JPH0519521A

JPH0519521A - 平版印刷用原版

Info

Publication number: JPH0519521A
Application number: JP19830791A
Authority: JP
Inventors: Eiichi Kato; 栄一加藤
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1991-07-15
Filing date: 1991-07-15
Publication date: 1993-01-29

Abstract

(57)【要約】【構成】表面層に非水溶媒系樹脂粒子を含有し、更に
光導電層に低分子量の樹脂〔Ａ〕を含有する平版印刷用
原版であり、該樹脂粒子は分解によりヒドロキシル基を
生成する官能基を含有する単量体（Ｃ）及びケイ素原子
及び／又はフッ素原子含有置換基を有する単量体（Ｄ）
から成り、又該樹脂〔Ａ〕は特定の繰り返し成分及び特
定の極性基含有成分から成るものである。【効果】保水性が良好となり、苛酷な条件においても
優れた印刷画像と高耐刷性を有する。さらに半導体レー
ザー光を用いたスキャニング露光方式にも有効である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真方式で製版さ
れる電子写真式平版印刷用原版に関するものであり、特
に、光導電層の改良及び光導電層上に特定の性質を有す
る表面層を設ける様にした平版印刷用原版に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在ダイレクト製版用のオフセット原版
には多種のものが提案され且つ実用化されている。

【０００３】近年、通常の電子写真感光体上に特定の樹
脂層を設けることにより製版が容易な非画像部表面親水
処理型の印刷版を作成する方法が特公昭４５−５６０６
号公報に示されている。すなわち電子写真感光層上にビ
ニルエーテル−無水マレイン酸共重合体およびこれと相
溶性の疎水性樹脂とからなる表面層を設けた印刷版が開
示されている。この層はトナー像形成後、非画像部をア
ルカリで処理することにより酸無水環部分を加水開環す
ることにより親水化できる層（親水化可能層）である。

【０００４】そこで用いられているビニルエーテル−無
水マレイン酸共重合体は、開環して親水化された状態で
は水溶性となってしまうため、たとえその他の疎水性の
樹脂と相溶した状態で層が形成されているとしても、そ
の耐水性ははなはだしく劣り、耐刷性はせいぜい５００
〜６００枚が限度であった。

【０００５】更に、特開昭６０−９０３４３、同６０−
１５９７５６、同６１−２１７２９２各号公報等では、
シリル化されたポリビニルアルコールを主成分とし、且
つ架橋剤を併用した表面層（親水化可能層）を設ける方
法が示されている。即ち、この層は、トナー像形成後非
画像部において、シリル化されたポリビニルアルコール
を加水分解処理して親水化するものである。また、親水
化後の膜強度を保持するため、ポリビニルアルコールの
シリル化度を調整し、残像水酸基を架橋剤を用いて架橋
している。そして、これらにより、印刷物の地汚れ性が
改良され、耐刷枚数が向上すると記載されている。

【０００６】しかしながら、現実に評価してみると、特
に地汚れにおいて未だ満足できるものではない。また、
シリル化ポリビニルアルコールはポリビニルアルコール
をシリル化剤で所望の割合にシリル化することで製造し
ているが、高分子反応であることから、安定して製造す
ることが難しい。更に親水化ポリマーの化学構造が限定
されているため、電子写真感光体としての機能を阻害し
ないように、１）帯電性、２）複写画像の品質（画像部
の網点再現性・解像力、非画像部の地カブリ等）、３）
露光感度、等に対して該表面層が影響しないようにする
ことが難しい等の問題があった。

【０００７】本発明者等は、以上のような電子写真式平
版印刷用原版の有する問題点を改良するために、先に、
表面層の主成分として分解によりカルボキシル基を生成
する官能基を含有した樹脂を用いた電子写真式平版印刷
用原版を提案した（特開昭６２−２８３４５号明細
書）。

【０００８】更に、表面層樹脂として、分解により親水
性基を生成する官能基を含有する樹脂と、感光層中で樹
脂が架橋する化合物とを併用したものを検討し、例えば
分解によりヒドロキシル基を生成する官能基を含有する
もの（特開平１−２５４９７０、同１−２６２５５６各
号公報）、分解によりカルボキシル基を生成する官能基
を含有するもの（特開平１−２８３５７２、同１−２８
４８６０各号公報）、分解によりチオール基、アミノ
基、ホスホノ基、スルホ基等を生成する官能基を含有す
るもの（特開平１−３０４４６５、同１−３０６８５５
各号公報）等を提案した。

【０００９】更には、表面層中に、分解により親水性基
を生成する官能基を含有し、更に高次の網目構造を形成
した微小粒径の粒子を少量併用するものが検討されてお
り、例えば分解によりカルボキシル基を生成する官能基
を含有するもの（特開平２−１３９６５号公報）、分解
によりヒドロキシル基を生成する官能基を含有するもの
（特開平２−１３９６６号公報）、分解によりスルホ
基、ホスホノ基等を生成する官能基を含有するもの（特
開平２−１３９６７号公報）等が開示されている。

【００１０】これらの結着樹脂あるいは樹脂粒子は不感
脂化液または印刷時に用いる浸し水による加水分解、加
水素分解又は光分解等をうけて親水性基を生成するもの
である。これらを平版印刷用原版の表面層樹脂として用
いると、いずれの場合も、親水性基自身をはじめから含
有した際に生じる電子写真特性の悪化（暗電荷保持量や
光感度）等を回避できると共に、不感脂化液により親水
化される非画像部の親水性が、表面層中の結着樹脂ある
いは樹脂粒子中において分解により生成される上記親水
性基によってより発現することで、画像部の親油性と非
画像部の親水性が明確となり、印刷時に非画像部に印刷
インキが付着するのを防止し、且つ、表面層内が架橋構
造を形成していることにより、親水化した該樹脂が水不
溶性となり更に、架橋効果により、水を含有して該親水
性架橋樹脂が膨潤して、水保有性が生まれ、表面層の親
水性が充分に保持されるようになる。その結果として地
汚れのない鮮明な画質の印刷物を多数枚印刷することが
可能となる。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、最近の
多様なＯＡ機器から得られる複写原稿の画像は、多種多
様で精細度の高いものが数多く用いられる様になってき
た。これらに対し、上記原版では、原稿に対して再現性
良好な複写画像が得られない場合が生じることが明らか
になってきた。更に、デジタルダイレクト平版印刷用原
版としての電子写真式平版印刷用原版において、半導体
レーザー光を用いたスキャニング露光方式を採用した場
合、可視光による全面同時露光方式に比べ時間が長くな
り、また露光強度にも制約があることから、静電特性、
特に暗電荷保持特性、光感度に対して、より高い性能が
要求される。

【００１２】これに対し、上記公知の原版では電子写真
特性が劣化し、実際の複写画像も地カブリが発生し易く
なり、且つ細線の飛びや文字のツブレが生じてしまい、
結果として、平版印刷用原版として印刷すると、印刷物
の画質は低下してしまい、結着樹脂の非画像部分の親水
性向上による地汚れ防止の効果がなくなってしまった。
すなわち多様なＯＡ機器から得られる複写原稿の画像、
また、半導体レーザー光を用いた露光方式等のそれぞれ
の場合に対応した更なる優れた保水性及び静電特性の平
版印刷用原版が望まれる。

【００１３】本発明は、以上のような従来の平版印刷用
原版の有する問題点を改良するものである。すなわち、
本発明の目的の１は、静電特性（特に暗電荷保持性及び
光感度）に優れ、原画に対して忠実な複写画像を再現
し、且つオフセット原版として全面一様な地汚れは勿
論、点状の地汚れをも発生させない、不感脂化性の優れ
た平版印刷用原版を提供することである。

【００１４】本発明の目的の２は、併用し得る増感色素
の種類による影響を受け難く、半導体レーザー光による
スキャニング露光方式でも静電特性の優れた平版印刷用
原版を提供することである。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は導電性支
持体上に少なくとも１層の光導電層を設け、更にその最
上層に表面層を設けてなる電子写真感光体を利用した平
版印刷用原版において、該表面層中に、下記の非水系分
散樹脂粒子〔Ｌ〕を少なくとも１種含有し、且つ、該光
導電層の結着樹脂として、下記の樹脂〔Ａ〕を少なくと
も１種含有することを特徴とする平版印刷用原版によっ
て達成される。

【００１６】非水系分散樹脂粒子〔Ｌ〕としては非水溶
媒中において、該非水溶媒には可溶であるが重合するこ
とにより不溶化する分解して少なくとも１つのヒドロキ
シル基を生成する一官能性単量体（Ｃ）及びケイ素原子
及び／又はフッ素原子を少なくとも２個以上含有する置
換基を含む該単量体（Ｃ）と共重合し得る一官能性単量
体（Ｄ）を各々少なく１種含有し、該溶媒に可溶性の分
散安定用樹脂の存在下に、分散重合反応させることによ
り得られる非水系分散樹脂粒子である。

【００１７】樹脂〔Ａ〕としては、１×１０³〜２×１
０⁴の重量平均分子量を有し、下記一般式（Ｉ）で示さ
れる繰り返し単位を重合体成分として３０重量％以上
と、−ＰＯ₃Ｈ₂、−ＳＯ₃Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝
Ｏ）（ＯＨ）Ｒ₀₁〔Ｒ₀₁は炭化水素基又は−ＯＲ₀₂（Ｒ
₀₂は炭化水素基を表す）を表す〕及び環状酸無水物含有
基から選択される少なくとも１種の極性基を有する重合
体成分として０．５〜１５重量％とを含有する樹脂であ
る。

【００１８】

【化４】

【００１９】〔ただし上記式（Ｉ）において、ａ₁，ａ
₂は各々、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭化
水素基を表す。Ｒ₀₃は炭化水素基を表わす。〕〔上記−
Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ₀₁は

【００２０】

【化５】

【００２１】を示す。〕本発明においては、又上記非水
溶媒系分散樹脂粒子が高次の網目構造を形成しているも
のであってもよい。

【００２２】また、本発明における上記分散安定用樹脂
としては、高分子鎖中に、下記一般式（ＩＩ）で示され
る重合性二重結合基部分を少なくとも１種含有している
ものが特に好ましいものとして挙げられる。

【００２３】

【化６】

【００２４】〔一般式（ＩＩ）において、Ｖ₀は−Ｏ
−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂）_P−ＯＣＯ
−、−（ＣＨ₂）_P−ＣＯＯ−、−ＳＯ₂−、ＣＯＮＲ
₁−、−ＳＯ₂ＮＲ₁−、−Ｃ₆Ｈ₄−、−ＣＯＮＨＣ
ＯＯ−、又は−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−を表わし（但し、ｐ
は１〜４の整数を表わし、Ｒ₁は水素原子又は炭素数１
〜１８の炭化水素基を表わす）、ｂ₁，ｂ₂は、互いに
同じでも異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、シ
アノ基、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｒ₂又は炭化水素基を
介した−ＣＯＯ−Ｒ₂（Ｒ₂は水素原子又は置換されて
もよい炭化水素基を表わす）を表わす〕更に樹脂〔Ａ〕
は好ましくは一般式（Ｉ）で示される共重合体成分とし
て下記一般式（Ｉａ）及び下記一般式（Ｉｂ）で示され
るアリール基含有のメタクリレート成分のうちの少なく
とも１つを含有することが好ましい。

【００２５】

【化７】

【００２６】〔ただし上記式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）にお
いて、Ｔ₁及びＴ₂は互いに独立に各々水素原子、炭素
数１〜１０の炭化水素基、塩素原子、−ＣＯＲ₀₄又は−
ＣＯＯＲ₀₅（Ｒ₀₄及びＲ₀₅は各々炭素数１〜１０の炭化
水素基を表す）を表し、Ｌ₁及びＬ₂は各々−ＣＯＯ−
とベンゼン環を結合する単結合又は連結原子数１〜４個
の連結基を表す〕前記の如き公知技術の平版印刷用原版
は表面層に分解により親水性基（例えばヒドロキシル
基、カルボキシル基等）を生成する表面層樹脂を含有す
る、また、該樹脂を架橋する化合物を併用することなど
が試みられている。

【００２７】これに対して本発明は、結着樹脂として特
定の極性基を含有する樹脂〔Ａ〕を含有する光導電層を
含み更に非水系分散樹脂粒子を含有した最上層（表面
層）を設けた電子写真感光体を利用した電子写真式製版
システム用の平版印刷用原版である。

【００２８】即ち、通常の電子写真プロセスに従いトナ
ー画像を形成した後（製版）非画像部を、最上層中に含
有する非水系分散樹脂粒子（以降、樹脂粒子〔Ｌ〕と略
記する場合もある）の不感脂化処理によって親油性の表
面から親水性の表面に改質して印刷用原版とするもであ
る。これによって従来の問題点を克服することが可能と
なった。

【００２９】本発明に供される樹脂粒子〔Ｌ〕は、その
平均粒子径は１μｍ以下で且つ粒子径の分布が狭く揃っ
ているもので且つ該樹脂粒子〔Ｌ〕は重要な性質な少な
くとも２つもつものである。その１つは、不感脂化処理
液によって保護されたヒドロキシル基が化学反応し、ヒ
ドロキシル基を生成する。これにより該粒子は親水性を
発現できると同時に、樹脂粒子中に架橋構造を有する場
合には、このとき親水性を有しつつ水に対して不溶もし
くは難溶で且つ水膨潤性を有する。他の１つとしては、
フッ素原子及び／又はケイ素原子を少なくとも２個以上
含有する置換基を含む繰り返し単位を少なくとも含む重
合体単量体（Ｄ）を結合して成ることで該表面層の表面
部分に移行・濃縮現象を生じると推定される。該樹脂粒
子〔Ｌ〕の合成で用いられた分散安定用樹脂としての重
合体は上記単量体（Ｃ）及び単量体（Ｄ）の重合体から
成る不溶性成分と物性化学的に吸着して成る又は上記式
（ＩＩ）で示される重合性二重結合基部分含有の分散安
定用樹脂の場合には、両重合体成分が化学結合して成る
と考えられる。

【００３０】以上の如き、表面部分への該粒子〔Ｌ〕の
濃縮と不感脂化処理による該粒子の親水性化の両効果に
よって、表面層の非画像部が保水性が充分に達成される
ものである。

【００３１】更に、本発明は、光導電層の結着樹脂とし
て、式（Ｉ）で示される特定の重合体成分と前記の特定
の極性基を含有する重合体成分とを含有する低分子量の
重合体の樹脂〔Ａ〕を含有するものである。通常、電子
写真感光体において、光導電層の上部に更に一層（例え
ば表面層など）設けると静電特性（特に光感度、残留電
位等）が低下し忠実な画像再現性が悪化してしまうため
に、種々の改良策が試みられる程その影響は大きい。

【００３２】この問題に対して本発明は、その１つとし
て光導電層の静電特性の高性能化により実際に撮像した
場合その複写画像の忠実な再現性をそこなわない様にす
ることができたものである。更には通常分光増感色素を
用いて増感するが、本発明の光導電層では用いる分光増
感色素の種類が種々変わった場合でもこれらの色素は光
導電体と充分に相互作用することができる。

【００３３】特に半導体レーザー光用分光増感に用いる
色素では公知の結着樹脂の系ではこの相互作用が不充分
となってしまうが、本発明の系ではこの様な現象を生じ
ない極めて優れたものである。

【００３４】更には、樹脂粒子はフッ素原子及び／又は
ケイ素原子を含有する重合体成分を含んでおり、これに
より該粒子は、光導電層の表面部分に移行・濃縮現象を
起し、不感脂化処理により親水性を示すことにおいて、
公知技術の効果と同程度の効果（保水性）を生じさせる
のにその添加量は極く少量で済み、これにより、電子写
真特性への悪影響を最小にすることができたものであ
る。

【００３５】即ち、本発明の原版により、優れた電子写
真特性による良好な複写画像の形成及び複写画像形成後
の不感脂化処理後の非画像部の優れた保水性の困難な問
題を解決することができた。

【００３６】更に、具体的には、本発明の樹脂粒子は最
大粒子の粒子径が２μｍ以下であり、好ましくは０．５
μｍ以下である。そして、粒子の平均粒子径は好ましく
は０．８μｍ以下であり、さらに好ましくは０．５μｍ
以下である。

【００３７】なお、樹脂粒子は、粒子径が小さい程比表
面積が大きくなり、上記の電子写真特性上良好な作用を
もたらし、コロイド粒子（０．０１μｍ以下）程度でも
充分であるが、余り小さくなり過ぎると分子分散の場合
と類似してしまい、保水力向上への粒子であることの効
果が薄れてくるため、０．００１μｍ以上で用いるのが
好ましい。

【００３８】また、本発明において樹脂粒子は疎水性の
重合体成分、即ち、分散安定用樹脂が相当する重合体成
分を結合したものであり、この疎水性部分が光導電層の
結着樹脂と相互作用していることから、この部分のアン
カー効果によって印刷時の湿し水で溶出することはな
く、かなり多数枚の印刷を行っても良好な印刷特性を維
持することができる。

【００３９】更に、該分散安定用樹脂としての重合体成
分の１つとして、熱及び／又は光硬化性基を含有させた
場合には、更に結着樹脂と化学結合することで溶出を更
に抑制することができる。

【００４０】又、本発明において、架橋構造を形成して
いる樹脂粒子であれば更に水での溶出性が抑えられ、他
方水膨潤性が発現し、更に保水性が良好となる。本発明
において、上記のような架橋構造を形成していない樹脂
粒子又は架橋構造を形成している樹脂粒子（以下、単に
網目樹脂粒子）は、光導電性酸化亜鉛１００重量部に対
して０．０５〜２０重量％の使用量で用いることが好ま
しい。樹脂粒子又は架橋樹脂粒子が０．０５重量％より
少ないと非画像部の親水性が充分とならず、逆に２０重
量％より多いと非画像部の親水性の向上は更に図られる
が、厳しい条件下での電子写真特性が劣化し、複写画像
が悪化してしまう。

【００４１】更に樹脂〔Ａ〕が、一般式（Ｉ）で示され
る共重合体成分として下記一般式（Ｉａ）及び下記一般
式（Ｉｂ）で示されるアリール基含有のメタクリレート
成分のうち少なくとも１つを含有する樹脂〔Ａ〕（以
降、この低分子量体を樹脂〔Ａ′〕とする）であること
が好ましく、樹脂〔Ａ′〕を用いると樹脂〔Ａ〕の場合
よりも、より一層電子写真特性（特にＶ₁₀、Ｄ．Ｒ．
Ｒ．、Ｅ_1/10）の向上が達成できる。

【００４２】この事の理由は不明であるが、１つの理由
として、メタクリレートのエステル成分であるベンゼン
環又はナフタレン環の平面性効果により、膜中の酸化亜
鉛界面でのこれらポリマー分子鎖の配列が適切に行われ
ることによるものと考えられる。

【００４３】次に、本発明で用いられる非水溶媒系分散
樹脂粒子について詳細に説明する。本発明の樹脂粒子
は、いわゆる非水系分散重合によって製造されたもので
ある。

【００４４】本発明の非水溶媒系分散樹脂粒子は、重合
後には該非水溶媒には不溶となる、分解して少なくとも
１個のヒドロキシル基を生成する官能基を少なくとも１
種含有する一官能性単量体（Ｃ）からなる重合体成分
と、フッ素原子及び／又はケイ素原子を少なくとも２個
以上置換基として含有する一官能性単量体（Ｄ）とを、
該非水溶媒に可溶性となる分散安定用樹脂の存在下に重
合させることによって得られることを特徴とする。

