JPH05195486A - 新規な製紙方法と、その方法で得られた紙 - Google Patents
新規な製紙方法と、その方法で得られた紙Info
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- JPH05195486A JPH05195486A JP4208385A JP20838592A JPH05195486A JP H05195486 A JPH05195486 A JP H05195486A JP 4208385 A JP4208385 A JP 4208385A JP 20838592 A JP20838592 A JP 20838592A JP H05195486 A JPH05195486 A JP H05195486A
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Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/66—Salts, e.g. alums
-
- D—TEXTILES; PAPER
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- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
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- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
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- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
- D21H17/68—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Disintegrating Or Milling (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 新規な製紙方法と、この方法で得られた紙。
【構成】 ヘッドボックスに導入される繊維組成物に以
下を添加する：(a) 無機充填剤、 (b)サイズ剤および
(c)以下で構成される保持系： (1)陽イオンスターチ、
(2) 塩化ポリアルミニウムおよび (3)陰イオン性のシリ
カ。ヘッドボックスに導入する繊維組成物の重量に対す
る(c)(1), (2), (3)の比率は各々 0.2〜1.7％、 Al2Ｏ3
の％で0.01〜0.3 ％、SiＯ2 の％で0.01〜0.3 ％。陽
イオンスターチの分子量は３×104 〜12×104 で置換率
は0.01〜0.1 。 【効果】 ルックスルー品質等を維持した状態で、保持
率を高くし且つ紙の脱水性を向上させることができ、酸
に弱い充填剤を多量に使用して、廃棄物および排水によ
る汚染を少なくすることができる。
下を添加する：(a) 無機充填剤、 (b)サイズ剤および
(c)以下で構成される保持系： (1)陽イオンスターチ、
(2) 塩化ポリアルミニウムおよび (3)陰イオン性のシリ
カ。ヘッドボックスに導入する繊維組成物の重量に対す
る(c)(1), (2), (3)の比率は各々 0.2〜1.7％、 Al2Ｏ3
の％で0.01〜0.3 ％、SiＯ2 の％で0.01〜0.3 ％。陽
イオンスターチの分子量は３×104 〜12×104 で置換率
は0.01〜0.1 。 【効果】 ルックスルー品質等を維持した状態で、保持
率を高くし且つ紙の脱水性を向上させることができ、酸
に弱い充填剤を多量に使用して、廃棄物および排水によ
る汚染を少なくすることができる。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は製紙方法と、この方法で
得られる紙とに関するものである。
得られる紙とに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】製紙を行う場合には、セルロース繊維を
主体とした原料紙パルプを水に懸濁して希釈懸濁液と
し、それを抄紙機のヘッドボックスへ供給し、そこから
濾布上に分散させて紙のシートとし、この紙のシートを
脱水、乾燥する。得られた紙の品質および特性は抄紙機
の運転条件、原料パルプの状態、シート形成前に添加す
る各種添加剤および濾過後にシート上に塗布される物質
に主として依存する。ヘッドボックスに導入される繊維
懸濁液に添加される物質としては、無機充填剤、サイズ
剤、紙の機械特性を向上させるための添加剤、着色剤等
を挙げることができる。炭酸カルシウムや二酸化チタン
等の無機充填剤は紙を不透明にして、ものを書いたり印
刷するのを容易にする。アルキルケテンダイマーのよう
なサイズ剤はシートに耐水性を与える。サイズ処理した
シートは書いたり印刷することが可能になる。
主体とした原料紙パルプを水に懸濁して希釈懸濁液と
し、それを抄紙機のヘッドボックスへ供給し、そこから
濾布上に分散させて紙のシートとし、この紙のシートを
