JPH05201701A - スラッシ水素生産の方法 - Google Patents

スラッシ水素生産の方法

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JPH05201701A
JPH05201701A JP4214515A JP21451592A JPH05201701A JP H05201701 A JPH05201701 A JP H05201701A JP 4214515 A JP4214515 A JP 4214515A JP 21451592 A JP21451592 A JP 21451592A JP H05201701 A JPH05201701 A JP H05201701A
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slush
liquid
generator
pressure
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JP4214515A
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Jr Lee S Gaumer
リー．ストロール．ガウマー．ジュニア
Robert Byron Moore
ロバート．バイロン．ムーア
Glenn E Kinard
グレーン．エウジーン．キナード
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Air Products and Chemicals Inc
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    • Y02E60/32—Hydrogen storage

Abstract

(57)【要約】 【目的】 十分な輸送特性を有するスラッシ水素、換言
すればスラッシ中の固体粒子を可能な限り小さく保持す
る。 【構成】 液体水素をその三重点温度もしくはそれに近
い温度でほぼ連続的にスラッシ水素発生器に注入する工
程と；水素蒸気を前記スラッシ水素から除去することで
固体水素を形成させる工程と；前記スラッシ水素発生器
の圧力を水素の三重点以下の圧力に、その後、前記三重
点における圧力を僅かに上回る圧力に交番調整して、前
記スラッシ中の固形物の形成と拡散をもたらす工程と；
前記スラッシ中の結晶性固体粒子を重量比で少くとも３
０％のレベルに濃縮する工程と；前記スラッシ水素を前
記スラッシ水素発生器から、スラッシを前記スラッシ水
素発生器内でほぼ一定のレベルを維持するような速度で
ほぼ連続して除去する工程からなる。 【効果】 熟成時間の排除ができ、スラッシ生産に必要
な装置を小型化させ、プラントの大きさは２の倍率で小
型化できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はスラッシ水素の凍結融解
技術による生産の方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】スラッシ水素は液体水素と固形水素の水
素の絶対温度１３．８°と圧力５２．８トルの水素の三
重点における混合物からなる。スラッシ水素は、気圧７
６０トルにおいて絶対温度２０．２°の沸点を有する液
体水素を意味する標準沸点（ＮＢＰ）水素に著しく優る
利点があり、これらの利点は、気化に先立ちＮＢＰ液体
水素と相対的に増加した濃度と増加した熱吸収力であ
る。ＮＢＰ液体水素と同様に、スラッシ水素は輸送を容
易にする十分な流動性をもっている。これらの利点が資
するものは、航空機用燃料原料と冷媒として特に適して
いることである。
【０００３】スラッシ水素の生産には種々の方法が開発
され、そのいくつかはオージエ型、磁気冷凍凍結融解、
ノズル膨脹とポンプダウンと称されるものである。おお
