JPH05185756A - アルキル（２−アクリルアミドメトキシカルボン酸エステル）のコポリマーからなる下塗り／バリヤー層 - Google Patents
アルキル（２−アクリルアミドメトキシカルボン酸エステル）のコポリマーからなる下塗り／バリヤー層Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】染料転写効率が良くて、安定性が優れた像を形
成しうる染料供与素子を提供すること。 【構成】表面に下塗り層、結合剤中に分散した染料を含
有する染料層を順に有する高分子支持体からなる染料熱
転写用染料供与素子において、前記下塗り層が、式： からなる少なくとも１つの直鎖ビニルコポリマー由来の
繰り返しモノマー単位からなり、ガラス転移温度が５０
℃未満であるコポリマーを有することを特徴とする染料
供与素子。
成しうる染料供与素子を提供すること。 【構成】表面に下塗り層、結合剤中に分散した染料を含
有する染料層を順に有する高分子支持体からなる染料熱
転写用染料供与素子において、前記下塗り層が、式： からなる少なくとも１つの直鎖ビニルコポリマー由来の
繰り返しモノマー単位からなり、ガラス転移温度が５０
℃未満であるコポリマーを有することを特徴とする染料
供与素子。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、染料熱転写に用いる染
料供与素子に関する。より詳細には、本発明は、とくに
結合剤中に分散した染料を有する染料層と高分子支持体
との間に下塗り層を使用することに関する。
料供与素子に関する。より詳細には、本発明は、とくに
結合剤中に分散した染料を有する染料層と高分子支持体
との間に下塗り層を使用することに関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、カラービデオカメラで電気的につ
くり出される画像をプリントすることを目的とする熱転
写系が開発された。開発された方法のひとつによれば、
まず色フィルターによって電気的な画像の色を分けて、
それぞれの色の画像を電気信号に変換する。その後、こ
れらの電気信号からシアン、マゼンタおよびイエローの
電気信号をつくり出して電気信号をサーマルプリンター
へ送る。サーマルプリンターにおいてプリントするため
に、シアン、マゼンタおよびイエローの染料供与素子は
染料受容素子に重ね合わせる。これら２つの素子はサー
マルプリントヘッドと熱盤ローラーとの間に挿入され
る。線形サーマルプリントヘッドによって、染料供与シ
ートの裏側から熱を与える。サーマルプリントヘッドは
多くの加熱素子を有しており、シアン、マゼンタおよび
イエローの信号に応じて断続的に加熱する。こうして、
画面上の画像に対応したカラーハードコピーが得られ
る。この工程およびこの工程を実施する為の装置はブラ
ウンスタイン（Brownstein）の「サーマルプリント装置
操縦法およびそのための装置」と題する米国特許第４,
６２１,２７１号（１９８６年１１月４日付）明細書に
さらに詳しく記載されている。
くり出される画像をプリントすることを目的とする熱転
写系が開発された。開発された方法のひとつによれば、
まず色フィルターによって電気的な画像の色を分けて、
それぞれの色の画像を電気信号に変換する。その後、こ
れらの電気信号からシアン、マゼンタおよびイエローの
電気信号をつくり出して電気信号をサーマルプリンター
へ送る。サーマルプリンターにおいてプリントするため
に、シアン、マゼンタおよびイエローの染料供与素子は
染料受容素子に重ね合わせる。これら２つの素子はサー
マルプリントヘッドと熱盤ローラーとの間に挿入され
る。線形サーマルプリントヘッドによって、染料供与シ
ートの裏側から熱を与える。サーマルプリントヘッドは
多くの加熱素子を有しており、シアン、マゼンタおよび
イエローの信号に応じて断続的に加熱する。こうして、
画面上の画像に対応したカラーハードコピーが得られ
る。この工程およびこの工程を実施する為の装置はブラ
ウンスタイン（Brownstein）の「サーマルプリント装置
操縦法およびそのための装置」と題する米国特許第４,
６２１,２７１号（１９８６年１１月４日付）明細書に
さらに詳しく記載されている。
【０００３】ポリエステルの支持体と染料層との間に用
いる下塗り層として、チタニウムアルコキシド（例え
ば、ｄｕＰｏｎｔのＴｙｚｏｒ ＴＢＴTM：チタニウム
テトラ−ｎ−ブトキシド）が従来より使用されている。
これらの材料は、接着性という点から見れば優れたもの
であるが、加水分解安定性やコーティングの再現性とい
う点で問題がある。また、チタニウムアルコキシドを下
塗り層として使用した場合には、染料供与素子中の染料
の劣化が観察されるという問題もある。かかる問題は、
アリーリデンピラゾロンイエロー染料を使用した場合に
特に顕著である。また、従来の下塗り層をポリエステル
の薄層として用いた場合には、層が剥離する傾向があ
り、この傾向は単一の染料供与素子から複数回プリント
する場合に顕著である。
いる下塗り層として、チタニウムアルコキシド（例え
ば、ｄｕＰｏｎｔのＴｙｚｏｒ ＴＢＴTM：チタニウム
テトラ−ｎ−ブトキシド）が従来より使用されている。
これらの材料は、接着性という点から見れば優れたもの
であるが、加水分解安定性やコーティングの再現性とい
う点で問題がある。また、チタニウムアルコキシドを下
塗り層として使用した場合には、染料供与素子中の染料
の劣化が観察されるという問題もある。かかる問題は、
アリーリデンピラゾロンイエロー染料を使用した場合に
特に顕著である。また、従来の下塗り層をポリエステル
の薄層として用いた場合には、層が剥離する傾向があ
り、この傾向は単一の染料供与素子から複数回プリント
する場合に顕著である。
【０００４】米国特許第４,６９５,２８８号には、エチ
レン基が不飽和であるモノマーの繰り返し単位とエチレ
ン基が飽和したカルボン酸の繰り返し単位からなる下塗
り層からなる染料熱転写用の染料供与素子が開示されて
いる。
