JPH05200290A - デイーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 - Google Patents
デイーゼルエンジン排ガス浄化用触媒Info
- Publication number
- JPH05200290A JPH05200290A JP4234076A JP23407692A JPH05200290A JP H05200290 A JPH05200290 A JP H05200290A JP 4234076 A JP4234076 A JP 4234076A JP 23407692 A JP23407692 A JP 23407692A JP H05200290 A JPH05200290 A JP H05200290A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- exhaust gas
- oxide
- cobalt
- nickel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 93
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 16
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 22
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 abstract description 17
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 8
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 3
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 abstract description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 33
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 21
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 16
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 15
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 11
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 7
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 7
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 6
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 5
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 5
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAGOZRSGIYZEKW-UHFFFAOYSA-N cobalt(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Co+3].[Co+3] KAGOZRSGIYZEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- -1 wire mesh Substances 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N chromium trinitrate Chemical compound [Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 description 2
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C(CN1CC2=C(CC1)NN=N2)=O HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXAMGRAIZSSWIH-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-1,2,4-oxadiazol-5-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1=NOC(=N1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 SXAMGRAIZSSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZFUQSJFWNHZHM-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 WZFUQSJFWNHZHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRPAUEVGEGEPFQ-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]pyrazol-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C=1C=NN(C=1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 ZRPAUEVGEGEPFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJLUBHOZZTYQIP-UHFFFAOYSA-N 2-[5-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-1,3,4-oxadiazol-2-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1=NN=C(O1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 YJLUBHOZZTYQIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CONKBQPVFMXDOV-QHCPKHFHSA-N 6-[(5S)-5-[[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]methyl]-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C[C@H]1CN(C(O1)=O)C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 CONKBQPVFMXDOV-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001260 Pt alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000006262 metallic foam Substances 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);tantalum(5+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Ta+5].[Ta+5] BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000029058 respiratory gaseous exchange Effects 0.000 description 1
- VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N rhodium(3+);trinitrate Chemical compound [Rh+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001936 tantalum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
- F02B3/00—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition
- F02B3/06—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition with compression ignition
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ニッケル及びコバルトから選ばれる少くとも
１種の元素及び場合によっては銅元素が含有されて成る
ことを特徴とするディーゼルエンジン排ガス浄化用触
媒、ならびに、上記の元素及び耐火性無機酸化物を含有
する触媒成分が耐火性三次元構造体に担持されて成るこ
とを特徴とするディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒が
提供される。 【効果】 この触媒は、ディーゼルエンジン排ガス中の
炭素系微粒子、未燃焼炭化水素、一酸化炭素などの有害
成分を低温から燃焼除去し、しかも二酸化硫黄からのサ
ルフェートの生成を抑制することができる。
１種の元素及び場合によっては銅元素が含有されて成る
ことを特徴とするディーゼルエンジン排ガス浄化用触
媒、ならびに、上記の元素及び耐火性無機酸化物を含有
する触媒成分が耐火性三次元構造体に担持されて成るこ
とを特徴とするディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒が
提供される。 【効果】 この触媒は、ディーゼルエンジン排ガス中の
炭素系微粒子、未燃焼炭化水素、一酸化炭素などの有害
成分を低温から燃焼除去し、しかも二酸化硫黄からのサ
ルフェートの生成を抑制することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はディーゼルエンジン排ガ
ス浄化用触媒に関する。更に詳しくは、本発明はディー
ゼルエンジン排ガス中の炭素系微粒子、未燃焼炭化水
素、一酸化炭素などのような有害成分を低温から燃焼除
去し、しかも二酸化硫黄からのサルフェートの生成を抑
制することができるディーゼルエンジン排ガス浄化用触
媒に関するものである。
ス浄化用触媒に関する。更に詳しくは、本発明はディー
ゼルエンジン排ガス中の炭素系微粒子、未燃焼炭化水
素、一酸化炭素などのような有害成分を低温から燃焼除
去し、しかも二酸化硫黄からのサルフェートの生成を抑
制することができるディーゼルエンジン排ガス浄化用触
媒に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、特にディーゼルエンジン排ガス中
の微粒子物質（主として、固体状炭素微粒子や硫酸塩の
ような硫黄系微粒子、液状ないし固体状の高分子炭化水
素微粒子などからなるものであり、以下、これらを〔微
粒子物質」と総称する）が環境衛生上問題となってい
る。その理由は、これら微粒子物質は、その粒子径がほ
とんど１ミクロン以下であるため、大気中に浮遊しやす
く呼吸により人体内に取り込まれやすいためである。従
って、これら微粒子物質のディーゼルエンジンからの排
出に関する規制を厳しくしていく方向で検討が進められ
ている。
の微粒子物質（主として、固体状炭素微粒子や硫酸塩の
ような硫黄系微粒子、液状ないし固体状の高分子炭化水
素微粒子などからなるものであり、以下、これらを〔微
粒子物質」と総称する）が環境衛生上問題となってい
る。その理由は、これら微粒子物質は、その粒子径がほ
とんど１ミクロン以下であるため、大気中に浮遊しやす
く呼吸により人体内に取り込まれやすいためである。従
って、これら微粒子物質のディーゼルエンジンからの排
出に関する規制を厳しくしていく方向で検討が進められ
ている。
【０００３】一方、ディーゼルエンジンの燃料噴射の高
圧化、燃料噴射タイミングの制御などの改良にともな
い、ディーゼルエンジンから排出される微粒子物質の量
はある程度低減された。しかし、その低減化は未だ十分
とはいえず、また微粒子物質に含まれる主として液状の
高分子量炭化水素からなる有機溶媒に可溶な成分（ＳＯ
Ｆ）は、上記のようなエンジンの改良によっては除去で
きず、微粒子物質中のＳＯＦ割合は増加する結果となっ
ている。このＳＯＦは発ガン性物質などの有害成分を含
有することから、微粒子物質とともにＳＯＦの除去が重
要な問題となっている。
圧化、燃料噴射タイミングの制御などの改良にともな
い、ディーゼルエンジンから排出される微粒子物質の量
はある程度低減された。しかし、その低減化は未だ十分
とはいえず、また微粒子物質に含まれる主として液状の
高分子量炭化水素からなる有機溶媒に可溶な成分（ＳＯ
Ｆ）は、上記のようなエンジンの改良によっては除去で
きず、微粒子物質中のＳＯＦ割合は増加する結果となっ
ている。このＳＯＦは発ガン性物質などの有害成分を含
有することから、微粒子物質とともにＳＯＦの除去が重
要な問題となっている。
【０００４】微粒子物質の除去方法としては、セラミッ
クフォーム、ワイヤーメッシュ、金属発泡体、目封じタ
イプのセラミックハニカム、オープンフロータイプのセ
ラミックハニカム、メタルハニカムなどのような耐火性
三次元構造体に炭素系微粒子を燃焼させうる触媒物質を
担持させた触媒を使用し、ディーゼルエンジン排ガス中
の微粒子物質を捕捉するとともに、通常のディーゼルエ
ンジンの走行条件下で得られる排ガスの排出条件（ガス
組成および温度）下に、必要に応じて電気ヒーターなど
のような加熱手段を用いて、炭素系微粒子を除去する触
媒方式が検討されている。
クフォーム、ワイヤーメッシュ、金属発泡体、目封じタ
イプのセラミックハニカム、オープンフロータイプのセ
ラミックハニカム、メタルハニカムなどのような耐火性
三次元構造体に炭素系微粒子を燃焼させうる触媒物質を
担持させた触媒を使用し、ディーゼルエンジン排ガス中
の微粒子物質を捕捉するとともに、通常のディーゼルエ
ンジンの走行条件下で得られる排ガスの排出条件（ガス
組成および温度）下に、必要に応じて電気ヒーターなど
のような加熱手段を用いて、炭素系微粒子を除去する触
媒方式が検討されている。
【０００５】一般に、ディーゼルエンジンの排ガス浄化
用触媒としては、（イ）炭素系微粒子のほか未燃焼炭化
水素、一酸化炭素などのような有害成分の低温からの燃
焼除去効率が高い。（ロ）燃料として用いる軽油中に多
量に含まれる硫黄成分から発生する二酸化硫黄（Ｓ
Ｏ2）の三酸化硫黄（ＳＯ3）への酸化能が低く、サルフ
ェート（二酸化硫黄が酸化されて三酸化硫黄や硫酸ミス
トになったもの）の生成を抑制できる、（ハ）高負荷で
の連続運転下に耐え得る（すなわち高温耐久性が高
い）、という性能を有する触媒が望まれている。
用触媒としては、（イ）炭素系微粒子のほか未燃焼炭化
水素、一酸化炭素などのような有害成分の低温からの燃
焼除去効率が高い。（ロ）燃料として用いる軽油中に多
量に含まれる硫黄成分から発生する二酸化硫黄（Ｓ
Ｏ2）の三酸化硫黄（ＳＯ3）への酸化能が低く、サルフ
ェート（二酸化硫黄が酸化されて三酸化硫黄や硫酸ミス
トになったもの）の生成を抑制できる、（ハ）高負荷で
の連続運転下に耐え得る（すなわち高温耐久性が高
い）、という性能を有する触媒が望まれている。
【０００６】従来より、炭素系微粒子の燃焼除去効率を
高める目的で種々の提案がなされている。例えば、特開
昭５５−２４５９７号公報には、白金族元素系触媒とし
て、ロジウム（７．５％）白金合金、白金／パラジウム
（５０／５０）混合物、酸化タンタルまたは酸化セリウ
ム上にパラジウムを担持したもの、さらにはパラジウム
と７５重量％以下の白金とからなる合金、などが開示さ
れている。これら触媒はまたＳＯＦの除去にも効果的で
あるとされている。
高める目的で種々の提案がなされている。例えば、特開
昭５５−２４５９７号公報には、白金族元素系触媒とし
