JP2003517989A - シリカをベースとするゾル - Google Patents

シリカをベースとするゾル

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Abstract

(57)【要約】 本発明は窒素含有有機化合物及びシリカ1g当り少なくとも300 平方メートルの比表面積を有するシリカをベースとする粒子を含む水性のシリカをベースとするゾルに関する。更に、本発明は窒素含有有機化合物をシリカ1g当り少なくとも300 平方メートルの比表面積を有するシリカをベースとする粒子を含むシリカをベースとするゾルに混入することを特徴とする窒素含有有機化合物を含む水性のシリカをベースとするゾルの製造方法に関する。また、本発明はパルプ及び紙の製造並びに水精製における凝集剤としての窒素含有有機化合物及びシリカ1g当り少なくとも300 平方メートルの比表面積を有するシリカをベースとする粒子を含む水性のシリカをベースとするゾルの使用に関する。更に、本発明はセルロース繊維、及び任意のてん料を含む水性懸濁液に(i) 有機窒素含有化合物を含む水性のシリカをベースとするゾル及び(ii)少なくとも一種の荷電された有機ポリマーを添加し、その懸濁液をワイヤ上で形成し、脱水することを特徴とするその懸濁液からの紙の製造方法に関す

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （技術分野） 本発明は一般に有機窒素含有化合物を含むシリカをベースとするゾル（これら
のゾルは製紙において脱水兼歩留り助剤としての使用に適する）に関する。更に
特別には、本発明はシリカをベースとするゾル、シリカをベースとするゾルの製
造方法、及びシリカをベースとするゾルが添加剤として使用される紙の製造方法
に関する。
【０００２】 （背景技術） 製紙業界では、セルロース繊維、並びに任意のてん料及び添加剤を含む水性懸
濁液（紙料と称される）が紙料をフォーミングワイヤに放出するヘッドボックス
に供給される。水がフォーミングワイヤにより紙料から脱水され、その結果、紙
の湿潤ウェブがワイヤ上で形成され、紙ウェブが抄紙機の乾燥部分で更に脱水さ
れ、乾燥される。脱水兼歩留り助剤は脱水を促進し、セルロース繊維への微粒子
の吸着を増大するために紙料に通常導入され、その結果、それらはワイヤ上で繊
維とともに保持される。
【０００３】 シリカをベースとする粒子がアニオン及びカチオンのアクリルアミドをベース
とするポリマー並びにカチオン澱粉及び両性澱粉のような荷電された有機ポリマ
ーと組み合わせて脱水兼歩留り助剤として広く使用される。このような添加剤系
が米国特許第4,388,150 号、同第4,961,825 号、同第4,980,025 号、同第5,368,
833 号、同第5,603,805 号、同第5,607,552 号、同第5,858,174 号及び同第6,10
3,064 号に開示されている。これらの系は現在使用されるものの中で最も有効な
脱水兼歩留り助剤である。
【０００４】 脱水兼歩留り助剤としての使用に適したシリカをベースとする粒子は通常水性
コロイド分散液、所謂ゾルの形態で供給される。このような商用されるシリカを
ベースとするゾルは通常約7-15重量％のシリカ含量を有し、少なくとも300m2/g
の比表面積を有する粒子を含む。更に高い比表面積を有するシリカをベースとす
る粒子のゾルは貯蔵安定性を改良し、ゲル形成を避けるために通常希薄である。
【０００５】 更に改良された脱水兼歩留り性能及び更に良好な安定性を有するシリカをベー
スとするゾルを提供することができることは有利であろう。また、改良された脱
水特性、歩留り特性及び安定性特性を示すシリカをベースとするゾルの調製方法
を提供することができることは有利であろう。また、改良された脱水及び歩留り
を有する製紙方法を提供することができることは有利であろう。
【０００６】 （発明の開示） 本発明によれば、製紙における脱水兼歩留り助剤としての使用に適しているア
ミン変性シリカをベースとするゾルが提供される。本明細書で使用される“脱水
兼歩留り助剤”という用語は、製紙紙料に添加された場合に、一種以上の成分を
添加しない場合に得られるよりも良好な脱水及び／又は歩留りを生じる前記の一
種以上の成分（助剤、薬剤又は添加剤）を表す。本発明のアミン変性シリカをベ
ースとするゾルは荷電された有機ポリマーと一緒に使用される場合に改良された
脱水及び／又は歩留りをもたらす。これにより、本発明は抄紙機の速度を増大し
、低用量の添加剤を使用して相当する脱水及び／又は歩留り効果を生じることを
可能にし、それにより改良された製紙方法及び経済的利益をもたらす。更に、本
発明のシリカをベースとするゾルは時間の延長された期間にわたって非常に良好
な安定性、顕著には非常に高い表面積安定性及びゲル化に対する高い安定性を示
し、それ故、それらは高い比表面積及び高いシリカ濃度で調製され、輸送し得る
。このゾルは高いシリカ濃度における貯蔵時に高い比表面積を維持する改良され
た能力を有する。
【０００７】 こうして、本発明は特許請求の範囲に更に特定された有機窒素含有化合物を含
むシリカをベースとするゾル、このようなゾルの調製及びそれらの使用に関する
。また、本発明は特許請求の範囲に更に特定されたセルロース繊維、及び任意の
てん料を含む水性懸濁液に有機窒素含有化合物及び少なくとも一種の荷電された
有機ポリマーを含むシリカをベースとするゾルを添加し、その懸濁液をワイヤ上
で形成し、脱水することを特徴とするその懸濁液からの紙の製造方法に関する。
【０００８】 本発明のシリカをベースとするゾルはアニオンのシリカをベースとする粒子、
即ち、コロイドシリカ、異なる型のポリケイ酸、ポリシリケートミクロゲル、コ
ロイドのホウケイ酸塩、アルミニウム変性シリカ又はケイ酸アルミニウム、ポリ
アルミノシリケートミクロゲル、及びこれらの混合物を含む、SiO2又はケイ酸を
ベースとする粒子を含む水性ゾルである。これらの粒子はコロイド、即ち、粒子
サイズのコロイド範囲にあることが好ましく、無定形又は実質的に無定形である
ことが好ましい。本シリカをベースとする粒子は好適には約50nm以下、好ましく
は約20nm以下、更に好ましくは約1nm から約10nmまでの範囲の平均粒子サイズを
有する。シリカ化学で通常のように、粒子サイズは一次粒子（これらは凝集され
てもよく、また凝集されなくてもよい）の平均サイズを表す。
【０００９】 本発明のシリカをベースとするゾルは有機窒素含有化合物、例えば、一級アミ
ン、二級アミン、三級アミン及び四級アミンの中から選ばれるアミンを含み、後
者はまた四級アンモニウム化合物と称される。これらのアミンは芳香族、即ち、
一つ以上の芳香族基を含み、又は脂肪族であってもよく、脂肪族アミンが通常好
ましい。窒素含有化合物は水溶性又は水分散性であることが好ましい。前記アミ
ンは荷電されていなくてもよく、又はカチオンであってもよい。カチオンアミン
の例として、一級アミン、二級アミン及び三級アミンの酸付加塩並びに好ましく
は四級アンモニウム化合物だけでなく、それらの水酸化物が挙げられる。有機窒
素含有化合物は通常1,000 以下、好適には500 以下、好ましくは300 以下の分子
量を有する。低分子量有機窒素含有化合物、例えば、25個までの炭素原子、好適
には20個までの炭素原子、好ましくは２〜12個の炭素原子、最も好ましくは２〜