むね、これらの方法のいずれも回分法であり、スラッシ
水素の生産に上記の方法のいずれかを用いる連続法を報
告した事例はほとんどなかった。
【０００４】スラッシ水素生産の代表的な先行技術とし
て（ドイツ連邦共和国）フェデラル．ミニストリ．フォ
ア．リサーチ．アンド．テクノロジ（Ｆｅｄｅｒａｌ
Ｍｉｎｉｓｔｒｙ ｆｏｒ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）の１９７４年刊行のＲ．シュ
ラウワー（Ｓｃｈｒａｗｅｒ）による「プロダクショ
ン．アンド．トランスポート．オブ．ハイドロジエン．
スラッシ」と題する研究報告Ｔ−７５−２２が注目され
る。最も都合よく利用できる方法は、複数の方法の組合
わせであり、その方法は前記ポンピングダウン法とノズ
ル膨脹法を組込んでいる。その方法では、周囲圧力にお
いてその標準沸点にある液体水素をサイホン管路を通し
てノズルに送り込み、膨脹させて、容器に注入する。前
記ノズルで固体水素を形成し、それを容器に入れて拡散
する。真空ポンプを用いて容器内の圧力を減圧し、到来
する飽和蒸気を引き、それによって追加冷却と固体水素
の形成をもたらす。前記シュラウワーは、前記ポンピン
グダウン法は、本質的に可逆可能で、等エンタルピー絞
りを組込む不可逆ノズル法以上に高いスラッシ収量を供
給する。等エンタルピー絞りの利点はその方法について
の開示はないが、その方法が連続スラッシの生産に向い
ていることである。
【０００５】米国特許第４，００９，０１３号は、上記
の技術報告書に記述されている方法の変形を開示し、そ
れは微粒スラッシの生産に関するものである。十分な輸
送特性を備えるスラッシの合成には、スラッシ中の固体
粒子を可能な限り小さく保持することである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】前記ポンピングダウン
もしくはポンピングオフの方法に関連する１つの問題点
は、表面結晶質構造を有する固体が生ずることである。
輸送のため微粒のスラッシを入手するには、前記結晶質
表面固体を破壊する必要があり、これは通常攪拌により
行われる。本特許による微粒子スラッシは、高圧液化ガ
スをノズルに通して室に入れて遂には気・固範囲の三重
点の圧力以下の圧力に、その後、気・液範囲の三重点の
圧力以上の圧力に膨脹させて達成できる。圧力の循環
は、表面水素の断続的凍結と融解をもたらす。攪拌しな
がらの断続凍結は結果として微粒スラッシを生成する。
【０００７】本発明の目的は、スラッシ水素の凍結融解
技術による合成の連続法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の方法は、ほぼ連
続して液体水素をその三重点温度又はそれに近い温度で
スラッシ水素発生器に注入する工程と；前記液体水素ス
ラッシを前記発生器から水素蒸気を除去することで冷却
する工程と；前記スラッシ発生器内の圧力を水素の三重
点以下の圧力に、又その後、三重点における圧力を僅か
に上回る圧力に交番調整して、前記スラッシに存在する
固体粒子の結晶質表面上の水素を凝縮させる工程と；前
記スラッシ中の結晶質固体粒子を少くとも３０％、典型
的例として４５乃至６０％のレベルに濃縮する工程と；
前記スラッシ水素を前記発生器からスラッシを前記スラ
ッシ発生器内でほぼ一定のレベルに維持できる速度で除
去する工程とからなる。
【０００９】次の諸利点が本方法に含まれる：大量の高
品位スラッシ水素を連続工程により生産する能力と；ス
ラッシ水素をすぐれた速度で生産する能力と；制御の容
易さと共にエネルギー効率を向上させてスラッシ水素を
生産する能力と；スラッシ発生器内での実質的熟成期間
を要することなくスラッシ水素を生産する能力。
【００１０】
【作用】本発明の作用を添付図面について説明する。
【００１１】まず図１を参照すると、ジャケット付き容
器でその中で液体窒素もしくは他の冷媒を循環させて漏