【００４５】本発明の単量体（Ｄ）において、フッ素原
子及び／又はケイ素原子を１個置換基として有する場
合、表面濃縮効果が低下してしまう。

【００４６】該樹脂中の重合成分として、単量体（Ｃ）
の存在割合は、３０重量％以上好ましくは５０重量％以
上であり、単量体（Ｄ）の存在割合は０．５重量％〜３
０重量％、好ましくは１重量％〜２０重量％である。他
の共重合し得る単量体を含有する場合は多くても２０重
量％以下である。

【００４７】本発明の分散安定用樹脂の、該非水溶媒へ
の溶解性は、具体的には該溶媒１００重量部に対し、温
度２５℃において少なくとも５重量％溶解するものであ
ればよい。

【００４８】また、該分散安定用樹脂の重量平均分子量
は１×１０³〜５×１０⁶であり好ましくは２×１０³
〜５×１０⁵、特に好ましくは３×１０³〜５×１０⁴
である。

【００４９】分散安定用樹脂の重量平均分子量が１×１
０³未満になると、生成した分散樹脂粒子の凝集が発生
し、平均粒径が揃った微粒子が得られなくなってしま
う。一方１×１０⁶を越えると、表面層中に添加した時
に電子写真特性を満足しつつ保水性向上するという本発
明の効果が薄れてしまう。

【００５０】本発明の分散安定用樹脂の繰り返し単位の
総和において、フッ素原子及び／又はケイ素原子を含有
する置換基を有する繰り返し単位は全体の４０重量％以
上含有されていることが好ましく、より好ましくは６０
〜１００重量％である。

【００５１】本発明の上記成分が全体の４０重量％未満
になると、樹脂粒子が表面層に分散された時に表面部分
への濃縮効果が低下し、結果として、印刷原版としての
保水性向上の効果が薄れてしまう。

【００５２】前記のように不溶化する単量体（Ｃ）及び
単量体（Ｄ）に対して、好ましくは分散安定用樹脂を１
〜５０重量％、さらに好ましくは２〜３０重量％使用す
る。表面層中の本発明の樹脂粒子〔Ｌ〕の存在量として
表面層全組成物１００重量部中１〜８０重量％、好まし
くは５〜６０重量％である。

【００５３】以下に該光導電層中に、分散されて成る本
発明の樹脂粒子〔Ｌ〕について更に詳しく説明する。

【００５４】本発明において用いられる分解して少なく
とも１個のヒドロキシル基を生成する官能基を少なくと
も１種含有する単量体（Ｃ）（以下単に、ヒドロキシル
基生成官能基含有単量体（Ｃ）と称することもある）に
ついて詳しく説明する。

【００５５】本発明のヒドロキシル基生成官能基含有単
量体に含まれる官能基は分解によってヒドロキシル基を
生成するが、１つの官能基から生成するヒドロキシル基
は１個でも２個以上でもよい。

【００５６】本発明の１つの好ましい態様によればヒド
ロキシル基生成官能基含有単量体は、一般式（ＩＩ
Ｉ）：〔−Ｏ−Ｌ〕で示される官能基を少なくとも１種
含有する単量体である。

【００５７】一般式（ＩＩＩ）〔−Ｏ−Ｌ〕において、
Ｌは−Ｓｉ（Ｒ₁′）（Ｒ₂′）（Ｒ₃′），−ＣＯ−
Ｙ₁，−ＣＯ−Ｚ−Ｙ₂，−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₃、又は

【００５８】

【化８】

【００５９】を表わす。但し、Ｒ₁′，Ｒ₂′，
Ｒ₃′，Ｒ₄′，Ｒ₅′，Ｒ₆′は互いに同じでも異な
っていてもよく、水素原子、炭化水素基又は−Ｏ−Ｒ′
（Ｒ′は炭化水素基を示す）を表わし、Ｙ₁，Ｙ₂は炭
化水素基を表わし、Ｚは酸素原子、イオウ原子又は−Ｎ
Ｈ−基を表わし、Ｘはイオウ原子又は酸素原子を表わ
す。

【００６０】上記一般式（ＩＩＩ）〔−Ｏ−Ｌ〕の官能
基は分解によってヒドロキシル基を生成するものであ
り、以下更に詳しく説明する。Ｌが−Ｓ_i（Ｒ₁′）
（Ｒ₂′）（Ｒ₃′）を表わす場合において、Ｒ₁′，
Ｒ₂′_,Ｒ₃′は互いに同じでも異なっていてもよく、
好ましくは水素原子、置換されてもよい炭素数１〜１８
の直鎖状又は分岐状アルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、クロロエ
チル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基等）、
置換されてもよい脂環式基（例えばシクロペンチル基、
シクロヘキシル基等）、置換されてもよい炭素数７〜１
２のアラルキル基（例えばベンジル基、フエネチル基、
フロロベンジル基、クロロベンジル基、メチルベンジル
基、メトキシベンジル基、３−フエニルプロピル基等）
又は置換されてもよい芳香族基（例えばフエニル基、ナ
フチル基、クロロフエニル基、トリル基、メトキシフエ
ニル基、メトキシカルボニルフエニル基、ジクロロフエ
ニル基等）又は−Ｏ−Ｒ′（Ｒ′は炭化水素基を表わ
し、具体的には上記Ｒ₁′Ｒ₂′_,Ｒ₃′の炭化水素基
と同一の置換基類を示す）を表わす。

【００６１】Ｌが−ＣＯ−Ｙ₁を表わす場合において、
Ｙ₁は好ましくは置換されてもよい炭素数１〜６の直鎖
状又は分岐状アルキル基（例えばメチル基、トリクロロ
メチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、
フエノキシメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル
基、ｔ−ブチル基、ヘキサフルオロ−ｉ−プロピル基
等）、置換されてもよい炭素数７〜９のアラルキル基
（例えばベンジル基、フエネチル基、メチルベンジル
基、トリメチルベンジル基、ヘプタメチルベンジル基、
メトキシベンジル基等）、置換されてもよい炭素数６〜
１２のアリール基（例えばフエニル基、ニトロフエニル
基、シアノフエニル基、メタンスルホニルフエニル基、
メトキシフエニル基、ブトキシフエニル基、クロロフエ
ニル基、ジクロロフエニル基、トリフルオロメチルフエ
ニル基等）を表わす。

【００６２】Ｌが−ＣＯ−Ｚ−Ｙ₂を表わす場合におい
て、Ｚは酸素原子、イオウ原子又は−ＮＨ−結合基を表
わし、Ｙ₂は上記したＹ₁と同義である。更にＬが、

【００６３】

【化９】

【００６４】を表わす場合において、Ｘは酸素原子又は
イオウ原子を表わす。Ｒ₄′，Ｒ₅′，Ｒ₆′は互いに
同じでも異なっていてもよく、具体的には前記したＲ₁
〜₃と同一の内容を表わす。

【００６５】本発明に用いられる一般式（ＩＩＩ）〔−
Ｏ−Ｌ〕の群から選択される官能基を少なくとも１種含
有する単量体〔Ｃ〕の合成は、従来公知の有機合成反応
によって容易に合成することができる。

【００６６】例えば、日本化学会編「新実験化学講座第
１４巻、有機化合物の合成と反応〔Ｖ〕」第２４９７頁
（丸善株式会社刊）、Ｊ．Ｆ．Ｗ．ＭｃＯｍｉｅ「Ｐｒ
ｏｔｅｃｔｉｖｅｇｒｏｕｐｓｉｎＯｒｇａｎｉ
ｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ」（ＰｌｅｎｕｍＰｒｅｓ
ｓ．１９７３年刊），Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ「Ｐｒｏｔ
ｅｃｔｉｖｅｇｒｏｕｐｓｉｎＯｒｇａｎｉｃ
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓ
ｏｎｓ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９８１年刊）等
に記載のヒドロキシル基への保護基の導入の方法と同様
の合成反応により製造できる。

【００６７】前述の如き、一般式（ＩＩＩ）〔−Ｏ−
Ｌ〕の官能基を含有する単量体（Ｃ）について更に具体
的に述べると、例えば下記一般式（ＩＶ）の如き化合物
が挙げられる。

【００６８】

【化１０】

【００６９】式（ＩＶ）中、Ｘ′は−Ｏ−，−ＣＯ−，
−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−，−Ｎ（Ｑ₁）ＣＯ−，−ＣＯ
Ｎ（Ｑ₂）−，−ＳＯ₂−，−ＳＯ₂Ｎ（Ｑ₃）−，−
Ｎ（Ｑ₄）ＳＯ₂−，−ＣＨ₂ＣＯＯ−，−ＣＨ₂ＯＣ
Ｏ−，−〔Ｃ（ｇ₁）（ｇ₂）〕_n−，芳香族基、又は
ヘテロ環基を示す〔但し、Ｑ₁，Ｑ₂，Ｑ₃，Ｑ₄は各
々水素原子、炭化水素基、又は式（ＩＶ）中の−〔Ｙ′
−Ｏ−Ｌ〕を表わし、ｇ₁，ｇ₂は同じでも異なってい
てもよく、水素原子、炭化水素基又は式（ＩＶ）中の
（Ｙ′−Ｏ−Ｌ）を表わし、ｎは０〜１８の整数を示
す〕。

【００７０】Ｙ′は結合基Ｘ′と結合基〔−Ｏ−Ｌ〕を
連結するヘテロ原子を介してもよい炭素−炭素結合を表
わし（ヘテロ原子としては酸素原子、イオウ原子又は窒
素原子が挙げられる）、例えば−〔Ｃ（ｇ₃）
（ｇ₄）〕−，−Ｃ₆Ｈ₁₀−，−Ｃ₆Ｈ₄−，−（ＣＨ
＝ＣＨ）−，−Ｏ−，−Ｓ−，−Ｎ（ｇ₅）−，−ＣＯ
Ｏ−，−ＣＯＮＨ−，−ＳＯ₂−，−ＳＯ₂ＮＨ−，−
ＮＨＣＯＯ−，−ＮＨＣＯＮＨ−等の結合単位の単独又
は組合せの構成より成るものである（但しｇ₃，ｇ₄，
ｇ₅は各々前記ｇ₁，ｇ₂と同義である）。

【００７１】Ｌは式（ＩＩＩ）と同じ意味を有する。ｄ
₁，ｄ₂は同じでも異なっていてもよく、水素原子、炭
化水素基（例えば−ＣＯＯＨ等で置換されてもよい炭素
数１〜１２のアルキル基等）、−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯ
−Ｗ〔Ｗは一般式（ＩＩＩ）〔−Ｏ−Ｌ〕基を含む置換
基で置換されてもよい炭素数１〜１８のアルキル基、ア
ルケニル基、アラルキル基、脂環式基、芳香族基を示
す〕を表わす。

【００７２】更に具体的には、一般式（ＩＩＩ）〔−Ｏ
−Ｌ〕の官能基を含有する単量体として以下の様な化合
物例を挙げることができる。但し、Ｍｅはメチル基を表
わす。

【００７３】

【化１１】

【００７４】

【化１２】

【００７５】

【化１３】

【００７６】

【化１４】

【００７７】

【化１５】

【００７８】本発明のもう１つの好ましい態様によれば
ヒドロキシル基生成官能基含有単量体は、互いに立体的
に近い位置にある少なくとも２つのヒドロキシル基を１
つの保護基で同時に保護した形で有する官能基を少なく
とも１種含有する単量体である。

【００７９】互いに立体的に近い位置にある少なくとも
２つのヒドロキシル基を１つの保護した形で有する官能
基の例としては例えば下記一般式（Ｖ），（ＶＩ）、
（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）で表わされるものを挙げるこ
とができる。

【００８０】

【化１６】

【００８１】式（Ｖ）中、Ｊ₁，Ｊ₂は互いに同じでも
異なってもよく、水素原子、炭化水素基又は−Ｏ−Ｏ−
Ｒ″（Ｒ″は炭化水素基を示す）を表わし、Ｕはヘテロ
原子を介してもよい炭素−炭素結合を表わす（但し、酸
素原子間の原子数は５個以内である）。

【００８２】

【化１７】

【００８３】式（ＶＩ）中、Ｕは上記定義の通りであ
る。

【００８４】

【化１８】

【００８５】式（ＶＩＩ）中、Ｒ₇，Ｒ₈及びＵは上記
定義の通りである。

【００８６】

【化１９】

【００８７】式（ＶＩＩＩ）中、Ｊ₁，Ｊ₂は上記定義
通りである。Ｊ₃は水素原子、又は炭素数１〜８の脂肪
族基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等のアルキル基、あるいはベンジル基、フエネチル
基、メチルベンジル基、メトキシベンジル基、クロロベ
ンジル基等のアラルキル基等を表わす）を表わす。

【００８８】該官能基について更に詳しく説明すると以
下の通りとなる。式（Ｖ）中、Ｊ₁，Ｊ₂は互いに同じ
でも異なってもよく、好ましくは水素原子、炭素数１〜
１２の置換されてもよいアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、２−メ
トキシエチル基、オクチル基等）、炭素数７〜９の置換
されてもよいアラルキル基（例えばベンジル基、フエネ
チル基、メチルベンジル基、メトキシベンジル基、クロ
ロベンジル基等）、炭素数５〜７の脂環式基（例えばシ
クロペンチル基、シクロヘキシル基等）、置換されても
よいアリール基（例えばフエニル基、クロロフエニル
基、メトキシフエニル基、メチルフエニル基、シアノフ
エニル基等）又は−Ｏ−Ｒ′′′（Ｒ′′′はＪ₁，Ｊ
₂における炭化水素基と同義である）を表わす。

【００８９】Ｕはヘテロ原子を介してもよい炭素−炭素
結合を表わし、且つ酸素原子間の原子数は５個以内であ
る。以上の如き、少なくとも２つのヒドロキシル基を１
つの保護基で保護した形で有する単量体（Ｃ）は、前記
一般式（ＩＩＩ）〔−Ｏ−Ｌ〕の合成方法で引用したと
同一の公知技術文献等に記載された方法で合成すること
ができる。

【００９０】更に具体的に、該官能基を含有する単量体
の例を挙げると以下の様なものがある。ただし、ａは−
Ｈ又は−ＣＨ₃を示す。

【００９１】

【化２０】

【００９２】

【化２１】

【００９３】

【化２２】

【００９４】以上の様な分解してヒドロキシル基生成の
官能基含有の単量体（Ｃ）とともに共重合し得る、フッ
素原子及び／又はケイ素原子を少なくとも２個以上含有
する置換基を含む一官能性単量体（Ｄ）について説明す
ると、本発明の一官能性単量体（Ｄ）は、上記要件を満
たす化合物であれば何れでもよい。また、以下に具体的
な置換基の内容を説明するが、これらの化学構造に限定
されるものではない。

【００９５】フッ素原子含有の置換基としては、例えば
−C _hF_2h+1（ｈは１〜１２の整数を表わす）、−(CF
₂) _jCF₂H （ｊは１〜１１の整数を表わす）、−C ₆
H _lF _l'〔（l 、l'は各々１〜５の整数、但し、l+l'＝
５）又は（l ＝５−l'、l'は１〜５の整数）〕等が挙げ
られる。

【００９６】ケイ素原子含有の置換基としては、例え
ば、−Si(R₃)(R ₄)(R ₅) 、− Si(R ₆)(R ₇)O _k-
R₈（ｋは１〜２０の整数を表わす）、ポリシロキサン
構造等が挙げられる。

【００９７】但し、R ₃, R ₄, R ₅は、同じでも異な
ってもよく、置換されていてもよい炭化水素基又は−OR
₉基（R ₉は、R ₃の炭化水素基と同一の内容を表わ
す）を表わす。

【００９８】R ₃は、炭素数１〜１８の置換されてもよ
いアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基、ヘキサデシル基、２−クロロエチル基、２−
ブロモエチル基、２，２，２−トリフロロエチル基、２
−シアノエチル基、３，３，３−トリフロロプロピル
基、２−メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基、２
−メトキシカルボニルエチル基、２，２，２，２′，
２′，２′−ヘキサフロロイソプロピル基、等）、炭素
数４〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば、
２−メチル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−
ペンテニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペ
ンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４
−メチル−２−ヘキセニル基等）、炭素数７〜１２の置
換されていてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル
基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチル
メチル基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、
ブロモベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル
基、メトキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメト
キシベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されていても
よい脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロ
ヘキシル基、２−シクロペンチルエチル基等）又は炭素
数６〜１２の置換されていてもよい芳香族基（例えば、
フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロ
ピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル
基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキ
シフェニル基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェ
ニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロ
モフェニル基、シアノフェニル基、アセチルフェニル
基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニ
ルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、アセト
アミドフェニル基、プロピルアミドフェニル基、ドデシ
ロイルアミドフェニル基等）があげられる。

【００９９】−OR₉基において、R ₉は、上記R ₃の炭
化水素基と同一の内容を表わす。

【０１００】R ₆, R ₇, R ₈は同じでも異なってもよ
く、R ₃, R ₄, R ₅と同一の記号の内容を表わす。

【０１０１】次に、以上の様なフッ素原子及び／又はケ
イ素原子を含有した置換基を有する繰り返し単位の具体
例を以下に示す。ここで、ｂはＨ又はCH₃を示し、Rfは
-CH ₂C _hF _2h+1、および -(CH ₂) ₂-(CF₂) _jCF₂
H を示し、R ₁′, R ₂′,R ₃′は炭素数１〜１２の
アルキル基を示し、Ｒ″は−Si(CH ₃) ₃を示し、ｈは
１〜１２の整数を示し、ｊは１〜１１の整数を示し、ｉ
は１〜３の整数を示し、ｌは１〜５の整数を示し、ｑは
１〜２０の整数を示し、ｒは０又は１〜２０の整数を示
し、およびｔは２〜１２の整数を示す。しかし、本発明
の範囲がこれらに限定されるものではない。

【０１０２】

【化２３】

【０１０３】

【化２４】

【０１０４】

【化２５】

【０１０５】

【化２６】

【０１０６】

【化２７】

【０１０７】

【化２８】

【０１０８】

【化２９】

【０１０９】

【化３０】

【０１１０】以上の様な極性基含有の単量体（Ｃ）及び
フツ素原子及び／又はケイ素原子含有の単量体（Ｄ）と
ともに、これら以外の共重合し得る他の単量体を重合体
成分として含有してもよい。

【０１１１】他の単量体としては後記する一般式（Ｉ
Ｘ）の繰り返し単位に相当する単量体ちあるいは該式
（ＩＸ）で示される成分に相当する単量体と共重合する
ものが挙げられる。

【０１１２】該樹脂中の重合成分として、単量体（Ｃ）
の存在割合は、３０重量％以上好ましくは５０重量％以
上であり、単量体（Ｄ）の存在割合は０．５重量％〜３
０重量％、好ましくは１重量％〜２０重量％である。他
の共重合し得る単量体を含有する場合は多くても２０重
量％以下である。