脱水、乾燥する。得られた紙の品質および特性は抄紙機
の運転条件、原料パルプの状態、シート形成前に添加す
る各種添加剤および濾過後にシート上に塗布される物質
に主として依存する。ヘッドボックスに導入される繊維
懸濁液に添加される物質としては、無機充填剤、サイズ
剤、紙の機械特性を向上させるための添加剤、着色剤等
を挙げることができる。炭酸カルシウムや二酸化チタン
等の無機充填剤は紙を不透明にして、ものを書いたり印
刷するのを容易にする。アルキルケテンダイマーのよう
なサイズ剤はシートに耐水性を与える。サイズ処理した
シートは書いたり印刷することが可能になる。
【０００３】紙、板紙およびその他の製品に要求される
品質の１つは特性の均一性であり、特に、ルックスルー
(look-thru) あるいは "シートフォーメーション”とい
われる特性の均一性は極めて重要なものであり、紙の一
般的な品質を代表するものである。このルックスルー
は、紙の表面および厚さ方向全体での繊維の分散状態の
均一性の程度を有効に表している。従って、印刷および
筆記用に用いられる紙の場合には、このルックスルー品
質が印刷の一般的品質に大きく影響し、包装紙の場合に
は、このルックスルー品質が機械的特性に大きく影響す
る。このルックスルーを良くするには、ヘッドボックス
に導入される懸濁液により多量の添加剤を加えればよい
が、年々厳しくなる環境基準／公害防止規制に対応させ
るために、製紙プラントでは水の消費量を減らす方向に
向っている。その結果、製紙産業から排出される汚染物
質（懸濁物、ＢＯＤ、ＣＯＤ、塩度等）が増えるととも
に、ピッチ、ロジン等の他の物質が問題となってきてお
り、さらにはいわゆる陰イオン残留物(trash) の存在に
起因する汚染物質の増加が問題になっている。
品質の１つは特性の均一性であり、特に、ルックスルー
(look-thru) あるいは "シートフォーメーション”とい
われる特性の均一性は極めて重要なものであり、紙の一
般的な品質を代表するものである。このルックスルー
は、紙の表面および厚さ方向全体での繊維の分散状態の
均一性の程度を有効に表している。従って、印刷および
筆記用に用いられる紙の場合には、このルックスルー品
質が印刷の一般的品質に大きく影響し、包装紙の場合に
は、このルックスルー品質が機械的特性に大きく影響す
る。このルックスルーを良くするには、ヘッドボックス
に導入される懸濁液により多量の添加剤を加えればよい
が、年々厳しくなる環境基準／公害防止規制に対応させ
るために、製紙プラントでは水の消費量を減らす方向に
向っている。その結果、製紙産業から排出される汚染物
質（懸濁物、ＢＯＤ、ＣＯＤ、塩度等）が増えるととも
に、ピッチ、ロジン等の他の物質が問題となってきてお
り、さらにはいわゆる陰イオン残留物(trash) の存在に
起因する汚染物質の増加が問題になっている。
【０００４】従って、紙の特性を同じに維持したまま、
環境汚染防止の問題を解決しなければならないという課
題がある。この課題に対する公知の方法の１つは、濾布
上にシートを形成する際にシート中での各成分の保持特
性を向上させる方法である。この方法ではヘッドボック
スに導入される繊維懸濁液に保持剤を添加する。この方
法によってある程度目的は達成できるが、残念なこと
に、使用する物質によってその効果がばらついたり、紙
のルックスルーが大幅に損なわれるといった欠点があ
る。
環境汚染防止の問題を解決しなければならないという課
題がある。この課題に対する公知の方法の１つは、濾布
上にシートを形成する際にシート中での各成分の保持特
性を向上させる方法である。この方法ではヘッドボック
スに導入される繊維懸濁液に保持剤を添加する。この方
法によってある程度目的は達成できるが、残念なこと
に、使用する物質によってその効果がばらついたり、紙
のルックスルーが大幅に損なわれるといった欠点があ
る。
【０００５】以下、当該分野の従来技術を記載した文献
を示す。ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−384,366 号には、
陽イオンスターチとポリアルミニウム化合物と珪酸ポリ
マとで構成される３成分保持系が記載されている。しか
し、この特許には陰イオンシリカに関する記載はなく、
また、ポリ珪酸は所定範囲の比表面積（＞1,050 Ｍ2 ／
ｇ）を有していなければならない。ＷＯ88/6 659号に
は、陽イオンポリマとポリアルミニウム化合物とシリカ
とで構成される３成分保持系が記載されている。陽イオ
ンポリマは好ましくはポリアクリルアミドである。陽イ
オンスターチに関する記載はない。ヨーロッパ特許第Ｅ
Ｐ−Ａ−285,486 号には、陽イオンスターチと塩化ポリ
アルミニウムとをベースとした保持系が記載されてい
る。無機充填剤は例えばシリカにすることができる。し
かし、この特許には本発明のような３成分保持系に関す
る記載はない。アメリカ合衆国特許第 4,643,801号に
は、陽イオンスターチと高分子量の陰イオンポリマとシ
リカとをベースとし、スターチ／シリカの重量部の割合
が 100／１〜１／１で、陰イオンポリマ／シリカの比が
20／１〜１／10である保持系が記載されている。アルミ
