JPH0665513B2 - アミノ基で修飾されたポリシロキサンとその他のポリシロキサンとを含有する染料熱転写に用いる染料供与素子用滑層 - Google Patents

アミノ基で修飾されたポリシロキサンとその他のポリシロキサンとを含有する染料熱転写に用いる染料供与素子用滑層

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JPH0665513B2
JPH0665513B2 JP1073683A JP7368389A JPH0665513B2 JP H0665513 B2 JPH0665513 B2 JP H0665513B2 JP 1073683 A JP1073683 A JP 1073683A JP 7368389 A JP7368389 A JP 7368389A JP H0665513 B2 JPH0665513 B2 JP H0665513B2
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Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、染料の熱転写に用いる染料供与素子に関す
る。より詳細には、プリント操作中に染料供与素子に生
じる様々な障害や染料受容素子が裂けてしまうという問
題を回避するために、染料供与素子の裏面に高分子結合
剤中で潤滑物質を含有する特定のシリコーン滑層を使用
することに関する。本発明の潤滑物質にはポリシロキサ
ンの混合物が含まれる。
（先行技術） 近年、カラービデオカメラで電気的につくり出される画
像をプリントすることを目的とする熱転写系が開発され
た。開発された方法の一つによれば、まず色フィルター
によって電気的な画像の色を分けて、それぞれの色の画
像を電気信号に変換する。その後これらの電気信号から
シアン、マゼンタおよびイエローの電気信号をつくり出
して電気信号を熱転写器へ送る。熱転写器において、シ
アン、マゼンタおよびイエローの染料供与素子はプリン
トするために染料受容素子に近接して設置されている。
線形熱転写ヘッドが染料供与シートの裏面から熱を与え
るように、これら二つの素子を熱転写ヘッドと熱盤ロー
ラーとの間に挿入する。線形熱転写ヘッドは加熱素子を
数多く有しており、シアン、マゼンタおよびイエローの
電気信号に応じて各々継続的に加熱される。このように
して、画面上の画像に対応したカラーハードコピーが得
られる。この工程およびこの工程を実施するための装置
はブラウンスタイン(Brownstein)の「熱プリント装置操
縦法およびそのための装置」と題する米国特許第4,621,
271号（１９８６年１１月４日付）にさらに詳しく記載
されている。
欧州特許出願第163,145号および第138,483号には、粒状
物質とともに樹脂結合剤中に潤滑剤を含有する滑層を裏
面に有する染料供与素子が記載されている。その潤滑物
質の膨大なリストの中には、アミノ基で修飾されたシリ
コーン油等種々の修飾を受けたシリコーン油が記載され
ているが、特定の物質に関する実施例はまったく記載さ
れていない。
（発明が解決しようとする課題） 熱転写による染料プリント用の染料供与素子を製造する
際には、熱転写を効果的に行うために支持体を薄くしな
くてはならないという問題がある。しかし、支持体とし
て例えば薄いポリエステルのフィルムを使用すれば、プ
リント操作で加熱される際にフィルムが軟化して熱転写
ヘッドにくっついてしまう。このため染料熱転写供与素
子は熱転写ヘッドを一定の速度で通過できずに移動速度
にむらを生ずることになる。したがって、このようにし
てプリントされた染料は全体にわたって一様にはならず
明帯と暗帯が交互に続くびびり模様を描いてしまう。ま
た、染料供与素子が伸びるために受容素子上に色の薄い
部分が生ずるという問題もある。さらに、染料供与素子
の裏側がすりへって溶けた破片が熱転写ヘッド上に蓄積
して進行方向に平行で像全体にひろがるステーキを生ぜ
しめるという別の問題もある。また、極端な場合にはプ
リント中に染料供与素子が引き裂かれる程の摩擦を生ず
ることもある。本発明はかかる問題点を解決して商業的
に受容される系を提供することを目的とする。