レン基が不飽和であるモノマーの繰り返し単位とエチレ
ン基が飽和したカルボン酸の繰り返し単位からなる下塗
り層からなる染料熱転写用の染料供与素子が開示されて
いる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この下
塗り層には、所望の程度にまで染料転写効率を上げ、し
かも接着性を良くすることができる物質が含まれていな
いという問題がある。
塗り層には、所望の程度にまで染料転写効率を上げ、し
かも接着性を良くすることができる物質が含まれていな
いという問題がある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、表面に下塗り
層、結合剤中に分散した染料を含有する染料層を順に有
する高分子支持体からなる染料熱転写用染料供与素子に
おいて；前記下塗り層が、式： （上式において、Ｒ1はそれぞれ独立にＨまたはメチル
基であり、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立にａ）置換また
は無置換の炭素数１−６のアルキル基、または、ｂ）置
換または無置換の炭素数５−８のシクロアルキル基であ
り、Ｒ4はａ）少なくとも１つの水酸基によって置換さ
れている置換または無置換の炭素数２−４のアルキル
基、または、少なくとも１つの水酸基によって置換され
ている２〜約２０のエトキシ基であり、Ｒ5はａ）置換
または無置換の炭素数１−１２のアルキル基、または、
ｂ）置換または無置換の炭素数５−８のシクロアルキル
基であり、ｗは５−５０重量％であり、ｘは０−４０重
量％であり、ｙは５０−９５重量％である）からなる少
なくとも１つの直鎖ビニルコポリマー由来の繰り返しモ
ノマー単位からなり、ガラス転移温度が５０℃未満であ
るコポリマーを有することを特徴とする染料供与素子を
その内容とする。
層、結合剤中に分散した染料を含有する染料層を順に有
する高分子支持体からなる染料熱転写用染料供与素子に
おいて；前記下塗り層が、式： （上式において、Ｒ1はそれぞれ独立にＨまたはメチル
基であり、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立にａ）置換また
は無置換の炭素数１−６のアルキル基、または、ｂ）置
換または無置換の炭素数５−８のシクロアルキル基であ
り、Ｒ4はａ）少なくとも１つの水酸基によって置換さ
れている置換または無置換の炭素数２−４のアルキル
基、または、少なくとも１つの水酸基によって置換され
ている２〜約２０のエトキシ基であり、Ｒ5はａ）置換
または無置換の炭素数１−１２のアルキル基、または、
ｂ）置換または無置換の炭素数５−８のシクロアルキル
基であり、ｗは５−５０重量％であり、ｘは０−４０重
量％であり、ｙは５０−９５重量％である）からなる少
なくとも１つの直鎖ビニルコポリマー由来の繰り返しモ
ノマー単位からなり、ガラス転移温度が５０℃未満であ
るコポリマーを有することを特徴とする染料供与素子を
その内容とする。
【０００７】本発明では、Ｒ1が水素であり、Ｒ2および
Ｒ3がそれぞれメチル基であるモノマーＪ；Ｒ1がメチル
基であり、Ｒ4が２−ヒドロキシエチル基であるモノマ
ーＢ；およびＲ1が水素であり、Ｒ5がブチル基であるモ
ノマーＤの繰り返し単位からなるコポリマーを用いるの
が好ましい。また、ガラス転移温度が２０℃のコポリマ
ーを用いるのも好ましい。さらに、モノマーＪおよびモ
ノマーＢの濃度は２５重量％とするのが好ましい。
Ｒ3がそれぞれメチル基であるモノマーＪ；Ｒ1がメチル
基であり、Ｒ4が２−ヒドロキシエチル基であるモノマ
ーＢ；およびＲ1が水素であり、Ｒ5がブチル基であるモ
ノマーＤの繰り返し単位からなるコポリマーを用いるの
が好ましい。また、ガラス転移温度が２０℃のコポリマ
ーを用いるのも好ましい。さらに、モノマーＪおよびモ
ノマーＢの濃度は２５重量％とするのが好ましい。
【０００８】Ｒ1が水素であり、Ｒ2およびＲ3がともに
メチル基であるモノマーＪをコポリマー中に約２５重量
％で存在させ、Ｒ1が水素であり、Ｒ5がブチル基である
モノマーＤをコポリマー中に約７５重量％で存在させる
場合も好ましい。このコポリマーのガラス転移温度は−
１０℃であるのが好ましい。
メチル基であるモノマーＪをコポリマー中に約２５重量
％で存在させ、Ｒ1が水素であり、Ｒ5がブチル基である
モノマーＤをコポリマー中に約７５重量％で存在させる
場合も好ましい。このコポリマーのガラス転移温度は−
１０℃であるのが好ましい。
【０００９】コポリマーは、ＪnＤ100-nと記載してもよ
い。ＪとＤの２つのモノマーはこのコポリマーにとって
必須であるが、コポリマーの本質的な性質を変えなけれ
ばＢなどの他のモノマーを入れてもよい。
い。ＪとＤの２つのモノマーはこのコポリマーにとって
必須であるが、コポリマーの本質的な性質を変えなけれ
ばＢなどの他のモノマーを入れてもよい。
【００１０】コポリマーＪnＤ100-nのｎは５−４０重量
％であり、好ましくは２０−３０重量％である。Ｄ単独
またはＤと他の１以上の共重合しうるモノマーで表され
るコポリマーのバランスが、Ｊ成分との差異で表される
量でコポリマー中に存在する。
％であり、好ましくは２０−３０重量％である。Ｄ単独
またはＤと他の１以上の共重合しうるモノマーで表され
るコポリマーのバランスが、Ｊ成分との差異で表される
量でコポリマー中に存在する。
【００１１】本発明に係るコポリマーＪnＤ100-nは、下
塗り層として単独で使用してもよいし、第ＩＶＡ族また
は第ＩＶＡ族金属アルコキシドまたは酸またはアミン架
橋触媒（例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、プロパンジ
アミン）と組み合わせて使用してもよい。
塗り層として単独で使用してもよいし、第ＩＶＡ族また
は第ＩＶＡ族金属アルコキシドまたは酸またはアミン架
橋触媒（例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、プロパンジ