洩する熱の一部の遮断に設けられたスラッシ水素発生器
２を示す。ジャケット付き容器は液体窒素を冷媒として
熱遮断シールドを通し分離器４を経由する循環用に設
け、この場合、前記分離器の底部からの液体を前記シー
ルドに注入し、循環させて気体窒素を復帰させる。スラ
ッシ水素発生器２に、前記スラッシ液面下に２組の攪拌
翼を設けた攪拌装置６を装着させる。攪拌の主要目的
は、形成された表面固体の拡散強化にある。ワイパー８
をスラッシ水素発生器２の底部近くに配置して前記固形
物流体を前記底部に、又スラッシ除去管路１０に保持す
る。スラッシ水素発生器２に吸管路１２を設けて、三重
点温度又はそれに近い温度の液体水素を導入する。又蒸
気排出管路１４を設けて、前記スラッシ水素発生器２内
での液体水素の蒸発を起こす冷却を維持させる。
【００１２】水素蒸気を前記スラッシ水素発生器２か
ら、真空ポンプ１６と、予熱器１８と絞り弁２０からな
る装置により除去する。水素蒸気を予熱器１８で予熱し
て、前記絞り弁と真空ポンプ装置の機能性を維持する。
絞り弁２０を事実上タイマー制御して開放位置から閉鎖
位置に往復させて、圧力を前記スラッシ水素発生器２内
の三重点圧力以下と以上の圧力に調整させる。真空ポン
プ１６はプロセス運転のため定格されて、圧力をスラッ
シ水素発生器２内の三重点圧力以下に減圧できる。
【００１３】スラッシ水素の凍結融解法による連続生産
では、絞り弁２０を用いて、スラッシ水素発生器２内の
圧力を三重点圧力以上と以下に循環させ、固体水素をそ
の表面に生成させる。三重点圧力のほぼ±１０％の圧力
振動、たとえば４５乃至５６トルの気圧を約２乃至１５
秒、一般に１サイクル当り６乃至１５秒の範囲の期間掌
握できる。スラッシ水素発生器２内の圧力を三重点圧力
以下に減圧するに従い、水素の結晶のばら母材が表面に
形成する。圧力が三重点圧力より僅か上回るに従い、固
形物が液体中に滑落する。この工程を、水素の結晶が液
体水素の水面下に残っているレベルの少くとも３０％好
ましくは少くとも４５％乃至６０％以下に達するまで続
ける。固形物が約５５％以上になると、固体水素粒子の
若干のものが表面にでてきて、プロセス効率につながる
損失となる。
【００１４】全く意外ではあるが、３０％以上、典型的
例として、４５乃至６０％のスラッシ濃度はスラッシ水
素発生器２で、そのスラッシ水素発生器を連続方式で運
転することで大した問題もなく達成できる。これと対照
的に、３０％以上の濃度のスラッシは、回分方式での運
転では凍結融解法による達成は困難である。圧力を循環
させることなく前記回分方式を真空下に保持することだ
けを必要とする熟成はスラッシ濃度を５０％のレベルに
増加させることが必要である。
【００１５】図２は、標準沸点（ＮＢＰ）液体水素の原
料から生産されたスラッシ水素の貯蔵に至るスラッシ水
素の連続生産の流れ図である。詳述すれば、源たとえば
タンクローリなどからの液体水素を管路１００を経由し
てＮＢＰ水素貯蔵タンク１０２に充填する。この時点に
おけるＮＢＰ水素は、この時点におけるオルトのパラに
対する比が５対９５以下である方がよい。
【００１６】オルトのパラに対する比が５対９５のＮＢ
Ｐ水素を管路１０４経由でＮＢＰ水素容器１０２から除
去し、オルト・パラ接触コンバーター１０６に通して、
前記水素を典型的例として５対９５から１対９９以下に
触媒により分解する。接触コンバーター１０６には、触
媒たとえば珪酸ニッケルが含まれ、水素を比較的高いエ
ネルギーレベルのオルト形からパラ形で示される比較的
低いエネルギーレベルへの転化を容易にする。前記オル
ト水素のパラ水素への転化が接触転化なしに温度を低下
させることで達成できるが、前記接触法はこの転化を容
易にし、かつプロセスの効率を向上させる。接触法を用
いるとしても、前記接触コンバーターでは若干の冷却が
必要で、管路１０４からの水素の一部を管路１０８を経
由して除去し、膨脹させてコンバーター１０６を通過さ