（課題を解決するための手段） 上記の目的およびその他の目的が本発明によって達成さ
れた。本発明は、一面が熱によって転写しない高分子結
合剤中に分散した昇華性染料からなる染料層でその裏面
が高分子結合剤中に分散した潤滑物質を含有する滑層で
ある支持体を有し、前記潤滑物質は室温で液体の直鎖ま
たは分枝状のアミノアルキル末端ポリ（ジ低級アルキル
シロキサン）を含有する、染料の熱転写に用いる染料供
与素子において； 前記滑層はまた、前記アミノアルキル末端ポリシロキサ
ン以外のポリシロキサンとして、ポリアルキレンオキシ
ドとメチルアルキルシロキサン（ここでアルキル基の炭
素数は２以上である）とのコポリマーを含有することを
特徴とする染料供与素子を提供する。
本発明の滑層として用いるアミノアルキル末端ポリシロ
キサンは、直鎖または分枝状のアミノアルキル末端ポリ
（ジ低級アルキルシクロキサン）のユニットを含むもの
であればいかなるものであってもよい。本発明の好まし
い実施態様では、アミノアルキル末端ポリシロキサンは
構造式： （ここでｎは１０〜２０００である）で表されるアミノ
プロピルジメチル末端ポリジメチルシロキサンである。
上の構造式で表されるポリメチルシロキサンは、ＰＳ５
１３Rとしてペトラーチシステム社(Petrarch System,In
c.Bartram Rd.Bristol,Pennsylvania 19007)から市販さ
れている。
本発明の好ましい実施態様では、アミノアルキル末端ポ
リシロキサンは構造式： （ここでｍは１〜１０であり、ｎは１０〜１０００であ
る）で表されるような分枝点にアミノアルキル基を有す
るＴ構造のポリジメチルシロキサンである。上の構造式
で表されるポリジメチルシロキサンは、ＰＳ０５４Rと
してペトラーチシステム社から市販されている。
上に記載したように、本発明の滑層に使用する第二のポ
リシロキサンは、ポリアルキレンオキシドとメチルアル
キルシロキサン（アルキル基の炭素数は２以上である）
とのコポリマーである。また、この第二のポリシロキサ
ンはアミノアルキル末端のポリシロキサンではない。本
発明の好ましい実施態様では、アルキルシロキサンのア
ルキル基の炭素数は８であり、ポリアルキレンオキシド
のポリアルキレンはポリプロピレンである。この化合物
は、ＢＹＫ−３２０RとしてＢＹＫケミー（BYK Chemi
e，USA）から市販されている。
本発明の滑層に含ませるポリシロキサンの量は、本発明
の目的を効果的に達成することができればいかなる量で
あってもよい。本発明の好ましい実施態様では、ポリシ
ロキサンは各々の独立に0.0005〜0.03g/m2（結合剤の重
量の０0.2〜１２％）使用し、高分子結合剤は被覆層全
体の１０〜99.5％使用する。
本発明のように２種類のポリシロキサンを使用した場合
は、各々を単独で同量使用したときよりも効果が優れて
いることが明らかになっている。
本発明の他の好ましい実施態様では、滑層内には潤滑粒
子を分散させてもよい。潤滑粒子は、有機物であって所
望の潤滑性を元来備えているものであればいかなるもの
を使用してもよい。そのような物質の例としては、炭素
数９以上の長い直鎖の炭化水素、ポリオレフィン、長鎖
アミド、酸、アルコール、アミン、ホスフェートを上げ
ることができる。具体的には、以下のものを例示するこ
とができる。
１）マイクロパウダー社(Micro Powder Inc.)のＭＰＰ
−６２０ＸＦR（平均粒径２μｍ：融点１１６℃）等の
超微粉砕したポリエチレン粒子 ２）マイクロパウダー社のＦluoＨＴR（粒径２〜４μ
ｍ）等の超微粉砕したポリテトラフルオロエチレンフル
オロカーボン粉末 ３）マイクロパウダー社のPolyfluo１９０Rポリテトラ
フルオロエチレン／ポリエチレン混合粉末 ４）ＬＮＰエンジニアリング(LNP Engineering)のWhitc
onＴＬ １２０Rフッ素化エチレンプロピレン ５）シャムロックケミカル社(Shamrock Chemical Cor
p.)のＳ−４００Ｎ１Ｒ等の超微粉砕した合成ワックス ６）ステアリルステアルアミドまたはエチレンビスステ
アルアミド等の超微粉砕したワックス 潤滑粒子は本発明の目的を効果的に達成することができ
ればいかなる量で使用してもよい。一般的には、濃度0.