アミン）と組み合わせて使用してもよい。
【００１２】モノマーＪとともに共重合するモノマーＢ
として特に好ましいのは、２−ヒドロキシエチルメタク
リレートと２−ヒドロキシエチルアクリレートである。
として特に好ましいのは、２−ヒドロキシエチルメタク
リレートと２−ヒドロキシエチルアクリレートである。
【００１３】以下に示すコポリマーは本発明の範囲に含
まれる。
まれる。
【００１４】Ｊは２−アクリルアミドー２−メトキシ酢
酸メチル単位である。
酸メチル単位である。
【００１５】 Ｅ−１：２−ヒドロキシエチルメタクリレートとｎ−ブ
チルアクリレートのコポリマー（Ｔｇ＝２０℃） Ｅ−２：Ｅ−１の重量比が１５：２５：６０でＴｇ＝１
℃のもの Ｅ−３：Ｅ−１の重量比が５：２５：７０でＴｇ＝ー１
７℃のもの Ｅ−４：２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ｎ−ブ
チルアクリレートとアクリル酸のコポリマー（Ｔｇ＝１
５℃） Ｅ−５：ｎ−ブチルアクリレートのコポリマー（Ｔｇ＝
ー１０℃） Ｅ−６：２−ヒドロキシエチルアクリレートとｎ−ブチ
ルアクリレートのコポリマー（Ｔｇ＝−５℃） Ｅ−７：２−ヒドロキシエチルメタクリレートとラウリ
ルメタクリレートのコポリマー（Ｔｇ＝３７℃） Ｅ−８：ポリエチレングリコールモノメタクリレートと
ブチルアクリレートとのコポリマー（Ｔｇ＝３０℃） 本発明の染料供与素子用の支持体には、寸法安定性があ
りレーザーやサーマルヘッドの熱に耐えることができる
材料であればいかなる材料でも使用することができる。
例えば、ポリエステル（例えば、ポリ（エチレンテレフ
タレート））；ポリアミド；ポリカーボネート；セルロ
ースエステル（例えばセルロースアセテート）；フッ素
ポリマー（例えばフッ化ポリビニリデンやポリ（テトラ
フルオロエチレンーコーヘキサフルオロプロピレ
ン））；ポリエーテル（例えばポリオキシメチレン）；
ポリアセタール；ポリオレフィン（例えばポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン、メチルペンテンポ
リマー）；ポリイミド（例えばポリイミドーアミド、ポ
リエーテル−イミド）などを挙げることができる。支持
体の厚さは約５〜約３mmとするのが一般的である。
チルアクリレートのコポリマー（Ｔｇ＝２０℃） Ｅ−２：Ｅ−１の重量比が１５：２５：６０でＴｇ＝１
℃のもの Ｅ−３：Ｅ−１の重量比が５：２５：７０でＴｇ＝ー１
７℃のもの Ｅ−４：２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ｎ−ブ
チルアクリレートとアクリル酸のコポリマー（Ｔｇ＝１
５℃） Ｅ−５：ｎ−ブチルアクリレートのコポリマー（Ｔｇ＝
ー１０℃） Ｅ−６：２−ヒドロキシエチルアクリレートとｎ−ブチ
ルアクリレートのコポリマー（Ｔｇ＝−５℃） Ｅ−７：２−ヒドロキシエチルメタクリレートとラウリ
ルメタクリレートのコポリマー（Ｔｇ＝３７℃） Ｅ−８：ポリエチレングリコールモノメタクリレートと
ブチルアクリレートとのコポリマー（Ｔｇ＝３０℃） 本発明の染料供与素子用の支持体には、寸法安定性があ
りレーザーやサーマルヘッドの熱に耐えることができる
材料であればいかなる材料でも使用することができる。
例えば、ポリエステル（例えば、ポリ（エチレンテレフ
タレート））；ポリアミド；ポリカーボネート；セルロ
ースエステル（例えばセルロースアセテート）；フッ素
ポリマー（例えばフッ化ポリビニリデンやポリ（テトラ
フルオロエチレンーコーヘキサフルオロプロピレ
ン））；ポリエーテル（例えばポリオキシメチレン）；
ポリアセタール；ポリオレフィン（例えばポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン、メチルペンテンポ
リマー）；ポリイミド（例えばポリイミドーアミド、ポ
リエーテル−イミド）などを挙げることができる。支持
体の厚さは約５〜約３mmとするのが一般的である。
【００１６】本発明の下塗り層は、初期の目的を効果的
に達成することができる濃度で使用しうる。概して、総
被覆量の約０.０１−０.３ｇ／ｍ2、好ましくは０.０２
−０.１ｇ／ｍ2で使用すれば良好な結果が得られる。
に達成することができる濃度で使用しうる。概して、総
被覆量の約０.０１−０.３ｇ／ｍ2、好ましくは０.０２
−０.１ｇ／ｍ2で使用すれば良好な結果が得られる。
【００１７】本発明の染料供与素子中にはいかなる種類
の高分子結合剤も使用しうる。好ましい高分子結合剤
は、ヒドロキシ、アミノ、チオ、アミドおよび／または
カルボキシ基を有するものである。例えば、セルロース
結合剤（例えばセルロースアセテート、セルローストリ
アセテート（完全にアセチル化したもの））やセルロー
ス混合エステル（例えばセルロースアセテートブチレー
ト、セルロースアセテートヒドロジェンフタレート、セ
ルロースアセテートフォーメート、セルロースアセテー
トプロピオネート、セルロースアセテートペンタノエー
ト、セルロースアセテートヘキサノエート、セルロース
アセテートヘプタノエートや、セルロースアセテートベ
ンゾエート）を用いることができる。
の高分子結合剤も使用しうる。好ましい高分子結合剤
は、ヒドロキシ、アミノ、チオ、アミドおよび／または
カルボキシ基を有するものである。例えば、セルロース
結合剤（例えばセルロースアセテート、セルローストリ
アセテート（完全にアセチル化したもの））やセルロー
ス混合エステル（例えばセルロースアセテートブチレー
ト、セルロースアセテートヒドロジェンフタレート、セ
ルロースアセテートフォーメート、セルロースアセテー
トプロピオネート、セルロースアセテートペンタノエー
ト、セルロースアセテートヘキサノエート、セルロース
アセテートヘプタノエートや、セルロースアセテートベ
ンゾエート）を用いることができる。
【００１８】本発明の染料供与素子中の高分子結合剤
は、初期の目的を効果的に達成しうる濃度で使用しう
る。概して、被覆素子の約０.０５−約５ｇ／ｍ2で用い