８個の炭素原子を有するこれらの化合物が使用されることが好ましい。好ましい
実施態様において、有機窒素含有化合物は一つ以上の酸素含有置換基、例えば、
ヒドロキシル基及び／又はアルキルオキシ基の形態の酸素を有する。この型の好
ましい置換基の例として、ヒドロキシアルキル基、例えば、エタノール基、並び
にメトキシ基及びエトキシ基が挙げられる。有機窒素含有化合物は一つ以上、好
ましくは一つ又は二つの窒素原子を含んでもよい。好ましいアミンとして、少な
くとも６、好適には少なくとも７、好ましくは少なくとも7.5 のpKa 値を有する
ものが挙げられる。
【００１０】 好適な一級アミン、即ち、一つの有機置換基を有するアミンの例として、アル
キルアミン、例えば、プロピルアミン、ブチルアミン、シクロヘキシルアミン、
アルカノールアミン、例えば、エタノールアミン、及びアルコキシアルキルアミ
ン、例えば、2-メトキシエチルアミンが挙げられる。好適な二級アミン、即ち、
二つの有機置換基を有するアミンの例として、ジアルキルアミン、例えば、ジエ
チルアミン、ジプロピルアミン及びジイソプロピルアミン、ジアルカノールアミ
ン、例えば、ジエタノールアミン、並びにピロリジンが挙げられる。好適な三級
アミン、即ち、三つの有機置換基を有するアミンの例として、トリアルキルアミ
ン、例えば、トリエチルアミン、トリアルカノールアミン、例えば、トリエタノ
ールアミン、N,N-ジアルキルアルカノールアミン、例えば、N,N-ジメチルエタノ
ールアミンが挙げられる。好適な四級アミン、又は四級アンモニウム化合物、即
ち、四つの有機置換基を有するアミンの例として、テトラアルカノールアミン、
例えば、水酸化テトラエタノールアンモニウム及びテトラエタノールアンモニウ
ムクロリド、四級アミン又はアルカノール置換基及びアルキル置換基の両方を有
するアンモニウム化合物、例えば、N-アルキルトリアルカノールアミン、例えば
、水酸化メチルトリエタノールアンモニウム及びメチルトリエタノールアンモニ
ウムクロリド、N,N-ジアルキルジアルカノールアミン、例えば、水酸化ジメチル
ジエタノールアンモニウム及びジメチルジエタノールアンモニウムクロリド、N,
N,N-トリアルキルアルカノールアミン、例えば、コリンヒドロキシド及びコリン
クロリド、N,N,N-トリアルキルベンジルアミン、例えば、水酸化ジメチルココベ
ンジルアンモニウム及びジメチルココベンジルアンモニウムクロリド、テトラア
ルキルアンモニウム塩、例えば、水酸化テトラメチルアンモニウム、テトラメチ
ルアンモニウムクロリド、水酸化テトラエチルアンモニウム、テトラエチルアン
モニウムクロリド、水酸化テトラプロピルアンモニウム、テトラプロピルアンモ
ニウムクロリド、水酸化ジエチルジメチルアンモニウム、ジエチルジメチルアン
モニウムクロリド、水酸化トリエチルメチルアンモニウム及びトリエチルメチル
アンモニウムクロリドが挙げられる。好適なジアミンの例として、アミノアルキ
ルアルカノールアミン、例えば、アミノエチルエタノールアミン、ピペラジン及
び１〜４個の炭素原子の１個又は２個の低級アルキル基を有する窒素置換ピペラ
ジンが挙げられる。好ましい有機窒素含有化合物の例として、トリエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、ジプロピルアミン、アミノエチルエタノールアミン
、2-メトキシエチルアミン、N,N-ジメチルエタノールアミン、コリンヒドロキシ
ド、コリンクロリド、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルア
ンモニウム及び水酸化テトラエタノールアンモニウムが挙げられる。
【００１１】 シリカをベースとするゾルのSiO2対Ｎのモル比は通常1:1 〜50:1、好適には2:
1 〜40:1、好ましくは2.5:1 〜25:1である。 本発明のアミン変性水性のシリカをベースとするゾルの比表面積は好適には少
なくとも90m2/g水性ゾル（即ち、水性ゾルの重量を基準とする）、好ましくは少
なくとも100m2/g 水性ゾル、更に好ましくは少なくとも115m2/g 水性ゾル、最も
好ましくは少なくとも150m2/g 水性ゾルである。一般に、得られた水性ゾルの比
表面積は約300m2/g 水性ゾルまで、好適には250m2/g 水性ゾルまで、好ましくは
240m2/g 水性ゾルまでであってもよい。
【００１２】 シリカをベースとする粒子の比表面積は好適には少なくとも300m2/gSiO2 （即
ち、SiO 2 の重量を基準とする）、好ましくは少なくとも400m2/gSiO2 、最も好
ましくは少なくとも550m2/gSiO2 、特に少なくとも700m2/gSiO2 である。一般に
、これらの粒子の比表面積は約1700m2/gSiO2までであってもよい。本発明の好ま
しい実施態様において、シリカをベースとする粒子の比表面積は約1000m2/gSiO2 まで、好適には約550 〜950m2/gSiO2 である。本発明の別の好ましい実施態様に
おいて、シリカをベースとする粒子の比表面積は約1000〜1700m2/gSiO2、好適に
は1050〜1500m2/gSiO2である。
【００１３】 比表面積は有機窒素含有化合物及びアルミニウム種及びホウ素種のような滴定
を乱し得るサンプル中に存在するあらゆるその他の化合物に適した除去又は調節
の後に既知の様式で、例えば、Sears 著Analytical Chemistry 28(1956):12, 19
81-1983 及び米国特許第5,176,891 号に記載されたようにNaOHによる滴定により
測定し得る。水性ゾル1g当りの平方メートルで表される場合、その比表面積は水
性のシリカをベースとするゾル1g当りに利用し得る比表面積を表す。シリカ1g当
りの平方メートルで表される場合、その比表面積はゾル中に存在するシリカをベ
ースとする粒子の平均比表面積を表す。
【００１４】 シリカをベースとするゾルは通常10〜60％、好適には15〜50％、好ましくは15
〜40％、最も好ましくは20〜35％の範囲内のＳ値を有する。このＳ値はIler＆Da
ltonによりJ. Phys. Chem. 60(1956), 955-957に記載されたように測定され、計
算し得る。このＳ値（これはシリカをベースとするゾルのシリカ濃度、密度及び
粘度に影響される）は粒子凝集又は粒子間の引力の程度の指示と見なされ、低い
Ｓ値は高度の凝集を示す。
【００１５】 シリカをベースとするゾルは好適には少なくとも３重量％のシリカ含量を有す
るべきであるが、シリカ含量が10〜60重量％、好ましくは12〜40重量％の範囲内
であることが更に好適である。貯蔵設備を減らし、輸送を簡素化し、輸送コスト
を低減するために、一般に高濃度のシリカをベースとするゾルを輸送することが
好ましいが、完成紙料成分との混合を改良するために、ゾルを使用前に実質的に
低いシリカ含量まで、例えば、0.05〜５重量％の範囲内のシリカ含量まで希釈す
ることが勿論可能であり、通常好ましい。
【００１６】 シリカをベースとするゾルの粘度は、例えば、ゾルのシリカ含量、シリカをベ
ースとする粒子の比表面積及び使用される有機窒素含有化合物に応じて変化し得
る。通常、粘度は少なくとも1.5 cP、通常２〜100 cP、好適には２〜70 cP 、好
ましくは2.5 〜40 cP の範囲内である。粘度（これは好適には少なくとも10重量
％のシリカ含量を有するゾルについて測定される）は既知の技術により、例えば