ニウム化合物を添加することも可能であるが、本発明の
ような３成分保持系に関する記載はない。ワースリー
(B. H. Wortley) とスチールハンマー(J. C. Steelhamm
er) の "polyaluminium hydroxychloride application
on neutral pH rosin sizing of paper"には、陽イオン
スターチとベントナイトと陰イオンポリマとで構成され
る保持系が記載されているが、この保持系で塩化ポリア
ルミニウム（ＰＡＣ）が使用できるか否かについては全
くふれていない。上記個々の文献、あるいは、これらと
その他の文献とを組み合わせたとしても、本発明の形式
の保持系が使用できるということについては記載も示唆
もされておらず、本発明の保持系を用いて得られる驚く
べき効果を予想することはできない。
を示す。ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−384,366 号には、
陽イオンスターチとポリアルミニウム化合物と珪酸ポリ
マとで構成される３成分保持系が記載されている。しか
し、この特許には陰イオンシリカに関する記載はなく、
また、ポリ珪酸は所定範囲の比表面積（＞1,050 Ｍ2 ／
ｇ）を有していなければならない。ＷＯ88/6 659号に
は、陽イオンポリマとポリアルミニウム化合物とシリカ
とで構成される３成分保持系が記載されている。陽イオ
ンポリマは好ましくはポリアクリルアミドである。陽イ
オンスターチに関する記載はない。ヨーロッパ特許第Ｅ
Ｐ−Ａ−285,486 号には、陽イオンスターチと塩化ポリ
アルミニウムとをベースとした保持系が記載されてい
る。無機充填剤は例えばシリカにすることができる。し
かし、この特許には本発明のような３成分保持系に関す
る記載はない。アメリカ合衆国特許第 4,643,801号に
は、陽イオンスターチと高分子量の陰イオンポリマとシ
リカとをベースとし、スターチ／シリカの重量部の割合
が 100／１〜１／１で、陰イオンポリマ／シリカの比が
20／１〜１／10である保持系が記載されている。アルミ
ニウム化合物を添加することも可能であるが、本発明の
ような３成分保持系に関する記載はない。ワースリー
(B. H. Wortley) とスチールハンマー(J. C. Steelhamm
er) の "polyaluminium hydroxychloride application
on neutral pH rosin sizing of paper"には、陽イオン
スターチとベントナイトと陰イオンポリマとで構成され
る保持系が記載されているが、この保持系で塩化ポリア
ルミニウム（ＰＡＣ）が使用できるか否かについては全
くふれていない。上記個々の文献、あるいは、これらと
その他の文献とを組み合わせたとしても、本発明の形式
の保持系が使用できるということについては記載も示唆
もされておらず、本発明の保持系を用いて得られる驚く
べき効果を予想することはできない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ルッ
クスルー品質、その他の特性を維持した状態で、保持率
を高くし且つ紙の脱水性を向上させることにある。本発
明の他の目的は、酸に弱い充填剤を多量に使用して、廃
棄物および排水による汚染を少なくすることにある。
クスルー品質、その他の特性を維持した状態で、保持率
を高くし且つ紙の脱水性を向上させることにある。本発
明の他の目的は、酸に弱い充填剤を多量に使用して、廃
棄物および排水による汚染を少なくすることにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、ヘッドボック
スに導入される繊維組成物に下記のものを添加すること
を特徴とする製紙方法にある： (a) 無機充填剤、(b）サイズ剤、および(c) 下記で構成
される保持系： (1) 陽イオンスターチ、(2) 塩化ポリアルミニウム、
(3) 陰イオン性のシリカ。
スに導入される繊維組成物に下記のものを添加すること
を特徴とする製紙方法にある： (a) 無機充填剤、(b）サイズ剤、および(c) 下記で構成
される保持系： (1) 陽イオンスターチ、(2) 塩化ポリアルミニウム、
(3) 陰イオン性のシリカ。
【０００８】
【作用】セルロース繊維を含む懸濁液は未精製パルプま
たは漂白パルプ、樹脂木(resinou) 、葉材料(foriaceou
s)または１年性植物材料の漂白済みケミカルパルプ、樹
脂木または葉材料起源の天然の未漂白ケミカルパルプ、
漂白済あるいは未漂白のメカニカルパルプ（ＳＧＷ、Ｔ
ＭＰ、ＣＴＭＰ等）、漂白済または未漂白の脱インクパ
ルプ、添加剤を既に含んだパルプおよびこれらの混合物
にすることができる。
たは漂白パルプ、樹脂木(resinou) 、葉材料(foriaceou
s)または１年性植物材料の漂白済みケミカルパルプ、樹
脂木または葉材料起源の天然の未漂白ケミカルパルプ、
漂白済あるいは未漂白のメカニカルパルプ（ＳＧＷ、Ｔ
ＭＰ、ＣＴＭＰ等）、漂白済または未漂白の脱インクパ
ルプ、添加剤を既に含んだパルプおよびこれらの混合物