れば良好な結果が得られる。
は、初期の目的を効果的に達成しうる濃度で使用しう
る。概して、被覆素子の約０.０５−約５ｇ／ｍ2で用い
れば良好な結果が得られる。
【００１９】染料像受容層へ熱によって転写することが
できるものであれば、いかなる染料を使用することもで
きる。特に下記の昇華性染料を使用すれば良好な結果が
得られる。
できるものであれば、いかなる染料を使用することもで
きる。特に下記の昇華性染料を使用すれば良好な結果が
得られる。
【００２０】マゼンタ イエロー シアン また、米国特許第４,５４１,８３０号、第４,６９８,６
５１号、第４,６９８,６５１号、第４,７０１,４３９
号、第４,７５７,０４６号、第４,７４３,５８２号、第
４,７６９,３６０号および第４,７５３,９２２号明細書
に開示される染料を使用した場合も良好な結果を与え
る。上記染料は単独で使用しても組み合わせて使用して
もよい。染料の被覆量は約０.０５〜約１g/m2とするこ
とができ、疎水性であるのが好ましい。
５１号、第４,６９８,６５１号、第４,７０１,４３９
号、第４,７５７,０４６号、第４,７４３,５８２号、第
４,７６９,３６０号および第４,７５３,９２２号明細書
に開示される染料を使用した場合も良好な結果を与え
る。上記染料は単独で使用しても組み合わせて使用して
もよい。染料の被覆量は約０.０５〜約１g/m2とするこ
とができ、疎水性であるのが好ましい。
【００２１】染料供与素子の裏面には、染料供与素子と
サーマルヘッドとの粘着を防止するために滑層をコーテ
ィングしてもよい。かかる滑層には、固体潤滑物質、液
体潤滑物質またはこれらの混合物が含まれている。高分
子結合剤や界面活性剤は含まれていてもいなくてもよ
い。好ましい潤滑物質として、オイル状物質、ポリ（ビ
ニルステアレート）などの１００℃以下で溶融する半結
晶質有機固体物質、密蝋、過フッ化アルキルエステルポ
リエーテル、ポリ（カプロ−ラクトン）、シリコーンオ
イル、ポリ（テトラフルオロエチレン）、カルボワック
ス、ポリ（エチレングリコール）または米国特許第４,
７１７,７１１号、同第４,７１７,７１２号、同第４,７
３７,４８５号、同第４,７３８,９５０号に記載される
物質が挙げられる。滑層に使用する高分子結合剤として
適切な物質として、ポリ（ビニルアルコールーコーブチ
ラール）、ポリ（ビニルアルコールーコーアセター
ル）、ポリ（スチレン）、ポリ（ビニルアセテート）、
セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテー
トプロピオネート、セルロースアセテートおよびエチル
セルロースなどを挙げることができる。
サーマルヘッドとの粘着を防止するために滑層をコーテ
ィングしてもよい。かかる滑層には、固体潤滑物質、液
体潤滑物質またはこれらの混合物が含まれている。高分
子結合剤や界面活性剤は含まれていてもいなくてもよ
い。好ましい潤滑物質として、オイル状物質、ポリ（ビ
ニルステアレート）などの１００℃以下で溶融する半結
晶質有機固体物質、密蝋、過フッ化アルキルエステルポ
リエーテル、ポリ（カプロ−ラクトン）、シリコーンオ
イル、ポリ（テトラフルオロエチレン）、カルボワック
ス、ポリ（エチレングリコール）または米国特許第４,
７１７,７１１号、同第４,７１７,７１２号、同第４,７
３７,４８５号、同第４,７３８,９５０号に記載される
物質が挙げられる。滑層に使用する高分子結合剤として
適切な物質として、ポリ（ビニルアルコールーコーブチ
ラール）、ポリ（ビニルアルコールーコーアセター
ル）、ポリ（スチレン）、ポリ（ビニルアセテート）、
セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテー
トプロピオネート、セルロースアセテートおよびエチル
セルロースなどを挙げることができる。
【００２２】滑層に使用する潤滑物質の量は、その潤滑
物質の種類に大きく依存するが、通常は約０.００１〜
約２ｇ／ｍ2とする。高分子結合剤を使用する場合に
は、潤滑物質は使用する高分子結合剤の０.１〜５０重
量％、好ましくは０.５〜４０重量％とすることができ
る。
物質の種類に大きく依存するが、通常は約０.００１〜
約２ｇ／ｍ2とする。高分子結合剤を使用する場合に
は、潤滑物質は使用する高分子結合剤の０.１〜５０重
量％、好ましくは０.５〜４０重量％とすることができ
る。
【００２３】本発明の染料供与素子とともに使用する染
料受容素子は、通常表面に染料像受容層を有する支持体
からなる。支持体には、ポリ（エーテルスルホン）など
の透明フィルム、ポリイミド、セルロースアセテートな
どのセルロースエステル、ポリ（ビニルアルコールーコ
ーアセタール）またはポリ（エチレンテレフタレート）
などを使用することができる。染料受容素子の支持体
は、バライタコート紙などの反射材料、ポリエチレンを
コーティングした紙、アイボリー紙、コンデンサー紙ま
たは duPont TyvekTMなどの合成紙であってもよい。ホ
ワイトポリエステル（白色顔料を混入した透明ポリエス
テル）などの顔料を含有する支持体も使用することがで
きる。
料受容素子は、通常表面に染料像受容層を有する支持体
からなる。支持体には、ポリ（エーテルスルホン）など
の透明フィルム、ポリイミド、セルロースアセテートな
どのセルロースエステル、ポリ（ビニルアルコールーコ
ーアセタール）またはポリ（エチレンテレフタレート）
などを使用することができる。染料受容素子の支持体
は、バライタコート紙などの反射材料、ポリエチレンを
コーティングした紙、アイボリー紙、コンデンサー紙ま
たは duPont TyvekTMなどの合成紙であってもよい。ホ
ワイトポリエステル（白色顔料を混入した透明ポリエス
テル）などの顔料を含有する支持体も使用することがで
きる。
【００２４】染料像受容層には、例えば、ポリカーボネ
ート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、