、ブロックフィールドLVDV II+粘度計を使用して測定し得る。本発明のシリカを
ベースとするゾルのpHは通常７〜14、好適には８〜13、好ましくは９〜12である
。
【００１７】 本発明のシリカをベースとするゾルは安定であることが好ましい。本明細書に
使用される“安定なシリカをベースとするゾル”という用語は暗所で20℃で１ヶ
月にわたる貯蔵又はエージング及び非撹拌条件に暴露された時に100 cP以下の粘
度の増大を示すシリカをベースとするゾルを表す。好適には、粘度増大は、ゾル
が上記条件に暴露される時に、もしあったとしても、50 cP 以下、好ましくは30
cP 以下である。
【００１８】 窒素含有化合物に加えて、本発明のシリカをベースとするゾルはその他の元素
、例えば、アルミニウム及びホウ素を含んでもよい。このような元素は夫々アル
ミニウム含有化合物及びホウ素含有化合物を使用する変性の結果として存在し得
る。アルミニウムが使用される場合、このゾルは4:1 〜1500:1、好適には8:1 〜
1000:1、好ましくは15:1〜500:1 の範囲内のSiO2対Al2O3 のモル比を有し得る。
ホウ素が使用される場合、このゾルは4:1 〜1500:1、好適には8:1 〜1000:1、好
ましくは15:1〜500:1 の範囲内のSiO2対Ｂのモル比を有し得る。
【００１９】 本発明の水性のシリカをベースとするゾルは窒素含有化合物、例えば、先に記
載され、上記特性を有するもののいずれかをシリカをベースとするゾルに混入し
、必要により続いてシリカをベースとするゾルを濃縮することにより製造し得る
。使用されるシリカをベースとするゾルはアニオンのシリカをベースとする粒子
を含むことが好適である。これらの粒子はコロイドかつ無定形又は実質的に無定
形であることが好ましい。このシリカをベースとする粒子の比表面積は好適には
少なくとも300m2/gSiO2 （即ち、SiO2の重量を基準とする）、好ましくは少なく
とも400m2/gSiO2 、最も好ましくは少なくとも550m2/gSiO2 、特に少なくとも70
0m2/gSiO2 である。一般に、粒子の比表面積は約1700m2/gSiO2までであってもよ
い。本発明の好ましい実施態様において、シリカをベースとする粒子の比表面積
は約1000m2/gSiO2まで、好適には約550 〜950m2/gSiO2 である。本発明の別の好
ましい実施態様において、シリカをベースとする粒子の比表面積は約1000〜1700
m2/gSiO2、好適には1050〜1500m2/gSiO2である。その方法に使用されるシリカを
ベースとするゾルは通常10〜60％、好適には15〜50％、好ましくは15〜40％、最
も好ましくは20〜35％の範囲内のＳ値を有する。
【００２０】 本発明の方法に使用される水性のシリカをベースとするゾルは通常１〜11の範
囲内のpHを有する。本発明の一つの好ましい局面において、使用される水性のシ
リカをベースとするゾルのpHは１〜４の範囲内であり、通常酸性のシリカをベー
スとするゾル又はポリケイ酸である。本発明の別の好ましい局面において、使用
される水性のシリカをベースとするゾルのpHは４〜11の範囲内、好適には７から
、最も好ましくは８から11.0まで、好ましくは10.5までである。
【００２１】 酸性のシリカをベースとするゾルはアルカリ水ガラス、例えば、カリウム水ガ
ラス又はナトリウム水ガラス、好ましくはナトリウム水ガラスのような通常のケ
イ酸塩水溶液から出発して調製し得る。ケイ酸塩溶液又は水ガラス中のSiO2対M2 O （式中、Ｍはアルカリ金属、例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、
又はこれらの混合物である）のモル比は好適には1.5:1 〜4.5:1 、好ましくは2.
5:1 〜3.9:1 の範囲内であり、pHは通常13付近又は13以上である。好適には、希
薄なケイ酸塩溶液又は水ガラスが使用され、これらは約３重量％から約12重量％
まで、好ましくは約５重量％から約10重量％までのSiO2含量を有し得る。このケ
イ酸塩溶液又は水ガラスは通常約１から約４までのpHまで酸性にされる。この酸
性化は既知の様式で鉱酸、例えば、硫酸、塩酸及びリン酸の添加、又は必要によ
り水ガラスの酸性化に適すると知られているその他の薬品、例えば、硫酸アンモ
ニウム及び二酸化炭素と一緒の添加により行ない得る。しかしながら、この酸性
化は、なかでも、一層安定な生成物をもたらす酸カチオン交換体により行なわれ
ることが好ましい。この酸性化は強酸カチオン交換樹脂、例えば、スルホン酸型
のものにより行なわれることが好ましい。この酸性化は約２〜４、最も好ましく
は約2.2 〜3.0 のpHまで行なわれることが好ましい。得られた酸性ゾル、又はポ
リケイ酸は通常1000m2/gSiO2以上、通常約1300〜1500m2/gSiO2付近の高い比表面
積を有する粒子を含む。また、酸性のシリカをベースとするゾルはアルカリ性の
シリカをベースとするゾルの酸性化、例えば、上記の酸性化により調製し得る。
【００２２】 前記有機窒素含有化合物はその後に、必要によりアルカリ、例えば、水酸化リ
チウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化アンモニウムと組み合わ
せて酸性ゾル、又は先に定義されたケイ酸塩水溶液に混入される。この有機窒素
含有化合物及びアルカリは同時に、別々に、もしくは混合して、又は逐次添加で
き、例えば、窒素含有化合物の添加、続いてアルカリの添加であってもよい。有
機窒素含有化合物の量は通常SiO2対窒素(N) の上記モル比が得られるような量で
ある。この有機窒素含有化合物変性シリカをベースとするゾルのpHは通常７〜13
、好適には８〜12.5、好ましくは９〜12である。
【００２３】 本発明の好ましい実施態様において、有機窒素含有化合物の混入後に得られた
シリカをベースとするゾルは更に濃縮される。濃縮は既知の様式で、例えば、浸
透圧方法、蒸発及び限外濾過により行ない得る。この濃縮が好適には行なわれて
少なくとも10重量％、好ましくは10〜60重量％、更に好ましくは12〜40重量％の
シリカ含量を生じる。この濃縮は更に通常その方法で得られたシリカをベースと
するゾルが少なくとも90m2/g水性ゾル（即ち、水性ゾルの重量を基準とする）、
好適には少なくとも100m2/g 水性ゾル、好ましくは少なくとも115m2/g 水性ゾル
、最も好ましくは少なくとも150m2/g 水性ゾルの比表面積を有するように行なわ
れる。一般に、得られた水性ゾルの比表面積は約300m2/g 水性ゾルまで、好適に
は250m2/g 水性ゾルまで、好ましくは240m2/g 水性ゾルまでであってもよい。
【００２４】 本方法によれば、上記特性を有するシリカをベースとするゾル、特に安定なシ
リカをベースとするゾルが調製でき、製造されたゾルは良好な貯蔵安定性を示し
、比表面積を実質的に減少しないで、またゲル化を生じないで数ヶ月にわたって
貯蔵し得る。
【００２５】 本発明の有機窒素含有化合物変性シリカをベースとするゾルは製紙における脱
水兼歩留り助剤としての使用に適している。このシリカをベースとするゾルはア
ニオン、両性、ノニオン及びカチオンのポリマー並びにこれらの混合物から選ば
れる有機ポリマー（本明細書ではまた“主ポリマー”と称される）と組み合わせ