【０１１３】この非水溶液に不溶となる重合成分として
重要なことは、前記した蒸留水に対する接触角で表され
る親水性が５０度以下を満足できるものであればよい。

【０１１４】次に本発明の分散安定用樹脂について説明
する。本発明の分散安定用樹脂は、該非水溶媒に可溶性
の重合体であればいずれでもよいが、具体的には、Ｋ．
Ｂ．Ｊ．Ｂａｒｒｅｔｔ「ＤｉｓｐｅｒｓｉｏｎＰｏ
ｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｉｎＯｒｇａｎｉｃＭ
ｅｄｉａ」ＪｏｈｎＷｉｌｅｙａｎｄＳｏｎｓ（１
９７５年刊）、Ｒ．Ｄｏｗｐｅｎｃｏ，Ｄ．Ｐ．Ｈａｒ
ｔ，Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｐｒｏｄ．Ｒｅｓ．Ｄ
ｅｖｅｌｏｐ．１２，（Ｎｏ．１）、１４（１９７
３）、丹下豊吉、日本接着協会誌２３（１），２６
（１９８７）、Ｄ．Ｊ．Ｗａｌｂｒｉｄｇｅ、ＮＡＴ
Ｏ．Ａｄｖ．ＳｔｕｄｙＩｎｓｔ．Ｓｅｒ．Ｅ．Ｎ
ｏ．６７，４０（１９８３）、Ｙ．Ｓａｓａｋｉａｎ
ｄＭ．Ｙａｂｕｔａ，Ｐｒｏｃ，１０ｔｈ，Ｉｎｔ．
Ｃｏｎｆ．Ｏｒｇ．Ｃｏａｔ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏ
ｌ，１０，２６３（１９８４）等の総説に引例の各重合
体が挙げられる。

【０１１５】例えばオレフィン重合体、変性オレフィン
重合体、スチレン−オレフィン共重合体、脂肪族カルボ
ン酸ビニルエステル共重合体、変性無水マレイン酸共重
合体、ポリエステル重合体、ポリエーテル重合体、メタ
クリレートホモ重合体、アクリレートホモ重合体、メタ
クリレート共重合体、アクリレート共重合体、アルキッ
ド樹脂等である。

【０１１６】より具体的には、本発明の分散安定用樹脂
の繰り返し単位として供される重合体成分としては、下
記一般式（ＩＸ）で表される成分が挙げられる。

【０１１７】

【化３１】

【０１１８】式（ＩＸ）中、Ｘ₂は式(II)のＶ₀と同一
の内容を表わし、詳細は式(II)のＶ₀の説明に記載され
ている。

【０１１９】Ｒ₂₁は、炭素数１〜２２の置換されてもよ
いアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ぺンチル基、ヘキシル基、オクチル基、
ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テト
ラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドサコ
ニル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２
−（Ｎ−モルホリノ）エチル基、２−クロロエチル基、
２−ブロモエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シ
アノエチル基、２−（α−チエニル）エチル基、２−カ
ルボキシエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、
２，３−エポキシプロピル基、２，３−ジアセトキシプ
ロピル基、３−クロロプロピル基、４−エトキシカルボ
ニルブチル基等）、炭素数３〜２２の置換されてもよい
アルケニル基（例えばアリル基、ヘキセニル基、オクテ
ニル基、ドセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、
オクタデセニル基、オレイル基、リノレイル基等）、炭
素数７〜２２の置換されてもよいアラルキル基（例えば
ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、
２−ナフチルメチル基、２−（２′−ナフチル）エチル
基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベン
ジル基、ジメチルベンジル基、トリメチルベンジル基、
メトキシベンジル基、ジメトキシベンジル基、ブチルベ
ンジル基、メトキシカルボニルベンジル基等）、炭素数
４〜１２の置換されてもよい脂環式基（例えばシクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、アダ
マンチル基、クロロシクロヘキシル基、メチルシクロヘ
キシル基、メトキシシクロヘキシル基等）、炭素数６〜
２２の置換されてもよい芳香族基（例えばフェニル基、
トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基、アン
トラニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、ブ
チルフェニル基、ヘキシルフェニル基、オクチルフェニ
ル基、デシルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキ
シフェニル基、エトキシフェニル基、オクチルオキシフ
ェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、アセチルフ
ェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、ブチルメチ
ルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノフェニル基、Ｎ
−メチル−Ｎ−ドデシルフェニル基、チエニル基、ヒラ
ニル基等）等が挙げられる。

【０１２０】ｃ₁，ｃ₂は式(II)中のｂ₁，ｂ₂と同一
の内容を表わし、詳細は式(II)のｂ₁，ｂ₂の説明に記
載される。

【０１２１】本発明の分散安定用樹脂中の重合体成分と
して、以上述べた成分とともに、他の重合体成分ととも
に、他の重合体成分を含有してもよい。

【０１２２】他の重合体成分としては、一般式（ＩＸ）
で示される成分に相当する単量体と共重合するものであ
ればいずれでもよく、相当する単量体としては、例え
ば、α−オレフィン類、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、ビニル含有複素環類（複素環としては例えば
ピラン環、ピロリドン環、イミダゾール環、ピリジン環
等）、ビニル基含有のカルボン酸類（例えばアクリル
酸、メタアクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイ
ン酸等）、ビニル基含有のカルボキシアミド類（例えば
アクリルアミド、メタクリルアミド、クロトン酸アミ
ド、イタコン酸アミド、イタコン酸半アミド、イタコン
酸ジアミド等）等が挙げられる。

【０１２３】本発明の分散安定用樹脂において、一般式
（ＩＸ）で示される重合体成分は、該樹脂の全重合体１
００重量部中３０重量部以上、好ましくは５０重量部以
上である。

【０１２４】又、本発明の分散安定用樹脂おいて、光及
び／又は熱硬化性官能基を該樹脂の全重合体１００重量
部中３０重量部以、好ましくは２０重量部以下の範囲で
含有してもよい。

【０１２５】本発明の「光硬化性官能基」としては、例
えば、角田隆弘、「感光性樹脂」印刷学会出版部（１９
７２年）、永松元太郎、乾英夫、「感光性高分子」講談
社（１９７７年）Ｇ．Ａ．Ｄｅｌｇｅｎｎｅ，“Ｅｎｃ
ｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎ
ｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｓｕｐｐｌｅ
ｍｅｎｔ．”ＶｏｌＩ（１９７６年）等に記載の官能
基を用いることができる。具体的には、アリルエステル
基、ビニルエステル基等の付加重合基、シンナモイル
基、置換されてもよいマレイイミド環基等の二重化基等
が挙げられる。

【０１２６】本発明の樹脂が該熱硬化性官能基を含有す
る場合には、感光層膜中での架橋反応を促進させるため
に、必要に応じて反応促進剤を添加してもよい。官能基
間の化学結合を形成する反応様式の場合には、例えば有
機酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、ベンゼンスルホン
酸、ｐ−トルエンスルホン酸等）、架橋剤等が挙げられ
る。

【０１２７】架橋剤としては、具体的には、山下晋三、
金子東助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９８１
年）等に記載されている化合物等を用いることができ
る。例えば、通常用いられる有機シラン、ポリウレタ
ン、ポリイソシアナートの如き架橋剤、エポキシ樹脂、
メラミン樹脂の如き硬化剤等を用いることができる。

【０１２８】本発明の熱及び／又は光硬化性官能基とは
熱及び光のうちの少なくともいずれか一方で樹脂を硬化
し得る官能基をいう。本発明の「熱硬化性官能基（熱硬
化反応を行なう官能基）」は、例えば、遠藤剛、「熱硬
化性高分子の精密化」（Ｃ．Ｍ．Ｃ（株）、１９８６年
刊）、原崎勇次「最新バインダー技術便覧」第ＩＩ〜Ｉ
章（総合技術センター、１９８５年刊）、大津隆行「ア
クリル樹脂の合成・設計と新用途開発」（中部経営開発
センター出版部、１９８５年刊）、大森英三「機能性ア
クリル系樹脂」（テクノシステム、１９８５年刊）等の
総説に引例の官能基を用いることができる。

【０１２９】例えば−ＯＨ基、−ＳＨ基、−ＮＨ₂基、
−ＮＨＲ₂₁基（Ｒ₂₁は炭化水素基を表わし、具体的には
式（ＩＶ）中のＱ₁とと同一の内容を表わす）。

【０１３０】

【化３２】

【０１３１】−ＣＯＮＨＣＨ₂ＯＲ₂₂〔Ｒ₂₂は水素原子
又は炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基等）−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ等を挙げることができる。

【０１３２】また、本発明において、かかる熱硬化性官
能基を含有する樹脂粒子〔Ｌ〕を用いる場合には熱硬化
処理が行われる。この熱硬化処理は従来の感光体作製時
の乾燥条件を厳しくすることにより行うことができる。
例えば、６０℃〜１２０℃で５分〜１２０分間処理すれ
ばよい。上述の反応促進剤を併用すると、より穏やかな
条件で処理することが可能となる。これら官能基に関す
るより好ましい具体例は、後述の本発明の樹脂粒子の架
橋に関する項で説明する内容と同様のものが挙げられ
る。

【０１３３】上記の如く該分散安定用樹脂としての重合
体成分の１つとして、熱及び／又は光硬化性基を含有さ
せた場合には、更に結着樹脂と化学結合することで溶出
を更に抑制することができる。

【０１３４】更には、本発明の分散安定用樹脂が、高分
子鎖中に前記した一般式(II)で示される重合性二重結合
基部分を少なくとも１種含有して成ることが好ましい。

【０１３５】以下に、該重合性二重結合基部分について
説明する。

【０１３６】

【化３３】

【０１３７】一般式(II)において、Ｖ₀は−Ｏ−、−Ｃ
ＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂）_p−ＯＣＯ−、−
（ＣＨ₂）_p−ＣＯＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯＮＲ₁、
−ＳＯ₂ＮＲ₁、−Ｃ₆Ｈ₄−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、
又は−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−を表わす（ｐは１〜４の整数
を表す）。

【０１３８】ここでＲ₁は水素原子のほか、好ましい炭
化水素基としては、炭素数１〜１８の置換されてもよい
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シ
アノエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−
メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数
４〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば２−
メチル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペン
テニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペンテ
ニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−メ
チル−２−ヘキセニル基、等）、炭素数７〜１２の置換
されていてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、
フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチ
ル基、２−ナフチルエチル基基、クロロベンジル基、ブ
ロモベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル
基、メトキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメト
キシベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されていても
よい脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロ
ヘキシルエチル基、２−シクロペンチルエチル基、
等）、又は、炭素数６〜１２の置換されていてもよい芳
香族基（例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、キ
シリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オ
クチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェ
ニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デ
シルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフ
ェニル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、アセ
チルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エト
キシカルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニ
ル基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフェニ
ル基、ドデシロイルアミドフェニル基等）が挙げられ
る。

【０１３９】Ｖ₀が−Ｃ₆Ｈ₄−を表わす場合、ベンゼ
ン環は、置換基を有してもよい。置換基としては、ハロ
ゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、クロロメチル基、メトキシメチル基、等）、アルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ
基、ブトキシ基等）等が挙げられる。

【０１４０】ｂ₁及びｂ₂は、互いに同じでも異なって
いてもよく、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例え
ば塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜４の
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等）−ＣＯＯ−Ｒ₂又は炭化水素を介した
ＣＯＯＲ₂（Ｒ₂は、水素原子又は炭素数１〜１８のア
ルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基又は
アリール基を表わし、これらは置換されていてもよく、
具体的には、上記Ｒ₁について説明したものと同様の内
容を表わす) を表わす。

【０１４１】上記炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｒ₂基に
おける炭化水素としては、メチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基等が挙げられる。

【０１４２】更に好ましくは、一般式(II)において、Ｖ
₀は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＯＣＯ−、−
ＣＨ₂ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ＮＨ
−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−又は−Ｃ₆Ｈ₄−を表わし、ｂ
₁，ｂ₂は互いに同じでも異なってもよく、水素原子、
メチル基、−ＣＯＯＲ₂又は−ＣＨ₂ＣＯＯＲ₂を表
し、（Ｒ₂は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基等を表わす）を表わす。更により好ましくは
ｂ₁，ｂ₂においていずれか一方が必ず水素原子を表わ
す。

【０１４３】即ち、一般式(II)で表わされる重合性二重
結合基含有部分として、具体的にはＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯ
−Ｏ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ（Ｃ
Ｈ₃）＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₂ＣＯＯ
ＣＨ₃）−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）
−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂＝Ｃ
（ＣＨ₃）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ（ＣＨ₃）＝ＣＨ−ＣＯ
ＮＨ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）−ＣＯＮＨＣＯＯ−、Ｃ
Ｈ₂＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＨ₂−Ｏ−
ＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＯＯＨ）
−ＣＨ₂−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＯＯＣＨ₃）−
ＣＨ₂−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｃ₆Ｈ₄−等が挙
げられる。

【０１４４】これらの重合性二重結合基含有部分は高分
子鎖の主鎖に直接結合されるか又は任意の連結基で結合
されたものである。連結する基として具体的には二価の
有機残基であって、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（ｄ₁）−、
−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ
ＯＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ（ｄ₂）−
ＳＯ₂（ｄ₃）−及び−Ｓ_i（ｄ₄）（ｄ₅）から選ば
れた結合基を介在させてもよい、二価の脂肪族基もしく
は二価の芳香族基、又はこれらの二価の残基の組合せに
より構成された有機残基を表わす。ここで、ｄ₁〜ｄ₅
は式(II)におけるＲ₁と同一の内容を表わす。

【０１４５】二価の脂肪族基として、例えば−（Ｃ（ｋ
₁）（ｋ₂））−、−（Ｃ（ｋ₁）＝Ｃ（ｋ₂））−、
−（Ｃ≡Ｃ）−、−Ｃ₆Ｈ₁₀−、

【０１４６】

【化３４】

【０１４７】が挙げられる｛ｋ₁及びｋ₂は、互いに同
じでも異なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子
（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）又は炭素
数１〜１２のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等）
を表わす。Ｑは−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ₂₀−を表わ
し、Ｒ₂₀は炭素数１〜４のアルキル基、−ＣＨ₂Ｃｌ又
は−ＣＨ₂Ｂｒを表わす｝。

【０１４８】二価の芳香族基としては、例えばベンゼン
環基、ナフタレン環基及び５又は６員の複素環基（複素
環を構成するヘテロ原子として、酸素原子、イオウ原
子、窒素原子から選ばれたヘテロ原子を少なくとも１種
含有する）が挙げられる。これらの芳香族基は置換基を
有していてもよく、例えばハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基等）、炭素数１〜６のアル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキ
シ基、ブトキシ基等）が置換基の例として挙げられる。

【０１４９】複素環基としては、例えばフラン環、チオ
フェン環、ピリジン環、ピラジン環、ピペラジン環、テ
トラヒドロフラン環、ピロール環、テトラヒドロピラン
環、１，３−オキサゾリン環等が挙げられる。

【０１５０】以上のような重合性二重結合基含有部分
は、具体的には高分子鎖中にランダム結合されている、
又は高分子鎖の主鎖の片末端にのみ結合されている。好
ましくは、高分子鎖主鎖の片末端にのみ重合性二重結合
基含有部分が結合された重合体（以下、一官能性重合体
〔Ｍ〕と略記する）が挙げられる。

【０１５１】上記一官能性重合体〔Ｍ〕の一般式(II)で
示される重合性二重結合基含有部分と、これに連結する
有機残基で構成される部分の具体例として各々次のもの
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。但
し、以下の各例において、Ｐ₁は−Ｈ、−ＣＨ₃−、−
ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₃、−Ｃｌ、−Ｂｒ又は−ＣＮを示
し、Ｐ₂は−Ｈ又は−ＣＨ₃を示し、Ｘは−Ｃｌ又は−
Ｂｒを示し、ｎは２〜１２の整数を示し、ｍは１〜４の
整数を示す。

【０１５２】

【化３５】

【０１５３】

【化３６】

【０１５４】

【化３７】

【０１５５】

【化３８】

【０１５６】

【化３９】

【０１５７】

【化４０】

【０１５８】好ましくは本発明の分散安定用樹脂は重合
性二重結合基部分を高分子中の側鎖に含有するが、この
重合体の合成は従来公知の方法によって製造することが
できる。

【０１５９】例えば、重合反応性の異なる重合性二重
結合基を分子中に２個含有した単量体を共重合させる方
法、分子中に、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ア
ミノ基、エポキシ基等の反応性基を含有した一官能性単
量体を共重合させて高分子を得た後、この高分子側鎖中
の反応基と化学結合しうる他の反応性基を含有した重合
性二重結合基を含む有機低分子化合物との反応を行う、
いわゆる高分子反応によって導入する方法、等が通常よ
く知られた方法として挙げられる。

【０１６０】上記の方法として、例えば特開昭６０−
１８５９６２号公報に記載の方法等が挙げられる。上記
の方法として、具体的には岩倉義男，栗田恵輔「反応
性高分子」講談社（１９７７年刊）、小田良平「高分子
ファインケミカル」講談社（１９７６年刊）、特開昭６
１−４３７５７号公報、特願平１−１４９３０５号とし
て出願した明細書等に詳細に記載されている。

【０１６１】例えば、下記表−１のＡ群の官能基とＢ群
の官能基の組み合わせによる高分子反応が、通常よく知
られた方法として挙げられる。なお表−１のＲ₂₂，Ｒ₂₃
は各々水素原子又は炭素数１〜７の置換されてもよい炭
化水素基（好ましくは、例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−ヒド
ロキシエチル基、３−ブロム−２−ヒドロキシプロピル
基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキシプロピル
基、４−カルボキシブチル基、３−スルホプロピル基、
ベンジル基、スルホベンジル基、メトキシベンジル基、
カルボキシベンジル基、フェニル基、スルホフェニル
基、カルボキシフェニル基、ヒドロキシフェニル基、２
−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、２−メ
タンスルホニルエチル基、２−シアノエチル基、Ｎ，Ｎ
（ジクロロエチル）アミノベンジル基、Ｎ，Ｎ（ジヒド
ロキシエチル）アミノベンジル基、クロロベンジル基、
メチルベンジル基、Ｎ，Ｎ（ジヒドロキシエチル）アミ
ノフェニル基、メタンスルホニルフェニル基、シアノフ
ェニル基、ジシアノフェニル基、アセチルフェニル基
等）を表わす。

【０１６２】

【表１】

【０１６３】本発明の分散安定用樹脂として更に好まし
い、重合性二重結合基部分を主鎖の片末端に含有する−
官能性重合体〔Ｍ〕は、従来公知の合成方法によって製
造することができる。例えば、イ）アニオン重合あるい
はカチオン重合によって得られるリビングポリマーの末
端に種々の試薬を反応させて一官能性重合体〔Ｍ〕を得
る、イオン重合法による方法、ロ）分子中にカルボキシ
ル基、ヒドロキシル基、アミノ基等の反応性基を含有し
た重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を用いて、ラジカル
重合して得られる末端反応性基結合の重合体と種々の試
薬を反応させて一官能性重合体〔Ｍ〕を得るラジカル重
合法による方法、ハ）重付加あるいは重縮合反応により
得られた重合体に上記ラジカル重合法と同様にして、重
合性二重結合基を導入する重付加縮合法による方法等が
挙げられる。