ポリ（スチレンーコーアクリロニトリル）、ポリ（カプ
ロラクトン）、ポリ（酢酸ビニル）（例えば、ポリ（ビ
ニルアルコール−コーブチラール）、ポリ（ビニルアル
コール−コーベンザール）、ポリ（ビニルアルコール−
コ−アセタール））またはこれらの混合物を含ませても
よい。染料像受容層は、初期の目的を効果的に達成する
ことができる量で使用することができる。概して、１〜
約５ｇ／ｍ2にすると良好な結果が得られる。
ート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、
ポリ（スチレンーコーアクリロニトリル）、ポリ（カプ
ロラクトン）、ポリ（酢酸ビニル）（例えば、ポリ（ビ
ニルアルコール−コーブチラール）、ポリ（ビニルアル
コール−コーベンザール）、ポリ（ビニルアルコール−
コ−アセタール））またはこれらの混合物を含ませても
よい。染料像受容層は、初期の目的を効果的に達成する
ことができる量で使用することができる。概して、１〜
約５ｇ／ｍ2にすると良好な結果が得られる。
【００２５】上述のように、本発明の染料供与素子は染
料転写像を形成するのに使用する。染料転写工程は、上
記の染料供与素子をまず像の形に加熱し、染料像を染料
受容素子へ転写して染料転写像を形成する操作からな
る。
料転写像を形成するのに使用する。染料転写工程は、上
記の染料供与素子をまず像の形に加熱し、染料像を染料
受容素子へ転写して染料転写像を形成する操作からな
る。
【００２６】本発明の染料供与素子はシート状にして使
用しても、連続ロールまたはリボン状にして使用しても
よい。連続ロールまたはリボン状にする場合は、昇華性
シアンおよび／またはイエロおよび／またはマゼンタお
よび／またはブラックなどのイエロー以外の染料を単独
でまたは組み合わせて繰り返しエリアに使用してもよ
い。このようなイエロー以外の染料は、例えば米国特許
第４,５４１,８３０号に記載されている。このような、
１色、２色、３色、４色およびそれ以上の多色の染料供
与素子も本発明の範囲内に含まれる。
用しても、連続ロールまたはリボン状にして使用しても
よい。連続ロールまたはリボン状にする場合は、昇華性
シアンおよび／またはイエロおよび／またはマゼンタお
よび／またはブラックなどのイエロー以外の染料を単独
でまたは組み合わせて繰り返しエリアに使用してもよ
い。このようなイエロー以外の染料は、例えば米国特許
第４,５４１,８３０号に記載されている。このような、
１色、２色、３色、４色およびそれ以上の多色の染料供
与素子も本発明の範囲内に含まれる。
【００２７】ａ）上記の染料供与素子、および、ｂ）上
記の染料受容素子を、染料供与素子の染料層が染料受容
素子の染料受容層に接触するように重ね合わせて、熱染
料転写アセンブリッジを形成する。
記の染料受容素子を、染料供与素子の染料層が染料受容
素子の染料受容層に接触するように重ね合わせて、熱染
料転写アセンブリッジを形成する。
【００２８】このアセンブリッジの２つの素子は、単一
色からなる像を形成したいときは、あらかじめ重ね合わ
せておいてもよい。重ね合わせは、それぞれの縁で２つ
の素子を一時的に接着することによって行うこともでき
る。転写後は、染料受容素子を染料供与素子から剥がし
て染料転写像を現す。
色からなる像を形成したいときは、あらかじめ重ね合わ
せておいてもよい。重ね合わせは、それぞれの縁で２つ
の素子を一時的に接着することによって行うこともでき
る。転写後は、染料受容素子を染料供与素子から剥がし
て染料転写像を現す。
【００２９】３色からなる像を得たいときは、異なる染
料供与素子を用いて、上記のアセンブリッジを３回形成
する。第１の染料が転写した後、２つの素子を分離し、
第２の染料供与素子（あるいは第１の染料供与素子にあ
る別の染料からなる別のエリア）を染料受容素子と重ね
合わせる。染料転写操作を繰り返した後、第３の色につ
いても同一の操作を行う。
料供与素子を用いて、上記のアセンブリッジを３回形成
する。第１の染料が転写した後、２つの素子を分離し、
第２の染料供与素子（あるいは第１の染料供与素子にあ
る別の染料からなる別のエリア）を染料受容素子と重ね
合わせる。染料転写操作を繰り返した後、第３の色につ
いても同一の操作を行う。
【００３０】
（実施例１）６ミクロンのポリ（エチレンテレフタレー
ト）の支持体上に以下の順に層をコーティングすること
によってイエロー染料供与素子を調製した。
ト）の支持体上に以下の順に層をコーティングすること
によってイエロー染料供与素子を調製した。
【００３１】１）下記所定の上記コポリマー（０.１１
ｇ／ｍ2）をメタノールからコーティングした下塗り層 ２）トルエン、メタノールおよびシクロペンタノン混合
溶媒（６５／３０／５）からコーティングした、下記の
イエロー染料（０.１５ｇ／ｍ2）およびセルロースアセ
テートプロピオネート結合剤（２.５％アセチル、４５
％プロピオニル）（０.３７ｇ／ｍ2）の染料層 イエロー染料： この染料供与素子の裏面には、Ｅｍｒａｌｏｎ ３２９
TMポリテトラフルオロエチレン乾燥フィルム潤滑剤（ア
キソンコロイド社）の滑層をｎ−プロピルアセテート、
トルエンおよびメタノールの混合溶媒からコーティング
した。
ｇ／ｍ2）をメタノールからコーティングした下塗り層 ２）トルエン、メタノールおよびシクロペンタノン混合
溶媒（６５／３０／５）からコーティングした、下記の
イエロー染料（０.１５ｇ／ｍ2）およびセルロースアセ
テートプロピオネート結合剤（２.５％アセチル、４５
％プロピオニル）（０.３７ｇ／ｍ2）の染料層 イエロー染料： この染料供与素子の裏面には、Ｅｍｒａｌｏｎ ３２９
TMポリテトラフルオロエチレン乾燥フィルム潤滑剤（ア
キソンコロイド社）の滑層をｎ−プロピルアセテート、
トルエンおよびメタノールの混合溶媒からコーティング
した。
【００３２】対照染料供与素子を、上記の方法によって
染料層の下に以下に示す種々の下塗り層をコーティング
することによって調製した。
染料層の下に以下に示す種々の下塗り層をコーティング
することによって調製した。