て使用し得る。脱水兼歩留り助剤としてのこのようなポリマーの使用が当業界で
公知である。これらのポリマーは天然又は合成の源から誘導でき、それらは線状
、分岐又は架橋であってもよい。一般に好適な主ポリマーの例として、アニオン
澱粉、両性澱粉及びカチオン澱粉、アニオングアーゴム、両性グアーゴム及びカ
チオングアーゴム、並びにアニオン、両性及びカチオンのアクリルアミドをベー
スとするポリマーだけでなく、カチオンポリ（ジアリルジメチルアンモニウムク
ロリド）、カチオンポリエチレンイミン、カチオンポリアミン、ポリアミドアミ
ン及びビニルアミドをベースとするポリマー、メラミン- ホルムアルデヒド樹脂
及び尿素- ホルムアルデヒド樹脂が挙げられる。好適には、このシリカをベース
とするゾルは少なくとも一種のカチオン又は両性のポリマー、好ましくはカチオ
ンポリマーと組み合わせて使用し得る。カチオン澱粉及びカチオンポリアクリル
アミドが特に好ましいポリマーであり、それらは単独で、互いに一緒に、又はそ
の他のポリマー、例えば、その他のカチオンポリマー又はアニオンポリアクリル
アミドと一緒に使用し得る。主ポリマーの分子量は好適には1,000,000 以上、好
ましくは2,000,000 以上である。この上限は重要ではない。それは約50,000,000
、通常30,000,000、好適には約25,000,000であってもよい。しかしながら、天然
源から誘導されたポリマーの分子量はそれより高くてもよい。
【００２６】 シリカをベースとするゾルを上記の一種以上の主ポリマーと組み合わせて使用
する場合、少なくとも一種の低分子量（以下、LMW ）カチオン有機ポリマー（ア
ニオンくずキャッチャー(ATC) と普通称され、使用される）を使用することが更
に好ましい。ATC は紙料中に存在する有害なアニオン物質の中和及び／又は定着
剤として当業界で知られており、脱水兼歩留り助剤と組み合わせてのその使用は
脱水及び／又は歩留りの更なる改良をしばしば与える。このLMW カチオン有機ポ
リマーは天然又は合成の源から誘導でき、それはLMW 合成ポリマーであることが
好ましい。この型の好適な有機ポリマーとして、LMW 高度に荷電されたカチオン
有機ポリマー、例えば、ポリアミン、ポリアミドアミン、ポリエチレンイミン、
ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、アクリルアミド、メタクリルアミド、
アクリレート及びメタクリレートをベースとするホモポリマー及びコポリマーが
挙げられる。主ポリマーの分子量に関して、LMW カチオン有機ポリマーの分子量
は更に低いことが好ましいが、それは好適には少なくとも1,000 、好ましくは少
なくとも10,000である。その分子量の上限は通常約700,000 、好適には約500,00
0 、通常約200,000 である。本発明のシリカをベースとするゾルとともに使用し
得るポリマーの好ましい組み合わせとして、一種以上の主ポリマー、例えば、カ
チオン澱粉及び／又はカチオンポリアクリルアミド、アニオンポリアクリルアミ
ドと組み合わせてのLMW カチオン有機ポリマーだけでなく、アニオンポリアクリ
ルアミドと組み合わせてのカチオン澱粉及び／又はカチオンポリアクリルアミド
が挙げられる。
【００２７】 本発明の脱水兼歩留り助剤の成分は通常の様式であらゆる順序で紙料に添加し
得る。シリカをベースとするゾル及び有機ポリマー、例えば、主ポリマーを含む
脱水兼歩留り助剤を使用する場合、たとえ添加の反対の順序が使用し得るとして
も、シリカをベースとするゾルを添加する前にポリマーを紙料に添加することが
好ましい。この主ポリマーをせん断段階（これはポンピング、混合、洗浄等から
選ばれる）の前に添加し、シリカをベースとするゾルをそのせん断段階後に添加
することが更に好ましい。LMW カチオン有機ポリマーは、使用される場合には、
主ポリマーを導入する前に紙料に導入されることが好ましい。また、このLMW カ
チオン有機ポリマー及び主ポリマーは、例えば、米国特許第5,858,174 号（これ
は参考として本明細書に含まれる）に開示されたように実質的に同時に、別々に
、又は混合して紙料に導入し得る。LMW カチオン有機ポリマー及び主ポリマーは
シリカをベースとするゾルを導入する前に紙料に導入されることが好ましい。
【００２８】 本発明の好ましい実施態様において、このシリカをベースとするゾルは上記の
少なくとも一種の有機ポリマー、及び少なくとも一種のアルミニウム化合物と組
み合わせて脱水兼歩留り助剤として使用される。アルミニウム化合物はシリカを
ベースとするゾルを含む紙料添加剤の脱水及び／又は歩留り性能を更に改良する
のに使用し得る。好適なアルミニウム塩として、ミョウバン、アルミン酸塩、塩
化アルミニウム、硝酸アルミニウム及びポリアルミニウム化合物、例えば、ポリ
塩化アルミニウム、ポリ硫酸アルミニウム、塩化物イオンと硫酸イオンの両方を
含むポリアルミニウム化合物、ポリケイ酸- 硫酸アルミニウム、及びこれらの混
合物が挙げられる。このポリアルミニウム化合物はまたその他のアニオン、例え
ば、リン酸、有機酸、例えば、クエン酸及びシュウ酸からのアニオンを含んでも
よい。好ましいアルミニウム塩として、アルミン酸ナトリウム、ミョウバン及び
ポリアルミニウム化合物が挙げられる。このアルミニウム化合物はシリカをベー
スとするゾルの添加の前後に添加し得る。また、又は更に、このアルミニウム化
合物は、例えば、米国特許第5,846,384 号（これは参考として本明細書に含まれ
る）により開示されたように、実質的に同じ位置で、別々に、又は混合して、シ
リカをベースとするゾルと同時に添加し得る。多くの場合、アルミニウム化合物
を、例えば、その他の添加剤の前に、その方法で早期に紙料に添加することがし
ばしば好適である。
【００２９】 本発明の脱水兼歩留り助剤の成分は、とりわけ、成分の型及び数、完成紙料の
型、てん料含量、てん料の型、添加の時点等に応じて広範囲内で変化し得る量で
脱水される紙料に添加される。一般にこれらの成分はこれらの成分を添加しない
場合に得られるよりも良好な脱水及び／又は歩留りを与える量で添加される。前
記シリカをベースとするゾルは、SiO2として計算し、乾燥紙料物質、即ち、セル
ロース繊維及び任意のてん料を基準として、通常少なくとも0.001 重量％、しば
しば少なくとも0.005 重量％の量で添加され、上限は通常1.0 重量％、好適には
0.5 重量％である。前記主ポリマーは、乾燥紙料物質を基準として、通常少なく
とも0.001 重量％、しばしば少なくとも0.005 重量％の量で添加され、上限は通
常３重量％、好適には1.5 重量％である。その方法でLMW カチオン有機ポリマー
を使用する場合、それは脱水される紙料の乾燥物質を基準として、少なくとも0.
05％の量で添加し得る。好適には、その量は0.07〜0.5 ％の範囲、好ましくは0.
1 〜0.35％の範囲である。その方法でアルミニウム化合物を使用する場合、脱水
される紙料に導入される合計量は使用されるアルミニウム化合物の型及びそれか
ら所望されるその他の効果に依存する。例えば、ロジンをベースとするサイジン
グ剤の沈殿剤としてアルミニウム化合物を利用することが当業界で公知である。
添加される合計量は、Al2O3 として計算し、乾燥紙料物質を基準として、通常少
なくとも0.05％である。好適には、その量は0.1 〜3.0 ％の範囲、好ましくは0.