【０１６４】具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ＆
Ｒ．Ｐ．Ｑｕｉｒｋ，Ｂｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．Ｅｎｇ．，７，５５１（１９８７）、Ｐ．Ｆ．Ｒｅ
ｍｐｐ，Ｅ．Ｆｒａｎｔａ，Ａｄｖ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．，５８，１（１９８４）、Ｖ．Ｐｅｒｃｅｃ，Ａｐ
ｐｌ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．，２８５，９５（１９８
４）、Ｒ．Ａｓａｍｉ，Ｍ．Ｔａｋａｒｉ，Ｍａｃｒｏ
ｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．，１２，１６３（１９
８５）、Ｐ．Ｒｅｍｐｐ．，ｅｔａｌ，Ｍａｃｒｏｍ
ｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．，８，３（１９８４）、
川上雄資，化学工業，３８，５６（１９８７）、山下雄
也，高分子，３１，９８８（１９８２）、小林四郎，高
分子，３０，６２５（１９８１）、東村敏延，日本接着
協会誌，１８，５３６（１９８２）、伊藤浩一，高分子
加工，３５，２６２（１９８６）、東貴四郎，津田隆，
機能材料，１９８７，Ｎｏ．１０，５等の総説及びそれ
に引例の文献・特許等に記載の方法に従って合成するこ
とができる。

【０１６５】以上の如き一官能性重合体〔Ｍ〕の合成方
法として更に具体的には、ラジカル重合性単量体に相当
する繰り返し単位を含有する重合体〔Ｍ〕は、特開平２
−６７５６３号公報、特願昭６３−６４９７０、特願平
１−２０６９８９、同１−６９０１１各号として出願の
明細書等に記載されており、又、ポリエステル構造又は
ポリエーテル構造を繰り返し単位として含有する重合体
〔Ｍ〕は、特願平１−５６３７９、同１−５８９８９、
同１−５６３８０各号として出願の明細書等に各々記載
されている方法と同様にして得られる。

【０１６６】本発明の分散樹脂粒子は以上説明した様
に、極性基含有の一官能性単量体（Ｃ）、ケイ素原子及
び／又はフッ素原子含有の一官能性単量体（Ｄ）を上記
分散安定用樹脂の存在下で分散重合させて得られる共重
合体樹脂粒子である。

【０１６７】更に、本発明の分散樹脂粒子が架橋構造を
有する場合は、上記した極性基含有一官能性単量体
（Ｃ）及びケイ素原子及び／又はフッ素原子含有の一官
能性単量体（Ｄ）を重合性成分〔重合体成分（Ｃ）と略
記する〕として成る重合体の重合体間が橋架けされてお
り、高次の網目構造を形成している。

【０１６８】すなわち、本発明の分散樹脂粒子は重合体
成分（Ｃ）から構成される非水分散溶媒に不溶な部分
と、該溶媒に可溶となる重合体とで構成される、非水系
ラテックスであり、架橋構造を有する場合は、この該溶
媒に不溶な部分を形成している重合体成分（Ｃ）の分子
間が橋架けされているものである。

【０１６９】これにより、網目樹脂粒子は水に対して難
溶性あるいは不溶性となったものである。具体的には、
該樹脂の水への溶解性は、８０重量％以下好ましくは５
０重量％以下である。

【０１７０】本発明の架橋は、従来公知の架橋方法によ
って行うことができる。即ち、（ａ）該重合体成分
（Ｃ）を含有する重合体を種々の架橋剤あるいは硬化剤
によって架橋する方法、（ｂ）該重合体成分（Ｃ）に相
当する単量体を少なくとも含有させて重合反応を行う際
に、重合性官能基を２個以上含有する多官能性単量体あ
るいは多官能性オリゴマーを共存させることにより分子
間に網目構造を形成する方法、及び（ｃ）該重合体成分
（Ｃ）と反応性基を含有する成分を含む重合体類とを重
合反応あるいは高分子反応によって架橋させる方法等の
方法によって行うことができる。

【０１７１】上記（ａ）の方法の架橋剤としては、通常
架橋剤として用いられる化合物を挙げることができる。
具体的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブッ
ク」大成社刊（１９８１年），高分子学会編「高分子デ
ータハンドブック基礎編」培風館（１９８６年）等に記
載されている化合物を用いることができる。

【０１７２】例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤
等）、ポリイソシアナート系化合物（例えば、トルイレ
ンジイソシアナート、ｏ−トルイレンジイソシアナー
ト、ジフェニルメタンジイソシアナート、トリフェニル
メタントリイソシアナート、ポリメチレンポリフェニル
イソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、イ
ソホロンジイソシアナート、高分子ポリイソシアナート
等）、ポリオール系化合物（例えば、１，４−ブタンジ
オール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシ
アルキレングリコール、１，１，１−トリメチロールプ
ロパン等）、ポリアミン系化合物（例えば、エチレンジ
アミン、γ−ヒドロキシプロピル化エチレンジアミン、
フェニレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−ア
ミノエチルピペラジン、変性脂肪族ポリアミン類等）、
ポリエポキシ基含有化合物及びエポキシ樹脂（例えば、
垣内弘編著「新エポキシ樹脂」昭晃堂（１９８５年
刊）、橋本邦之編著「エポキシ樹脂」日刊工業新聞社
（１９６９年刊）等に記載された化合物類）、メラミン
樹脂（例えば，三輪一郎、松永英夫編著「ユリア・メラ
ミン樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載さ
れた化合物類）、ポリ（メタ）アクリレート系化合物
（例えば、大河原信、三枝武夫、東村敏延編「オリゴマ
ー」講談社（１９７６年刊）、大森英三「機能性アクリ
ル系樹脂」テクノシステム（１９８５年刊）等に記載さ
れた化合物類が挙げられ、具体的には、ポリエチレング
リコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジア
クリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールポリアクリレート、ビスフェノールＡ−
ジグリシジルエーテルジアクリレート、オリゴエステル
アクリレート及びこれらのメタクリレート体等がある。

【０１７３】又、上記（ｂ）の方法で共存させる重合性
官能基を２個以上含有する多官能性単量体〔多官能性単
量体（Ｅ）とも称する〕あるいは多官能性オリゴマーの
重合性官能基としては、具体的にはＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＨ
₂−、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−、Ｃ
Ｈ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ（ＣＨ₃）＝Ｃ
Ｈ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂＝
Ｃ（ＣＨ₃）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ（ＣＨ₃）＝ＣＨ−Ｃ
ＯＮＨ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｃ
Ｈ₃）−Ｏ−ＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＯ
−、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＮＨＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＨ₂
−ＮＨＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＳＯ₂−、ＣＨ₂＝ＣＨ
−ＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｓ−等
を挙げることができる。これらの重合性官能基の同一の
ものあるいは異なったものを２個以上有した単量体ある
いはオリゴマーであればよい。

【０１７４】重合性官能基を２個以上有した単量体の具
体例は、例えば同一の重合性官能基を有する単量体ある
いはオリゴマーとして、ジビニルベンゼン、トリビニル
ベンゼン等のスチレン誘導体：多価アルコール（例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール＃２０
０、＃４００、＃６００、１，３−ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールな
ど）、又はポリヒドロキシフェノール（例えばヒドリキ
ノン、レゾルシン、カテコールおよびそれらの誘導体）
のメタクリル酸、アクリル酸又はクロトン酸のエステル
類、ビニルエーテル類又はアリルエーテル類：二塩基酸
（例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸
等）のビニルエステル類、アリルエステル類、ビニルア
ミド類又はアリルアミド類：ポリアミン（例えばエチレ
ンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブ
チレンジアミン等）とビニル基を含有するカルボン酸
（例えば、メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、ア
リル酢酸等）との縮合体などが挙げられる。

【０１７５】又、異なる重合性官能基を有する単量体あ
るいはオリゴマーとしては、例えば、ビニル基を含有す
るカルボン酸（例えばメタクリル酸、アクリル酸、メタ
クリロイル酢酸、アクリロイル酢酸、メタクリロイルプ
ロピオン酸、アルリロイルプロピオン酸、イタコニロイ
ル酢酸、イタコニロイルプロピオン酸、カルボン酸無水
物等）とアルコール又はアミンの反応体（例えばアリル
オキシカルボニルプロピオン酸、アリルオキシカルボニ
ル酢酸、２−アリルオキシカルボニル安息香酸、アリル
アミノカルボニルプロピオン酸等）等のビニル基を含有
したエステル誘導体又はアミド誘導体（例えばメタクリ
ル酸ビニル、アクリル酸ビニル、イタコン酸ビニル、メ
タクリル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン酸アリ
ル、メタクリロイル酢酸ビニル、メタクリロイルプロピ
オン酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸アリル、メ
タクリル酸ビニルオキシカルボニルメチルエステル、ア
クリル酸ビニルオキシカルボニルメチルオキシカルボニ
ルエチレンエステル、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−
アリルメタクリルアミド、Ｎ−アリルイタコン酸アミ
ド、メタクリロイルプロピオン酸アリルアミド等）又は
アミノアルコール類（例えばアミノエタノール、１−ア
ミノプロパノール、１−アミノブタノール、１−アミノ
ヘキサノール、２−アミノブタノール等）とビニル基を
含有したカルボン酸との縮合体などが挙げられる。

【０１７６】本発明に用いられる２個以上の重合性官能
基を有する単量体あるいはオリゴマーは、単量体（Ｃ）
及び（Ｃ）と共存する他の単量体との総量に対して１０
モル％以下、好ましくは５モル％以下用いて重合し、樹
脂を形成する。

【０１７７】更には、上記（ｃ）の方法の高分子間の反
応性基同志の反応により化学結合を形成し高分子間の橋
架けを行う場合には、通常の有機低分子化合物の反応と
同様に行うことができる。具体的には、分散安定用樹脂
の合成法において記載したと同様の方法に従って合成す
ることができる。

【０１７８】分散重合において、粒子の粒径が揃った単
分散性の粒子が得られること及び０．５μｍ以下の微小
粒子が得られ易いこと等から、網目構造形成の方法とし
ては、多官能性単量体を用いる（ｂ）の方法が好まし
い。

【０１７９】以上の如く、本発明の架橋分散樹脂粒子
は、分解してヒドロキシル基を生成する官能基を含有す
る繰り返し単位と、フッ素原子及び／又はケイ素原子含
有置換基を有する繰り返し単位を含み、且つ分子鎖間が
高次に橋架けされた構造を有する該非水溶媒に不溶性の
重合体成分と該非水溶媒に可溶性の重合体成分とから構
成されるものである。

【０１８０】非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられ
る非水溶媒としては、沸点２００℃以下の有機溶媒であ
ればいずれでもよく、それは単独であるいは２種以上を
混合して使用してもよい。

【０１８１】この有機溶媒の具体例は、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、フッ化アルコー
ル、ベンジルアルコール等のアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチルケト
ン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のカルボン酸エ
ステル類、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、ト
リデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン等の炭素数
６〜１４の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、メチレ
ンクロリド、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、ク
ロロホルム、メチルクロロホルム、ジクロロプロパン、
トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類等が挙げら
れる。ただし、以上述べた化合物例に限定されるもので
はない。

【０１８２】これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散
重合法で合成することにより、樹脂粒子の平均粒子径は
容易に１μｍ以下となり、しかも粒子径の分布が非常に
狭く且つ単分散の粒子とすることができる。

【０１８３】具体的には、Ｋ．Ｂ．Ｊ．Ｂａｒｒｅｔｔ
「ＤｉｓｐｅｒｓｉｏｎＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ
ｉｎＯｒｇａｎｉｃＭｅｄｉａ」ＪｏｈｎＷｉｌ
ｅｙ（１９７５年）、村田耕一郎、高分子加工、２３、
２０（１９７４）、松本恒隆・丹下豊吉、日本接着協会
誌９、１８３（１９７３）、丹下豊吉、日本接着協会誌
２３、２６（１９８７）、Ｄ．Ｊ．Ｗａｌｂｒｉｄｇ
ｅ、ＮＡＴＯ．Ａｄｖ．ｓｔｕｄｙ．Ｉｎｓｔ．Ｓｅ
ｒ．Ｂ．Ｎｏ．６７、４０（１９８３）、英国特許第８
９３４２９、同９３４０３８各号明細書、米国特許第１
１２２３９７、同３９００４１２、同４６０６９８９各
号明細書、特開昭６０−１７９７５１、同６０−１８５
９６３各号公報等にその方法が開示されている。

【０１８４】本発明の分散樹脂粒子は、単量体（Ｃ）及
び単量体（Ｄ）と、分散安定用樹脂の少なくとも各々１
種以上から成り、網目構造を形成する場合には必要に応
じて多官能性単量体（Ｅ）を共存させて成り、いずれに
しても重要な事は、これら単量体から合成された樹脂粒
子が該非水溶媒に不溶であれば、所望の分散樹脂粒子を
得ることができる。より具体的には、不溶化する単量体
（Ｃ）及び単量体（Ｄ）に対して、分散安定用樹脂を１
〜５０重量％使用することが好ましく、さらに好ましく
は２〜３０重量％である。又本発明の分散樹脂粒子の分
子量は１０⁴〜１０⁶であり、好ましくは１０⁴〜５×
１０⁵である。

【０１８５】以上の如き本発明で用いられる分散樹脂粒
子を製造するには、一般に、単量体（Ｃ）、単量体
（Ｄ）、分散安定用樹脂更には、多官能性単量体（Ｅ）
とを非水溶媒中で過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチ
ロニトリル、ブチルリチウム等の重合開始剤の存在下に
加熱重合させればよい。具体的には、(i)単量体
（Ｃ），単量体（Ｄ）、分散安定用樹脂及び多官能性単
量体（Ｅ）の混合溶液中に重合開始剤を添加する方法、
(ii)非水溶媒中に、上記重合性化合物及び重合開始剤の
混合物を滴下又は任意に添加する方法等があり、これら
に限定されずいかなる方法を用いても製造することがで
きる。

【０１８６】重合性化合物の総量は非水溶媒１００重量
部に対して５〜８０重量部程度であり、好ましくは１０
〜５０重量部である。

【０１８７】重合開始剤の量は、重合性化合物の総量の
０．１〜５重量％である。又、重合温度は３０〜１８０
℃程度であり、好ましくは４０〜１２０℃である。反応
時間は１〜１５時間が好ましい。

【０１８８】以上の如くして本発明により製造された非
水系分散樹脂は、微細でかつ粒度分布が均一な粒子とな
る。本発明の感光体の表面層は、上記した樹脂粒子がマ
トリックスの結着樹脂に均一に分散してなるものであ
り、以下に該結着樹脂について詳しく説明する。

【０１８９】本発明の表面層の結着樹脂としては、従来
結着樹脂として知られている全てのものが利用できる。
代表的なものは塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体、スチレン−メタクリレート
共重合体、メタクリレート共重合体、アクリレート共重
合体、酢酸ビニル共重合体、アルカン酸ビニル樹脂、ポ
リビニルブチラール、アルキド樹脂、エポキシエステル
樹脂、ポリエステル樹脂等である。

【０１９０】具体的には栗田隆治・石渡次郎、高分子、
第１７巻、第２７８頁（１９６８年）、宮本晴視、武井
秀彦、イメージング、１９７３（Ｎｏ．８）第９頁、中
村孝一編「記録材料用バインダーの実際技術」第１０
章、Ｃ．Ｈ．Ｃ．出版（１９８５年）、Ｄ．Ｄ．Ｔａｔ
ｔ，Ｓ．Ｃ．Ｈｅｉｄｅｃｋｅｒ，Ｔａｐｐｉ，４９
（Ｎｏ．１０），４３９（１９６６）、Ｅ．Ｓ．Ｂａｌ
ｔｔａｚｚｉ，Ｒ．Ｇ．Ｂｌａｎｃｌｏｅｔｔｅｅｔ
ａｌ，Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．１６（Ｎｏ．
５），３５４（１９７２）、グエン・チャン・ケー、清
水勇、井上英一、電子写真学会誌１８（Ｎｏ．２），２
８（１９８０）、特公昭５０−３１０１１、特開昭５３
−５４０２７、同５４−２０７３５、同５７−２０２５
４４、同５４−６８０４６各号公報等に開示の材料が挙
げられる。

【０１９１】更に、該表面層には、架橋性化合物及び架
橋促進化合物を含有させてもよい。具体的には、本発明
の樹脂粒子で架橋構造を形成するために用いた架橋性化
合物群と同様のものが挙げられる。但し、該表面層に含
有させる場合、不感脂化後の親水性を阻害しないこと、
及び電子写真感光体としての電子写真特性（例えば初期
電位、暗中電荷保持率、光感度、残留電位等）に悪影響
を及ぼさない範囲で用いなければならない。具体的に
は、表面層形成用組成物の全固形分量に対して、０．０
０５〜１０重量部の範囲内で用いることが好ましい。

【０１９２】これら架橋性化合物を併用することで該表
面層が架橋構造を形成し、高次構造化されたことで表面
層の不感脂化後の膜強度の向上及び表面全体の水保有性
が制御され、保水性の向上が図られる。

【０１９３】更にはまた、該表面層中に本発明の樹脂粒
子以外の微粒子（例えば金属酸化物等）を、表面層形成
用組成物全量に対して０．００１〜５重量部の範囲内で
含有させてもよい。このことにより、微粒子添加による
フィラー効果による膜強度向上あるいは表面の平滑性調
整が図られる。

【０１９４】例えば二酸化珪素、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、酸化ジルコニウム、ガラス粒子、アルミナ、クレー
などの充填剤や、ポリメチルメタアクリレート、ポリス
チレン、フェノール樹脂などの重合体粒子などが例示で
きる。

【０１９５】該表面層を構成する場合に重要な事は、前
記の如く、不感脂化処理後非画像部が充分に親水性に変
化することである。即ち、この親水性は、例えば、水に
対する接触角を測定することによって確認することがで
きる。不感脂化処理を行なう以前の表面層（親水化可能
層）の表面の水に対する接触角は約６０°〜１２０°で
あるが、不感脂化処理後はそれは約５°〜２０°にまで
低下し、水に非常によく濡れるようになる。このため、
印刷版は親油性トナーからなる画像部と高度に親水性の
非画像部とをその表面に形成していることになる。従っ
て、不感脂化処理後の表面層が水との接触角で２０度以
下になる様にすればよい。

【０１９６】本発明においては、従来のものに比べその
親水性が更に良好である点で特に優れている。即ち、本
発明における樹脂粒子は、不感脂化液あるいは印刷時の
浸し水の処理により分解してヒドロキシル基を生成し、
親水性を発現する。従って、該樹脂粒子を表面層に含有
している本発明原版は、不感脂化処理液により親水化さ
れる非画像部の親水化により、画像部の親油性と非画像
部の親水性が明確となり、印刷時に非画像部に印刷イン
キが付着するのを防止するものである。その結果とし
て、地汚れのない鮮明な画質の印刷物を多数枚印刷する
ことが可能になる。

【０１９７】更に、その一部が架橋されている上記の樹
脂粒子の場合、親水性を保持したまま水への溶解性が著
しく低下し、難溶性もしくは不溶性となり、且つ粒子自
身が水膨潤性を有するようになる。

【０１９８】従って、該樹脂粒子において生成される上
記親水性基によって、非画像部の表面の親水性が発現す
るとともに、表面層全体が制御された水を含有するよう
になり、非画像部の親水性（印刷インキ反発性）がより
一層高められるという本発明の効果が向上し、且つ持続
性が向上する。