て、ロジウム（７．５％）白金合金、白金／パラジウム
（５０／５０）混合物、酸化タンタルまたは酸化セリウ
ム上にパラジウムを担持したもの、さらにはパラジウム
と７５重量％以下の白金とからなる合金、などが開示さ
れている。これら触媒はまたＳＯＦの除去にも効果的で
あるとされている。
【０００７】しかし、これらの成分はいずれも５００℃
を越える高温域では、二酸化硫黄の酸化能が急激に上昇
し、サルフェートの増加を招くものである。その結果、
７００℃程度の温度域まで排温が上昇する高温型ディー
ゼルエンジンへの適用は困難であった。従って、これら
の成分の高温型ディーゼルエンジンへの使用は、好まし
くない。
を越える高温域では、二酸化硫黄の酸化能が急激に上昇
し、サルフェートの増加を招くものである。その結果、
７００℃程度の温度域まで排温が上昇する高温型ディー
ゼルエンジンへの適用は困難であった。従って、これら
の成分の高温型ディーゼルエンジンへの使用は、好まし
くない。
【０００８】その他、特開昭６１−１２９０３０号、同
６１−１４９２２２号および同６１−１４６３１４号各
公報には、パラジウムとロジウムとを主な活性成分と
し、さらにアルカリ金属、アルカリ土類金属、銅、ラン
タン、亜鉛およびマンガンなどを追加成分として含有す
る触媒組成物が開示され、また特開昭５９−８２９４４
号公報には、銅、アルカリ金属、モリブテンおよびバナ
ジウムから選ばれる少なくとも１種と白金、ロジウムお
よびパラジウムから選ばれる少なくとも１種とを組み合
わせた触媒組成物が開示されている。
６１−１４９２２２号および同６１−１４６３１４号各
公報には、パラジウムとロジウムとを主な活性成分と
し、さらにアルカリ金属、アルカリ土類金属、銅、ラン
タン、亜鉛およびマンガンなどを追加成分として含有す
る触媒組成物が開示され、また特開昭５９−８２９４４
号公報には、銅、アルカリ金属、モリブテンおよびバナ
ジウムから選ばれる少なくとも１種と白金、ロジウムお
よびパラジウムから選ばれる少なくとも１種とを組み合
わせた触媒組成物が開示されている。
【０００９】これらの成分のうち、バナジウムは、５０
０℃以上のディーゼルエンジン排ガス中においては劣化
が大きいので、その使用は好ましくない。
０℃以上のディーゼルエンジン排ガス中においては劣化
が大きいので、その使用は好ましくない。
【００１０】さらに、ディーゼルエンジン排ガス中のＳ
ＯＦを除去する触媒として、ガス流れに対し平行に貫通
孔を有するオープン式のハニカム状貴金属系酸化触媒が
報告されている（ＳＡＥ Ｐａｐｅｒ，８１０２６
３）。
ＯＦを除去する触媒として、ガス流れに対し平行に貫通
孔を有するオープン式のハニカム状貴金属系酸化触媒が
報告されている（ＳＡＥ Ｐａｐｅｒ，８１０２６
３）。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記従来の触
媒は、いずれも炭素系微粒子の燃焼除去またはＳＯＦの
除去にはある程度効果的であるが、特に５００℃を越え
る高温に排ガス条件において二酸化硫黄の酸化能が高い
ため、サルフェートの生成量が増加し、かえって微粒子
物質全体の除去率が低下し、またこのサルフェートが新
たな環境問題を生じるという欠点があった。
媒は、いずれも炭素系微粒子の燃焼除去またはＳＯＦの
除去にはある程度効果的であるが、特に５００℃を越え
る高温に排ガス条件において二酸化硫黄の酸化能が高い
ため、サルフェートの生成量が増加し、かえって微粒子
物質全体の除去率が低下し、またこのサルフェートが新
たな環境問題を生じるという欠点があった。
【００１２】すなわち、前記した（イ）〜（ハ）のディ
ーゼルエンジン排ガス浄化用の触媒に要求される性能、
さらにＳＯＦの除去性能を十分備えた触媒は未だ見出さ
れていない。
ーゼルエンジン排ガス浄化用の触媒に要求される性能、
さらにＳＯＦの除去性能を十分備えた触媒は未だ見出さ
れていない。
【００１３】従って、本発明の一つの目的は、ディーゼ
ルエンジン排ガス中の微粒子物質を効率よく除去できる
ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒を提供することで
ある。
ルエンジン排ガス中の微粒子物質を効率よく除去できる
ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒を提供することで
ある。
【００１４】本発明の他の目的は、ディーゼルエンジン
排ガス中の炭素系微粒子のほか未燃焼炭化水素、一酸化
炭素などのような有害成分も低温から燃焼除去できる性
能を有し、しかも５００℃以上の高温排ガス条件におい
ても二酸化硫黄の酸化能が低くサルフェートの生成を抑
制することができるディーゼルエンジン浄化用触媒を提
供することである。
排ガス中の炭素系微粒子のほか未燃焼炭化水素、一酸化
炭素などのような有害成分も低温から燃焼除去できる性
能を有し、しかも５００℃以上の高温排ガス条件におい
ても二酸化硫黄の酸化能が低くサルフェートの生成を抑
制することができるディーゼルエンジン浄化用触媒を提
供することである。
【００１５】本発明の別の目的は、ディーゼルエンジン
排ガス中のＳＯＦを効率よく除去できるディーゼルエン
ジン排ガス浄化用触媒を提供することである。
排ガス中のＳＯＦを効率よく除去できるディーゼルエン
ジン排ガス浄化用触媒を提供することである。
【００１６】本発明の更に別の目的は、高温耐久性が良
好であって、実用上問題を生じることなくディーゼル車
に搭載できるディーゼルエンジン浄化用触媒を提供する
ことである。
好であって、実用上問題を生じることなくディーゼル車
に搭載できるディーゼルエンジン浄化用触媒を提供する
ことである。
【００１７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討した結果、ニッケルならびに
コバルトから選ばれる少くとも１種の元素が含有されて
成る触媒が、ディーゼルエンジン排ガス中においてＳＯ
Ｆ、未燃焼炭化水素などに対する低温からの浄化能を有
し、かつ５００℃を越える高温域においても二酸化硫黄
の酸化抑制効果を示す優れた触媒であることを見いだ
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
を達成するために鋭意検討した結果、ニッケルならびに
コバルトから選ばれる少くとも１種の元素が含有されて
成る触媒が、ディーゼルエンジン排ガス中においてＳＯ
Ｆ、未燃焼炭化水素などに対する低温からの浄化能を有
し、かつ５００℃を越える高温域においても二酸化硫黄
の酸化抑制効果を示す優れた触媒であることを見いだ
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【００１８】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１９】本発明は、ニッケルならびにコバルトから
選ばれる少くとも１種の元素が含有されて成ることを特
徴とするディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒である。
選ばれる少くとも１種の元素が含有されて成ることを特
徴とするディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒である。
【００２０】特に好ましい本発明の触媒は、ニッケルな
らびにコバルトから選ばれる少くとも１種の元素及び耐
火性無機酸化物を含有する触媒成分が耐火性三次元構造
体に担持されて成るものである。
らびにコバルトから選ばれる少くとも１種の元素及び耐
火性無機酸化物を含有する触媒成分が耐火性三次元構造
体に担持されて成るものである。
【００２１】耐火性無機酸化物は、活性アルミナ、シリ
カ、チタニア、ジルコニア、シリカ−アルミナ、アルミ
ナ−ジルコニア、アルミナ−チタニア、シリカ−チタニ
ア、シリカ−ジルコニア及びチタニア−ジルコニアより
なる群から選ばれる少なくとも１種であることが好まし
い。
カ、チタニア、ジルコニア、シリカ−アルミナ、アルミ
ナ−ジルコニア、アルミナ−チタニア、シリカ−チタニ
ア、シリカ−ジルコニア及びチタニア−ジルコニアより
なる群から選ばれる少なくとも１種であることが好まし