5 〜2.0 ％の範囲である。
【００３０】 本発明の好ましい実施態様において、その方法は高導電性を有する、セルロー
ス繊維、及び任意のてん料を含む懸濁液からの紙の製造に使用される。通常、ワ
イヤ上で脱水される紙料の導電性は少なくとも0.75mS/cm 、好適には少なくとも
2.0mS/cm、好ましくは少なくとも3.5mS/cmである。非常に良好な脱水及び歩留り
結果が少なくとも5.0mS/cmの導電性レベルで観察された。導電性は通常の装置、
例えば、クリスチャン・バーナーにより供給されるWTW LF 539装置により測定し
得る。先に言及された値は好適には抄紙機のヘッドボックスに供給され、もしく
は存在するセルロース懸濁液の導電性を測定することにより、又は懸濁液を脱水
することにより得られた白水の導電性を測定することにより測定される。高導電
性レベルは特にパルプ工場からの濃縮された水性繊維懸濁液が通常水と混合され
て紙工場における製紙に適した希薄な懸濁液を生成する一貫工場で、紙料を形成
するのに使用されるセルロース繊維及びてん料から誘導し得る塩（電解質）の高
含量を意味する。この塩はまた紙料に導入された種々の添加剤、その方法に供給
された生水から誘導されてもよく、又は随時添加されてもよい。更に、塩の含量
は白水が徹底的に循環される方法で通常高く、これはその方法で循環する水中の
塩のかなりの蓄積をもたらし得る。
【００３１】 更に、本発明は白水が徹底的に循環され（リサイクルされ）、即ち、高度の白
水密閉でもって循環され、例えば、生水０〜30トンが製造される乾燥紙１トン当
り使用され、通常紙１トン当り20トン以下、好適には15トン以下、好ましくは10
トン以下、特に５トン以下の生水が使用される製紙方法を含む。その方法で得ら
れた白水の循環は好適には白水をセルロース繊維及び／又は任意のてん料と混合
して脱水される懸濁液を生成することを含む。好ましくは、それは白水をセルロ
ース繊維、及び任意のてん料を含む懸濁液と混合することを含み、その後にその
懸濁液が脱水のためにフォーミングワイヤに入る。この白水は脱水兼歩留り助剤
を導入する前、その間に同時に、又はその後に懸濁液と混合し得る。生水はその
方法であらゆる段階で導入し得る。例えば、それは懸濁液を生成するためにセル
ロース繊維と混合でき、またそれは紙料を白水と混合する前後に、かつ脱水兼歩
留り助剤の成分を導入する前、その間、同時に、又は後に、脱水される懸濁液を
生成するようにセルロース繊維を含む懸濁液と混合されてそれを希釈し得る。
【００３２】 製紙に通常である更なる添加剤、例えば、乾燥強度増強剤、湿潤強度増強剤、
増白剤、染料、ロジンをベースとするサイジング剤及びセルロース反応性サイジ
ング剤のようなサイジング剤、例えば、アルキルケテン二量体及びアルケニルケ
テン二量体並びにケテン多量体、アルキル無水コハク酸及びアルケニル無水コハ
ク酸等が勿論本発明の添加剤と組み合わせて使用し得る。セルロース懸濁液、又
は紙料はまた通常の型の無機てん料、例えば、カオリン、チャイナクレー、二酸
化チタン、石膏、タルク並びに天然及び合成の炭酸カルシウム、例えば、チョー
ク、粉砕大理石及び沈降炭酸カルシウムを含んでもよい。
【００３３】 本発明の方法は紙の製造に使用される。本明細書に使用される“紙”という用
語は勿論紙及びその製品を含むだけでなく、その他のセルロース繊維を含むシー
ト又はウェブのような製品、例えば、板紙、及びその製品を含む。その方法はセ
ルロースを含む繊維の異なる型の懸濁液からの紙の製造に使用でき、この懸濁液
は好適には乾燥物質を基準として少なくとも25重量％、好ましくは少なくとも50
重量％のこのような繊維を含む。この懸濁液はケミカルパルプ、例えば、硫酸パ
ルプ、亜硫酸パルプ及び有機溶剤パルプ、メカニカルパルプ、例えば、サーモメ
カニカルパルプ、ケモ- サーモメカニカルパルプ、リファイナパルプ及び砕木パ
ルプ（広葉樹及び針葉樹の両方から）からの繊維をベースとすることができ、ま
たリサイクル繊維（必要により脱インキパルプから）、及びその混合物をベース
とし得る。この懸濁液、紙料のpHは約３から約10までの範囲内であってもよい。
このpHは好適には3.5 以上、好ましくは４から９までの範囲内である。
【００３４】 本発明が以下の実施例により更に説明されるが、これらの実施例は本発明を限
定することを目的とするものではない。部数及び％は夫々重量部及び重量％に関
するものであり、全ての溶液は特にことわらない限り水性である。
【００３５】 （実施例） 実施例１ 800m2/gSiO2 付近の比表面積を有するシリカ粒子を含む水酸化ナトリウム安定
化シリカゾルを水素イオンで飽和されたカチオンイオン交換樹脂で脱イオンした
。得られる酸性シリカゾルは2.6 のpH、9.15重量％のSiO2含量を有し、820m2/gS
iO2 の比表面積及び約27％のＳ値を有するシリカ粒子を含んでいた。
【００３６】 この酸性シリカゾル5000g に、34％のコリン水酸化物溶液239gを撹拌下で約20
秒にわたって添加し、11:1のSiO2対Ｎのモル比を有するアミン安定化水性シリカ
ゾルを生じた。コリン水酸化物から臭いを軽減するために、リモネン5.0gを添加
した。最終のシリカをベースとするゾルは10.8のpH、8.73重量％のSiO2含量、20
％のＳ値を有し、820m2/gSiO2 の比表面積を有するシリカ粒子を含んでいた。
【００３７】 実施例２ 3.4 のSiO2対Na2Oのモル比を有するナトリウム水ガラスを約６重量％のSiO2ま
で希釈し、水素イオンで飽和されたカチオンイオン交換樹脂で処理した。得られ
た酸性シリカゾル、又はポリケイ酸は2.4 のpH、5.7 重量％のSiO2含量を有し、
1350m2/gSiO2の比表面積及び約32％のＳ値を有するシリカ粒子を含んでいた。
【００３８】 このポリケイ酸2000g に、34％のコリン水酸化物溶液120gを撹拌下で約２秒に
わたって添加し、10.4のpH、5.4 重量％のSiO2含量、5.5:1 のSiO2対Ｎのモル比
、28％のＳ値を有し、1330m2/gSiO2の比表面積を有するシリカ粒子を含むアミン
安定化水性シリカをベースとするゾルを生じた。
【００３９】 実施例３ 水酸化ナトリウム安定化シリカゾルを実施例１と同じ様式で脱イオンして2.4
のpH、9.15％のSiO2含量を有し、850m2/gSiO2 の比表面積を有するシリカ粒子を
含む酸性シリカゾルを生じた。
【００４０】 この酸性シリカゾル2000g に、水酸化テトラメチルアンモニウムの25％溶液90
g を撹拌下で２秒間にわたって添加した。得られたシリカをベースとするゾルは
10.4のpH、8.75％のSiO2含量、12:1のSiO2対Ｎのモル比、19.5％のＳ値を有し、
850m2/gSiO2 の比表面積を有するシリカ粒子を含んでいた。
【００４１】 実施例４ 希薄なナトリウム水ガラスを実施例２と同じ様式でイオン交換した。得られる
ポリケイ酸は2.4 のpH、5.8 重量％のSiO2含量を有し、1365m2/gSiO2の比表面積
を有するシリカ粒子を含んでいた。
【００４２】 このポリケイ酸10000gに、水酸化テトラメチルアンモニウムの25％溶液552gを
撹拌下で20秒間にわたって添加した。得られるアミン安定化アルカリ性シリカゾ
ル（これは5.4 ％のSiO2含量及び6.7:1 のSiO2対Ｎのモル比を有する）を限外濾
過により安定なシリカをベースとするゾルまで濃縮し、これは10.5のpH、13.4重
量％のSiO2含量、27％のＳ値を有し、1140m2/gSiO2の比表面積を有するシリカ粒
子を含んでいた。
【００４３】 実施例５ 水酸化ナトリウム安定化シリカゾルを実施例１と同じ様式で脱イオンして2.5
のpH、8.7 重量％のSiO2含量を有し、860m2/gSiO2 の比表面積を有するシリカ粒
子を含む酸性シリカゾルを生じた。
【００４４】 この酸性シリカゾル1750g に、水酸化テトラエチルアンモニウムの35％溶液70
g を撹拌下で１秒間にわたって添加した。得られたアミン安定化アルカリ性シリ
カをベースとするゾルは10.8のpH、8.4 重量％のSiO2含量、15:1のSiO2対Ｎのモ
ル比、21％のＳ値を有し、930m2/gSiO2 の比表面積を有するシリカ粒子を含んで
いた。
【００４５】 実施例６ 水酸化ナトリウム安定化シリカゾルを実施例１と同じ様式で脱イオンして2.4
のpH、8.9 重量％のSiO2含量を有し、820m2/gSiO2 の比表面積を有するシリカ粒
子を含む酸性シリカゾルを生じた。
【００４６】 この酸性シリカゾル2000g に、水酸化テトラプロピルアンモニウムの20％溶液
214gを撹拌下で15秒間にわたって添加した。得られた水性のシリカをベースとす
るゾルは10.7のpH、8.1 重量％のSiO2含量、14:1のSiO2対Ｎのモル比、24％のＳ
値を有し、820m2/gSiO2 の比表面積を有するシリカ粒子を含んでいた。
【００４７】 実施例７ 800m2/gSiO2 付近の比表面積を有するシリカ粒子を含む水酸化ナトリウム安定
化シリカゾルを実施例１と同じ様式で脱イオンして2.6 のpH、9.3 重量％のSiO2 含量を有し、795m2/gSiO2 の比表面積を有するシリカ粒子を含む酸性シリカゾル
を生じた。
【００４８】 この酸性シリカゾル2000g に、トリエタノールアミン192.4gを撹拌下で10秒間
にわたって添加した。得られたシリカをベースとするゾルは9.0 のpH、8.5 重量
％のSiO2含量、2.4:1 のSiO2対Ｎのモル比、15％のＳ値を有し、795m2/gSiO2 の
比表面積を有するシリカ粒子を含んでいた。
【００４９】 実施例８ 実施例７記載の酸性シリカゾル2000g に、トリエチルアミン30.1g を撹拌下で
10秒間にわたって添加した。得られたシリカをベースとするゾルは10.2のpH、9.