せてから管路１１０を経由して排出する。
【００１７】パラ形でなるべくなら少くとも９９％のＮ
ＢＰ水素を接触コンバーター１０６から管路１１２を経
由して除去し、熱交換器１１４に導入する。熱交換器１
１４では、前記ＮＢＰ水素を１３．８°Ｋのそれの三重
点温度、もしくはそれの三重点温度に近い温度に少くと
も冷却する。熱交換器１１４の冷凍を管路１１２からの
液体水素の一部を管路１１６を経由して除去、それを膨
脹させて入口ＮＢＰ液体水素と接触させる熱交換に通す
ことで得る。蒸気を管路１１７を経由して抜き取り、予
熱器１４５で予熱し、その後、管路１４６を通して（背
圧弁は図示せず）真空ポンプ１２７の吸込み側と圧力制
御弁１４７の下流に送る。その三重点又はそれに近い液
体水素を熱交換器１１４から管路１１８を経由して除去
し、事実上それの三重点圧力に膨脹させて、スラッシ水
素発生器１２０に導入する。蒸気をスラッシ水素発生器
１２０から管路１２２を経て除去、予熱器１２３で予
熱、この予熱水素を管路１２５を経由、圧力制御弁１４
７を通して真空ポンプ１２７に除去する。固形物の濃度
が重量比で少くとも約３０％、典型的例として４５乃至
６０％のスラッシ水素を管路１２４を経て除去する。前
記スラッシをほぼ連続ベースでポンプ１２６でポンピン
グして、スラッシの熟成に、又貯蔵のためタンク１２８
に管路１２８を経由して送る。固形物を典型的例として
前記スラッシ水素発生器での前記３０乃至６０％の固形
物から貯蔵タンク１２８での４５乃至６５％の濃度に濃
縮する。
【００１８】貯蔵タンク１２８での固形物の熟成ならび
に濃度は三重点液体水素を管路１３２を経由して前記タ
ンクに抜き取ることで影響を受けることがある。除去管
路１３２とポンプ１３４から上流はスクリン（図示せ
ず）で、固形物粒子を三重点液体水素から、スラッシタ
ンク１２８から除去されるのと同様、濾過する作用をす
る。固体粒子の濾過は残留液体中の固形物の濃縮に役立
つ。この三重点液体水素を除去管路１３６を経由して循
環させて熱交換器１１４に搬送し、スラッシ水素発生器
１２０に導入して戻す。スラッシ水素生成物を管路１３
８を経由してスラッシタンク１２８の底部から除去し、
ポンプ１４０と管路１４２を経てポンピングして航空機
もしくは他の用途に用いる。三重点液体水素は前記サー
ビス航空機から戻して、管路１４４によりスラッシ水素
への再循環と転化に用いることができる。
【００１９】上述の圧力振動を用いることができるが、
対照的にこの実施例は液体水素の三重点以上の温度での
ほぼ連続導入を用い、表面固形物を軟化させ、又部分融
解をもたらす。表面又はその近辺での攪拌は表面固形物
を破壊させ、又このような破壊された固形物を吸込み液
体水素と接触させてこのような固形物を軟化させ、微粒
スラッシを形成させる。水素蒸気の連続除去をスラッシ
水素発生器に対して活用でき、吸込み液体水素を制御し
て添加することで、高濃度のスラッシを比較的高速で生
産できる。
【００２０】スラッシ水素生産の凍結融解法の改良型は
連続法として操作でき、液体水素から重量比で４５乃至
６０％の固形物量のスラッシを生産する。これまで、重
量比で５５乃至６０％の固形物スラッシ水素が、スラッ
シ粒子の熟成の必要もなく連続法で直接生産できること
が考えられなかったことは意外である。熟成時間が除去
できることは、スラッシの生産に必要な装置を劇的に小
型化できることを意味する。この改良は、回分方式より
もむしろ連続方式での運転により達成できる改良とは又
別のものである。プラントの大きさが小型化できるので
ある。
【００２１】
【実施例】次掲の実施例は本発明の好ましい実施例であ
って発明の範囲を制限するものではない。実施例１ 一連のスラッシ水素の流れ試験を図１の略図で示すもの
と同様のスラッシ水素発生器の形状を備える装置を発案
させた。このスラッシ水素発生器は直径が３２″（約８
１．２８ｃｍ）、深さが９６″（約２４３．８３ｃｍ）