い。
【００２２】耐火性三次元構造体は、オープンフローの
セラミックハニカムまたはメタルハニカムであることが
好ましい。
セラミックハニカムまたはメタルハニカムであることが
好ましい。
【００２３】ニッケルならびにコバルトから選ばれる少
くとも１種の元素の触媒１リットル当たりの担持量は
０．５〜５０ｇである。０．５ｇ未満である場合は活性
が少なく、５０ｇを越える場合は添加量に見合う活性の
向上が得られない。
くとも１種の元素の触媒１リットル当たりの担持量は
０．５〜５０ｇである。０．５ｇ未満である場合は活性
が少なく、５０ｇを越える場合は添加量に見合う活性の
向上が得られない。
【００２４】ニッケルならびにコバルトの出発原料とし
ては、特に拘束されることはないが、通常当業界で使用
されるものを用いることができ、例えば、金属、酸化
物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、水酸化物、酢酸塩等が使
用される。
ては、特に拘束されることはないが、通常当業界で使用
されるものを用いることができ、例えば、金属、酸化
物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、水酸化物、酢酸塩等が使
用される。
【００２５】本発明の好ましい態様として、ニッケル及
び／又はコバルトから選ばれる少くとも１種の元素のほ
かに更に銅元素が三次元構造体１ｌ当り酸化物として
０．１〜１．０ｇ担持されていて、且つ該担持量とニッ
ケルならびにコバルトから選ばれる少くとも１種の元素
の酸化物としての担持量との比率〔ＣｕＯ／（ＮｉＯ及
び／又はＣｏ2Ｏ3）〕が０．０１〜０．５である触媒
は、低温からのＳＯＦの浄化能を有し、かつ５００℃以
上の高温排ガス条件においても二酸化硫黄の酸化能を抑
制し得る優れた性能を示す。
び／又はコバルトから選ばれる少くとも１種の元素のほ
かに更に銅元素が三次元構造体１ｌ当り酸化物として
０．１〜１．０ｇ担持されていて、且つ該担持量とニッ
ケルならびにコバルトから選ばれる少くとも１種の元素
の酸化物としての担持量との比率〔ＣｕＯ／（ＮｉＯ及
び／又はＣｏ2Ｏ3）〕が０．０１〜０．５である触媒
は、低温からのＳＯＦの浄化能を有し、かつ５００℃以
上の高温排ガス条件においても二酸化硫黄の酸化能を抑
制し得る優れた性能を示す。
【００２６】ここで、銅の担持量が１．０ｇより多い場
合又は上記の比率が０．５より大きい場合には５００℃
以上域でのサルフェートの生成が高くなり、一方、銅の
担持量が０．１ｇより少い場合又は上記の比率が０．０
１より小さい場合には銅の添加効果が見られず、いずれ
も好ましくない。
合又は上記の比率が０．５より大きい場合には５００℃
以上域でのサルフェートの生成が高くなり、一方、銅の
担持量が０．１ｇより少い場合又は上記の比率が０．０
１より小さい場合には銅の添加効果が見られず、いずれ
も好ましくない。
【００２７】銅の出発原料としては、特に拘束されるこ
とはないが、通常当業界で使用されるものを用いること
ができ、例えば、金属、酸化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸
塩、水酸化物、酢酸塩等が使用される。
とはないが、通常当業界で使用されるものを用いること
ができ、例えば、金属、酸化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸
塩、水酸化物、酢酸塩等が使用される。
【００２８】耐火性無機酸化物は、活性アルミナ、シリ
カ、チタニア、ジルコニア、シリカ−アルミナ、アルミ
ナ−ジルコニア、アルミナ−チタニア、シリカ−チタニ
ア、シリカ−ジルコニア及びチタニア−ジルコニアより
なる群から選ばれる少なくとも１種であり、活性アルミ
ナ、シリカ、チタニア、ジルコニアなどが特に好適な例
としてあげられる。
カ、チタニア、ジルコニア、シリカ−アルミナ、アルミ
ナ−ジルコニア、アルミナ−チタニア、シリカ−チタニ
ア、シリカ−ジルコニア及びチタニア−ジルコニアより
なる群から選ばれる少なくとも１種であり、活性アルミ
ナ、シリカ、チタニア、ジルコニアなどが特に好適な例
としてあげられる。
【００２９】耐火性無機酸化物の触媒１リットル当たり
の担持量は、１ｇ〜３００ｇであることが好ましい。１
ｇ未満である場合は、活性への寄与が少ない。３００ｇ
を越える場合は、添加量に見合う活性の向上が少なく、
かつ耐火性三次元構造体触媒として使用したときに背圧
が増加する傾向がある。
の担持量は、１ｇ〜３００ｇであることが好ましい。１
ｇ未満である場合は、活性への寄与が少ない。３００ｇ
を越える場合は、添加量に見合う活性の向上が少なく、
かつ耐火性三次元構造体触媒として使用したときに背圧
が増加する傾向がある。
【００３０】上記元素は、耐火性無機酸化物に担持され
た状態であってもよく、或いは、耐火性無機酸化物と混
合された状態があってもよい。
た状態であってもよく、或いは、耐火性無機酸化物と混
合された状態があってもよい。
【００３１】触媒成分を担持する耐火性三次元構造体と
しては、オープンフローのセラミックハニカムまたはオ
ープンフローのメタルハニカムが好適なものとしてあげ
られる。
しては、オープンフローのセラミックハニカムまたはオ
ープンフローのメタルハニカムが好適なものとしてあげ
られる。
【００３２】本発明の触媒は、ニッケルならびにコバル
トから選ばれる少くとも１種の元素及び場合によっては
銅元素を耐火性無機酸化物に分散担持させた触媒成分が
耐火性三次元構造体に担持された構造のものであること
ができる。
トから選ばれる少くとも１種の元素及び場合によっては
銅元素を耐火性無機酸化物に分散担持させた触媒成分が
耐火性三次元構造体に担持された構造のものであること
ができる。
【００３３】なお、本明細書においては、元素なる語
は、金属及び酸化物を包含する広い語義を有するものと
して使用される。
は、金属及び酸化物を包含する広い語義を有するものと
して使用される。
【００３４】本発明の触媒の調製方法は特に制限はな
く、例えば下記（１）又は（２）の方法によって調製す
ることができる。
く、例えば下記（１）又は（２）の方法によって調製す
ることができる。
【００３５】（１）耐火性無機酸化物の粉体を湿式粉砕
してスラリー化し、このスラリーに耐火性三次元構造体
を浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、８０〜２５
０℃で乾燥し、次いで３００〜８５０℃で焼成する。次
に、上記耐火性三次元構造体をニッケル及び／又はコバ
ルト及び場合によっては銅の各化合物の所定量を含有す
る水溶液中に浸漬し、余分な溶液を取り除いた後、８０
〜２５０℃で乾燥し、次いで３００〜８５０℃で焼成し
て、目的とする触媒を得る。
してスラリー化し、このスラリーに耐火性三次元構造体
を浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、８０〜２５
０℃で乾燥し、次いで３００〜８５０℃で焼成する。次
に、上記耐火性三次元構造体をニッケル及び／又はコバ
ルト及び場合によっては銅の各化合物の所定量を含有す
る水溶液中に浸漬し、余分な溶液を取り除いた後、８０
〜２５０℃で乾燥し、次いで３００〜８５０℃で焼成し
て、目的とする触媒を得る。
【００３６】（２）ニッケル及び／又はコバルト及び場
合によっては銅の各化合物の所定量を含有する水溶液中
に耐火性無機酸化物を投入して含浸せしめ、８０〜２５
０℃で乾燥し、次いで３００〜８５０℃で焼成して、各
金属の酸化物が耐火性無機酸化物上に分散担持された粉
体をつくる。この粉体を湿式粉砕してスラリー化し、こ
のスラリーに耐火性三次元構造体を浸漬し、余分なスラ
リーを取り除いた後、８０〜２５０℃で乾燥し、次いで
３００〜８５０℃で焼成して、目的とする触媒を得る。
合によっては銅の各化合物の所定量を含有する水溶液中
に耐火性無機酸化物を投入して含浸せしめ、８０〜２５
０℃で乾燥し、次いで３００〜８５０℃で焼成して、各
金属の酸化物が耐火性無機酸化物上に分散担持された粉
体をつくる。この粉体を湿式粉砕してスラリー化し、こ
のスラリーに耐火性三次元構造体を浸漬し、余分なスラ
リーを取り除いた後、８０〜２５０℃で乾燥し、次いで