15％のSiO2含量、10.4:1のSiO2対Ｎのモル比、25％のＳ値を有し、800m2/gSiO2
の比表面積を有するシリカ粒子を含んでいた。
【００５０】 実施例９ 水酸化ナトリウム安定化シリカゾルを実施例１と同じ様式で脱イオンして2.8
のpH、9.3 重量％のSiO2含量を有し、860m2/gSiO2 の比表面積を有するシリカ粒
子を含む酸性シリカゾルを生じた。 この酸性シリカゾル2000g に、N,N-ジメチルエタノールアミン68.1g を撹拌下
で５秒間にわたって添加した。得られたシリカをベースとするゾルは10.1のpH、
9.0 ％のSiO2含量、4:1 のSiO2対Ｎのモル比、26％のＳ値を有し、860m2/gSiO2
の比表面積を有するシリカ粒子を含んでいた。
【００５１】 実施例10 800m2/g 付近の比表面積を有する水酸化ナトリウム安定化シリカゾルを実施例
１と同じ様式で脱イオンして2.6 のpH、9.1 重量％のSiO2含量を有し、880m2/gS
iO2 の比表面積を有するシリカ粒子を含む酸性シリカゾルを生じた。
【００５２】 この酸性シリカゾル2000g に、ジエタノールアミン103gを撹拌下で２秒間にわ
たって添加した。得られたアミン安定化アルカリ性シリカゾルは10.1のpH、8.65
％のSiO2含量、3:1 のSiO2対Ｎのモル比、22％のＳ値を有し、875m2/gSiO2 の比
表面積を有するシリカ粒子を含んでいた。
【００５３】 実施例11 実施例10記載の酸性シリカゾル2000g に、ジエチルアミン40.4g を撹拌下で２
秒間にわたって添加した。得られたシリカをベースとするゾルは11.4のpH、8.92
％のSiO2含量、6.5:1 のSiO2対Ｎのモル比、22％のＳ値を有し、880m2/gSiO2 の
比表面積を有するシリカ粒子を含んでいた。
【００５４】 実施例12 実施例10記載の酸性シリカゾル2000g に、ジイソプロピルアミン32.4g を撹拌
下で２秒間にわたって添加した。得られたシリカをベースとするゾルは11.0のpH
、8.95％のSiO2含量、9.5:1 のSiO2対Ｎのモル比、25％のＳ値を有し、885m2/gS
iO2 の比表面積を有するシリカ粒子を含んでいた。
【００５５】 実施例13 実施例10記載の酸性シリカゾル2000g に、ピロリジン32.5g を撹拌下で２秒間
にわたって添加した。得られたシリカをベースとするゾルは11.1のpH、8.95％の
SiO2含量、6.6:1 のSiO2対Ｎのモル比、25％のＳ値を有し、880m2/gSiO2 の比表
面積を有するシリカ粒子を含んでいた。
【００５６】 実施例14 別の脱イオン化シリカゾル（これは2.8 のpH、9.3 ％のSiO2含量を有し、860m 2 /gSiO2 の比表面積を有するシリカ粒子を含む）2000g に、ジプロピルアミン35
.5g を撹拌下で２秒間にわたって添加した。得られたシリカをベースとするゾル
は10.6のpH、9.10％のSiO 2 含量、8.8:1 のSiO2対Ｎのモル比、30％のＳ値を有
し、855m2/gSiO2 の比表面積を有するシリカ粒子を含んでいた。
【００５７】 実施例15 実施例10記載の酸性シリカゾル2000g に、エタノールアミン33.7g を撹拌下で
２秒間にわたって添加した。得られたシリカをベースとするゾルは10.1のpH、8.
95％のSiO2含量、5.5:1 のSiO2対Ｎのモル比、24％のＳ値を有し、870m2/gSiO2
の比表面積を有するシリカ粒子を含んでいた。
【００５８】 実施例16 実施例10記載の酸性シリカゾル2000g に、シクロヘキシルアミン30g を撹拌下
で２秒間にわたって添加した。得られたシリカをベースとするゾルは10.4のpH、
9.0 ％のSiO2含量、10:1のSiO2対Ｎのモル比、24％のＳ値を有し、880m2/gSiO2
の比表面積を有するシリカ粒子を含んでいた。
【００５９】 実施例17 別の脱イオン化シリカゾル（これは2.8 のpH、9.3 ％のSiO2含量を有し、860m 2 /gSiO2 の比表面積を有するシリカ粒子を含む）2000g に、2-メトキシエチルア
ミン59.1g を撹拌下で２秒間にわたって添加した。得られたシリカをベースとす
るゾルは10.2のpH、9.0 ％のSiO2含量、3.9:1 のSiO2対Ｎのモル比、28％のＳ値
を有し、850m2/gSiO2 の比表面積を有するシリカ粒子を含んでいた。
【００６０】 実施例18 脱イオン化シリカゾル（これは2.8 のpH、9.3 ％のSiO2含量を有し、860m2/gS
iO2 の比表面積を有するシリカ粒子を含む）1500g に、アミノエチルエタノール
アミン66.1g を撹拌下で５秒間にわたって添加した。得られたシリカをベースと
するゾルは10.5のpH、9.0 ％のSiO2含量、3.6:1 のSiO2対Ｎのモル比、26％のＳ
値を有し、875m2/gSiO2 の比表面積を有するシリカ粒子を含んでいた。
【００６１】 実施例19 下記の試験において、実施例１〜18記載のシリカをベースとするゾルの脱水及
び歩留り性能を試験した。脱水性能をスウェーデンのアクリビから入手し得る動
的脱水アナライザー(DDA) により評価し、これは栓を除去し、紙料が存在する面
と反対のワイヤのその面に真空を適用する時にワイヤを通って一定容積の紙料を
脱水する時間を測定する。歩留り性能を紙料を脱水することにより得られる濾液
、白水の濁度を比濁計により測定することにより評価した。
【００６２】 使用した紙料は60％の漂白カバスルフェート及び40％の漂白マツスルフェート
からなる標準上級紙完成紙料をベースとしていた。30％炭酸カルシウムをてん料
として紙料に添加し、0.3g/lのNa2SO4・10H2O を添加して導電性を増大した。紙
料pHは8.4 であり、導電性は0.46mS/cm であり、コンシステンシーは0.29％であ
った。試験において、シリカをベースとするゾルを約0.042 の置換度を有するカ
チオン澱粉であるカチオンポリマーと一緒に試験した。澱粉を、乾燥紙料系の乾
燥澱粉として計算して、12kg/ トンの量で添加し、シリカをベースとするゾルを
乾燥紙料系の乾燥シリカとして計算して0.25、0.5 及び1.0kg/トンの量で添加し
た。
【００６３】 本発明のシリカをベースとするゾルを比較目的のために使用した２種のシリカ
をベースとするゾル、Ref.1 及びRef.2 に対し試験した。Ref.1 は米国特許第5,
368,833 号に開示された型のシリカをベースとするものであり、これは約25％の
Ｓ値、８％のSiO2、72m2/g水性ゾルの比表面積を有し、約900m2/gSiO2 の比表面
積を有するシリカ粒子を含んでおり、これらはアルミニウムで５％の程度まで表
面変性されていた。Ref.2 は36％のＳ値、10.0％のSiO2含量、10:1のSiO2対Na2O
モル比、88m2/g水性ゾルの比表面積を有し、880m2/gSiO2 の比表面積を有するシ
リカ粒子を含むシリカゾルである。
【００６４】 紙料を試験中1500rpm の速度でじゃま板付きジャー中で撹拌し、紙料への薬品
添加を以下のように行なった。 i)カチオンポリマーを添加し、続いて30秒撹拌し、 ii) シリカをベースとする粒子を添加し、続いて15秒撹拌し、 iii)脱水時間を自動的に記録しながら紙料を脱水する。
【００６５】 表１は種々の用量（SiO2として計算し、乾燥紙料系を基準としたkg/ トン）の
シリカをベースとするゾルを使用する場合に得られた結果を示す。薬品を添加し
ないと、紙料は20秒の脱水時間及び490NTUの濁度を示した。カチオン澱粉のみ、
乾燥紙料系の乾燥澱粉として計算して12kg/ トンの添加では、紙料は15秒の脱水
時間及び70NTU の濁度を示した。
【００６６】
【表１】
【００６７】 実施例20 下記の試験において、実施例３記載のシリカをベースとするゾルの脱水及び歩
留り性能を更に評価した。異なる紙料及び異なるカチオンポリマーを使用した以
外は、実施例19記載の操作に従った。
【００６８】 完成紙料は70％のセルロース繊維及び30％のクレーてん料をベースとしていた
。この繊維は約70％の漂白サーモメカニカルパルプ、10％のと石砕木パルプ、10
％の漂白カバスルフェート及び10％の漂白マツスルフェートパルプからなってい
た。これらのパルプ及びてん料を水中で1.5g/lのコンシステンシーまで分散させ
た。水中に、溶解された有機外乱物質及び5mS/cmの導電性を生じる量の塩化カル
シウム（CaCl2 ・10H2O ）を含む漂白プラントからの漂白水25g/l が含まれてい
た。
【００６９】 シリカをベースとするゾルを高度にカチオンの低分子量ポリアミン（これは乾
燥紙料系の乾燥ポリマーとして計算して0.5kg/トンの量で添加された）、及びカ
チオンポリアクリルアミド（これは乾燥紙料系の乾燥ポリマーとして計算して1.