【０１９９】より具体的な効果で言うならば、上記の樹
脂粒子中の上記の官能基の量を減じても、親水性向上の
効果が変わらず維持できること、あるいは、印刷機の大
型化あるいは印圧の変動等印刷条件が厳しくなった場合
でも、地汚れのない鮮明な画質の印刷物を多数枚印刷す
ることが可能となる。

【０２００】そして、従来は一つの層で光導電性と親水
化が可能であるという性質を持たねばならないため、酸
化亜鉛など限られた材料しか使用できなかったが、本発
明の印刷原版では以上のように表面層を形成することに
より光導電層と親水化可能層（表面層）に機能が分離し
たため、従来の酸化亜鉛の不感脂化反応に依存したシス
テムと比べ、印刷時の厳格な管理が著しく緩和される。

【０２０１】即ち、従来の酸化亜鉛を用いるシステムで
は、酸化亜鉛を不感脂化する不感脂化液の主剤としてフ
ェロシアン系化合物が用いられており、この化合物は環
境汚染防止上特別の取扱管理が必要であること、また、
不感脂化した親水化物が印刷物に付着していることか
ら、印刷時に多数枚印刷することで消耗してゆく分を、
印刷の浸し水に不感脂化主剤を含有させて補って使用す
るのが通例であるが、この副作用として色インキの使用
可能な種類が限定される、あるいは印刷用紙として中性
紙を用いることが難しい等の問題があった。

【０２０２】これに対し、本発明のシステムでは、不感
脂化の原理が全く異なることから、これら問題を容易に
解決することができる。次に、本発明の電子写真感光材
料の光導電層について説明する。該光導電層は、少なく
とも光導電体及び結着樹脂を含有して成り、該結着樹脂
として以下の樹脂〔Ａ〕を少なくとも１種含有すること
が特に好ましい。

【０２０３】該樹脂〔Ａ〕とは、１×１０³〜２×１０
⁴の重量平均分子量を有し、下記一般式（Ｉ）で示され
る特定の繰り返し単位を重合体成分として３０重量％以
上と、−ＰＯ₃Ｈ₂、−ＳＯ₃Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ
（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ₀₁〔Ｒ₀₁は炭化水素基又は−ＯＲ₀₂
（Ｒ₀₂は炭化水素基を表す）を表す〕及び環状酸無水物
含有基から選択される少なくとも１種の極性基を有する
重合体成分０．５〜１５重量％とを含有してなる樹脂で
ある。

【０２０４】

【化４１】

【０２０５】〔ただし上記式（ＩＩＩ）において、Ｒ₃
はベンゼン環又はナフタレン環を含有する炭化水素基を
表す〕

【０２０６】重量〔Ａ〕において、重量平均分子量は１
×１０³〜２×１０⁴、好ましくは３×１０³〜１×１
０⁴であり、樹脂〔Ａ〕のガラス転移点は好ましくは−
３０℃〜１１０℃、より好ましくは−２０℃〜９０℃で
ある。

【０２０７】樹脂〔Ａ〕の分子量が１０³より小さくな
ると、皮膜形成能が低下し充分な膜強度を保てず、一方
分子量が２×１０⁴より大きくなると本発明の樹脂であ
っても、特に近赤外〜赤外分光増感色素を用いた感光体
において、高温・高湿、低温・低湿の苛酷な条件下での
暗減衰保持率及び光感度の変動が多少大きくなり、安定
した複写画像が得られるという本発明の効果が薄れてし
まう。

【０２０８】樹脂〔Ａ〕の一般式(I) の繰り返し単位に
相当する重合体成分の存在割合は３０重量％以上、好ま
しくは５０〜９７重量％、特定の極性基を含有する重合
体成分の存在割合は０．５〜１５重量％、好ましくは１
〜１０重量％である。

【０２０９】樹脂〔Ａ〕における極性基含有量が０．５
重量％より少ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度
を得ることができない。一方該極性基含有量が１５重量
％よりも多いと、いかに低分子量体といえども分散性が
低下し、更にオフセットマスターとして用いるときに地
汚れが増大する。

【０２１０】また低分子量の樹脂〔Ａ〕としては、前記
した一般式(Iａ) 及び一般式(Iｂ)で示される、２位
に、及び／又は２位と６位に特定の置換基を有するベン
ゼン環又は無置換のナフタレン環を有する特定の置換基
をもつメタクリレート成分を含有する、樹脂〔Ａ〕（以
降、この低分子量体を樹脂〔Ａ′〕とする）であること
が好ましい。

【０２１１】樹脂〔Ａ′〕における式(Iａ) 及び／又は
式(Iｂ) の繰り返し単位に相当するメタクリレートの共
重合成分の存在割合は３０重量％以上、好ましくは５０
〜９７重量％、特定の極性基含有の重合体成分の存在割
合は樹脂〔Ａ′〕１００重量部に対して０．５〜１５重
量％、好ましくは１〜１０重量％である。

【０２１２】次に樹脂〔Ａ〕中に３０重量％以上含有さ
れる、前記一般式(I) で示される繰り返し単位を更に説
明する。一般式(I) においてａ₁，ａ₂は、好ましくは
水素原子、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、−
ＣＯＯ−Ｒ₀₆又は炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｒ
₀₆（Ｒ₀₆は、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基又はアリー
ル基を表し、これらは置換されていてもよく、具体的に
は、下記Ｒ₀₃について説明したものと同様の内容を表
す）を表す。

【０２１３】上記炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｒ₀₆基に
おける炭化水素としては、メチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基などが挙げられる。

【０２１４】Ｒ₀₃は、炭素数１〜１８の置換されていて
もよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシ
ル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−
シアノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−メトキ
シエチル基、２−エトキシエトキシ基、３−ヒドロキシ
プロピル基等）、炭素数２〜１８の置換されていてもよ
いアルケニル基（例えばビニル基、アリル基、イソプロ
ペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、
オクテニル基等）、炭素数７〜１２の置換されていても
よいアラルキル基（炭素数ベンジル基、フェネチル基、
ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、メトキシベ
ンジル基、エトキシベンジル基、メチルベンジル基
等）、炭素数５〜８の置換されていてもよいシクロアル
キル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、
シクロヘプチル基等）、置換されていてもよいアリール
基（例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、メシチ
ル基、ナフチル基、メトキシフェニル基、エトキシフェ
ニル基、フロロフェニル基、ジフロロフェニル基、ブロ
モフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル
基、ヨードフェニル基、メトキシカルボニルフェニル
基、エトキシカルボニルフェニル基、シアノフェニル基
等）等が挙げられる。

【０２１５】更に好ましくは、一般式(I) の繰り返し単
位に相当する共重合体成分において、一般式(Iａ) 及び
／又は一般式(Iｂ) で示される特定のアリール基を含有
するメタクリレート成分で表される共重合体成分（樹脂
〔Ａ′〕）が挙げられる。

【０２１６】

【化４２】

【０２１７】式(Iａ) において、好ましいＴ₁及びＴ₂
として、互いに独立に各々水素原子、塩素原子及び臭素
原子の外に、炭素数１〜１０の炭化水素基として、好ま
しくは炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基等）、炭素数７〜９のア
ラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、３−フ
ェニルプロピル基、クロロベンジル基、ジクロロベンジ
ル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、メトキシ
ベンジル基、クロロ−メチル−ベンジル基）およびアリ
ール基（例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ブ
ロモフェニル基、メトキシフェニル基、クロロフェニル
基、ジクロロフェニル基）、並びに−ＣＯＲ₀₄及び−Ｃ
ＯＯＲ₀₅（好ましいＲ₀₄及びＲ₀₅としては上記の炭素数
１〜１０の好ましい炭化水素基として記載したものを挙
げることができる）を挙げることができる。

【０２１８】式(Iａ) 及び(Iｂ) において、Ｌ₁及びＬ
₂は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合する直接結合又
は−（ＣＨ₂）_n1−（ｎ₁は１〜３の整数を表す）、−
ＣＨ₂ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂
Ｏ）_m1−（ｍ₁は１又は２の整数を表す）、−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂Ｏ−等の如き連結原子数１〜４個の連結基であり、
より好ましくは直接結合又は結合原子数１〜２個の連結
基を挙げることができる。

【０２１９】本発明の樹脂〔Ａ〕で用いられる式(Iａ)
又は(Iｂ) で示される繰り返し単位に相当する共重合成
分の具体例を以下に挙げる。しかし、本発明の範囲はこ
れに限定されるものではない。以下の（ａ−１）〜（ａ
−２０）において、ｎは１〜４の整数、ｍは０又は１〜
３の整数、ｐは１〜３の整数、Ｒ₁₀〜Ｒ₁₃はいずれも−
Ｃ_nＨ_2n+1又は−（ＣＨ₂）_m−Ｃ₆Ｈ₅（ただし、
ｎ，ｍは上記と同じ）、Ｘ₁及びＸ₂は同じでも異なっ
てもよく、水素原子、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−I のいずれか
を表す。

【０２２０】

【化４３】

【０２２１】

【化４４】

【０２２２】

【化４５】

【０２２３】

【化４６】

【０２２４】

【化４７】

【０２２５】

【化４８】

【０２２６】

【化４９】

【０２２７】

【化５０】

【０２２８】

【化５１】

【０２２９】

【化５２】

【０２３０】次に低分子量の樹脂〔Ａ〕の特性の極性基
含有成分における極性基について説明する。該極性基
は、−ＰＯ₃Ｈ₂、−ＳＯ₃Ｈ，−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝
Ｏ）（ＯＨ）Ｒ₀₁、環状酸無水物含有基から少なくとも
１種選ばれるものであることが好ましい。

【０２３１】−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ₀₁基とは、上記Ｒ
₀₁が炭化水素基又は−ＯＲ₀₂基（Ｒ₀₂は炭化水素基を表
す）を表し、具体的にはＲ₀₁は炭素数１〜２２の脂肪族
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、
オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−メトキシエ
チル基、３−エトキシプロピル基、アリル基、クロトニ
ル基、ブテニル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フ
ェネチル基、３−フェニルプロピル基、メチルベンジル
基、クロロベンジル基、フロロベンジル基、メトキシベ
ンジル基等）、又は置換されていてもよいアリール基
（例えばフェニル基、トリル基、エチルフェニル基、プ
ロピルフェニル基、クロロフェニル基、フロロフェニル
基、ブロモフェニル基、クロロ−メチル−フェニル基、
ジクロロフェニル基、メトキシフェニル基、シアノフェ
ニル基、アセトアミドフェニル基、アセチルフェニル
基、ブトキシフェニル基等）等であり、Ｒ₀₂はＲ₀₁と同
一の内容である。

【０２３２】また、環状酸無水物含有基とは、少なくと
も１つの環状酸無水物を含有する基であり、含有される
環状酸無水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳
香族ジカルボン酸無水物が挙げられる。

【０２３３】脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、
コハク酸無水物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸
無水物環、シクロペンタン−１，２−ジカルボン酸無水
物環、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物
環、シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物環、
２，３−ビシクロ〔２，２，２〕オクタジカルボン酸無
水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば塩素原子、
臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチ
ル基、ヘキシル基等のアルキル基等が置換されていても
よい。

【０２３４】また、芳香族ジカルボン酸無水物の例とし
ては、フタル酸無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無
水物環、ピリジン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン
−ジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これらの環は、
例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、
ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカル
ボニル基（アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、
エトキシ基等）等が置換されていてもよい。

【０２３５】樹脂〔Ａ〕の極性基を含有する共重合成分
は、例えば一般式(I) 〔一般式(Iａ),(Iｂ) も含む〕で
示される繰り返し単位に相当する単量体と共重合し得る
該極性基を含有するビニル系化合物であればいずれでも
よく、例えば、高分子学会編「高分子データ・ハンドブ
ック〔基礎編〕」培風館（１９８６年刊）等に記載され
ている。具体的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換
アクリル酸（例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシ
メチル体、α−（２−アミノ）メチル体、α−クロロ
体、α−ブロモ体、α−フロロ体、α−トリブチルシリ
ル体、α−シアノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体、α
−クロロ−β−メトキシ体、α，β−ジクロロ体等）、
メタクリル酸、イタコン酸、イタコン酸半エステル類、
イタコン酸半アミド類、クロトン酸、２−アルケニルカ
ルボン酸類（例えば２−ペンテン酸、２−メチル−２−
ヘキセン酸、２−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセ
ン酸、４−エチル−２−オクテン酸等）、マレイン酸、
マレイン酸半エステル類、マレイン酸半アミド類、ビニ
ルベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビ
ニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、ジカルボン酸類の
ビニル基又はアリル基の半エステル誘導体、及びこれら
のカルボン又はスルホン酸のエステル誘電体、アミド誘
導体の置換基中に該極性基を含有する化合物等が挙げら
れる。

【０２３６】以下に極性基含有の共重合成分について例
示する。ここで、ｅ₁はＨ又はＣＨ₃を示し、ｅ₂は
Ｈ、ＣＨ₃又はＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₃を示し、Ｒ₁₄は炭素
数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ₁₅は炭素数１〜６のア
ルキル基、ベンジル基又はフェニル基を示し、ｃは１〜
３の整数を示し、ｄは２〜１１の整数を示し、ｅは１〜
１１の整数を示し、ｆは２〜４の整数を示し、ｇは２〜
１０の整数を示す。

【０２３７】

【化５３】

【０２３８】

【化５４】

【０２３９】

【化５５】

【０２４０】

【化５６】

【０２４１】

【化５７】

【０２４２】

【化５８】

【０２４３】

【化５９】

【０２４４】

【化６０】

【０２４５】

【化６１】

【０２４６】

【化６２】

【０２４７】

【化６３】

【０２４８】

【化６４】

【０２４９】

【化６５】

【０２５０】

【化６６】

【０２５１】

【化６７】

【０２５２】

【化６８】

【０２５３】

【化６９】

【０２５４】

【化７０】

【０２５５】

【化７１】

【０２５６】

【化７２】

【０２５７】

【化７３】

【０２５８】

【化７４】

【０２５９】

【化７５】

【０２６０】

【化７６】

【０２６１】

【化７７】

【０２６２】

【化７８】

【０２６３】更に、本発明の低分子量樹脂〔Ａ〕
（〔Ａ′〕を含む）は、前記した一般式(I),(Iａ) 及び
／又は(Iｂ) の単量体及び該極性基を含有した単量体と
ともに、これら以外の他の単量体を共重合成分として含
有してもよい。

【０２６４】このような他の共重合成分としては、例え
ば一般式(I) で説明した以外の置換基を含有するメタク
リル酸エステル類、アクリル酸エステル類、クロトン酸
エステル類に加え、α−オレフィン類、カルボン酸ビニ
ル又はアクリル酸エステル類（例えばカルボン酸とし
て、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、安息香酸、ナ
フタレンカルボン酸等) 、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、ビニルエーテル類、イタコン酸エステル類
（例えばジメチルエステル、ジエチルエステル等) 、ア
クリルアミド類、メタクリルアミド類、スチレン類（例
えばスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、ヒド
ロキシスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレ
ン、メトキシカルボニルスチレン、メタンスルホニルオ
キシスチレン、ビニルナフタレン等）、ビニルスルホン
含有化合物、ビニルケトン含有化合物、複素環ビニル類
（例えばビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイ
ミダゾール、ビニルチオフェン、ビニルイミダゾリン、
ビニルピラゾール、ビニルジオキサン、ビニルキノリ
ン、ビニルテトラゾール、ビニルオキサジン等）等が挙
げられる。これら他の単量体は樹脂〔Ａ〕中３０重量％
を越えないことが望ましい。

【０２６５】樹脂〔Ａ〕は、重量平均分子量が１×１０
³〜２×１０⁴の低分子量のランダム共重合体である
が、これらの重合方法は、従来公知の方法において、重
合条件を選択することでラジカル重合、イオン重合等の
方法で容易に合成することができる。重合する単量体、
重合溶媒反応設定温度等からラジカル重合反応が、精
製、装置反応方法等から有利で好ましい。

【０２６６】具体的には、重合開始剤として、通常知ら
れているアゾビス系開始剤、過酸化物等が挙げられる。
特に低分子量体を合成する特徴としては、該開始剤の使
用量の増量、あるいは重合設定温度を高くするといった
公知の方法を適用すればよい。具体的には、開始剤使用
量としては全単量体量に対して、0.1〜20重量部の範囲
で又重合設定温度は30℃〜200 ℃の範囲で行なう。

【０２６７】更には、連鎖移動剤を併用する方法も知ら
れている。例えばメルカプト化合物、ハロゲン化化合物
等を全単量体量に対して0.01〜10重量部の範囲で用いる
ことで所望の重量平均分子量に調整することができる。

【０２６８】以上の如き低分子量の樹脂〔Ａ〕
（〔Ａ′〕も含む）は、前記した光導電性酸化亜鉛用の
公知の樹脂と併用することが好ましい。低分子量体の樹
脂と他の樹脂との使用割合は５〜５０／９５〜５０（重
量比）が好ましい。

【０２６９】併用する他の樹脂としては、重量平均分子
量３×１０⁴〜１×１０⁶、好ましくは５×１０⁴〜５
×１０⁵の中〜高分子量体である。また、併用する樹脂
のガラス転移点は−１０℃〜１２０℃、好ましくは０℃
〜９０℃である。

【０２７０】例えば、代表的なものは塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチ
レン−メタクリレート共重合体、メタクリレート共重合
体、アクリレート共重合体、酢酸ビニル共重合体、ポリ
ビニルブチラール、アルキド樹脂、シリコーン樹脂、エ
ポキシ樹脂、エポキシエステル樹脂、ポリエステル樹脂
等である。

【０２７１】具体的には、柴田隆治・石渡次郎「高分
子」第１７巻、第２７８頁（１９６８年）、宮本晴視・
武井英彦「イメージング」１９７３年（Ｎｏ．８）、第
９頁、中村孝一編「絶縁材料用バインダーの実際技術」
第１０章、Ｃ．Ｈ．Ｃ．出版（１９８５年刊）、Ｄ．
Ｄ．Ｔａｔｔ，Ｓ．Ｃ．Ｈｅｉｄｅｃｋｅｒ，Ｔａｐｐ
ｉ，４９（Ｎｏ．１０），４３９（１９６６）、Ｅ．
Ｓ．Ｂａｌｔａｚｚｉ，Ｒ．Ｇ．Ｂｌａｎｃｌｏｔｔｅ
ｅｔａｌ，Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．１６（Ｎ
ｏ．５）、３５４（１９７２）、グエン・チャン・ケ
ー、清水勇、井上英一、電子写真学会誌１８（Ｎｏ．
２），２８（１９８０）、特公昭５０−３１０１１、特
開昭５３−５４０２７、同５４−２０７３５、同５７−
２０２５４４、同５８−６８０４６各号公報等に開示の
材料が挙げられる。

【０２７２】更に併用する好ましい樹脂である中〜高分
子量体の樹脂として、前記した物性を満たし、好ましく
は下記一般式（Ｘ）で示される繰り返し単位の重合体成
分を３０％重量部以上含有する重合体が挙げられる。