３００〜８５０℃で焼成して、目的とする触媒を得る。
【００３７】
【発明の効果】本発明の触媒は、炭素系微粒子のほか未
燃焼炭化水素、一酸化炭素などのような有害成分の低温
からの燃焼除去性能に優れ、しかも５００℃を越える高
温域においても二酸化硫黄の酸化能が低いことからサル
フェートの生成を抑制することができる。従って、本発
明の触媒は、ディーゼルエンジン排ガス中の微粒子物質
の低減化に優れ、本発明の触媒を使用することによりデ
ィーゼルエンジン排ガスを効率よく浄化することができ
る。
燃焼炭化水素、一酸化炭素などのような有害成分の低温
からの燃焼除去性能に優れ、しかも５００℃を越える高
温域においても二酸化硫黄の酸化能が低いことからサル
フェートの生成を抑制することができる。従って、本発
明の触媒は、ディーゼルエンジン排ガス中の微粒子物質
の低減化に優れ、本発明の触媒を使用することによりデ
ィーゼルエンジン排ガスを効率よく浄化することができ
る。
【００３８】また、本発明の触媒は、ＳＯＦの除去能に
おいても優れていることから、ディーゼルエンジン排ガ
スの浄化にきわめて効果的である。
おいても優れていることから、ディーゼルエンジン排ガ
スの浄化にきわめて効果的である。
【００３９】さらに、本発明の触媒は、高温耐久性にも
優れていることから、実用上問題を生じることなくディ
ーゼル車に搭載することができる。
優れていることから、実用上問題を生じることなくディ
ーゼル車に搭載することができる。
【００４０】従って、本発明の触媒は、低温からＳＯ
Ｆ、未燃焼炭化水素などの浄化能を有し、かつ５００℃
から７００℃にわたる高温域においても二酸化硫黄の酸
化率を４％以下に抑制する優れた性能を発揮できるもの
である。
Ｆ、未燃焼炭化水素などの浄化能を有し、かつ５００℃
から７００℃にわたる高温域においても二酸化硫黄の酸
化率を４％以下に抑制する優れた性能を発揮できるもの
である。
【００４１】上記のように、本発明の触媒は、ディーゼ
ルエンジン排ガス浄化用触媒としてきわめて有用なもの
である。
ルエンジン排ガス浄化用触媒としてきわめて有用なもの
である。
【００４２】
【実施例】以下、実施例をあげて本発明を更に具体的に
説明する。
説明する。
【００４３】実施例１ 比表面積が１１８ｍ2／ｇであるアルミナ１ｋｇを、硝
酸ニッケル２３３．６ｇを脱イオン水に溶解して調製し
た水溶液に投入し、十分かきまぜた後、１５０℃で１時
間乾燥し、更に５００℃で２時間焼成して、酸化ニッケ
ル（ＮｉＯ）を分散担持させたアルミナ粉体を得た。こ
のアルミナ粉体１ｋｇを湿式粉砕してスラリー化した。
酸ニッケル２３３．６ｇを脱イオン水に溶解して調製し
た水溶液に投入し、十分かきまぜた後、１５０℃で１時
間乾燥し、更に５００℃で２時間焼成して、酸化ニッケ
ル（ＮｉＯ）を分散担持させたアルミナ粉体を得た。こ
のアルミナ粉体１ｋｇを湿式粉砕してスラリー化した。
【００４４】このようにして得られたスラリーに横断面
１平方インチ当り約４００個のオープンフローのガス流
通セルを有する５．６６インチ径×６．００インチ長さ
の円筒状のコージェライト製ハニカム担体を浸漬し、余
分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で２時間乾燥
し、次いで５００℃で１時間焼成して触媒を得た。
１平方インチ当り約４００個のオープンフローのガス流
通セルを有する５．６６インチ径×６．００インチ長さ
の円筒状のコージェライト製ハニカム担体を浸漬し、余
分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で２時間乾燥
し、次いで５００℃で１時間焼成して触媒を得た。
【００４５】この触媒におけるアルミナおよび酸化ニッ
ケルの担持量は、構造体１リットル当りそれぞれ５０ｇ
および３．０ｇであった。
ケルの担持量は、構造体１リットル当りそれぞれ５０ｇ
および３．０ｇであった。
【００４６】実施例２ 比表面積が５６ｍ2／ｇであるジルコニア１ｋｇならび
に酸化ニッケル粉体４００ｇを脱イオン水に投入し、湿
式粉砕してスラリー化した。
に酸化ニッケル粉体４００ｇを脱イオン水に投入し、湿
式粉砕してスラリー化した。
【００４７】このようにして得られたスラリーに実施例
１で使用したと同じコージェライト製ハニカム担体を浸
漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で１時
間乾燥し、次いで７００℃で１時間焼成して触媒を得
た。
１で使用したと同じコージェライト製ハニカム担体を浸
漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で１時
間乾燥し、次いで７００℃で１時間焼成して触媒を得
た。
【００４８】この触媒におけるジルコニアおよび酸化ニ
ッケルの担持量は、構造体１リットル当りそれぞれ２５
ｇおよび１０ｇであった。
ッケルの担持量は、構造体１リットル当りそれぞれ２５
ｇおよび１０ｇであった。
【００４９】実施例３ 比表面積が１４６ｍ2／ｇであるチタニア−ジルコニア
粉体（ＴｉＯ2／ＺｒＯ2モル比３／７）１ｋｇを湿式粉
砕してスラリー化した。
粉体（ＴｉＯ2／ＺｒＯ2モル比３／７）１ｋｇを湿式粉
砕してスラリー化した。
【００５０】このようにして得られたスラリーに横断面
１平方インチ当り約３００個のオープンフローのガス流
通セルを有する５．６６インチ径×６．００インチ長さ
の円筒状のステンレス製ハニカム担体を浸漬し、余分な
スラリーを取り除いた後、１５０℃で１時間乾燥し、次
いで４００℃で１時間焼成してチタニア−ジルコニア粉
体を担持させた構造体を得た。
１平方インチ当り約３００個のオープンフローのガス流
通セルを有する５．６６インチ径×６．００インチ長さ
の円筒状のステンレス製ハニカム担体を浸漬し、余分な
スラリーを取り除いた後、１５０℃で１時間乾燥し、次
いで４００℃で１時間焼成してチタニア−ジルコニア粉
体を担持させた構造体を得た。
【００５１】この構造体を、酢酸ニッケルを３２０ｇを
脱イオン水に溶解して調製した水溶液２．５リットルに
浸漬し、余分な溶液を取り除いた後、１５０℃で３時間
乾燥し、次いで６５０℃で１時間焼成して触媒を得た。
脱イオン水に溶解して調製した水溶液２．５リットルに
浸漬し、余分な溶液を取り除いた後、１５０℃で３時間
乾燥し、次いで６５０℃で１時間焼成して触媒を得た。
【００５２】この触媒におけるチタニア−ジルコニアお
よび酸化ニッケル担持量は、構造体１リットル当りそれ
ぞれ５０ｇおよび５．０ｇであった。
よび酸化ニッケル担持量は、構造体１リットル当りそれ
ぞれ５０ｇおよび５．０ｇであった。
【００５３】実施例４ 比表面積が１１８ｍ2／ｇであるアルミナ１ｋｇを、硝
酸コバルト８７０．２ｇを脱イオン水に溶解して調製し
た水溶液に投入し、十分かきまぜた後、１５０℃で１時
間乾燥し、更に６００℃で１時間焼成して酸化コバルト
（Ｃo2Ｏ3）を分散担持させたアルミナ粉体を得た。こ
のアルミナ粉体１ｋｇを湿式粉砕してスラリー化した。
酸コバルト８７０．２ｇを脱イオン水に溶解して調製し
た水溶液に投入し、十分かきまぜた後、１５０℃で１時
間乾燥し、更に６００℃で１時間焼成して酸化コバルト
（Ｃo2Ｏ3）を分散担持させたアルミナ粉体を得た。こ
のアルミナ粉体１ｋｇを湿式粉砕してスラリー化した。
【００５４】このようにして得られたスラリーに実施例
１で使用したと同じコージェライト製ハニカム担体を浸
漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で１時
間乾燥して触媒を得た。
１で使用したと同じコージェライト製ハニカム担体を浸
漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で１時
間乾燥して触媒を得た。
【００５５】この触媒におけるアルミナおよび酸化コバ
ルトの担持量は、構造体１リットル当りそれぞれ５０ｇ
および１２ｇであった。
ルトの担持量は、構造体１リットル当りそれぞれ５０ｇ
および１２ｇであった。
【００５６】実施例５ 比表面積が２１８ｍ2／ｇであるシリカ−アルミナ粉体
（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比２／１）１ｋｇを、硫酸コ