で、攪拌装置、循環ポンプと、圧力ならびに温度測定の
計装を備えた。スラッシの生産は、約１００ガロン（約
３７８．５４ｌ（米国））の容量を有するスラッシ発生
器の内殻内で行われる。攪拌装置は空気駆動モーターを
備え、又容器の２つの上部レベルに保持された２組の流
体力学形状４枚翼と容器の底部の近くに取付けられた２
枚の小翼からなった。
【００２２】設けられたスラッシ抜き取りポンプはイン
デューサ付き遠心力利用型ポンプで、５．５ｐｓｉの差
動圧上昇をもつ１分間当り約１００ガロン（約３７８．
５４ｌ）の容量があった。使用された流量計はベンチュ
リ型で、差圧をポンプ入口と排出口の間と、ポンプ排出
口とベンチュリスロートの間で測定した。スラッシと液
体水素の濃度を核放射線減衰（ＮＲＡ）デンシメーター
を用いて測定した。これらのデンシメーターは外部１キ
ュリーセシウム源とシンチレーション計数計を用いる。
ビームが前記ポンプモーターの上部の上のスラッシ水素
発生器の下部を正反対に通って投射されるよう装置を配
置した。別のデンシメーターをスラッシ水素発生器から
の移動管路に保持し、１／２キュリーセシウム源と、シ
ンチレーション計数計からなる。
【００２３】下表１は連続水素生産の結果を示す。
【００２４】
【表１】 スラッシ水素生産の連続法 ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― ポイント 品 質 流 量 温 度 圧 力 エンタルピー ポンド／時間 °Ｋ PSIA BTUS／ポンドモル ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― １００ ＮＢＰＬ ８８０ ２０．３ １４．７ −２２２ １０１ ＮＢＰＶ ４ ２０．３ １４．７ − １０４ ＮＢＰＬ ８７６ ２０．３ １４．７ −２２２ １０８ ＮＢＰＬ ５８ ２０．３ １４．７ −２２２ １１０ ＮＢＰＶ ５８ ２０．３ １４．７ −２２２ １１２ ＮＢＰＬ ８１８ ２０．３ １３．７ −２２２ １１６ Ｌ １００ ２０．３ １３．７ −２２２ １１７ ＴＰＶ １００ １３．８ １．０２ １２１．５ １１８ ＴＰＬ ７１８ １４．５ １１．７ −２６３．５ １２２ ＴＰＶ １３４ １３．８ １．０２ １２２．５ １２４ 35% ＳＬ １７２７ １３．８ １．０２ −２８５ １２５ Ｖ ２３４ ２７５ ０．８５ − １３２ ＴＰＬ ８９３ １３．８ １．０２ −２６７ １３６ Ｌ １１４３ １３．８ １．０２ −２６７ １３８ SL 50% 不定 １３．８ １．０２ −２６７ １４４ Ｌ ２５０ − − − ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― ＮＰＢＬ…標準沸点液体水素を言う ＮＢＰＶ…標準沸点水素蒸気を言う ＳＬ…液体と固体水素の混合物を言い、％はスラッシ中
の固形物濃度を言う ＴＰＬ…三重点温度における液体水素を言う ＴＰＶ…三重点温度における水素蒸気を言う Ｌ…液体水素を言う これらの試験はスラッシ水素生産の凍結融解法が連続法
として操作でき、又三重点液体水素から重量比で５５乃
至６０％の固形物の量のスラッシが生産できることを具
体的に示した。これらの結果は、重量比で５５乃至６０
％のスラッシ水素が、スラッシ粒子の熟成の必要なしに
連続方式で凍結融解法で直接生産され得ることをそれま
で考えられなかった点において意外なことであった。回
分方式での従来の実験では、重量比で３０乃至４０％の
固形物を産出し、５５％もの収量を得るには何時間もの
熟成時間が必要であった。
【００２５】
【発明の効果】この熟成時間の排除は、スラッシ生産に
必要な装置を劇的に小型化させる。この改良は回分方式
よりもむしろ連続方式による運転で達成できる改良とは
別のものである。プラントの大きさは、連続運転してス
ラッシ水素を直接生産する時、少くとも２の倍率で小型
化できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】連続凍結融解法で用いられるスラッシ水素発生
器のフローチャートである。
【図２】貯蔵を含むＮＢＰ水素からのスラッシ水素生産
の連続法の略図である。
【符号の説明】
２ スラッシ水素発生器 ４ 分離器 ６ 攪拌装置 ８ ワイパー １０ スラッシ除去管路 １２ 吸込管路 １４ 蒸気排出 １６ 真空ポンプ １８ 予熱器 １００ 管路（液体水素） １０２ ＮＢＰ水素貯蔵タンク １０４ 管路（ＮＢＰ水素） １０６ オルソ・パラ触媒コンバーター １０８ 管路（水素の一部） １１０ 管路（排出） １１２ 管路（ＮＢＰ水素） １１４ 熱交換器 １１６ 管路（液体水素） １１７ 管路（蒸気） １１８ 管路（液体水素） １２０ スラッシ水素発生器 １２２ 管路（蒸気） １２３ 予熱器 １２４ 管路（スラッシ水素） １２５ 管路（予熱水素） １２６ ポンプ １２７ 真空ポンプ １２８ 貯蔵タンク １３０ 管路（スラッシ） １３２ 管路（液体水素） １３４ ポンプ １３６ 除去管路（三重点液体水素） １３８ 管路（スラッシ水素生成物） １４０ ポンプ １４２ 管路（スラッシ水素生成物） １４４ 管路（スラッシ水素） １４６ 管路（蒸気） １４７ 圧力制御弁
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リー．ストロール．ガウマー．ジュニア アメリカ合衆国．18104．ペンシルバニア 州．サウス．グレンウッド．ストリート. 601 (72)発明者 ロバート．バイロン．ムーア アメリカ合衆国．18103．ペンシルバニア 州．アレンタウン．エッジモント．コー ト．2951 (72)発明者 グレーン．エウジーン．キナード アメリカ合衆国．18103．ペンシルバニア 州．アレンタウン．エドワード．ストリー ト．915

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 凍結融解法によるスラッシ水素発生器内
    でのスラッシ水素生産の方法において、 (a) 液体水素をその三重点温度で前記スラッシ水素発生
    器内にほぼ連続して注入する工程と； (b) 前記液体水素スラッシを前記スラッシ水素発生器か
    ら水素蒸気を除去することで冷却する工程と； (c) 前記スラッシ発生器内の圧力を水素の三重点以下の
    圧力に、又その後、三重点における圧力を僅かに上回る
    圧力に交番環境させる工程と； (d) スラッシ中の固体粒子を重量比で少くとも３０％に
    濃縮する工程と； (e) 前記スラッシ水素発生器からスラッシ水素を、前記
    スラッシ水素発生器内にスラッシをほぼ一定のレベルに
    維持するような速度でほぼ連続的に除去する工程と； からなる高収量で、又連続ベースでスラッシ水素を生産
    する方法。
  2. 【請求項２】 前記圧力を循環させて工程c)で、１サイ
    クル当り２乃至３０秒の速度で調整することを特徴とす
    る請求項１のスラッシ水素生産の方法。
  3. 【請求項３】 前記スラッシ水素発生器内で前記固形物
    を重量比にして４５乃至６０％固形物のレベルに濃縮す
    ることを特徴とする請求項２のスラッシ水素生産の方
    法。
  4. 【請求項４】 連続方式で液体水素からスラッシ水素を
    生産する方法において、 (a) ５対９５以下、ただし約１対９９以上のオルトのパ
    ラに対する比を有する標準沸点液体水素を接触コンバー
    ターに連続的に注入し、前記液体水素を１対９９以下の
    オルトのパラに対する比を有する液体水素に転化させる
    工程と； (b) 前記液体水素をその三重点温度又はそれに近い温度
    に冷却する工程と； (c) 前記液体水素をその三重点圧力に膨脹させる工程
    と； (d) 前記液体水素をスラッシ水素発生器に注入して、水