【０２７３】

【化７９】

【０２７４】〔式（Ｘ）中、Ｖは、−ＣＯＯ−，−ＯＣ
Ｏ−，−（ＣＨ₂）_q−ＯＣＯ−，−（ＣＨ₂）_q−Ｃ
ＯＯ−，−Ｏ−または−ＳＯ₂−を表す。但しｑは１〜
４の整数を表す〕一般式（Ｘ）において、ｆ₃及びｆ₄
は、水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原
子）、シアノ基又は炭素数１〜４のアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）を
表す。

【０２７５】Ｒ₀₇は、炭素数１〜１８の置換されていて
もよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシ
ル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−
シアノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−メトキ
シエチル基、２−エトキシエチル基、３−ヒドロキシプ
ロピル基等）、炭素数２〜１８の置換されていてもよい
アルケニル基（例えばビニル基、アリル基、イソプロペ
ニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オ
クテニル基等）、炭素数７〜１２の置換されていてもよ
いアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、ナ
フチルメチル基、２−ナフチルエチル基、メトキシベン
ジル基、エトキシベンジル基、メチルベンジル基等）、
炭素数５〜８の置換されていてもよいシクロアルキル基
（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロ
ヘプチル基等）、置換されてもよいアリール基（例えば
フェニル基、トリル基、キシル基、メシチル基、ナフチ
ル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、フロ
ロフェニル基、ジフロロフェニル基、ブロモフェニル
基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ヨードフ
ェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカ
ルボニルフェニル基、シアノフェニル基、ニトロフェニ
ル基等）が挙げられる。

【０２７６】一般式（Ｘ）で示される重合体成分を含有
する中〜高分子量の結着樹脂〔Ｂ〕としては、例えば式
（Ｘ）で示される重合体成分含有のランダム共重合体の
樹脂（特開昭６３−４９８１７、同６３−２２０１４
９、同６３−２２０１４８各号公報等）、該ランダム共
重合体と架橋性樹脂との併用樹脂（特開平１−２１１７
６６、同１−１０２５７３各号公報）、式（Ｘ）で示さ
れる重合体成分を含有し予め部分架橋されている共重合
体（特開平２−３４８６０、同２−４０６６０各号公
報）、特定の繰り返し単位の重合体成分からなる一官能
性マクロモノマーと式（Ｘ）で示される成分に相当する
単量体との重合によるグラフト型ブロック共重合体（特
開平２−５３０６４、同２−５６５５８、同３−２９９
５４、同３−７７９５４、同３−９２８６１、同３−５
３２５７各号公報）等が挙げられる。

【０２７７】本発明において用いられる光導電性化合物
は無機化合物あるいは有機化合物のいずれでもよい。本
発明の光導電性化合物として用いられる無機化合物とし
ては、例えば酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カ
ドミウム、セレン、セレン−テルル、硫化鉛等従来公知
の無機光導電性化合物が挙げられ、公害性の観点から、
酸化亜鉛、酸化チタンが好ましい。

【０２７８】光導電性化合物として、酸化亜鉛、酸化チ
タン等の無機光導電性化合物を用いる場合は、無機光導
電性化合物１００重量部に対して上記した結着樹脂を１
０〜１００重量部なる割合、好ましくは１５〜４０重量
部なる割合で使用する。

【０２７９】一方、有機化合物としては、従来公知の化
合物のいずれでもよく、具体的に電子写真式平版印刷用
原版としては次の二種が従来公知の例として知られてい
る。第一は、特公昭３７−１７１６２、同６２−５１４
６２、特開昭５２−２４３７、５４−１９８０３、同５
６−１０７２４６、同５７−１６１８６３各号公報など
に記載のような、有機光導電性化合物、増感染料、結合
樹脂を主体とする光導電層を有するものであり、第二
は、特開昭５６−１４６１４５、同６０−１７７５１、
同６０−１７７５２、同６０−１７７６０、同６０−２
５４１４２号、同６２−５４２６６各号公報などに記載
のような電荷発生剤、電荷輸送剤、結合樹脂を主体とす
る光導電層を有するものである。第二の例の特別な場合
として特開昭６０−２３０１４７、同６０−２３０１４
８、同６０−２３８８５３各号公報などに記載のような
電荷発生剤と電荷輸送剤とをそれぞれ別の層に含有した
二層構成の光導電層も知られている。

【０２８０】本発明の電子写真式平版印刷用原版は上記
の二種の光導電層のいずれの形態をとっていてもよい。
第二の例の場合には、本発明でいう有機光導電性化合物
が電荷輸送剤としての機能をはたす。

【０２８１】本発明における有機光導電性化合物として
は、（ａ）米国特許第３１１２１９７号明細書等に記載
のトリアゾール誘導体、（ｂ）米国特許第３１８９４４
７号明細書等に記載のオキサジアゾール誘導体、（ｃ）
特公昭３７−１６０９６号公報に記載のイミダゾール誘
導体、（ｄ）米国特許第３６１５４０２、同３８２０９
８９、同３５４２５４４各号明細書、特公昭４５−５５
５、同５１−１０９８３各号公報、特開昭５１−９３２
２４、同５５−１０８６６７、同５５−１５６９５３、
同５６−３６６５６各号公報等に記載のポリアリールア
ルカン誘導体、（ｅ）米国特許第３１８０７２９、同４
２７８７４６各号明細書、特開昭５５−８８０６４、同
５５−８８０６５、同４９−１０５５３７、同５５−５
１０８６、同５６−８００５１、同５６−８８１４１、
同５７−４５５４５、同５４−１１２６３７、同５５−
７４５４６各号公報等に記載のピラゾリン誘導体及びピ
ラゾロン誘導体、（ｆ）米国特許第３６１５４０４号明
細書、特公昭５１−１０１０５、同４６−３７１２、同
４７−２８３３６各号公報、特開昭５４−８３４３５、
同５４−１１０８３６、同５４−１１９９２５各号公報
等に記載のフェニレンジアミン誘導体、（ｇ）米国特許
第３５６７４５０、同３１８０７０３、同３２４０５９
７、同３６５８５２０、同４２３２１０３、同４１７５
９６１、同４０１２３７６各号明細書、特公昭４９−３
５７０２号公報、西独国特許（ＤＡＳ）第１１１０５１
８号明細書、特公昭３９−２７５７７、特開昭５５−１
４４２５０、同５６−１１９１３２、同５６−２２４３
７各号公報などに記載されているアリールアミン誘導
体、（ｈ）米国特許第３５２６５０１号明細書等に記載
のアミノ置換カルコン誘導体、（ｉ）米国特許第３５４
２５４６号明細書などに記載のＮ，Ｎ−ビカルバジル誘
導体、（ｊ）米国特許第３２５７２０３号明細書などに
記載のオキサゾール誘導体、（ｋ）特開昭５６−４６２
３４号公報等に記載のスチリルアントラセン誘導体、
（ｌ）特開昭５４−１１０８３７号公報等に記載のフル
オレノン誘導体、（ｍ）米国特許第３７１７４６２号明
細書、特開昭５４−５９１４３号公報（米国特許第４１
５０９８７号明細書に対応）、特開昭５５−５２０６
３、同５５−５２０６４、同５５−４６７６０、同５５
−８５４９５、同５７−１１３５０、同５７−１４８７
４９、同５７−１０４１４４各号公報等に記載されてい
るヒドラゾン誘導体、（ｎ）米国特許第４０４７９４
８、同４０４７９４９、同４２６５９９０、同４２７３
８４６、同４２９９８９７、同４３０６００８各号明細
書などに記載のベンジジン誘導体、（ｏ）特開昭５８−
１９０９５３、同５９−９５５４０、同５９−９７１４
８、同５９−１９５６５８、同６２−３６６７４各号公
報などに記載されているスチルベン誘導体、（ｐ）特公
昭３４−１０９６６号公報記載のポリビニルカルバゾー
ル及びその誘導体、（ｑ）特公昭４３−１８６７４、同
４３−１９１９２各号公報記載のポリビニルピレン、ポ
リビニルアントラセン、ポリ−２−ビニル−４−（４′
−ジメチルアミノフェニル）−５−フェニル−オキサゾ
ール、ポリ−３−ビニル−Ｎエチルカルバゾール等のビ
ニル重合体、（ｒ）特公昭４３−１９１９３号公報記載
のポリアセナフチレン、ポリインデン、アセナフチレン
とスチレンの共重合体等の重合体、（ｓ）特公昭５６−
１３９４０号公報などに記載のピレン−ホルムアルデヒ
ド樹脂、ブロムピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチル
カルバゾール−ホルムアルデヒド樹脂等の縮合樹脂、
（ｔ）特開昭５６−９０８３３、同５６−１６１５５０
各号公報に記載の各種のトリフェニルメタンポリマー、
などがある。

【０２８２】なお本発明において、有機光導電性化合物
は、（ａ）〜（ｔ）に挙げられた化合物に限定されず、
これまで公知の全ての有機光導電性化合物を用いること
ができる。これらの有機光導電性化合物は場合により２
種類以上併用することが可能である。

【０２８３】第一の例の光導電層に含有される増感色素
としては、電子写真感光体に使用される従来公知の増感
色素が使用可能である。これらは、「電子写真」１２
９，（１９７３）、「有機合成化学」２４（１１），１
０１０，（１９６６）等に記載されている。例えば、米
国特許第３１４１７７０、同４２８３４７５各号明細
書、特開昭４８−２５６５８号公報、特開昭６２−７１
９６５号公報等に記載のピリリウム系染料、Ａｐｐｌｉ
ｅｄＯｐｔｉｃｓＳｕｐｐｌｅｍｅｎｔ３５０（１
９６９）、特開昭５０−３９５４８号公報等に記載のト
リアリールメタン系染料、米国特許第３５９７１９６号
明細書等に記載のシアニン系染料、特開昭６０−１６３
０４７、同５９−１６４５８８、同６０−２５２５１７
各号公報等に記載のスチリル系染料などが有利に使用さ
れる。

【０２８４】第二の例の光導電層に含有される電荷発生
剤としては、電子写真感光体において従来公知の有機及
び無機の各種の電荷発生剤が使用できる。例えば、セレ
ン、セレン−テルル、硫化カドミウム、酸化亜鉛、及び
以下（１）〜（９）に示す有機顔料を使用することがで
きる。（１）米国特許第４４３６８００、同４４３９５０６各
号明細書、特開昭４７−３７５４３、同５８−１２３５
４１、同５８−１９２０４２、等５８−２１９２６３、
同５９−７８３５６、同６０−１７９７４６、同６１−
１４８４５３、同６１−２３８０６３各号公報、特公昭
６０−５９４１、同６０−４５６６４各号公報等に記載
されたモノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾ顔料などのアゾ
顔料、（２）米国特許第３３９７０８６、同４６６６８
０２各号明細書、特開昭５１−９０８２７、同５２−５
５６４３各号公報等に記載の無金属あるいは金属フタロ
シアニン等のフタロシアニン顔料、（３）米国特許第３
３７１８８４号明細書、特開昭４７−３０３３０号公報
等に記載のペリレン系顔料、（４）英国特許第２２３７
６８０号明細書、特開昭４７−３０３３１号公報等に記
載のインジゴ、チオインジゴ誘導体、（５）英国特許第
２２３７６７９号明細書、特開昭４７−３０３３２号公
報等に記載のキナクリンドン系顔料、（６）英国特許第
２２３７６７８号明細書、特開昭５９−１８４３４８、
同６２−２８７３８、同４７−１８５４４各号公報等に
記載の多環キノン系顔料、（７）特開昭４７−３０３３
１、同４７−１８５４３各号公報等に記載のビスベンズ
イミダゾール系顔料、（８）米国特許第４３９６６１
０、同４６４４０８２各号明細書等に記載のスクアリウ
ム塩系顔料、（９）特開昭５９−５３８５０、同６１−
２１２５４２各号公報等に記載のアズレニウム塩系顔
料、などである。これらは単独もしくは２種以上を併用
して用いることもできる。

【０２８５】また、有機光導電性化合物と結合樹脂の混
合比は、有機光導電性化合物と結合樹脂との相溶性によ
って有機光導電性化合物の含有率の上限が決まり、これ
を上回る量を添加すると有機光導電性化合物の結晶化が
起こり好ましくない。有機光導電性化合物の含有量が少
ないほど電子写真感度は低下するので、有機光導電性化
合物の結晶化が起こらない範囲で、できるだけ多くの有
機光導電性化合物を含有させるのが好ましい。有機光導
電性化合物の含有率としては、結合樹脂１００重量部に
対し、有機光導電性化合物５〜１２０重量部、好ましく
は、有機光導電性化合物１０〜１００重量部である。ま
た、有機光導電性化合物は、単独であるいは２種以上混
合して使用してよい。

【０２８６】本発明の平版印刷用原版は、光導電性化合
物１００重量部に対して上記した結合樹脂を１０〜１０
０重量部なる割合、好ましくは１５〜５０重量部なる割
合で使用する。

【０２８７】本発明では、可視光の露光又は半導体レー
ザー光の露光等光源の種類によって必要に応じて各種の
色素を分光増感剤として併用することができる。例え
ば、宮本晴視，武井秀彦：イメージング１９７３（Ｎ
ｏ．８）第１２頁、Ｃ．Ｊ．Ｙｏｕｎｇ等：ＲＣＡＲ
ｅｖｉｅｗ１５，４６９頁（１９５４年）、清田航平
等：電気通信学会論文誌，Ｊ６３−Ｃ（Ｎｏ．２），９
７頁（１９８０年）、原崎勇次等，工業化学雑誌，６
６，７８及び１８８頁（１９６３年）、谷忠昭，日本写
真学会誌３５，２０８頁（１９７２年）等の総説引例の
カーボニウム系色素、ジフェニルメタン色素、トリフェ
ニルメタン色素、キサンテン系色素、フタレイン系色
素、ポリメチン色素（例えば、オキソノール色素、メロ
シアニン色素、シアニン色素、ロダシアニン色素、スチ
リル色素等）、フタロシアニン色素（金属を含有しても
よい）等が挙げられる。

【０２８８】更に具体的には、カーボニウム系色素、ト
リフェニルメタン系色素、キサンテン系色素、フタレイ
ン系色素を中心に用いたものとしては、特公昭５１−４
５２、特開昭５０−９０３３４、同５０−１１４２２
７、同５３−３９１３０、同５３−８２３５３各号公
報、米国特許第３０５２５４０、同第４０５４４５０各
号明細書、特開昭５７−１６４５６号公報等に記載のも
のが挙げられる。

【０２８９】オキソノール色素、メロシアニン色素、シ
アニン色素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素とし
ては、Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｍｅｒ「ＴｈｅＣｙａｎｉｎ
ｅＤｙｅｓａｎｄＲｅｌａｔｅｄＣｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ」等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的
には、米国特許第３０４７３８４、同３１１０５９１、
同３１２１００８、同３１２５４４７、同３１２８１７
９、同３１３２９４２、同３６２２３１７各号明細書、
英国特許第１２２６８９２、同１３０９２７４、同１４
０５８９８各号明細書、特公昭４８−７８１４、同５５
−１８８９２各号公報等に記載の色素が挙げられる。

【０２９０】更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜
赤外光域を分光増感するポリメチン色素として、特開昭
４７−８４０、同４７−４４１８０、特公昭５１−４１
０６１、同４９−５０３４、同４９−４５１２２、同５
７−４６２４５、同５６−３５１４１、同５７−１５７
２５４、同６１−２６０４４、同６１−２７５５１各号
公報、米国特許第３６１９１５４、同４１７５９５６各
号明細書、「ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ」１９８２年，２１６，第１１７〜１１８頁等に記載
のものが挙げられる。

【０２９１】本発明の感光体は、種々の増感色素を併用
させてもその性能が増感色素により変動しにくい点にお
いても優れている。更には、必要に応じて、従来知られ
ている種々の電子写真感光体用添加剤を併用することが
できる。

【０２９２】これらの添加剤としては、電子写真感度を
改良するための化学増感剤、皮膜性を改良するための各
種の可塑剤、界面活性剤などが含まれる。化学増感剤と
しては、例えばハロゲン、ベンゾキノン、クロラニル、
フルオラニル、ブロマニル、ジニトロベンゼン、アント
ラキノン、２，５−ジクロロベンゾキノン、ニトロフェ
ノール、無水テトラクロルフタル酸、２，３−ジクロロ
−５，６−ジシアノベンゾキノン、ジニトロフルオレノ
ン、トリニトロフルオレノン、テトラシアノエチレン等
の電子吸引性化合物、小門宏等「最近の光導電材料と感
光体の開発・実用化」第４章〜第６章：日本科学情報
（株）出版部（１９８６年）の総説引例のポリアリール
アルカン化合物、ヒンダートフェノール化合物、ｐ−フ
ェニレンジアミン化合物等が挙げられる。また、特開昭
５８−６５４３９、同５８−１０２２３９、同５８−１
２９４３９、同６２−７１９６５各号公報等に記載の化
合物等も挙げることができる。

【０２９３】可塑剤としては、例えばジメチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリ
フェニルフタレート、トリフェニルフォスフェート、ジ
イソブチルアジペート、ジメチルセバケート、ジブチル
セバケート、ラウリン酸ブチル、メチルフタリールエチ
ルグリコレート、ジメチルグリコールフタレートなどを
光導電層の可撓性を向上するために添加できる。これら
の可塑剤は光導電層の静電特性を劣化させない範囲で含
有させることができる。

【０２９４】これら各種添加剤の添加量は、特に限定的
ではないが、通常光導電体１００重量部に対して０．０
０１〜２．０重量部である。光導電相の厚さは１〜１０
０μ、特には１０〜５０μが好適である。

【０２９５】また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感
光体の電荷発生層として光導電層を使用する場合は、電
荷発生層の厚さは０．０１〜１μ、特には０．０５〜
０．５μが好適である。

【０２９６】本発明による光導電層は、従来公知の支持
体上に設けることができる。一般に云って電子写真感光
層の支持体は、導電性であることが好ましく、導電性支
持体としては、従来と全く同様、例えば金属、紙、プラ
スチックシート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるな
どして導電処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける
面と反対面）に導電性を付与し、更にはカール防止を図
る等の目的で少なくとも１層以上をコートしたもの、前
記支持体の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持
体の表面層に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコ
ート層を設けたもの、Ａｌ等を蒸着した基体導電化プラ
スチックの紙にラミネートしたもの等が使用できる。

【０２９７】具体的に、導電性基体あるいは導電化材料
の例として、坂本幸男，電子写真，１４（Ｎｏ．１），
２〜１１頁（１９７５年刊）、森賀弘之，「入門特殊紙
の化学」高分子刊行会（１９７５年刊）、Ｍ．Ｆ．Ｈｏ
ｏｖｅｒ，Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．Ｃｈｅｍ．
Ａ−４（６），１３２７〜１４１７頁（１９７０年刊）
等に記載されているもの等を用いる。

【０２９８】本発明の親水化可能な表面層の厚さは１０
μｍ以下であり特にカールソンプロセス用としては０．
１〜５μｍであることが好ましい。５μｍより厚いと、
平版印刷用原版の電子写真用感光体としての感度の低下
や残留電位が高くなるといった不都合が生じ得る。

【０２９９】実際に本発明の感光体（印刷用原版）を作
るには、一般的に、まず常法に従って導電性支持体上に
電子写真感光層（光導電層）を形成する。次いで、この
層の上に、本発明の樹脂粒子、結合樹脂更には必要によ
り前記した添加剤等を、沸点が２００℃以下の揮発性炭
化水素溶剤に溶解又は分散し、これを塗布・乾燥するこ
とによって表面層を形成して製造することができる。