バルト１５８２ｇを脱イオン水に溶解して調製した水溶
液に投入し、十分かきまぜた後、１５０℃で１時間乾燥
し、更に６００℃で１時間焼成して酸化コバルト（Ｃｏ
2Ｏ3）を分散担持させたシリカ−アルミナ粉体を得た。
この酸化コバルト（Ｃｏ2Ｏ3）を分散担持させたシリカ
−アルミナ粉体１ｋｇを湿式粉砕してスラリー化した。
（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比２／１）１ｋｇを、硫酸コ
バルト１５８２ｇを脱イオン水に溶解して調製した水溶
液に投入し、十分かきまぜた後、１５０℃で１時間乾燥
し、更に６００℃で１時間焼成して酸化コバルト（Ｃｏ
2Ｏ3）を分散担持させたシリカ−アルミナ粉体を得た。
この酸化コバルト（Ｃｏ2Ｏ3）を分散担持させたシリカ
−アルミナ粉体１ｋｇを湿式粉砕してスラリー化した。
【００５７】このようにして得られたスラリーに実施例
１で使用したと同じコージェライト製ハニカム担体を浸
漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で１時
間乾燥して触媒を得た。
１で使用したと同じコージェライト製ハニカム担体を浸
漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で１時
間乾燥して触媒を得た。
【００５８】この触媒におけるシリカ−アルミナおよび
酸化コバルトの担持量は、構造体１リットル当りそれぞ
れ６２ｇおよび２８ｇであった。
酸化コバルトの担持量は、構造体１リットル当りそれぞ
れ６２ｇおよび２８ｇであった。
【００５９】実施例６ 比表面積が１５８ｍ2／ｇであるアルミナ１ｋｇを、酢
酸ニッケル７８．４ｇならびに酢酸コバルト５４７．６
ｇを脱イオン水に溶解して調製した水溶液に投入し、十
分かきまぜた後、１５０℃で３時間乾燥し、更に８００
℃で１時間焼成して酸化ニッケル（ＮｉＯ）ならびに酸
化コバルト（Ｃｏ2Ｏ3）を分散担持させたアルミナ粉体
を得た。このアルミナ粉体１ｋｇを湿式粉砕してスラリ
ー化した。
酸ニッケル７８．４ｇならびに酢酸コバルト５４７．６
ｇを脱イオン水に溶解して調製した水溶液に投入し、十
分かきまぜた後、１５０℃で３時間乾燥し、更に８００
℃で１時間焼成して酸化ニッケル（ＮｉＯ）ならびに酸
化コバルト（Ｃｏ2Ｏ3）を分散担持させたアルミナ粉体
を得た。このアルミナ粉体１ｋｇを湿式粉砕してスラリ
ー化した。
【００６０】このようにして得られたスラリーに横断面
１平方インチ当り約２００個のオープンフローのガス流
通セルを有する５．６６インチ径×６．００インチ長さ
の円筒状のステンレス製ハニカム担体を浸漬し、余分な
スラリーを取り除いた後、１５０℃で１時間乾燥し、次
いで４００℃で１時間焼成して完成触媒を得た。
１平方インチ当り約２００個のオープンフローのガス流
通セルを有する５．６６インチ径×６．００インチ長さ
の円筒状のステンレス製ハニカム担体を浸漬し、余分な
スラリーを取り除いた後、１５０℃で１時間乾燥し、次
いで４００℃で１時間焼成して完成触媒を得た。
【００６１】この触媒におけるアルミナ、酸化ニッケル
および酸化コバルトの担持量は、構造体１リットル当り
それぞれ８５ｇ、２ｇおよび１５ｇであった。
および酸化コバルトの担持量は、構造体１リットル当り
それぞれ８５ｇ、２ｇおよび１５ｇであった。
【００６２】実施例７ 比表面積が８６ｍ2／ｇであるチタニア−ジルコニア粉
体（ＴｉＯ2／ＺｒＯ2モル比３／１）１ｋｇを湿式粉砕
してスラリー化した。
体（ＴｉＯ2／ＺｒＯ2モル比３／１）１ｋｇを湿式粉砕
してスラリー化した。
【００６３】このようにして得られたスラリーに横断面
１平方インチ当り約３００個のオープンフローのガス流
通セルを有する５．６６インチ径×６．００インチ長さ
の円筒状のコージェライト製ハニカム担体を浸漬し、余
分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で１時間乾燥
し、次いで６００℃で１時間焼成してチタニア−ジルコ
ニア粉体を担持させた構造体を得た。
１平方インチ当り約３００個のオープンフローのガス流
通セルを有する５．６６インチ径×６．００インチ長さ
の円筒状のコージェライト製ハニカム担体を浸漬し、余
分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で１時間乾燥
し、次いで６００℃で１時間焼成してチタニア−ジルコ
ニア粉体を担持させた構造体を得た。
【００６４】この構造体を、塩化ニッケル１３２ｇ、塩
化コバルト３０７ｇならびに塩化銅７９ｇを脱イオン水
に溶解して調製した水溶液２．５リットルに浸漬し、余
分な溶液を取り除いた後、１５０℃で３時間乾燥し、次
いで６５０℃で１時間焼成して触媒を得た。
化コバルト３０７ｇならびに塩化銅７９ｇを脱イオン水
に溶解して調製した水溶液２．５リットルに浸漬し、余
分な溶液を取り除いた後、１５０℃で３時間乾燥し、次
いで６５０℃で１時間焼成して触媒を得た。
【００６５】この触媒におけるチタニア−ジルコニアお
よび酸化ニッケル、酸化コバルトならびに酸化銅の担持
量は、構造体１リットル当り、それぞれ２ｇ、５ｇ及び
０．８ｇであった。
よび酸化ニッケル、酸化コバルトならびに酸化銅の担持
量は、構造体１リットル当り、それぞれ２ｇ、５ｇ及び
０．８ｇであった。
【００６６】実施例８ 比表面積が４５ｍ2／ｇであるジルコニア１ｋｇを、硫
酸コバルト１６１．６ｇならびに硫酸銅１２．１ｇを脱
イオン水に溶解して調製した水溶液に投入し、十分にか
きまぜた後、１５０℃で１時間乾燥し、５００℃で２時
間焼成して、酸化コバルト（Ｃｏ2Ｏ3）ならびに酸化銅
（ＣｕＯ）を分散担持させたジルコニア粉体を得た。こ
のジルコニア粉体１ｋｇを湿式粉砕してスラリー化し
た。
酸コバルト１６１．６ｇならびに硫酸銅１２．１ｇを脱
イオン水に溶解して調製した水溶液に投入し、十分にか
きまぜた後、１５０℃で１時間乾燥し、５００℃で２時
間焼成して、酸化コバルト（Ｃｏ2Ｏ3）ならびに酸化銅
（ＣｕＯ）を分散担持させたジルコニア粉体を得た。こ
のジルコニア粉体１ｋｇを湿式粉砕してスラリー化し
た。
【００６７】このようにして得られたスラリーに横断面
１平方インチ当り約２００個のオープンフローのガス流
通セルを有する５．６６インチ径×６．００インチ長さ
の円筒状のコージェライト製ハニカム担体を浸漬し、余
分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で２時間乾燥
し、次いで５００℃で１時間焼成して触媒を得た。
１平方インチ当り約２００個のオープンフローのガス流
通セルを有する５．６６インチ径×６．００インチ長さ
の円筒状のコージェライト製ハニカム担体を浸漬し、余
分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で２時間乾燥
し、次いで５００℃で１時間焼成して触媒を得た。
【００６８】この触媒におけるジルコニア、酸化コバル
トおよび酸化銅の担持量は、構造体１リットル当りそれ
ぞれ１３０ｇ、６ｇおよび０．５ｇであった。
トおよび酸化銅の担持量は、構造体１リットル当りそれ
ぞれ１３０ｇ、６ｇおよび０．５ｇであった。
【００６９】実施例９ 比表面積が１４５ｍ2／ｇであるアルミナ１ｋｇを、硝
酸ニッケル２４８．５ｇならびに硝酸銅１．３ｇを脱イ
オン水に溶解して調製した水溶液に投入し、十分かきま
ぜた後、１５０℃で１時間乾燥し、更に６００℃で２時
間焼成して酸化ニッケル（ＮｉＯ2）ならびに酸化銅
（ＣｕＯ）を分散担持させたアルミナ粉体を得た。この
アルミナ粉体１ｋｇを湿式粉砕してスラリー化した。
酸ニッケル２４８．５ｇならびに硝酸銅１．３ｇを脱イ
オン水に溶解して調製した水溶液に投入し、十分かきま
ぜた後、１５０℃で１時間乾燥し、更に６００℃で２時
間焼成して酸化ニッケル（ＮｉＯ2）ならびに酸化銅
（ＣｕＯ）を分散担持させたアルミナ粉体を得た。この
アルミナ粉体１ｋｇを湿式粉砕してスラリー化した。
【００７０】このようにして得られたスラリーに横断面
１平方インチ当り約１００個のオープンフローのガス流
通セルを有する５．６６インチ径×６．００インチ長さ