005〜1.0g/m2の範囲で使用すれば良好な結果が得られ
る。
所望の効果を示すものであれば、本発明の滑層にはいか
なる高分子結合剤でも使用できる。例えば、ポリ（スチ
レンーコーアクリロニトリル）（重量比７０／３０）、
ポリ（ビニルアルコールーコーブチラール）（ダウケミ
カル(Dow Chemical)社からButvar７６Rとして市販）、
ポリ（ビニルアルコールーコーアセタール）、ポリ（ビ
ニルアルコールーコーベンザール）、ポリスチレン、ポ
リ（ビニルアセテート）、セルロースアセテートブチレ
ート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロー
スアセテート、エチルセルロース、ビスフェノールーＡ
ポリカーボネート樹脂、セルローストリアセテート、ポ
リ（メチルメタクリレート）、メタクリル酸メチルのコ
ポリマー、ポリ（スチレンーコーブタジエン）および少
し枝分れしたエーテル修飾ポリ（シクロヘキシレンーシ
クロヘキサンジカルボキシレート）： を使用することができる。
本発明の好ましい実施態様では、熱可塑性結合剤はセル
ロースアセテートプロピオネートである。
本発明の滑層に使用する高分子結合剤の量は臨界的では
ないが、通常は0.1〜2g/m2で使用する。
熱作用によって染料受容層に転写しうる染料であれば、
本発明の染料供与素子の染料層にはいかなる染料でも使
用できる。以下の構造式： で表される化合物のような昇華性染料や米国特許第4,54
1,830号に開示されるいずれかの染料を用いればとくに
良好な結果が得られる。単色の像を形成するために、こ
れらの染料は単独で使用しても組み合わせて使用しても
よい。染料は疎水性であるのが好ましく、また被覆量は
0.05〜1g/m2としてもよい。
本発明の染料供与素子中の染料はセルロース誘導体等の
高分子結合剤中に分散される。高分子結合剤として、例
えばセルロースアセテートヒドロジェンフタレート、セ
ルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート、セルロースト
リアセテート、バニャー(Vanier)およびラム(Lum)の米
国特許第4,700,207号に記載される物質、ポリカーボネ
ート、ポリ（スチレンーコーアクリロニトリル）、ポリ
（スルフォン）またはポリ（フェニレンオキシド）が挙
げられる。結合剤の被覆量は0.1〜5g/m2としてもよい。
染料供与素子の染料層は、グラビヤ印刷のようなプリン
ト技術によって支持体上に被覆またはプリントしてもよ
い。
本発明の染料供与素子の支持体には、寸法安定性を有
し、かつ熱プリントヘッドの熱に耐え得るものであれば
いかなる物質でも使用しうる。そのような物質として、
例えばポリ（エチレンテレフタレート）、ポリアミド、
ポリカーボネート、グラシン紙、コンデンサー紙、セル
ロースエステル、フッ素高分子、ポリエーテル、ポリア
セタール、ポリオレフィンおよびポリイミドのようなポ
リエステルが挙げられる。この支持体の厚さは通常２〜
３０μｍとし、必要に応じて米国特許第4,695,288号お
よび第4,737,486号に記載される物質等からなる下塗り
層を被覆してもよい。
本発明の染料供与素子とともに使用する染料受容素子
は、表面に染料像受容層を有する支持体からなる。その
支持体は、ポリ（エーテルスルホン）等の透明なフィル
ム、ポリイミド、セルロースアセテート等のセルロース
エステル、ポリ（ビニルアルコールーコーアセタール）
またはポリ（エチレンテレフタレート）であってもよ
い。また、染料受容素子用の支持体は、バライタ被覆
紙、ポリエチレン被覆紙、ホワイトポリエステル（白色
顔料を混入したポリエステル）、アイボリー紙、コンデ
ンサー紙またはduPont TyvekR等の合成紙のように反射
性を有するものであってもよい。
染料像受容層は、例えばポリカーボネート、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（スチレンー
コーアクリロニトリル）、ポリ（カプロラクトン）また
はこれらの混合物を含有していてもよい。染料像受容層
は本発明の目的を効果的に達成せしめる量で存在させて
よい。通常は、濃度１〜5g/m2とすれば良好な結果が得
られる。
上述したように、染料供与素子は染料転写像を形成する
ために使用する。染料像の転写は、上述したように像の
形に染料供与素子を加熱し、染料像を染料受容素子上に
転写して染料転写像を形成することによって行う。
本発明の染料供与素子は、シート、連続ロールまたはリ
ボンのいずれの状態で使用してもよい。連続ロールまた
はリボンにする場合には、染料を一色だけ使用しても、
昇華性シアンおよび／またはマゼンタおよび／またはイ
エローおよび／あたはブラック等の上記の染料以外の染