にすることができる。
【０００９】本発明で用いる陽イオンスターチ成分(c)
(1)は陽イオンスターチの一般名で市販されている製品
またはその混合物である。スターチの平均分子量は２×
104 〜２×105 、好ましくは３×104 〜12×104 であ
る。この陽イオンスターチは0.01〜0.1 の置換度（Ｓ
Ｄ) を有している。この陽イオンスターチについては例
えばカーク オスマー（Kirk Othmer)の第３版、第21巻
の 503頁に記載されている。陽イオンスターチはヘッド
ボックスに導入する繊維懸濁物の 0.2〜1.7 重量％の比
率で添加するのが好ましい。
(1)は陽イオンスターチの一般名で市販されている製品
またはその混合物である。スターチの平均分子量は２×
104 〜２×105 、好ましくは３×104 〜12×104 であ
る。この陽イオンスターチは0.01〜0.1 の置換度（Ｓ
Ｄ) を有している。この陽イオンスターチについては例
えばカーク オスマー（Kirk Othmer)の第３版、第21巻
の 503頁に記載されている。陽イオンスターチはヘッド
ボックスに導入する繊維懸濁物の 0.2〜1.7 重量％の比
率で添加するのが好ましい。
【００１０】本発明で用いるポリ塩化アルミニウム（Ｐ
ＡＣ）成分(c)(2)は、ポリ塩化アルミニウム、塩基性ポ
リ塩化アルミニウム、塩基性アルミニウムポリクロロサ
ルフェートとして公知の製品を意味し、好ましくは、下
記の物質の一種または複数で構成される： １．下記の式で表される塩： Aln（ＯＨ）m Cl3n-m （Ｉ） （ここで、ｍおよびｎは正の整数であり、３ｎ−ｍは正
の数であり、この塩は硫酸、燐酸、ポリ燐酸、珪酸、ク
ロム酸、カルボン酸およびスルホン酸よりなる群の中か
ら選択される多価アニオンＹをさらに含んでも良く、Ｙ
／Alのモル比は0.015 〜0.4 の範囲である） ２. 下記の式で表される塩： Aln（ＯＨ）m Cl3n-m-2k （ＳＯ4）ｋ （II） （ここで、ｋ、ｍおよびｎは正の整数であり、３ｎ＞ｍ
＋２ｋ、塩基度ｍ／３ｎは 0.3〜0.7 であり、ｋ／ｎは
0.01〜0.03である）この化合物はアメリカ合衆国特許第
3,929,666号に記載の方法に従って調製することができ
る；
ＡＣ）成分(c)(2)は、ポリ塩化アルミニウム、塩基性ポ
リ塩化アルミニウム、塩基性アルミニウムポリクロロサ
ルフェートとして公知の製品を意味し、好ましくは、下
記の物質の一種または複数で構成される： １．下記の式で表される塩： Aln（ＯＨ）m Cl3n-m （Ｉ） （ここで、ｍおよびｎは正の整数であり、３ｎ−ｍは正
の数であり、この塩は硫酸、燐酸、ポリ燐酸、珪酸、ク
ロム酸、カルボン酸およびスルホン酸よりなる群の中か
ら選択される多価アニオンＹをさらに含んでも良く、Ｙ
／Alのモル比は0.015 〜0.4 の範囲である） ２. 下記の式で表される塩： Aln（ＯＨ）m Cl3n-m-2k （ＳＯ4）ｋ （II） （ここで、ｋ、ｍおよびｎは正の整数であり、３ｎ＞ｍ
＋２ｋ、塩基度ｍ／３ｎは 0.3〜0.7 であり、ｋ／ｎは
0.01〜0.03である）この化合物はアメリカ合衆国特許第
3,929,666号に記載の方法に従って調製することができ
る；
【００１１】３. 下記の式で表される塩： 〔Aln（ＨＯ）3n-m-2p Clm （ＳＯ4）p 〕ｚ (III) （ここで、（３ｎ−ｍ−２ｐ）／３ｎ＝0.4 〜0.7 、ｐ
＝0.04〜0.25ｎ、ｍ／ｐ＝８〜35、ｋ、ｍ、ｎおよびｐ
は整数であり、ｚは１以上)この化合物は英国特許第Ｇ
Ｂ−Ａ−2,128,977 号に記載されている。４. 下記の式
で表される塩基性アルミニウムクロロサルフェート： AlnＯＨm（ＳＯ4)k Cl3n-m-2k （IV） （ここで、塩基度（ｍ／３ｎ）×100 は約40％〜約65％
であり、Al当量／Cl当量比は 2.8〜５であり、光散乱で
測定した見掛け分子量ＭＡと準弾性光散乱で測定した見
掛けの流体力学的粒径ΦＺおよびΦＷとは各々以下の値
である： ＭＡ ＝ 7000−35000 Φｚ（Å）＝ 350 −2500 Φｗ（Å）＝ 200 −1200である） この化合物はフランス国特許第ＦＲ−Ａ−2 584 699号
に記載されている。
＝0.04〜0.25ｎ、ｍ／ｐ＝８〜35、ｋ、ｍ、ｎおよびｐ
は整数であり、ｚは１以上)この化合物は英国特許第Ｇ
Ｂ−Ａ−2,128,977 号に記載されている。４. 下記の式
で表される塩基性アルミニウムクロロサルフェート： AlnＯＨm（ＳＯ4)k Cl3n-m-2k （IV） （ここで、塩基度（ｍ／３ｎ）×100 は約40％〜約65％
であり、Al当量／Cl当量比は 2.8〜５であり、光散乱で
測定した見掛け分子量ＭＡと準弾性光散乱で測定した見
掛けの流体力学的粒径ΦＺおよびΦＷとは各々以下の値
である： ＭＡ ＝ 7000−35000 Φｚ（Å）＝ 350 −2500 Φｗ（Å）＝ 200 −1200である） この化合物はフランス国特許第ＦＲ−Ａ−2 584 699号
に記載されている。
【００１２】ヘッドボックスに導入する繊維組成物中で
のこのＰＡＣの量は繊維組成物の重量に対して0.01〜0.