0kg/トンの量で添加された）と組み合わせて使用した。このポリアミンを紙料系
に添加し、続いて15秒撹拌し、次いで前記カチオンポリアクリルアミド及びシリ
カをベースとするゾルを実施例19の操作に従って添加した。シリカをベースとす
るゾルを乾燥紙料系の乾燥シリカとして計算して0.25、0.5 及び1.0kg/トンの量
で添加した。
【００７０】 表２は種々の用量（SiO2として計算し、乾燥紙料系を基準としたkg/ トン）の
シリカをベースとするゾルを使用した場合に得られた結果を示す。薬品を添加し
ない場合、この紙料は22秒の脱水時間及び100NTUの濁度を示した。乾燥紙料系の
乾燥ポリマーとして計算して、1kg/トンのカチオンポリアクリルアミドのみの添
加の場合、この紙料は16秒の脱水時間及び55NTU の濁度を示した。乾燥紙料系の
乾燥ポリマーとして計算して、0.5kg/トンのカチオンポリアミン及び1kg/トンの
カチオンポリアクリルアミドの添加の場合、この紙料は11秒の脱水時間及び50NT
U の濁度を示した。
【００７１】
【表２】
【００７２】 実施例21 3.4:1 のSiO2対Na2O比を有するナトリウム水ガラスを６％付近のSiO2まで希釈
し、水素イオンで飽和されたカチオンイオン交換樹脂で処理した。得られたポリ
ケイ酸は2.5 のpH、5.6 ％のSiO2含量を有し、1300m2/gSiO2の比表面積を有する
シリカ粒子を含んでいた。
【００７３】 このポリケイ酸5000g に、34％のコリン水酸化物溶液353.5gを撹拌下で５秒間
にわたって添加し、10.8のpH、5.26％のSiO2含量及び4.6 のSiO2対Ｎモル比を有
するアミン安定化アルカリ性シリカをベースとするゾルを生じた。このゾルを13
.9重量％のSiO2含量、約30％のＳ値及び169m2/g 水性ゾルの比表面積（40日後に
測定した）を有し、1215m2/gSiO2の比表面積（40日後に測定した）を有するシリ
カ粒子を含む安定なシリカをベースとするゾルに真空蒸発により濃縮した。その
粘度はこれらの40日中に実質的に一定であった。初期11.8cP及び40日後に11.0cP
。
【００７４】 実施例22 実施例21記載のポリケイ酸5000g に、35％の水酸化テトラエチルアンモニウム
溶液347.2gを撹拌下で５秒間にわたって添加した。得られるアミン安定化アルカ
リ性シリカゾルは10.8のpH、5.26％のSiO2含量及び5.7:1 のSiO2対Ｎモル比を有
していた。このゾルを20.0％のSiO2含量、9.9cP の粘度及び250m2/g 水性ゾルの
比表面積を有し、1250m2/gSiO2の比表面積を有するシリカをベースとする粒子を
含む安定なシリカをベースとするゾルに真空蒸発により濃縮した。40日の貯蔵後
に、このゾルは8.2cP の粘度、43％のＳ値並びに239m2/g 水性ゾル及び1195m2/g
SiO2の比表面積を示した。
【００７５】 実施例23 実施例21と同様に調製した5.1 ％のSiO2含量を有するポリケイ酸5000g に、ジ
プロピルアミン114gを撹拌下で５秒間にわたって添加した。得られたアミン安定
化アルカリ性シリカをベースとするゾルは10.8のpH、5.0 ％のSiO2含量及び3.8:
1 のSiO2対Ｎモル比を有していた。このゾルを14.8％のSiO2含量、196m2/g 水性
ゾルの比表面積を有し、1320m2/gSiO2の比表面積を有するシリカ粒子を含む安定
なシリカをベースとするゾルに限外濾過により濃縮した。
【００７６】 実施例24 実施例21と同様に調製した5.5 ％のSiO2含量を有するポリケイ酸5000g に、ア
ミノエチルエタノールアミン229.8gを撹拌下で５秒間にわたって添加して、10.3
のpH、5.2 ％のSiO2含量及び2:1 のSiO2対Ｎモル比を有するアミン安定化アルカ
リ性シリカゾルを生じた。このゾルを13.6％のSiO2含量、170m2/g 水性ゾル及び
1255m2/gSiO2の比表面積を有する安定なシリカをベースとするゾルに真空蒸発に
より濃縮した。
【００７７】 実施例25 15重量％のSiO2含量、約50％のＳ値を有し、500m2/gSiO2 の比表面積を有する
シリカ粒子を含む水酸化ナトリウム安定化シリカゾルを実施例１と同じ様式で脱
イオン化して、2.9 のpH、14.8重量％のSiO2含量及び490m2/gSiO2 の比表面積を
示す酸性シリカゾルを生じた。
【００７８】 この酸性ゾル4000g に、水酸化テトラエチルアンモニウムの35％溶液414.5gを
撹拌下で５秒間にわたって添加して、12.1のpH、13.4％のSiO2含量及び10:1のSi
O2対Ｎのモル比を有するアミン安定化アルカリ性シリカをベースとするゾルを生
じた。このゾルを40％のSiO2含量、224m2/g 水性ゾル及び560m2/gSiO2 の比表面
積を示す安定なシリカをベースとするゾルに真空蒸発により濃縮した。
【００７９】 実施例26 実施例21-24 記載のシリカをベースとするゾルの脱水及び歩留り性能を実施例
19と同様の様式で調べた。結果を表３に示す。
【００８０】
【表３】
【００８１】 実施例27 実施例21と同様の様式で調製した、2.7 のpH及び5.84重量％のSiO2含量を有す
るポリケイ酸1024g に、コリンクロリドの75重量％溶液37.1g を撹拌下で添加し
て5.0 のSiO2対Ｎのモル比を生じた。この混合物に、3MのNaOH99.6g を撹拌下で
添加した。得られたシリカをベースとするゾルは11.0のpH、5.1 重量％のSiO2含
量を有し、1010m2/gSiO2の比表面積を有するシリカ粒子を含んでいた。
【００８２】 実施例28 実施例27記載のポリケイ酸1068g に、コリンクロリドの75％溶液39g 及び3Mの
NaOH99.6g の混合物を撹拌下で添加した。得られたシリカをベースとするゾルは
11.0のpH、5.0 のSiO2対Ｎモル比、5.2 重量％のSiO2含量を有し、1175m2/gSiO2 の比表面積を有するシリカをベースとする粒子を含んでいた。
【００８３】 実施例29 実施例27記載のポリケイ酸50g に、コリンクロリドの75％溶液0.9gを撹拌下で
添加して10.0のSiO2対Ｎモル比を生じた。得られた混合物を3MのNaOH9.5gに撹拌
下で添加した。得られたシリカをベースとするゾルは10.0のpHを有していた。
【００８４】 実施例30 実施例27記載のポリケイ酸50g をコリンクロリドの75重量％溶液0.9g及び3Mの
NaOH9.5gの混合物に撹拌下で添加した。得られたシリカをベースとするゾルは10
.1のpH、10.0のSiO2対Ｎのモル比及び4.8 重量％のSiO2含量を有していた。
【００８５】 実施例31 実施例27記載のポリケイ酸50g に、コリンクロリドの75重量％溶液0.9gを撹拌
下で添加して10.0のSiO2対Ｎモル比を生じた。この混合物に、9.2 重量％のSiO2 を含む水ガラス溶液20.0g を撹拌下で添加して10.1のpH及び6.6 重量％のSiO2含
量を有するシリカをベースとするゾルを生じた。
【００８６】 実施例32 塩化カルシウムを紙料に添加して導電性を2.0 mS/cm に増大し、カチオン澱粉
を乾燥紙料系の乾燥澱粉として計算して10kg/ トンの量で添加した以外は、実施
例19と同様の様式で、実施例27-31 記載のシリカをベースとするゾルの脱水及び
歩留り性能を調べた。結果を表４に示す。
【００８７】
【表４】