    素蒸気を除去し、前記液体水素を十分に冷却して固体水
    素を形成させる工程と； (e) 前記スラッシ水素発生器内の圧力を気・液範囲内の
    三重点圧力を上回る圧力に、又固・液範囲内の三重点圧
    力を下回る圧力とに、１サイクル当り２乃至３０秒の速
    度で循環させることで固体形成の速度を向上させる工程
    と； (f) 前記スラッシ水素発生器内の固体水素を、重量比で
    少くとも３０％ただし５５％以下のスラッシに濃縮する
    工程と； (g) 前記スラッシ水素を貯蔵容器に移動させる工程と； (h) 前記貯蔵容器に入っている前記スラッシ中の固形物
    を重量比で４５乃至６５％に濃縮する工程と； からなるスラッシ水素生産の方法。
  5. 【請求項５】 前記スラッシ中の固形物を前記貯蔵容器
    内で、固形物を液体水素から濾過することで濃縮して、
    前記液体水素をスラッシ発生器に再循環させることを特
    徴とする請求項４のスラッシ水素生産の方法。
  6. 【請求項６】 前記スラッシ中の固形物を貯蔵タンク中
    で少くとも６０％のレベルに濃縮することを特徴とする
    請求項５のスラッシ水素生産の方法。
  7. 【請求項７】 前記スラッシ水素発生器内の圧力を１サ
    イクル当り６乃至１５秒の速度で循環させることを特徴
    とする請求項４のスラッシ水素生産の方法。
  8. 【請求項８】 スラッシ水素発生器によりスラッシ水素
    を生産する方法において、 (a) 液体水素をその三重点温度を僅かに上回る温度で前
    記スラッシ水素発生器にほぼ連続的に注入する工程と； (b) 前記スラッシ水素発生器から水素蒸気をほぼ連続的
    に除去することで固体水素を気・液界面で形成させる工
    程と； (c) 液体水素スラッシ中に形成されるままの表面固体を
    破壊、拡散する工程と； (d) スラッシ中の固体粒子を重量比で少くとも３０％に
    濃縮する工程と； (e) 前記スラッシ水素発生器内のスラッシをほぼ一定の
    レベルに維持するような速度でスラッシ水素を前記スラ
    ッシ水素発生器からほぼ一定に除去する工程と； からなる高収量、連続方式でスラッシ水素生産の方法。
  9. 【請求項９】 前記スラッシに水素発生器により導入さ
    れた液体水素の温度は絶対温度１６°Ｋ以上でないこと
    を特徴とする請求項８のスラッシ水素生産の方法。
  10. 【請求項１０】 前記固形物を前記スラッシ発生器内
    で、重量比にして４５乃至６０％のレベルに濃縮するこ
    とを特徴とする請求項９のスラッシ水素生産の方法。
  11. 【請求項１１】 液体水素から連続方式でスラッシ水素
    を生産する方法において、 (a) ５対９５以下のオルトのパラに対する比を有する標
    準沸点液体水素を接触コンバーターに連続的に注入して
    前記液体水素をより低いオルトのパラに対する比を有す
    る液体水素に転化させる工程と； (b) 前記液体水素を絶対温度１６°Ｋ以下にただしその
    三重点温度以下にしないように冷却する工程と； (c) 前記液体水素をその三重点圧力に膨脹させる工程
    と； (d) 前記液体水素をスラッシ水素発生器に注入し、水素
    蒸気を取去り、前記液体水素を十分冷却して固体水素を
    形成させる工程と； (e) スラッシ水素発生器内の固体水素を重量比でスラッ
    シの少くとも３０％、ただし５５％以下のレベルに濃縮
    する工程と； (f) 前記スラッシ水素を貯蔵容器に移動させる工程と； (g) 前記貯蔵容器にある前記スラッシ中の固形物を重量
    比で４５乃至６５％のレベルに濃縮する工程と； からなるスラッシ水素生産の方法。
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