3 重量％にするのが好ましい。この％比率はAl2Ｏ3に基
づいて表示してある。このＰＡＣは式IVのＷＡＣである
のが好ましい。
のこのＰＡＣの量は繊維組成物の重量に対して0.01〜0.
3 重量％にするのが好ましい。この％比率はAl2Ｏ3に基
づいて表示してある。このＰＡＣは式IVのＷＡＣである
のが好ましい。
【００１３】本発明で使用する陰イオン性シリカ成分
(c)(3)はシリカゾル、シリカゲル、微粒子シリカ、シリ
コ−アルミネート、ベントンおよびベントナイトで構成
される群の中から選択される１種または複数のシリカの
混合物である。このシリカは、活性成分すなわちSiＯ2
の比率で表して、繊維組成物の重量に対して0.01〜0.3
重量％存在するのが好ましい。この陰イオン性のシリカ
は15％のSiＯ2 を含むゾルの形で使用するのが好まし
い。
(c)(3)はシリカゾル、シリカゲル、微粒子シリカ、シリ
コ−アルミネート、ベントンおよびベントナイトで構成
される群の中から選択される１種または複数のシリカの
混合物である。このシリカは、活性成分すなわちSiＯ2
の比率で表して、繊維組成物の重量に対して0.01〜0.3
重量％存在するのが好ましい。この陰イオン性のシリカ
は15％のSiＯ2 を含むゾルの形で使用するのが好まし
い。
【００１４】無機充填剤（成分(a))は通常用いられてい
る充填材、例えば粘土、炭酸カルシウム、水和アルミ
ナ、タルク、二酸化チタン等の一種または複数にするこ
とができる。この無機充填剤の量は繊維組成物の重量に
対して40％以下、好ましくは10〜25重量％とし、好まし
くは炭酸カルシウムを用いる。
る充填材、例えば粘土、炭酸カルシウム、水和アルミ
ナ、タルク、二酸化チタン等の一種または複数にするこ
とができる。この無機充填剤の量は繊維組成物の重量に
対して40％以下、好ましくは10〜25重量％とし、好まし
くは炭酸カルシウムを用いる。
【００１５】サイズ剤（成分(b))は中性媒体として通常
使用されているもの、例えばアルキルケテンダイマー
（ＡＫＤ）、フッ素化リン酸塩、無水カルボン酸、スチ
レン／無水マレイン酸コポリマーおよびこれらの誘導体
の一種または複数を使用することができる。使用するサ
イズ剤の量は、繊維組成物の重量に対して、６％の活性
成分を含む市販品を10重量％以下、好ましくは0.01〜２
重量％にする。好ましくはＡＫＤを使用する。
使用されているもの、例えばアルキルケテンダイマー
（ＡＫＤ）、フッ素化リン酸塩、無水カルボン酸、スチ
レン／無水マレイン酸コポリマーおよびこれらの誘導体
の一種または複数を使用することができる。使用するサ
イズ剤の量は、繊維組成物の重量に対して、６％の活性
成分を含む市販品を10重量％以下、好ましくは0.01〜２
重量％にする。好ましくはＡＫＤを使用する。
【００１６】上記の各成分(a), (b), (c)(1), (2), (3)
は個別または２成分以上を混合して使用することができ
る。繊維組成物には着色剤、蛍光増白剤、機械的強度強
化剤、消泡剤、アンチスライム剤あるいはポリアクリル
アミド、ポリエチレンイミン、カルボキシメチルセルロ
ース、尿素ホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアル
デヒド樹脂、アミノポリアミド−エピクロルヒドリン樹
脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂よりなる群の
中から選択される通常の添加剤を添加することもでき
る。上記成分は下記のものを下記の比率で添加するのが
好ましい： (a) 炭酸カルシウム ５〜30％ (b) ＡＫＤ 0.01〜１％ (c) (1) 分子量が２×104 〜12×105 で置換度が0.01〜0.1 の陽イオンスタ ーチ 0.2 〜1.7 ％ (2) 酸化アルミニウムを10％含有する市販品のＷＡＣ 0.1 〜３％ (3) SiＯ2 で表したシリカゾル 0.01〜0.3 ％
は個別または２成分以上を混合して使用することができ
る。繊維組成物には着色剤、蛍光増白剤、機械的強度強
化剤、消泡剤、アンチスライム剤あるいはポリアクリル