の円筒状のコージェライト製ハニカム担体を浸漬し、余
分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で２時間乾燥し
て触媒を得た。
１平方インチ当り約１００個のオープンフローのガス流
通セルを有する５．６６インチ径×６．００インチ長さ
の円筒状のコージェライト製ハニカム担体を浸漬し、余
分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で２時間乾燥し
て触媒を得た。
【００７１】この触媒におけるアルミナ、酸化ニッケル
および酸化銅の担持量は、構造体１リットル当りそれぞ
れ２３５ｇ、１５ｇおよび０．１ｇであった。
および酸化銅の担持量は、構造体１リットル当りそれぞ
れ２３５ｇ、１５ｇおよび０．１ｇであった。
【００７２】比較例１ 硝酸銅２２８ｇを脱イオン水に溶解した以外は、実施例
１と全く同様にして触媒を得た。この触媒におけるアル
ミナおよび酸化銅の担持量は、構造体１リットル当りそ
れぞれ５０ｇおよび３．０ｇであった。
１と全く同様にして触媒を得た。この触媒におけるアル
ミナおよび酸化銅の担持量は、構造体１リットル当りそ
れぞれ５０ｇおよび３．０ｇであった。
【００７３】比較例２ 硝酸クロム１５８ｇを脱イオン水に溶解した以外は、実
施例１と全く同様にして触媒を得た。この触媒における
アルミナおよび酸化クロムの担持量は、構造体１リット
ル当りそれぞれ５０ｇおよび３．０ｇであった。
施例１と全く同様にして触媒を得た。この触媒における
アルミナおよび酸化クロムの担持量は、構造体１リット
ル当りそれぞれ５０ｇおよび３．０ｇであった。
【００７４】比較例３ パラジウムを２０ｇ含有する硝酸パラジウムを脱イオン
水に溶解した以外は、実施例１と全く同様にして触媒を
得た。この触媒におけるアルミナおよびパラジウムの担
持量は、構造体１リットル当りそれぞれ５０ｇおよび
１．０ｇであった。
水に溶解した以外は、実施例１と全く同様にして触媒を
得た。この触媒におけるアルミナおよびパラジウムの担
持量は、構造体１リットル当りそれぞれ５０ｇおよび
１．０ｇであった。
【００７５】比較例４ プラチナを２０ｇ含有する塩化白金酸を脱イオン水に溶
解した以外は、実施例１と全く同様にして触媒を得た。
この触媒におけるアルミナおよび白金の担持量は、構造
体１リットル当りそれぞれ５０ｇおよび１．０ｇであっ
た。
解した以外は、実施例１と全く同様にして触媒を得た。
この触媒におけるアルミナおよび白金の担持量は、構造
体１リットル当りそれぞれ５０ｇおよび１．０ｇであっ
た。
【００７６】比較例５ ロジウムを２０ｇ含有する硝酸ロジウムを脱イオン水に
溶解した以外は、実施例１と全く同様にして触媒を得
た。この触媒におけるアルミナおよびロジウムの担持量
は、構造体１リットル当りそれぞれ５０ｇおよび１．０
ｇであった。
溶解した以外は、実施例１と全く同様にして触媒を得
た。この触媒におけるアルミナおよびロジウムの担持量
は、構造体１リットル当りそれぞれ５０ｇおよび１．０
ｇであった。
【００７７】比較例６ 酢酸ニッケル２００ｇならびに酢酸銅１２．１ｇを脱イ
オン水に溶解した以外は、実施例１と全く同様にして触
媒を得た。この触媒におけるアルミナ、酸化ニッケルお
よび酸化銅の担持量は、構造体１リットル当りそれぞれ
５０ｇおよび３．０ｇおよび１．５ｇであった。
オン水に溶解した以外は、実施例１と全く同様にして触
媒を得た。この触媒におけるアルミナ、酸化ニッケルお
よび酸化銅の担持量は、構造体１リットル当りそれぞれ
５０ｇおよび３．０ｇおよび１．５ｇであった。
【００７８】比較例７ 硝酸コバルト７２．５ｇならびに硝酸銅６０．７ｇを脱
イオン水に溶解した以外は、実施例１と全く同様にして
触媒を得た。この触媒におけるアルミナ、酸化コバルト
および酸化銅の担持量は、構造体１リットル当りそれぞ
れ５０ｇおよび１．０ｇおよび１．０ｇであった。
イオン水に溶解した以外は、実施例１と全く同様にして
触媒を得た。この触媒におけるアルミナ、酸化コバルト
および酸化銅の担持量は、構造体１リットル当りそれぞ
れ５０ｇおよび１．０ｇおよび１．０ｇであった。
【００７９】上記実施例１〜９及び比較例１〜７で得ら
れた触媒における各成分の担持量を表１に示す。
れた触媒における各成分の担持量を表１に示す。
【００８０】
【表１】
【００８１】（触媒の評価）各触媒のディーゼルエンジ
ン排ガス浄化性能を下記方法により評価した。
ン排ガス浄化性能を下記方法により評価した。
【００８２】なお、この方法においては、過給直噴式デ
ィーゼルエンジン（４気筒、２８００ｃｃ）および燃料
として硫黄含有量０．３８重量％である軽油を用いた。
ィーゼルエンジン（４気筒、２８００ｃｃ）および燃料
として硫黄含有量０．３８重量％である軽油を用いた。
【００８３】各触媒を上記エンジンからの排ガス管に取
り付け、エンジン回転数２５００ｒｐｍの全負荷および
触媒入口温度６００℃の条件下で、３００時間の耐久試
験を実施した。
り付け、エンジン回転数２５００ｒｐｍの全負荷および
触媒入口温度６００℃の条件下で、３００時間の耐久試
験を実施した。
【００８４】次に、エンジン回転数２０００ｒｐｍにお
ける触媒入口温度４００℃および６００℃に安定した条
件下で、触媒床に入る前（入口）および触媒床を出た後
（出口）での排ガス中の微粒子物質の含有量を、通常の
ダイリュウーショントンネル法により測定し、微粒子物
質の浄化率（％）を求めた。
ける触媒入口温度４００℃および６００℃に安定した条
件下で、触媒床に入る前（入口）および触媒床を出た後
（出口）での排ガス中の微粒子物質の含有量を、通常の
ダイリュウーショントンネル法により測定し、微粒子物
質の浄化率（％）を求めた。
【００８５】さらに、ダイリュウーショントンネルを用
いて捕捉された微粒子物質をジクロロメタン溶液で抽出
して、抽出前後の微粒子物質の重量変化からＳＯＦの排
出量を測定し、ＳＯＦの浄化率を求めた。
いて捕捉された微粒子物質をジクロロメタン溶液で抽出
して、抽出前後の微粒子物質の重量変化からＳＯＦの排
出量を測定し、ＳＯＦの浄化率を求めた。
【００８６】また、触媒床に入る前の排ガスおよび触媒
床を通過後の排ガス中の二酸化硫黄およびガス状炭化水
素の分析も同時に行い、その添加率（％）を求めた。結
果を表２に示す。
床を通過後の排ガス中の二酸化硫黄およびガス状炭化水
素の分析も同時に行い、その添加率（％）を求めた。結
果を表２に示す。
【００８７】
【表２】
Claims (6)
- 【請求項１】 ニッケルならびにコバルトから選ばれる
少くとも１種の元素が含有されて成ることを特徴とする
ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】 ニッケルならびにコバルトから選ばれる
少くとも１種の元素及び耐火性無機酸化物を含有する触
媒成分が耐火性三次元構造体に担持されて成ることを特
徴とするディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 耐火性無機酸化物が活性アルミナ、シリ
カ、チタニア、ジルコニア、シリカ−アルミナ、アルミ
ナ−ジルコニア、アルミナ−チタニア、シリカ−チタニ
ア、シリカ−ジルコニア及びチタニア−ジルコニアより
なる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１記載
の触媒。 - 【請求項４】耐火性三次元構造体が、オープンフローの
セラミックハニカムまたはメタルハニカムである請求項
１記載の触媒。 - 【請求項５】 銅元素を更に含有して成り、ニッケルな
らびにコバルトから選ばれる少くとも１種の元素の酸化
物としての担持量に対する銅の酸化物としての担持量の
重量比率〔ＣｕＯ／（ＮｉＯ及び／又はＣｏ2Ｏ3）〕が
０．０１〜０．５である請求項１記載の触媒。 - 【請求項６】 ニッケルならびにコバルトから選ばれる
少くとも１種の元素を酸化物として三次元構造体１ｌ当
り０．５〜５０ｇ含有し、更に銅元素を酸化物として三
次元構造体１ｌ当り０．１〜１．０ｇ含有し、かつニッ
ケルならびにコバルトから選ばれる少くとも１種の元素
の酸化物としての担持量に対する銅元素の酸化物として