【０３００】用いる有機溶剤としては、具体的には特に
ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタ
ン、テトラクロロエタン、ジクロロプロパンまたはトリ
クロロエタンなどの如き、炭素数１〜３のハロゲン化炭
化水素が好ましい。その他クロロベンゼン、トルエン、
キシレンまたはベンゼンなどの如き芳香族炭化水素、ア
セトンまたは２−ブタノン等の如きケトン類、テトラヒ
ドスフラン等の如きエーテル及びメチレンクロリドな
ど、塗布用組成物に用いられる各種の溶剤及び上記溶剤
の混合物も使用可能である。

【０３０１】以上の如くして得られた本発明の平版印刷
用原版を用いた印刷版の作成は、公知の方法が適用で
き、上記した構成から成る電子写真用原版に常法により
複写画像を形成後、非画像部を不感脂化処理することで
作成される。即ち、暗所で実質的に一様に帯電し、画像
露光により静電潜像を形成する。露光方法としては、半
導体レーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー等による走査露光あ
るいはキセノンランプ、タイグステンランプ、螢光灯等
を光源として反射画像露光、透明陽画フィルムを通した
密着露光などが挙げられる。次に上記静電潜像をトナー
によって現像する。現像法としては従来公知の方法、例
えばカスケード現像、磁気ブラシ現像、パウダークラウ
ド現像、液体現像などの各種の方法を用いることができ
る。中でも液体現像は微細な画像を形成することが可能
であり、印刷版を作成するために好適である。形成され
たトナー画像は公知の定着法、例えば加熱定着、圧力定
着、溶剤定着等により定着することができる。

【０３０２】このようにして形成されたトナー画像を有
する平版印刷用原版について、次に非画像部を不感脂化
処理することで印刷版が作成される。本発明に供される
不感脂化処理は、保護されたヒドロキシル基を分解反応
により親水化する。該分解反応としては保護されたヒド
ロキシル基の反応性により任意に選択される。具体的に
は、その１つとして、ｐＨ１〜６の酸性条件又はｐＨ８
〜１３のアルカリ性条件の水溶液で加水分解する方法が
挙げられる。これらのｐＨの調整は公知の化合物によっ
て容易に調整することができる。あるいは還元性又は酸
化性の水溶性化合物によるレドックス反応による方法も
可能であり、これらの化合物としていま公知の化合物を
用いることができ、例えば水ヒドラジン、亜硫酸塩、
リポ酸、パイドロキノン類、ギ酸、チオ硫酸塩、過酸化
水素、過硫酸塩、キノン類等が挙げられる。

【０３０３】該処理液は反応促進あるいは処理液の保存
安定性を改良するために他の化合物を含有してもよい。
例えば水に可溶性の有機溶媒を水１００重量部中に１〜
５０重量部含有してもよい。このような水に可溶性の有
機溶媒としては、例えばアルコール類（メタノール、エ
タノール、プロパノール、プロバギルアルコール、ベン
ジルアルコール、フェネチルアルコール等）、ケトン類
（アセトン、メチルエチルケトン、アセトフェノン
等）、エーテル類（ジオキサン、トリオキサン、テトラ
ヒドロフラン、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロピラ
ン等）、アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド等）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エチ
ル、ギ酸エチル等）等が挙げられ、これらは単独又は２
種以上を混合して用いてもよい。

【０３０４】また、界面活性剤を水１００重量部中に
０．１〜２０重量部含有してもよい。界面活性剤として
は、従来公知のアニオン性、カチオン性あるいはノニオ
ン性の各界面活性剤が挙げられる。例えば、堀口博「新
界面活性剤」三共出版（株）、（１９７５年刊）、小田
良平，寺村一広「界面活性剤の合成とその応用」槙書店
（１９８０年刊）等に記載される化合物を用いることが
できる。

【０３０５】本発明の範囲は、上記した具体的化合物例
に限定されるものではない。処理の条件は、温度１５℃
〜６０℃で浸漬時間は１０秒〜５分間が好ましい。更に
は、特定の官能基を光照射で分解する方法としては、製
版におけるトナー画像を得た後のいずれかの間で「化学
的活性光線」で光照射する行程を入れる様にすればよ
い。即ち、電子写真現像後、トナー画像の定着時に定着
を兼ねて光照射を行ってもよいし、或いは従来公知の他
の定着法、例えば加熱定着、圧力定着、溶剤定着などに
より定着した後、光照射を行うものである。

【０３０６】本発明に用いられる「化学的活性光線」と
しては、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線、
γ線、α線などいずれでもよいが、好ましくは紫外線が
挙げられる。より好ましくは波長３１０ｎｍから波長５
００ｎｍの範囲での構成を発しうるものが好ましく、一
般には高圧あるいは超高圧の水銀ランプ等が用いられ
る。光照射の処理は通常５ｃｍ〜５０ｃｍの距離から１
０秒〜１０分間の照射で充分に行うことができる。

【０３０７】

【実施例】以下に本発明の実施例を例示するが、本発明
の内容がこれらに限定されるものではない。結着樹脂〔Ａ〕の合成例１：〔Ａ−１〕ベンジルメタクリレート９５ｇ、アクリル酸５ｇ及びト
ルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下９０℃の温度に
加温した後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル
（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）６．０ｇを加え４時間反応さ
せた。更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．２ｇを加え２時間反応さ
せた。得られた共重合体〔Ａ−１〕の重量平均分子量は
８５００であった。

【０３０８】

【化８０】

【０３０９】結着樹脂〔Ａ〕の合成例２／２８：〔Ａ−
２〕〜〔Ａ−２８〕樹脂〔Ａ〕の合成例１の重合条件と同様に操作して下記
表−２の各樹脂〔Ａ−２〕〜〔Ａ−２８〕を合成した。

【０３１０】

【表２】

【０３１１】

【表３】

【０３１２】

【表４】

【０３１３】

【表５】

【０３１４】

【表６】

【０３１５】

【表７】

【０３１６】

【表８】

【０３１７】結着樹脂〔Ａ〕の合成例２９：〔Ａ−２
９〕２，６−ジクロロフェニルメタクリレート９５ｇ、アク
リル酸５ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン２ｇ及びトルエ
ン２００ｇの混合溶液を窒素気流下８０℃の温度に加温
した後、Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．２ｇを加え４時間反応し、
次にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．５ｇを加え２時間、更に
Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．５ｇを加え３時間反応した。冷
却後、メタノール／水（９／１）の混合溶液２リットル
中に再沈し、沈殿物をデカンテーションで捕集し、減圧
乾燥した。得られたワックス状の共重合体の収量は７８
ｇで、重量平均分子量は６．３×１０³であった。

【０３１８】次に分散安定用樹脂及び樹脂粒子の製造例
を具体的に例示する。分散安定用樹脂の製造例１：〔Ｐ−１〕ドデシルメタクリレート９７ｇ、グリシジルメタクリレ
ート３ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流
下攪拌しながら、温度７５℃に加温した。２，２′−ア
ゾビスイソブチロニトリル（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）
１．０ｇを加え４時間攪拌し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．
０．５ｇを加え４時間攪拌した。次に、この反応混合物
にメタアクリル酸５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミ
ン１．０ｇ、ｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加
え、温度１１０℃にて、８時間攪拌した。冷却後、メタ
ノール２リットル中に再沈し、やや褐色気味の油状物を
補集後、乾燥した。収量７３ｇで重量平均分子量３．６
×１０⁴であった。

【０３１９】

【化８１】

【０３２０】分散安定用樹脂の製造例２：〔Ｐ−２〕２−エテルヘキシルメタクリレート１００ｇ、トルエン
１５０ｇ及びイソプロパノール５０ｇの混合溶液を、窒
素気流下攪拌しながら温度７５℃に加温した。２，２′
−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（略称Ａ．Ｃ．Ｖ．）
を２ｇ加え４時間反応し、更にＡ．Ｃ．Ｖ．０．８ｇを
加えて４時間反応した。冷却後、メタノール２リットル
中に再沈し、油状物を補集し乾燥した。

【０３２１】得られた油状物５０ｇ、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート６ｇ、テトラヒドロフラン１５０ｇ
の混合物を溶解し、これにジシクロヘキシルカルボンジ
イミド（Ｄ．Ｃ．Ｃ．）８ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ）ピリジン０．２ｇ及び塩化メチレン２０ｇの混
合溶液を温度２５〜３０℃で滴下し、更にそのまま４時
間攪拌した。次にこの反応混合物にギ酸５ｇを加え１時
間攪拌した。析出した不溶物を濾別した後、濾液をメタ
ノール１リットル中に再沈し油状物を補集した。更に、
この油状物をテトラヒドロフラン２００ｇに溶解し、不
溶物を濾別後再びメタノール１リットル中に再沈し、油
状物を補集し乾燥した。収量３２ｇで重量平均分子量
４．２×１０⁴であった。

【０３２２】

【化８２】

【０３２３】分散安定用樹脂の製造例３：〔Ｐ−３〕ブチルメタクリレート９６ｇ、チオグリコール酸４ｇ及
びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しな
がら、温度７０℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を１．
０ｇを加え８時間反応した。次にこの反応溶液にグリシ
ジルメタクリレート８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルア
ミン１．０ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを
加え、温度１００℃にて、１２時間攪拌した。冷却後こ
の反応溶液をメタノール２リットル中に再沈し、油状物
を８２ｇ得た。重量平均分子量は８×１０³であった。

【０３２４】

【化８３】

【０３２５】分散安定用樹脂の製造例４：Ｐ−４ｎ−ブチルメタクリレート１００ｇ、β−メルカプトプ
ロピオン酸４ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒
素気流下攪拌しながら温度７０℃に加温した。これに
Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．１ｇを加え６時間反応した。この反応
混合物を冷却し、温度２５℃に設定した後、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート１０ｇ及びジカルボキシルカ
ルボンジイミド（Ｄ．Ｃ．Ｃ．）８ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノ）ピリジン０．２ｇ及び塩化メチレン２
０ｇの混合溶液を温度２５〜３０℃で滴下し、更にその
まま４時間攪拌した。次にこの反応混合物にギ酸５ｇを
加え１時間攪拌した。析出した不溶物を濾別した後、濾
液をメタノール１リットル中に再沈し油状物を濾集し
た。更に、この油状物をテトラヒドロフラン２００ｇに
溶解し、不溶物を濾別後再びメタノール２リットル中に
再沈し、油状物を補集し乾燥した。収量６８ｇで重量平
均分子量６．６×１０³であった。

【０３２６】

【化８４】

【０３２７】分散安定用樹脂の製造例５〜１２：Ｐ−５〜Ｐ−１２製造例４において、ｎ−ブチルメタクリレート１００ｇ
の代わりに下記表−３に相当する単量体群に代えた他
は、製造例４と同様にして各樹脂を製造した。各樹脂の
重量平均分子量は５．５×１０³〜７×１０³の範囲で
あった。

【０３２８】

【表９】

【０３２９】分散安定用樹脂の製造例１３〜１６：Ｐ−
１３〜Ｐ−１６製造例４において、２−ヒドロキシメタクリレートの代
わりに表−４に相当する化合物を用いた他は製造例４と
同様に操作して各樹脂を製造した。各樹脂の重量平均分
子量は６×１０³〜７×１０³の範囲であった。

【０３３０】

【表１０】

【０３３１】分散安定用樹脂の製造例１７：Ｐ−１７ヘキシルメタクリレート８０ｇ、グリシジルメタクリレ
ート２０ｇ、２−メルカプトエタノール２ｇ及びテトラ
ヒドロフラン３００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌し
ながら温度６０℃に加温した。これに２，２′−アゾビ
ス（イソバレロニトリル）（略称：Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．）
０．８ｇを加え４時間反応し、更にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ
０．４ｇを加えて４時間反応した。この反応間を温度２
５℃に冷却した後、メタクリル酸４ｇを加え攪拌下に
Ｄ．Ｃ．Ｃ．６ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピ
リジン０．１ｇ及び塩化メチレン１５ｇの混合溶液を１
時間で滴下し、そのまま更に３時間攪拌した。次に、水
１０ｇを加え、１時間攪拌し析出した不溶物を濾別後、
濾液をメタノール１リットル中に再沈し油状物を補集し
た。更にこの油状物をベンゼン１５０ｇに溶解し不溶物
を濾別後、再びメタノール１リットル中に再沈し油状物
を補集し乾燥した。収量は５６ｇで重量平均分子量８×
１０³であった。

【０３３２】

【化８５】

【０３３３】分散安定用樹脂の製造例１８〜２２：Ｐ−
１８〜Ｐ−２２製造例１７に示した様な反応を行なうことで下記表−５
の分散安定用樹脂を各々合成した。各樹脂の重量平均分
子量は６×１０³〜９×１０³の範囲であった。

【０３３４】

【表１１】

【０３３５】

【表１２】

【０３３６】樹脂粒子の製造例１：〔Ｌ−１〕分散安定用樹脂〔Ｐ−１７〕１０ｇ及びｎ−オクタン２
００ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度６０℃
に加温した。これに、下記単量体〔Ｃ−１〕４７ｇ、下
記単量体〔Ｄ−１〕３ｇ、エチレングリコールジメタク
リレート５ｇ、Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．５ｇ及びｎ−オク
タン２４０ｇの混合溶液を２時間で滴下し、そのまま２
時間反応した。更にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．５ｇを加え２
時間反応した。冷却後、２００メッシュのナイロン布を
通して白色分散物を得た。平均粒径０．１８μｍのラテ
ックスであった。｛：ＣＡＰＡ−５００〔堀場製作所
（株）〕製で粒径測定｝

【０３３７】

【化８６】

【０３３８】樹脂粒子の製造例２〜１１：〔Ｌ−２〕〜〔Ｌ−１１〕樹脂粒子の製造例１において、単量体〔Ｃ−１〕及び
〔Ｄ−１〕の代わりに下記表−６の各単量体に代えた他
は、製造例１と同様にして樹脂粒子を製造した。各粒子
の平均粒径は０．６５〜０．３０の範囲内であった。

【０３３９】

【表１３】

【０３４０】

【表１４】

【０３４１】

【表１５】

【０３４２】樹脂粒子の製造例１２：〔Ｌ−１２〕分散安定用樹脂ＡＡ−６〔東亜合成（株）製マクロモノ
マー：メチルメタクリレートを繰り返し単位とするマク
ロモノマー：重量平均分子量１．５×１０⁴〕７．５ｇ
及びメチルエチルケトン１３３ｇの混合溶液を窒素気流
下攪拌しながら６０℃に加温した。これに、下記単量体
〔Ｃ−１２〕２０ｇ、下記単量体〔Ｄ−１１〕５ｇジエ
チレングリコールジメタクリレート５ｇ、Ａ．Ｉ．Ｖ．
Ｎ．０．５ｇ及びメチルエチルケトン１５０ｇの混合溶
液を１時間で滴下し更にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．２５ｇを
加えて２時間反応した。冷却後、２００メッシュのナイ
ロン布を通して得られた分散物の平均粒径は０．２５μ
ｍであった。

【０３４３】

【化８７】

【０３４４】樹脂粒子の製造例１３：〔Ｌ−１３〕分散安定用樹脂Ｐ−２０７．５ｇ及びメチルエチルケ
トン２３０ｇの混合溶液を窒素気流下、攪拌しながら６
０℃に加温した。これに単量体〔Ｃ−１２〕２２ｇ、単
量体〔Ｄ−７〕３ｇ、アクリルアミド１５ｇ、Ａ．Ｉ．
Ｖ．Ｎ．０．５ｇ及びメチルエチルケトン２００ｇの混
合溶液を２時間で滴下し、更にそのまま１時間反応し
た。更に、Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．２５ｇを加え、２時間
反応した後、冷却し２００メッシュナイロン布を通して
得られた分散物の平均粒径は０．２０μｍであった。樹脂粒子の製造例１４：〔Ｌ−１４〕単量体〔Ｃ−１２〕４６ｇ、単量体〔Ｄ−７〕４ｇ、エ
チレングリコールジアクリレート２ｇ、分散安定用樹脂
〔Ｐ−１９〕８ｇ及びジプロピルケトン２３０ｇを窒素
気流下温度６０℃に加温したジプロピルケトン２００ｇ
の溶液中に攪拌しながら２時間で滴下した。そのまま１
時間反応後、更にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．３ｇを加え２時
間反応した。冷却後２００メッシュナイロン布を通して
得られた分散物の平均粒径は０．２５μｍであった。樹脂粒子の製造例１５〜２５：〔Ｌ−１５〕〜〔Ｌ−２
５〕樹脂粒子の製造例１４において、エチレングリコールジ
アクリレート２ｇに代えて、下記表−７の多官能性化合
物を用いた他は製造例１４と同様にして樹脂粒子〔Ｌ−
１５〕〜〔Ｌ−２５〕を製造した。各粒子とも重合率は
９５〜９８％で平均粒径は０．１５〜０．２５μｍであ
った。

【０３４５】

【表１６】

【０３４６】樹脂粒子の製造例２６〜３１：〔Ｌ−２
６〕〜〔Ｌ−３１〕樹脂粒子の製造例１２において、分散安定用樹脂ＡＡ−
６の代わりに下記表−８の各分散安定用樹脂を用いた他
は製造例１２と同様にして、各粒子を製造した。各粒子
の平均粒径は０．２０〜０．２５の範囲であった。

【０３４７】

【表１７】

【０３４８】樹脂粒子の製造例３２〜３５：〔Ｌ−３
２〕〜〔Ｌ−３５〕樹脂粒子の製造例１３において、単量体〔Ｃ−１２〕ア
クリルアミド及び反応溶媒：メチルエチルケトンの代わ
りに下記表−９の各々の化合物を用いた他は、製造例１
３と同様にして各粒子を製造した。各粒子の平均粒径は
０．１５〜０．３０の範囲であった。

【０３４９】

【表１８】

【０３５０】実施例１及び比較例Ａ〜Ｂ実施例１樹脂〔Ａ−４〕６ｇ（固形分量として）、下記構造の樹
脂〔Ｂ−１〕３４ｇ（固形分量として）光導電性酸化亜
鉛２００ｇ、下記構造のメチン色素〔Ｉ〕０．０１７
ｇ、無水フタル酸０．１８ｇ及びトリエン３００ｇの混
合物をホモジナイザー（日本精機（株）製）中で７×１
０³ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で１０分間分散した。この感
光層形成用分散物を導電処理した紙に乾燥付着量が２５
ｇ／ｍ²となるようにワイヤーバーで塗布し、１００℃
で３０秒間乾燥した。

【０３５１】

【化８８】

【０３５２】

【化８９】

【０３５３】この感光体表面上に、下記処方のトルエン
分散物をドクターブレードで塗布後１００℃で２０秒間
乾燥し、更に１２０℃で１時間加熱して約２μｍの表面
層を形成した。表面層用トルエン分散物下記構造の樹脂〔Ｂ′−１〕６ｇ樹脂粒子〔Ｌ−１〕０．６ｇ（固形分
量として）無水フタル酸０．０１ｇｏ−クロロフェノール０．００２ｇをトルエンに加え全量１００ｇとした。