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年１２月５日（２００１．１２．５）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 ０００２９８６−８ (32)優先日 平成12年８月24日(2000．8．24) (33)優先権主張国 スウェーデン（ＳＥ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ， ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，Ｊ Ｐ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ， ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4G072 AA25 AA28 CC01 EE01 GG02 GG03 HH18 JJ11 JJ42 QQ05 TT05 UU25 4L055 AG18 AG35 AG48 AG98 AH18 BD13 EA17 EA19 EA25 EA30 EA31 FA01 FA08 FA10

Claims (25)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 窒素含有有機化合物及びシリカ1g当り少なくとも300 平方メ
    ートルの比表面積を有し、かつ10〜60％の範囲のＳ値を有するシリカをベースと
    する粒子を含むことを特徴とする水性のシリカをベースとするゾル。
  2. 【請求項２】 窒素含有有機化合物及びシリカ1g当り少なくとも700 平方メ
    ートルの比表面積を有するシリカをベースとする粒子を含むことを特徴とする水
    性のシリカをベースとするゾル。
  3. 【請求項３】 窒素含有有機化合物及びシリカ1g当り少なくとも300 平方メ
    ートルの比表面積を有するシリカをベースとする粒子を含むことを特徴とする水
    性ゾル1g当り少なくとも100 平方メートルの比表面積を有する水性のシリカをベ
    ースとするゾル。
  4. 【請求項４】 シリカ1g当り550 〜1700平方メートルの比表面積を有するシ
    リカをベースとする粒子を含むことを特徴とする請求の範囲第１項又は第３項記
    載の水性のシリカをベースとするゾル。
  5. 【請求項５】 窒素含有有機化合物が1,000 以下の分子量を有することを特
    徴とする請求の範囲第１項〜第４項のいずれか一項記載の水性のシリカをベース
    とするゾル。
  6. 【請求項６】 15〜40％の範囲のＳ値を有することを特徴とする請求の範囲
    第１項〜第５項のいずれか一項記載の水性のシリカをベースとするゾル。
  7. 【請求項７】 水性ゾル1g当り150 〜250 平方メートルの範囲の比表面積を
    有することを特徴とする請求の範囲第１項〜第６項のいずれか一項記載の水性の
    シリカをベースとするゾル。
  8. 【請求項８】 10〜60重量％の範囲のシリカ含量を有することを特徴とする
    請求の範囲第１項〜第７項のいずれか一項記載の水性のシリカをベースとするゾ
    ル。
  9. 【請求項９】 ８〜13のpHを有することを特徴とする請求の範囲第１項〜第
    ８項のいずれか一項記載の水性のシリカをベースとするゾル。
  10. 【請求項１０】 窒素含有有機化合物が２〜12個の炭素原子を含むアミンで
    あることを特徴とする請求の範囲第１項〜第９項のいずれか一項記載の水性のシ
    リカをベースとするゾル。
  11. 【請求項１１】 窒素含有有機化合物が少なくとも一つの酸素原子を含むこ
    とを特徴とする請求の範囲第１項〜第１０項のいずれか一項記載の水性のシリカ
    をベースとするゾル。
  12. 【請求項１２】 窒素含有有機化合物をシリカ1g当り少なくとも300 平方メ
    ートルの比表面積を有するシリカをベースとする粒子を含むシリカをベースとす
    るゾルに混入して10〜60％の範囲のＳ値を得ることを特徴とする窒素含有有機化
    合物を含む水性のシリカをベースとするゾルの製造方法。
  13. 【請求項１３】 窒素含有有機化合物をシリカ1g当り少なくとも700 平方メ
    ートルの比表面積を有するシリカをベースとする粒子を含むシリカをベースとす
    るゾルに混入することを特徴とする窒素含有有機化合物を含む水性のシリカをベ
    ースとするゾルの製造方法。
  14. 【請求項１４】 窒素含有有機化合物をシリカ1g当り少なくとも300 平方メ
    ートルの比表面積を有するシリカをベースとする粒子を含むシリカをベースとす
    るゾルに混入し、得られた水性のシリカをベースとするゾルを水性ゾル1g当り少
    なくとも100 平方メートルの比表面積まで濃縮することを特徴とする窒素含有有
    機化合物を含む水性のシリカをベースとするゾルの製造方法。
  15. 【請求項１５】 窒素含有有機化合物が1,000 以下の分子量を有することを
    特徴とする請求の範囲第１２項、第１３項又は第１４項記載の方法。
  16. 【請求項１６】 水性のシリカをベースとするゾルがシリカ1g当り550 〜17
    00平方メートルの比表面積を有するシリカをベースとする粒子を含むことを特徴
    とする請求の範囲第１２項、第１３項、第１４項又は第１５項記載の方法。
  17. 【請求項１７】 得られた水性のシリカをベースとするゾルを水性ゾル1g当
    り150 〜250 平方メートルの範囲の比表面積まで濃縮することを特徴とする請求
    の範囲第１２項〜第１６項のいずれか一項記載の方法。
  18. 【請求項１８】 窒素含有有機化合物が２〜12個の炭素原子を含むアミンで
    あることを特徴とする請求の範囲第１２項〜第１７項のいずれか一項記載の方法
    。
  19. 【請求項１９】 窒素含有有機化合物が少なくとも一つの酸素原子を含むこ
    とを特徴とする請求の範囲第１２項〜第１８項のいずれか一項記載の方法。
  20. 【請求項２０】 請求の範囲第１２項〜第１９項のいずれか一項記載の方法
    により得られる水性のシリカをベースとするゾル。
  21. 【請求項２１】 パルプ及び紙の製造における脱水兼歩留り助剤としての請
    求の範囲第１項〜第１１項又は第２０項のいずれか記載の水性のシリカをベース
    とするゾルの使用。
  22. 【請求項２２】 ゾルが有機窒素含有化合物を含むシリカをベースとするゾ
    ルであることを特徴とするセルロース繊維、及び任意のてん料を含む水性懸濁液
    に水性のシリカをベースとするゾル及び少なくとも一種の荷電された有機ポリマ
    ーを添加することを含むその懸濁液からの紙の製造方法。
  23. 【請求項２３】 ゾルがシリカ1g当り少なくとも300 平方メートル(m2/g)の
    比表面積を有するシリカをベースとする粒子を含むことを特徴とする請求の範囲
    第２２項記載の方法。
  24. 【請求項２４】 ゾルが請求の範囲第１項〜第１１項又は第２０項のいずれ
    か記載の水性のシリカをベースとするゾルであることを特徴とする請求の範囲第
    ２２項又は第２３項記載の方法。
  25. 【請求項２５】 荷電された有機ポリマーがカチオン澱粉及び／又はカチオ
    ンポリアクリルアミドを含むことを特徴とする請求の範囲第２２項、第２３項又
    は第２４項記載の方法。
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