【００３３】Ｃ−１：下塗り層なし Ｃ−２：Ｔｙｚｏｒ ＴＢＴTM のみ Ｃ−３：ｎ−ブチルアクリレート、２−アミノエチルメ
タクリレートヒドロクロリドおよび２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレートのコポリマー（重量比４０：２０：４
０） Ｃ−４：Ｃ−３のコポリマーで重量比が５０：１５：３
５のもの Ｃ−５：ポリ（ｎ−ブチルメタクリレート） 以下に示す対照ポリマーはすべてモノマーとしてＪ、２
−アクリルアミドー２−メトキシ酢酸メチルを含有する
が、Ｔｇが高い点でのみ本発明と異なる。なお、以下に
記載する比はすべて重量比である。
タクリレートヒドロクロリドおよび２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレートのコポリマー（重量比４０：２０：４
０） Ｃ−４：Ｃ−３のコポリマーで重量比が５０：１５：３
５のもの Ｃ−５：ポリ（ｎ−ブチルメタクリレート） 以下に示す対照ポリマーはすべてモノマーとしてＪ、２
−アクリルアミドー２−メトキシ酢酸メチルを含有する
が、Ｔｇが高い点でのみ本発明と異なる。なお、以下に
記載する比はすべて重量比である。
【００３４】 Ｃ−６：２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよびｎ
−ブチルメタクリレートとのコポリマー（Ｔｇ＝５３
℃） Ｃ−７：２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよびｔ
−オクチルアクリルアミドとのコポリマー（Ｔｇ＝１２
４℃） Ｃ−８：２−ヒドロキシエチルメタクリレートのコポリ
マー（Ｔｇ＝８８℃） Ｃ−９：２−ヒドロキシエチルアクリレートおよびスチ
レンとのコポリマー（Ｔｇ＝７０℃） 対照下塗り層を含むすべての染料供与素子中のコーティ
ングは、５０秒間４０℃で乾燥し、次いで２００秒間６
５℃で乾燥した。これによってポリマーの架橋を確実に
行った。
−ブチルメタクリレートとのコポリマー（Ｔｇ＝５３
℃） Ｃ−７：２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよびｔ
−オクチルアクリルアミドとのコポリマー（Ｔｇ＝１２
４℃） Ｃ−８：２−ヒドロキシエチルメタクリレートのコポリ
マー（Ｔｇ＝８８℃） Ｃ−９：２−ヒドロキシエチルアクリレートおよびスチ
レンとのコポリマー（Ｔｇ＝７０℃） 対照下塗り層を含むすべての染料供与素子中のコーティ
ングは、５０秒間４０℃で乾燥し、次いで２００秒間６
５℃で乾燥した。これによってポリマーの架橋を確実に
行った。
【００３５】染料受容素子は、白色の反射支持体（チタ
ニウムジオキシド顔料入りポリエチレン被覆ペーパース
トック）上に下記の層を順にコーティングすることによ
って調製した。
ニウムジオキシド顔料入りポリエチレン被覆ペーパース
トック）上に下記の層を順にコーティングすることによ
って調製した。
【００３６】１）ブタノンからコーティングしたポリ
（アクリロニトリル−コ−ビニリデンクロリド−コ−ア
クリル酸）（重量比１４：７９：７）（０.０８ｇ／
ｍ2）の下塗り層 ２）塩化メチレンからコーティングした、Ｍａｋｒｏｌ
ｏｎ ５７００、ビスフェ ノールＡ−ポリカーボネ
ート樹脂（バイヤーＡＧ）（２.９ｇ／ｍ2）、Ｔｏ
ｎｅ ＰＣＬ−３００ポリカプロラクトン（ユニオンカ
ーバイド社）（０.３ ８ｇ／ｍ2）および１,４−ジ
デコキシ−２,６−ジメトキシフェノール（０. ３８
ｇ／ｍ2）の染料受容層 エリアが約１０cmＸ１３cmの染料供与素子ストリップの
染料側が、これと同一のエリアの染料受容素子の染料像
受容層に接触するように組み合わせアセンブリッジとし
た。このアセンブリッジを直径６０mmのゴムローラーで
駆動した引取装置につけた。ＴＤＫサーマルヘッドＬ−
２３１（サーモスタット２３.５℃）を染料供与素子の
側からゴムローラーに向けてスプリングで３６Ｎの力で
押し付けた。
（アクリロニトリル−コ−ビニリデンクロリド−コ−ア
クリル酸）（重量比１４：７９：７）（０.０８ｇ／
ｍ2）の下塗り層 ２）塩化メチレンからコーティングした、Ｍａｋｒｏｌ
ｏｎ ５７００、ビスフェ ノールＡ−ポリカーボネ
ート樹脂（バイヤーＡＧ）（２.９ｇ／ｍ2）、Ｔｏ
ｎｅ ＰＣＬ−３００ポリカプロラクトン（ユニオンカ
ーバイド社）（０.３ ８ｇ／ｍ2）および１,４−ジ
デコキシ−２,６−ジメトキシフェノール（０. ３８
ｇ／ｍ2）の染料受容層 エリアが約１０cmＸ１３cmの染料供与素子ストリップの
染料側が、これと同一のエリアの染料受容素子の染料像
受容層に接触するように組み合わせアセンブリッジとし
た。このアセンブリッジを直径６０mmのゴムローラーで
駆動した引取装置につけた。ＴＤＫサーマルヘッドＬ−
２３１（サーモスタット２３.５℃）を染料供与素子の
側からゴムローラーに向けてスプリングで３６Ｎの力で
押し付けた。
【００３７】画像形成電子系を働かせて、アセンブリッ
ジをプリントヘッドとローラとの間を６.９mm/秒で引き
取った。同時にサーマルプリントヘッド中の抵抗系を３
３ミリ秒／ドットのプリント時間中１２８μ秒ごとに２
０μ秒／パルスでパルスした。濃度段階の異なる像をパ
ルス／ドットを０から２５５に増加させることによって
描かせた。サーマルプリントヘッドに供給した電力は約
２４.５Ｖであり、その結果瞬間ピーク電力は１.４ワッ
ト／ドットで最大総エネルギーは１０.５ミリジュール
／ドットとなった。
ジをプリントヘッドとローラとの間を６.９mm/秒で引き
取った。同時にサーマルプリントヘッド中の抵抗系を３
３ミリ秒／ドットのプリント時間中１２８μ秒ごとに２
０μ秒／パルスでパルスした。濃度段階の異なる像をパ
ルス／ドットを０から２５５に増加させることによって
描かせた。サーマルプリントヘッドに供給した電力は約
２４.５Ｖであり、その結果瞬間ピーク電力は１.４ワッ
ト／ドットで最大総エネルギーは１０.５ミリジュール