アミド、ポリエチレンイミン、カルボキシメチルセルロ
ース、尿素ホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアル
デヒド樹脂、アミノポリアミド−エピクロルヒドリン樹
脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂よりなる群の
中から選択される通常の添加剤を添加することもでき
る。上記成分は下記のものを下記の比率で添加するのが
好ましい： (a) 炭酸カルシウム ５〜30％ (b) ＡＫＤ 0.01〜１％ (c) (1) 分子量が２×104 〜12×105 で置換度が0.01〜0.1 の陽イオンスタ ーチ 0.2 〜1.7 ％ (2) 酸化アルミニウムを10％含有する市販品のＷＡＣ 0.1 〜３％ (3) SiＯ2 で表したシリカゾル 0.01〜0.3 ％
【００１７】
【実施例】以下、本発明の実施例を具体的に説明する
が、これらは本発明を限定するものではない。以下の実
施例で使用したＷＡＣはアトケム（Atochem)社が市販し
ているもので10％の酸化アルミニウムを含む式IVの塩化
ポリアルミニウムである。シリカはシリカゾルの形態の
ものを使用し、これはセカ(Ceca)社からセカゾール（登
録商標 CECASOL）の名称で商品化されている。陽イオン
スターチはロケット（Roquette）社からハイカット142
（登録商標、HICAT 142)の名称で市販されているもの。
ＡＫＤサイズ剤はヘルクール（Helcules）社からアクア
ペル (登録商標、AQUAPEL)の名称で市販されているも
の。
が、これらは本発明を限定するものではない。以下の実
施例で使用したＷＡＣはアトケム（Atochem)社が市販し
ているもので10％の酸化アルミニウムを含む式IVの塩化
ポリアルミニウムである。シリカはシリカゾルの形態の
ものを使用し、これはセカ(Ceca)社からセカゾール（登
録商標 CECASOL）の名称で商品化されている。陽イオン
スターチはロケット（Roquette）社からハイカット142
（登録商標、HICAT 142)の名称で市販されているもの。
ＡＫＤサイズ剤はヘルクール（Helcules）社からアクア
ペル (登録商標、AQUAPEL)の名称で市販されているも
の。
【００１８】実施例１ 本実施例ではノンカーボンのコピー用紙に適した印刷お
よび筆記用の紙を製造する。 使用機械 ベルボンドフォーマ(Bel Bon
d former) を備えたフラットベッド 運転速度 590 ｍ／分 幅 ３ｍ 重量 50ｇ／ｍ2 繊維組成物： 樹脂木(resinous)の漂白クラフトパルプ 45％ 葉材料(foliaceous)の漂白クラフトパルプ 55％ 充填剤 炭酸カル
シウム 仕上げ紙中の充填剤量 14％ サイズ剤（ＡＫＤ） 0.15％ 陽イオンスターチ 0.6 ％ 下記の表に示す条件で得られた紙について試験を行い、
以下の結果を得た。 結果 ＷＡＣ シリカ(1) 保持率 ルックスルー(2) 試験１ ０ 0.5 ％ 58％ 104 試験２ 1.65％ ０ 57％ 70 試験３ 1.65％ 0.15％ 67％ 72 (1) 活性成分15％の市販品。 (2) ルックスルーはグルノーブル (仏) の "Centre tec
hnique dupapier" の装置を用いて連続的に測定した。 試験１と２の比較から、シリカの代わりにＷＡＣを使用
することによってルックスルーが大幅に向上することが
分かる。これは当業者には予測可能な結果である。試験
３は、ＷＡＣの存在下に少量のシリカを加えた場合の相
乗効果を示している。すなわち、同程度のルックスルー
に対して保持率は10ポイント上昇し、これは15〜20％の
増加に相当する。この結果は製造工程からの排水の汚染
が減り、排水処理が大幅に容易になり、コストが下がる
ということを意味している。
よび筆記用の紙を製造する。 使用機械 ベルボンドフォーマ(Bel Bon
d former) を備えたフラットベッド 運転速度 590 ｍ／分 幅 ３ｍ 重量 50ｇ／ｍ2 繊維組成物： 樹脂木(resinous)の漂白クラフトパルプ 45％ 葉材料(foliaceous)の漂白クラフトパルプ 55％ 充填剤 炭酸カル