の担持量の重量比率〔ＣｕＯ／（ＮｉＯ及び／又はＣｏ
2Ｏ3）〕が０．０１〜０．５である請求項２記載の触
媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23407692A JP3337081B2 (ja) | 1991-09-05 | 1992-08-11 | デイーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22567991 | 1991-09-05 | ||
| JP3-225679 | 1991-09-05 | ||
| JP23407692A JP3337081B2 (ja) | 1991-09-05 | 1992-08-11 | デイーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05200290A true JPH05200290A (ja) | 1993-08-10 |
| JP3337081B2 JP3337081B2 (ja) | 2002-10-21 |
Family
ID=26526771
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23407692A Expired - Lifetime JP3337081B2 (ja) | 1991-09-05 | 1992-08-11 | デイーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3337081B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100522042B1 (ko) * | 2002-07-15 | 2005-10-18 | 김희정 | 일산화탄소 산화용 촉매의 제조방법 |
| JP2012126616A (ja) * | 2010-12-16 | 2012-07-05 | Toyota Central R&D Labs Inc | Ｃｏ酸化触媒及びそれを用いた排ガス浄化方法 |
-
1992
- 1992-08-11 JP JP23407692A patent/JP3337081B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100522042B1 (ko) * | 2002-07-15 | 2005-10-18 | 김희정 | 일산화탄소 산화용 촉매의 제조방법 |
| JP2012126616A (ja) * | 2010-12-16 | 2012-07-05 | Toyota Central R&D Labs Inc | Ｃｏ酸化触媒及びそれを用いた排ガス浄化方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3337081B2 (ja) | 2002-10-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3061399B2 (ja) | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒および浄化方法 | |
| JP2821033B2 (ja) | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 | |
| EP0174495B1 (en) | Catalyst for purifying diesel engine exhaust gases | |
| US5911961A (en) | Catalyst for purification of diesel engine exhaust gas | |
| JP2891609B2 (ja) | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 | |
| JP2716205B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JPH1033985A (ja) | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 | |
| KR100289675B1 (ko) | 디젤 엔진의 배기 가스 정화용 촉매 | |
| JP2825420B2 (ja) | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 | |
| JPH0884911A (ja) | 窒素酸化物分解用触媒およびこれを用いたディーゼルエンジン排ガスの浄化方法 | |
| JPH0462778B2 (ja) | ||
| JP2577757B2 (ja) | ディーゼル排ガス浄化用触媒 | |
| JP3503073B2 (ja) | デイーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 | |
| JP3337081B2 (ja) | デイーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 | |
| JP3436765B2 (ja) | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 | |
| JPH06218283A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| KR0184718B1 (ko) | 디젤기관의 배출가스 정화용 촉매정화재의 제조방법 | |
| JPH01254251A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP4301348B2 (ja) | 窒素酸化物分解用触媒およびこれを用いたディーゼルエンジン排ガスの浄化方法 | |
| EP0600442A1 (en) | Catalyst for purification of Diesel engine exhaust gas | |
| JP2002177788A (ja) | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| JPH0214744A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP3559372B2 (ja) | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 | |
| JPH0260374B2 (ja) | ||
| JPH08257405A (ja) | 窒素酸化物分解用触媒およびこれを用いたディーゼルエンジン排ガス中の窒素酸化物の除去方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070809 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080809 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090809 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100809 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100809 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110809 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120809 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120809 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130809 Year of fee payment: 11 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130809 Year of fee payment: 11 |