／ドットとなった。
【００３８】それぞれの段階像のステータスＡブルー最
大濃度を読み取って記録した。
大濃度を読み取って記録した。
【００３９】受容素子と同一のエリアを使用して、使用
していないイエロー染料供与素子エリアを用いて段階的
な像を最初の段階像の上に記録した。そして、受容素子
から供与素子を剥がす際の粘着について観察して記録し
た。染料受容素子上に染料供与素子を１２回以上繰り返
して同一の操作を行った。染料受容素子に対する染料供
与素子の粘着したり、染料供与素子の染料層の一部また
は全部が染料受容素子上に残ったりしたときは、下塗り
層の接着力が乏しくて粘着性が弱いことを示して入る。
粘着が観察されるまでの転写回数を「粘着発生までの転
写回数」として記録した。
していないイエロー染料供与素子エリアを用いて段階的
な像を最初の段階像の上に記録した。そして、受容素子
から供与素子を剥がす際の粘着について観察して記録し
た。染料受容素子上に染料供与素子を１２回以上繰り返
して同一の操作を行った。染料受容素子に対する染料供
与素子の粘着したり、染料供与素子の染料層の一部また
は全部が染料受容素子上に残ったりしたときは、下塗り
層の接着力が乏しくて粘着性が弱いことを示して入る。
粘着が観察されるまでの転写回数を「粘着発生までの転
写回数」として記録した。
【００４０】染料供与素子中の染料の安定性を評価する
ために、染料供与素子のステータスＡブルー転写濃度を
転写後と、その後４０℃、５０％ＲＨの暗所に１週間温
置した後に読み取った。染料のロスを検討するために、
濃度の増加割合も計算した。結果は以下に示すとおりで
あった。
ために、染料供与素子のステータスＡブルー転写濃度を
転写後と、その後４０℃、５０％ＲＨの暗所に１週間温
置した後に読み取った。染料のロスを検討するために、
濃度の増加割合も計算した。結果は以下に示すとおりで
あった。
【００４１】
【表１】 下塗り層 ステータスＡ 粘着発生までの 温置後の染料コポリマー（Ｔｇ） ブルー最大濃度 転写回数 ロス（％） 本発明 Ｅ−１（２０℃） ２．８ ＞１２ ４ Ｅ−１a)（２０℃） ２．５ ＞１２ ＜４ Ｅー２（１℃） ２．６ ＞１２ ＜４ Ｅ−３（−１７℃） ２．５ ＞１２ ＜４ Ｅ−４（１５℃） ２．６ ＞１２ ＜４ Ｅ−５（−１０℃） ２．５ ＞１２ ＜４ Ｅ−６（−５℃） ２．６ ＞１２ ＜５ 対照 Ｃ−１（なし） ２．５ ３ ＜４ Ｃ−２（USP4,737,486） ２．６ ＞１２ １８ Ｃ−３ ２．４ ４ ４６ Ｃ−４（USP4,700,208） ２．３ ＞１２ ６６ Ｃ−５ ２．５ １ ＜４ Ｃ−６（１２４℃） ２．５ １ ＜４ Ｃ−７（１２４℃） ２．５ ３ ＜４ Ｃ−８（８８℃） ２．８ ４ ＜４Ｃ−９（７０℃） ２．５ ３ ＜４ ａ）Ｅ−１を０.１１ｇ／ｍ2含有し、Ｔｙｚｏｒ ＴＢ
ＴTMを１０重量％含有する （実施例２）本実施例は実施例１と同様にして行った。
本実施例は、本発明のコポリマーの使用量を変化させて
も下塗り層としての効果が維持されることを示すもので
ある。
ＴTMを１０重量％含有する （実施例２）本実施例は実施例１と同様にして行った。
本実施例は、本発明のコポリマーの使用量を変化させて
も下塗り層としての効果が維持されることを示すもので
ある。
【００４２】染料供与素子は実施例１と同様にして調製
した。
した。
【００４３】染料受容素子は実施例１に記載される方法
で調製したものを使用した。
で調製したものを使用した。
【００４４】最大転写濃度、粘着発生までの転写回数、
染料濃度ロスについて実施例１と同様に評価した。結果
は下記に示すとおりであった。
染料濃度ロスについて実施例１と同様に評価した。結果
は下記に示すとおりであった。
【００４５】
【表２】 コポリマー 下塗り層 ステータスＡ 粘着発生までの 温置後の 被覆量（ｇ／ｍ2) ブルー最大濃度 転写回数 染料ロス Ｅ−１ ０．０５４ ２．９ ３ ＜４ Ｅ−１ ０．０１１ ２．９ ５ ＜４ Ｅ−１ ０．０２２ ２．９ ６ ＜４ Ｅ−１ ０．０５４ ２．９、２．８ ＞１２ ＜４ Ｅ−１ ０．１１ ２．８、２．８ ＞１２ ＜４、９ Ｅ−１ ０．２２ ２．７ ＞１２ ＜４ Ｅ−６ ０．０５４ ２．８ ＞１２ ＜４ Ｅ−６ ０．１１ ２．７ ＞１２ ＜４ Ｅ−６ ０．２２ ２．７ ＞１２ ＜４ Ｅ−７ ０．０１ ２．５ ＞１２ ＜４Ｅ−８ ０．０１ ２．８ ＞１２ ＜４
【００４６】
【発明の効果】上記の結果は、チタニウムアルコキシド
の対照下塗り層や従来のポリ（アクリレートエステル）
に比較して、支持体と染料層の間に設けた本発明の下塗
り層は接着性に優れ（粘着発生までの転写回数が多
い）、染料供与素子内での分解による染料のロスが少な
いことを示している。Ｔｇが約５０℃より高いポリマー
を有する染料供与素子は、転写染料濃度が低くて粘着発
生までの転写回数も少なかった。
の対照下塗り層や従来のポリ（アクリレートエステル）
に比較して、支持体と染料層の間に設けた本発明の下塗
り層は接着性に優れ（粘着発生までの転写回数が多
い）、染料供与素子内での分解による染料のロスが少な
いことを示している。Ｔｇが約５０℃より高いポリマー
を有する染料供与素子は、転写染料濃度が低くて粘着発
生までの転写回数も少なかった。
Claims (1)
- 【請求項１】表面に下塗り層、結合剤中に分散した染料
を含有する染料層を順に有する高分子支持体からなる染
料熱転写用染料供与素子において、 前記下塗り層が、式： （上式において、Ｒ1はそれぞれ独立にＨまたはメチル
基であり、 Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立にａ）置換または無置換の
炭素数１−６のアルキル基、または、ｂ）置換または無
置換の炭素数５−８のシクロアルキル基であり、 Ｒ4はａ）少なくとも１つの水酸基によって置換されて
いる置換または無置換の炭素数２−４のアルキル基、ま
たは、少なくとも１つの水酸基によって置換されている
２〜約２０のエトキシ基であり、 Ｒ5はａ）置換または無置換の炭素数１−１２のアルキ