シウム 仕上げ紙中の充填剤量 14％ サイズ剤（ＡＫＤ） 0.15％ 陽イオンスターチ 0.6 ％ 下記の表に示す条件で得られた紙について試験を行い、
以下の結果を得た。 結果 ＷＡＣ シリカ(1) 保持率 ルックスルー(2) 試験１ ０ 0.5 ％ 58％ 104 試験２ 1.65％ ０ 57％ 70 試験３ 1.65％ 0.15％ 67％ 72 (1) 活性成分15％の市販品。 (2) ルックスルーはグルノーブル (仏) の "Centre tec
hnique dupapier" の装置を用いて連続的に測定した。 試験１と２の比較から、シリカの代わりにＷＡＣを使用
することによってルックスルーが大幅に向上することが
分かる。これは当業者には予測可能な結果である。試験
３は、ＷＡＣの存在下に少量のシリカを加えた場合の相
乗効果を示している。すなわち、同程度のルックスルー
に対して保持率は10ポイント上昇し、これは15〜20％の
増加に相当する。この結果は製造工程からの排水の汚染
が減り、排水処理が大幅に容易になり、コストが下がる
ということを意味している。
【００１９】実施例２ 本実施例では印刷および筆記用の紙を製造した。使用機
械は実施例１と同じもの。 運転速度 540 ｍ／分 重量 60ｇ／ｍ2 繊維組成物： 樹脂木の漂白クラフトパルプ 40％ 葉材料の漂白クラフトパルプ 60％ 充填剤 炭酸カルシウム 仕上げ紙中の充填剤量 11％ サイズ剤（ＡＫＤ） 0.15％（市販品） 陽イオンスターチ 0.5 ％ 得られた紙について下記の表に示す条件で試験を行い、
以下の結果を得た： 結果 ＷＡＣ シリカ 保持率 ルックスルー ＨＢＣ(1) 試験１ 1.6 ％ ０ 60％ 76 8.4 ｇ／ｌ 試験２ 1.5 ％ 0.15％ 73％ 75 6.5 ｇ／ｌ (1) ＨＢＣ：ヘッドボックス濃度
械は実施例１と同じもの。 運転速度 540 ｍ／分 重量 60ｇ／ｍ2 繊維組成物： 樹脂木の漂白クラフトパルプ 40％ 葉材料の漂白クラフトパルプ 60％ 充填剤 炭酸カルシウム 仕上げ紙中の充填剤量 11％ サイズ剤（ＡＫＤ） 0.15％（市販品） 陽イオンスターチ 0.5 ％ 得られた紙について下記の表に示す条件で試験を行い、
以下の結果を得た： 結果 ＷＡＣ シリカ 保持率 ルックスルー ＨＢＣ(1) 試験１ 1.6 ％ ０ 60％ 76 8.4 ｇ／ｌ 試験２ 1.5 ％ 0.15％ 73％ 75 6.5 ｇ／ｌ (1) ＨＢＣ：ヘッドボックス濃度
【００２０】実施例３ 実施例２と同じ機械を使用した。 運転速度 520 ｍ／分 重量 70ｇ／ｍ2 繊維組成物： 樹脂木の漂白クラフトパルプ 35％ 葉材料の漂白クラフトパルプ 65％ 充填剤 炭酸カルシウム 仕上げ紙中の充填剤量 14％ サイズ剤（ＡＫＤ） 0.15％（市販品） 陽イオンスターチ 0.6 ％ 得られた紙について下記の表に示す条件で試験を行い、
以下の結果を得た： 結果 ＷＡＣ シリカ 保持率 ルックスルー ＨＢＣ 試験１ 1.5 ％ ０ 67％ 75 8.7 ｇ／ｌ 試験２ 1.5 ％ 0.25％ 78％ 76 7.2 ｇ／ｌ
以下の結果を得た： 結果 ＷＡＣ シリカ 保持率 ルックスルー ＨＢＣ 試験１ 1.5 ％ ０ 67％ 75 8.7 ｇ／ｌ 試験２ 1.5 ％ 0.25％ 78％ 76 7.2 ｇ／ｌ
Claims (18)
- 【請求項１】 ヘッドボックスに導入される繊維組成物
に下記のものを添加することを特徴とする製紙方法： (a) 無機充填剤、 (b）サイズ剤、および (c) 下記で構成される保持系： (1) 陽イオンスターチ、 (2) 塩化ポリアルミニウム、 (3) 陰イオン性のシリカ。 - 【請求項２】 ヘッドボックスに導入される繊維組成物
の重量に対して、上記(c) (1) の重量を 0.2〜1.7 ％、
(c) (2) の重量を Al2Ｏ3 のパーセンテージにして0.01
〜0.3 ％、および(c) (3) の重量をSiＯ2 のパーセンテ
ージにして0.01〜0.3 ％とする請求項１に記載の製紙方
法。 - 【請求項３】 陽イオンスターチの分子量が３×104 〜