【０３５４】

【化９０】

【０３５５】ついで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件下
で２４時間放置することにより、電子写真感光材料を作
製した。比較例Ａ実施例１において樹脂〔Ａ−４〕６ｇ及び樹脂〔Ｂ−
１〕３４ｇの代わりに樹脂〔Ｂ−１〕のみ４０ｇを用い
た他は実施例１と同様に操作して電子写真感光材料を作
製した。比較例Ｂ比較用分散樹脂粒子：ＬＲ−１樹脂粒子の製造例１：〔Ｌ−１〕において、分散安定用
樹脂〔Ｐ−３２〕１０ｇの代わりに下記構造の樹脂を用
いた他は製造例１と同様にして合成した。得られたラテ
ックスの平均粒径は０．１７μｍであった。

【０３５６】

【化９１】

【０３５７】比較用感光体実施例１において樹脂粒子〔Ｌ−１〕１ｇの代わりに樹
脂粒子〔ＬＲ−１〕１ｇ（固形分量として）を用いた他
は実施例１と同様にして電子写真感光材料を作製した。

【０３５８】これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑
度）、静電特性、光導電層の不感脂化性（不感脂化処理
後の光導電層の水との接触角で表わす）及び印刷性を調
べた。印刷性は、全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写
真フイルム（株）製）に現像剤ＥＬＰ−Ｔを用いて、露
光・現像処理して画像を形成し、不感脂化処理をして得
られた平版印刷板を用いて調べた。（なお印刷機にはハ
マダスター（株）製ハマダスター８００ＳＸ型を用い
た）以上の結果をまとめて、表−１０に示す。

【０３５９】

【表１９】

【０３６０】注１）表面層の平滑性：各感光材料を、ベ
ック平滑度試験機（熊谷理工（株）製）を用いて空気容
量１ｃｃの条件にてその平滑度（ｓｅｃ／ｃｃ）を測定
した。注２）静電特性：温度２０℃、６５％ＲＨの暗室中で、
各感光材料にペーパーアナライザー（川口電機（株）製
ペーパーアナライザーＳＰ−４２８型）を用いて−６ｋ
Ｖで２０秒間コロナ放電をさせた後、１０秒間放置し、
この時の表面電位Ｖ₁₀を測定した。次いでそのまま暗中
で９０秒間静置させた後の電位Ｖ₁₀₀を測定し、９０秒
間暗減衰させた後の電位を保持性、即ち、暗減衰保持率
〔Ｄ．Ｒ．Ｒ．（％）〕を、（Ｖ₁₀₀／Ｖ₁₀）×１００
（％）で求めた。

【０３６１】又、コロナ放電により光導電層表面を−４
００Ｖに帯電させた後、波長７８０ｎｍの単色光で照射
し、表面電位（Ｖ₁₀）が１／１０に減衰するまでの時間
を求め、これから露光量Ｅ_1/10（ｅｒｇ／ｃｍ²）を算
出する。

【０３６２】温度２０℃、６５％ＲＨの条件をＩとし、
更に温度３０℃、８０％ＲＨの環境条件で同様に評価
し、これをＩＩとした。注３）撮像性：各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放
置した。次に−５ｋＶで帯電し、光源として２．０ｍＷ
出力のガリウム−アルミニウム−ヒ素半導体レーザー
（発振波長７８０ｎｍ）を用いて、感光材料表面上で、
４５ｅｒｇ／ｃｍ²の照射量下、ピッチ２５μｍ及びス
キャニング速度３３０ｍ／ｓｅｃのスピード露光後、液
体現像剤として、ＥＬＰ−Ｔ（富士写真フイルム（株）
製）を用いて現像し、定着することで得られた複写画像
（カブリ、画像の画質）を目視評価した。注４）生版保水性：各感光材料そのものを（製版しない
原版：即ち、生版と略称）下記処方の不感脂化処理液：
Ｅ−１中に３分間浸漬した。これらの版をハマダスター
（株）製ハマダスター８００５Ｘ型で、湿し水として蒸
留水を用いて印刷し、刷り出しから５０枚目の印刷物の
地汚れの有無を目視で評価した。

【０３６３】不感脂化処理液：Ｅ−１モノエタノールアミン６０ｇネオソープ（松本油脂（株）製）８ｇベンジルアルコール１００ｇを蒸留水で希釈し全量を１．０リットルにした後、水酸
化カリウムでｐＨ１０．５に調整した。注５）印刷物の地汚れ：各感光材料を上記注３）と同一
の操作で製版した後、注４）で用いてＥ−１の処理液中
に３分間浸漬した後、湿し水としてＥ−１を水で３倍に
希釈した溶液を又印刷用紙として中性紙を各々用いて印
刷し、印刷物の地汚れが目視で判別できるまでの印刷枚
数を調べた。

【０３６４】各感光材料とも、表面の平滑性は良好であ
った。静電特性は、本発明及び比較例Ｂは良好で実際の
撮像性も複写画像はいずれも鮮明な画質であった。しか
し、比較例ＡはＤ．Ｒ．Ｒ．及び光感度が著しく低下
し、撮像性も細線・文字等の欠落、非画像部のガブリ等
を生じ実用に供しえないものとなった。

【０３６５】これらのことは、光導電層の結着樹脂とし
て本発明の樹脂〔Ａ〕を用いたことにより、半導体レー
ザー光スキャニング露光方式でも優れた電子写真特性を
得ることを示している。

【０３６６】これら各感光体を不感脂化処理して、非画
像部の親水化の度合（生版保水性）を評価した所、比較
例Ｂは、印刷インキ付着による地汚れが著しく、非画像
部の親水化が充分に行なわれなかった。

【０３６７】更に実際に製版した後不感脂化処理して印
刷した所、本発明の平版は印刷用紙として中性紙を用い
ても地汚れの発生も見られず且つ鮮明な画像の印刷画質
の印刷物が５千枚得られた。他方比較例Ａは、製版後の
画像の再現性が不充分なことから印刷物の画像も、刷り
出しから不満足なものとなった。

【０３６８】又比較例Ｂは、製版後の画像は良好である
が非画像部の不感脂化が充分でないため印刷物は刷り出
しから非画像部の地汚れが発生した。このことは、表面
層の本発明の樹脂粒子〔Ｌ〕のみが充分な親水化を発現
し、非画像部へのインキ付着等を生じないものである。

【０３６９】以上の様に、非画像部の親水性が充分進行
し地カブリを発生しない平版印刷用原版は、本発明のも
ののみであった。実施例２実施例１において、樹脂〔Ａ−４〕６ｇ、樹脂〔Ｂ−
１〕３４ｇ、メチン色素〔Ｉ〕０．０１７ｇ及び樹脂粒
子〔Ｌ−１〕０．６ｇの代わりに、樹脂〔Ａ−１９〕４
ｇ、下記構造の樹脂〔Ｂ−２〕３５．０ｇ下記構造のメ
チン色素〔ＩＩ〕０．０２０ｇ及び樹脂粒子〔Ｌ−２〕
０．８ｇを用いた他は、実施例１と同様に操作して電子
写真感光材料を作製した。

【０３７０】

【化９２】

【０３７１】実施例１と同様にして各特性を測定した。
以下に特に過酷な環境条件である（３０℃、８０％Ｒ
Ｈ）下での測定結果を示す。静電特性Ｖ₁₀ ： −６００ＶＤ_.Ｒ_.Ｒ．：７８％Ｅ_1/10 ：３８ｅｒｇ／ｃｍ² 撮像性：良好（○）生版保水性：〃（○）印刷物の地汚れ：５千枚まで地汚れなし但し、不感脂化処理において、実施例１で用いたＥ−１
の代わりに下記処方の不感脂化処理液Ｅ−２を用いた。

【０３７２】不感脂化処理液：Ｅ−２ジエタノールアミン８０ｇニューコールＢ４ＳＮ８ｇ（日本乳化剤（株）製）メチルエチルケトン１００ｇを蒸留水に溶かし、全量１．０リットルとし水酸化カリ
ウムでｐＨ１０．０に調整した。

【０３７３】本発明の各感光材料は、いずれも帯電性、
暗電荷保持率、光感度に優れ、実際の複写画像及び印刷
物も高温高湿（３０℃、８０％ＲＨ）の過酷な条件にお
いても、地カブリの発生のない鮮明な画像を得た。実施例３〜１４実施例１において、用いた樹脂粒子〔Ｌ〕、樹脂
〔Ａ〕、樹脂〔Ｂ〕の代わりに下記表−１１の本発明の
樹脂粒子〔Ｌ〕１．０ｇ（固形含量として）及び樹脂
〔Ａ〕５ｇ又下記構造の樹脂〔Ｂ−３〕４ｇを用いた他
は実施例１と同様にして各感光材料を作製した。

【０３７４】静電特性及び印刷特性を実施例１と同様に
操作して評価した。

【０３７５】

【化９３】

【０３７６】

【表２０】

【０３７７】各感光材料について、実施例１３と同様に
操作して静電特性、印刷特性を測定したところ、いずれ
も帯電性、暗電荷保持率、光感度に優れ、実際の複写画
像も高温高湿（３０℃、８０％ＲＨ）の苛酷な条件にお
いても地カブリの発生や細線飛びの発生等のない鮮明な
画像を与えた。

【０３７８】又、不感脂化処理してオフセット平版原版
の性能を評価した所、いずれも生版保水性は良好で実際
の製版後の印刷結果でも少なくとも４０００枚以上印刷
できた。実施例１５〜１８実施例１において、メチン色素〔Ｉ〕の代わりに下記表
−１２の各色素を各々用いた他は、実施例１と同様にし
て各感光材料を作製した。

【０３７９】

【表２１】

【０３８０】各感光材料とも、撮像性印刷特性ともに、
実施例１とほぼ同等の特性を示し、良好な結果であっ
た。実施例１９〜２１下記表−１３の樹脂〔Ａ〕６．０ｇ、下記構造の結着樹
脂〔Ｂ−４〕３４．０ｇ、光導電性酸化亜鉛２００ｇ、
ウラニン０．０３ｇ、ローズベンガル０．０６ｇ、テト
ラブロムフェノールブルー０．０２ｇ、無水マレイン酸
０．２０ｇ及びトルエン３００ｇの混合物を、ボールミ
ル中で４時間分散した。この感光層形成用分散物を導電
処理した紙に乾燥付着量が２０ｇ／ｍ²となるようにワ
イヤーバーで塗布し、１００℃で３分間乾燥して電子写
真感光材料を作製した。

【０３８１】

【化９４】

【０３８２】この感光体表面上に、下記処方のトルエン
分散物をドクターブレードで塗布後１００℃で２０秒間
乾燥し更に１２０℃で１時間加熱して約２μｍの表面層
を形成した。

【０３８３】表面層用トルエン分散物下記構造の樹脂〔Ｂ′−２〕６ｇ下記表−１３の樹脂粒子〔Ｌ〕０．６ｇ（固形
分量として）１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸ジ無水物０．０２ｇフェノール０．００１５ｇをトルエンに加え全量１００ｇとした。

【０３８４】

【化９５】

【０３８５】ついで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件下
に２４時間放置することにより電子写真感光材料を作製
した。感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、撮像性、光
導電層の不感脂化性（不感脂化処理後の光導電層の水と
の接触角で表わす）及び印刷性を調べた。

【０３８６】以上の結果をまとめて、表−１３に示す。

【０３８７】

【表２２】

【０３８８】表−１３に記した評価項目の実施の態様に
おいて、撮像性は下記の通り行ない、他は実施例１と同
様に行なった。撮像性：各感光材料及び全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ
（富士写真フイルム（株）製）を１昼夜常温・常湿（２
０℃、６５％）に放置した後、製版して複写画像を形成
し、得られた複写原版の画像（カブリ、画像の画質）を
目視で観察する（これをＩとする）。複写画像の画質Ｉ
Ｉは、製版を高温・高湿（３０℃、８０％）で行なう他
は、前記Ｉと同様の方法で試験する。

【０３８９】各感光材料との表−１３の様に、いずれの
性能も良好で、耐刷枚数も５千枚であった。実施例２２下記構造式のビスアゾ顔料５ｇ、テトラヒドロフラン９
５ｇ及び樹脂〔Ａ−１〕０．８重量％及び樹脂〔Ｂ−
４〕４．２重量％のテトラヒドロフラン溶液３０ｇの混
合物をボールミルで充分に粉砕した。次いで、この混合
物を取り出し、攪拌下、テトラヒドロフラン５２０ｇを
加えた。この分散物をワイヤーラウンドロッドを用いて
実施例１で用いた導電性透明支持体上に塗布して約０．
７μｍの電荷発生層を形成した。

【０３９０】

【化９６】

【０３９１】次に、下記構造式のヒドラゾン化合物２０
ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＧＥ社製、商品名レキサン
１２１）２０ｇ及びテトラヒドロフラン１６０ｇの混合
溶液をワイヤーラウンドロッドを用いて上記電荷発生層
の上に塗布して約１８μｍの電荷輸送量を形成し、２層
から成る感光層を有する電子写真感光体を得た。

【０３９２】

【化９７】

【０３９３】この感光体の表面に樹脂粒子〔Ｌ−２７〕
の０．８重量％（固形分量として）、下記構造の樹脂
〔Ｂ′−３〕４重量％、無水フタル酸０．０１重量％、
及び２−クロロフェノール０．００５重量％を含有する
トルエン溶液をドクターブレードで塗布後、１００℃で
２０秒間乾燥後更に１３０℃で１時間加熱して、約２μ
ｍの表面層を形成した。ついで暗所で２０℃、６５％Ｒ
Ｈの条件下で２４時間放置することにより電子写真感光
材料を作製した。

【０３９４】

【化９８】

【０３９５】この感光材料を下記処方で調製した不感脂
化処理液（Ｅ−３）に３分間浸して不感脂化処理した。不感脂化処理液（Ｅ−３）モノエタノールアミン５２ｇニューコールＢ４ＳＮ１０ｇ（日本乳化剤（株）製）メチルエチルケトン８０ｇこれらを蒸留水に溶解し水酸化ナトリウムでｐＨ１０．
０に調整し全量１．０リットルとした。

【０３９６】これに蒸留水２マイクロリットルの水滴を
乗せ、形成された水との接触角をゴニオメーターで測定
したところ１０°以下であった。尚、不感脂化処理前の
接触角は９５°であり、明らかに、本感光材料の表面層
が非常に良好に親水化されたことを示す。

【０３９７】これを実施例１と同様に、全自動製版機Ｅ
ＬＰ４０４ＶでＥＬＰ−Ｔトナーを用いて製版したとこ
ろ、得られたオフセット印刷用のマスター用原版の濃度
は１．０以上で画質は鮮明であった。

【０３９８】更に、下記処方で調製した不感脂化処理液
（Ｅ−４）中にこの製版後のマスター用原版を３０秒間
浸した後水洗して、不感脂化処理をした。不感脂化処理液（Ｅ−４）ホウ酸５５ｇベンジルアルコール８０ｇこれらを蒸留水に溶解し、全量で１．０リットルとし更
に水酸化ナトリウムでこの液がｐＨ１１．０となる様に
調製した。非画像部の蒸留水での接触角は１０°以下で
充分に親水化されていた。

【０３９９】このオフセット印刷用原版を印刷機で印刷
したところ、５千枚印刷後の印刷物は、非画像部のカブ
リがなく、画像を鮮明であった。

【０４００】

【発明の効果】本発明によれば、苛酷な条件下において
も、優れた印刷画像と高耐刷性を有する平版印刷用原版
を得ることができる。また、本発明の平版印刷用原版
は、半導体レーザー光を用いたスキャニング露光方式に
有効である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に少なくとも１層の光導
電層を設け、更にその最上層に表面層を設けてなる電子
写真感光体を利用した平版印刷用原版において、該表面
層中に、下記の非水系分散樹脂粒子〔Ｌ〕を少なくとも
１種含有し、且つ、該光導電層の結着樹脂として、下記
の樹脂〔Ａ〕を少なくとも１種含有することを特徴とす
る平版印刷用原版。非水系分散樹脂粒子〔Ｌ〕：非水溶媒中において、該非
水溶媒には可溶であるが重合することにより不溶化す
る、分解して少なくとも１つのヒドロキシル基を生成す
る一官能性単量体（Ｃ）及びケイ素原子及び／又はフッ
素原子を少なくとも２個以上含有する置換基を含む該単
量体（Ｃ）と共重合し得る一官能性単量体（Ｄ）を各々
少なくとも１種含有し、該溶媒に可溶性の分散安定用樹
脂の存在下に、分散重合反応させることにより得られる
非水系分散樹脂粒子。樹脂〔Ａ〕：１×１０³〜２×１０⁴の重量平均分子量
を有し、下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重
合体成分として３０重量％以上と、−ＰＯ₃Ｈ₂、−Ｓ
Ｏ₃Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ₀₁〔Ｒ₀₁
は炭化水素基又は−ＯＲ₀₂（Ｒ₀₂は炭化水素基を表す）
を表す〕及び環状酸無水物含有基から選択される少なく
とも１種の極性基を有する重合体成分として０．５〜１
５重量％とを含有する樹脂。【化１】〔ただし上記式（Ｉ）において、ａ₁、ａ₂は各々水素
原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭化水素基を表す。
Ｒ₀₃は炭化水素基を表す〕
【請求項２】上記非水溶媒系分散樹脂粒子が架橋構造
を形成していることを特徴とする請求項（１）記載の平
版印刷用原版。
【請求項３】上記分散安定用樹脂が、高分子鎖中に、
下記一般式（ＩＩ）で示される重合性二重結合基部分を
少なくとも１種含有していることを特徴とする請求項
（１）及び（２）記載の平版印刷用原版。【化２】〔一般式（ＩＩ）において、Ｖ₀は−Ｏ−、−ＣＯＯ
−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂）_P−ＯＣＯ−、−（ＣＨ
₂）_P−ＣＯＯ−、ＳＯ₂−、−ＣＯＮＲ₁−、−ＳＯ
₂ＮＲ₁−、−Ｃ₆Ｈ₄−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、又は
−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−を表わし（但し、ｐは１〜４の整
数を表わし、Ｒ₁は水素原子又は炭素数１〜１８の炭化
水素基を表わす）、ｂ₁、ｂ₂は、互いに同じでも異な
ってもよく、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化
水素基、−ＣＯＯ−Ｒ₂又は炭化水素基を介した−ＣＯ
Ｏ−Ｒ₂（Ｒ₂は水素原子又は置換されてもよい炭化水
素基を示す）を表わす〕
【請求項４】上記樹脂〔Ａ〕が、一般式（Ｉ）で示さ
れる共重合体成分として下記一般式（Ｉａ）及び下記一
般式（Ｉｂ）で示されるアリール基含有のメタクリレー
ト成分のうちの少なくとも１つを含有することを特徴と
する請求項（１）〜（３）のいずれかに記載の平版印刷
用原版。【化３】〔ただし上記式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｔ₁及
びＴ₂は互いに独立に各々水素原子、炭素数１〜１０の
炭化水素基、塩素原子、−ＣＯＲ₀₄又は−ＣＯＯＲ
₀₅（Ｒ₀₄及びＲ₀₅は各々炭素数１〜１０の炭化水素基を
表す）を表し、Ｌ₁及びＬ₂は各々−ＣＯＯ−とベンゼ
ン環を結合する単結合又は連結原子数１〜４個の連結基
を表す〕