ル基、または、ｂ）置換または無置換の炭素数５−８の
シクロアルキル基であり、 ｗは５−５０重量％であり、 ｘは０−４０重量％であり、 ｙは５０−９５重量％である）からなる少なくとも１つ
の直鎖ビニルコポリマー由来の繰り返しモノマー単位か
らなり、ガラス転移温度が５０℃未満であるコポリマー
を有することを特徴とする染料供与素子。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/728,482 US5122502A (en) | 1991-07-11 | 1991-07-11 | Copolymers of alkyl (2-acrylamidomethoxy carboxylic esters) as subbing/barrier layers |
| US728482 | 1991-07-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05185756A true JPH05185756A (ja) | 1993-07-27 |
| JPH07102750B2 JPH07102750B2 (ja) | 1995-11-08 |
Family
ID=24927051
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18541492A Expired - Fee Related JPH07102750B2 (ja) | 1991-07-11 | 1992-07-13 | アルキル（２−アクリルアミドメトキシカルボン酸エステル）のコポリマーからなる下塗り／バリヤー層 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5122502A (ja) |
| EP (1) | EP0522566B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07102750B2 (ja) |
| CA (1) | CA2070268A1 (ja) |
| DE (1) | DE69218310T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013071424A (ja) * | 2011-09-29 | 2013-04-22 | Dainippon Printing Co Ltd | 熱転写シート |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5716911A (en) * | 1990-10-26 | 1998-02-10 | Virginia Tech Intellectual Property, Inc. | Method for reducing friction and wear of rubbing surfaces using anti-wear compounds in gaseous phase |
| WO1992007923A1 (en) * | 1990-10-26 | 1992-05-14 | Virginia Polytechnic Institute And State University | Compositions for reducing wear on ceramic surfaces |
| US5306691A (en) * | 1993-09-22 | 1994-04-26 | Eastman Kodak Company | Antistatic subbing layer for dye-donor element used in thermal dye transfer |
| US5468591A (en) * | 1994-06-14 | 1995-11-21 | Eastman Kodak Company | Barrier layer for laser ablative imaging |
| EP0706899A1 (en) * | 1994-10-13 | 1996-04-17 | Agfa-Gevaert N.V. | Thermal imaging element |
| US5512533A (en) * | 1995-03-24 | 1996-04-30 | Eastman Kodak Company | Thermal dye transfer system with receiver containing alkyl acrylamidoglycolate alkyl ether group |
| US6143451A (en) * | 1996-11-26 | 2000-11-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Imaged laserable assemblages and associated processes with high speed and durable image-transfer characteristics for laser-induced thermal transfer |
| US5851964A (en) * | 1997-01-31 | 1998-12-22 | Virginia Tech Intellectual Properties, Inc. | Wear reduction using cyclic amide compounds |
| US5834399A (en) * | 1997-12-22 | 1998-11-10 | Eastman Kodak Company | Subbing layer for dye-donor element used in thermal dye transfer |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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