12×104 で、置換率が0.01〜0.1 である請求項１に記載
の製紙方法。 - 【請求項４】 塩化ポリアルミニウムを下記Ｉ、II、 I
II、IVの式で表れる塩およびこれらの混合物よりなる群
の中から選択する請求項１に記載の製紙方法： Aln（ＯＨ）m Cl3n-m （Ｉ） （ここで、ｍおよびｎは正の整数であり、３ｎ−ｍは正
の数であり、この塩は硫酸、燐酸、ポリ燐酸、珪酸、ク
ロム酸、カルボン酸およびスルホン酸よりなる群の中か
ら選択される多価アニオンＹをさらに含んでも良く、Ｙ
／Alのモル比は0.015 〜0.4 の範囲である） Aln（ＯＨ）m Cl3n-m-2k（ＳＯ4)K （II） （ここで、ｋ、ｍおよびｎは正の整数であり、３ｎ＞ｍ
＋２ｋ、塩基度ｍ／３ｎは 0.3〜0.7 であり、ｋ／ｎは
0.01〜0.03である） 〔Aln（ＨＯ）3n-m-2p Clm（ＳＯ4)p 〕ｚ （III) （ここで、（３ｎ−ｍ−２ｐ）／３ｎ＝0.4 〜0.7 、ｐ
＝0.04〜0.25ｎ、ｍ／ｐ＝８〜35、ｋ、ｍ、ｎおよびｐ
は整数であり、ｚは１以上) AlnＯＨm（ＳＯ4)k Cl3n-m-2k （IV） （ここで、塩基度（ｍ／３ｎ）×100 は約40％〜約65％
であり、Al当量／Cl当量比は 2.8〜５であり、光散乱で
測定した見掛け分子量ＭＡと準弾性光散乱で測定した見
掛けの流体力学的粒径ΦＺおよびΦＷとは各々以下の値
である： ＭＡ ＝ 7000−35000 Φｚ（Å）＝ 350 −2500 Φｗ（Å）＝ 200 −1200である）。 - 【請求項５】 陰イオン性シリカをシリカゾル、シリカ
ゲル、微粒子シリカ、シリコ−アルミネート、ベント
ン、ベントナイトおよびこれらの混合物よりなる群の中
から選択する請求項１に記載の製紙方法。 - 【請求項６】 塩化ポリアルミニウムがＷＡＣである請
求項１に記載の方法。 - 【請求項７】 陰イオン性シリカがシリカゾルである請
求項５に記載の方法。 - 【請求項８】 無機充填剤(a) の量が繊維組成物の重量
に対して40重量％以下である請求項１に記載の方法。 - 【請求項９】 無機充填剤(a) の量が繊維組成物に対し
て５〜30重量％である請求項８に記載の方法。 - 【請求項１０】 無機充填剤をクレー、炭酸カルシウ
ム、二酸化チタン、タルク、水和アルミナおよびこれら
の混合物よりなる群の中から選択する請求項１に記載の
方法。 - 【請求項１１】 サイズ剤(b) の量が繊維組成物の重量
に対して10重量％以下である請求項１に記載の方法。 - 【請求項１２】 サイズ剤(b) の量が繊維組成物の重量
に対して0.01〜２重量％である請求項11に記載の方法。 - 【請求項１３】 サイズ剤をアルキルケテンダイマー
（ＡＫＤ）、フッ素化リン酸塩、無水カルボン酸、スチ
レン／無水マレイン酸コポリマー、これらの誘導体およ
びその混合物よりなる群の中から選択する請求項１に記
載の方法。 - 【請求項１４】 無機充填剤が炭酸カルシウムである請
求項１に記載の方法。 - 【請求項１５】 サイズ剤がＡＫＤである請求項13に記
載の方法。 - 【請求項１６】 ポリエチレンイミン、カルボキシメチ
ルセルロース、尿素ホルムアルデヒド樹脂、メラミンホ
ルムアルデヒド樹脂、アミノポリアミド−エピクロルヒ
ドリン樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂より
なる群の中から選択する成分を繊維組成物に添加する請
求項１に記載の方法。 - 【請求項１７】 下記の成分を添加する請求項１に記載
の方法： (a) 炭酸カルシウム ５〜30重量％、 (b) ＡＫＤ 0.01〜１重量％、 (c)(1) 分子量２×104 〜12×105 で置換度が0.01〜0.1 の陽イオンスターチ 0.2〜1.7 重量％、 (2) Al2Ｏ3を10％含有する市販品のＷＡＣ 0.1〜３重量％、 (3) SiＯ2 で表したシリカゾル 0.01〜0.3 重量％。 - 【請求項１８】 請求項１〜17のいずれか一項に記載の
製紙方法を用いて得られる紙。
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