料を交互に使用してもよい。かかる染料については、米
国特許第4,541,830号、第4,698,651号、第4,695,287号
および第4,701,439号に開示されている。かかる単一
色、二色、三色または四色（あるいはそれ以上の色から
なる）素子は本発明の範囲内に含まれるものである。
本発明の好ましい実施態様では、染料供与素子はイエロ
ー、シアンおよびマゼンタを順に繰り返し被覆したポリ
（エチレンテレフタレート）の支持体を有しており、こ
れらの三色それぞれについて上記の操作を施して三色の
染料転写を得る。この工程を単一色で行って単一色の染
料像を転写してもよいことは言うまでもない。
本発明を用いた熱染料転写体は、（ａ）上記の染料供与
素子および（ｂ）上記の染料受容素子からなり、染料受
容素子は染料供与素子と重ね合わせてあるため、染料供
与素子の染料層は染料受容素子の染料像受容層と接触し
ている。
単一色の像を描かせる場合は、染料転写体はあらかじめ
組み合わせて完全な形にしておいてもよい。また、染料
供与素子と染料受容素子との組み合わせは、各々の素子
の端を一時的に粘着させることによって行ってもよい。
像を転写した後に、染料受容素子を剥がして染料転写像
を出す。
三色の像を描かせる場合は、熱転写ヘッドによって熱が
供給されている時に上記の染料転写体を三回形成させ
る。第一の染料が転写した後に二つの素子を剥がし、剥
がした染料受容素子を第二の染料供与素子と組み合わせ
る。第二の染料を転写した後、再び第三の染料供与素子
について同一の操作を施して像を完成させる。
実施例 実施例１−プリントヘッド通過に必要な力の測定 試験 ６μｍのポリ（エチレンテレフタレート）の支持体上に
以下の層を被覆してシアン染料供与素子を製造した。
１）酢酸ｎ−プロピルおよびｎ−ブタノールとの混合溶
媒から被覆したチタニウムアルコキシド(duPont Tyzor
TBTR)(0.12g/m2)の下塗り層 ２）トルエン、メタノールおよびシクロペンタノンの混
合溶媒から被覆したセルロースアセテートプロピオネー
ト（2.5％アセチル、４５％プロピオニル）結合剤(0.44
g/m2)中の上述のシアン染料(0.28g/m2)、およびduPont
DLX-6000 TeflonRマイクロパウダー(0.016g/m2)を含有
する染料層。
染料供与素子の裏面には以下の層を被覆した。
１）Bostik７６５０R直鎖飽和ポリエステル(Emhart Cor
p.)(0.09g/m2)の下塗り層 ２）トルエンと３−ペンタノンとの混合溶媒から被覆し
た、セルロースアセテートプロピオネート結合剤（2.5
％アセチル、４５％プロピオニル）(0.27g/m2)中の第１
表に記載する量のアミノ基で修飾されたポリシロキサン
Petrarch Systems PS513R（上で特定ずみ）、ｐ−トル
エンスルホン鎖（ポリシロキサンの重量の2.5％）、第
１表に記載する量のポリアルキレンオキシドとメチルア
ルキルシロキサンとのコポリマーＢＹＫ−３２０R（Ｂ
ＹＫケミー、米国）からなる滑層 ２−ブタノンから被覆したポリ（アクリロニトリルーコ
ー塩化ビニリデンーコーアクリル酸）（１４：７９：７
重量％）(0.08g/m2)層で下塗りしたチタニウムジオキシ
ドで着色したポリエチレン被覆ペーパーストック上に以
下の順に層を被覆することによって染料受容素子を製造
した。
１）塩化メチレンから被覆したMakrolon 5705R(Bayer A
G社）ポリカーボネート樹脂(2.9g/m2)、Tone PCL-300R
ポリカプロラクトン（ユニオンカーバイド社）(0.38g/m
2)および１，４ージデコキシー２，６−ジメトキシフェ
ノール(0.38g/m2)の染料受容層 ２）塩化メチレンから被覆したTone PCL-300Rポリカプ
ロラクトン（ユニオンカーバイド社）(0.11g/m2)、FC-4
31R界面活性剤（３Ｍ社）(0.016g/m2)およびDC-510R界
面活性剤(Dow Corning)(0.016g/m2)からなる上塗り層 エリアが約１０cmＸ１３cmの染料供与素子ストリップの
染料側が、これと同一のエリアの染料受容素子の染料像
受容層に接触するように組み合わせ染料転写体とした。
この染料転写体を直径６０mmのゴムローラーで駆動した
引取装置につけた。ＴＤＫ熱ヘッドＬ−２３１（サーモ
スタット２６℃）を染料供与素子の側からゴムローラー
に向けて8.0ポンド(3.6kg)の力で押し付けた。
画像形成電子系を働かせて、染料転写体をプリントヘッ
ドとローラとの間を6.9mm/秒で引き取った。これと同時
に、熱プリントヘッドの抵抗体を１ドットあたり３３ミ
リ秒のプリント時間において、１２８マイクロ秒ごとに
２９マイクロ秒パルス加熱した。１ドットあたりのパル
ス数を０から２５５に増やすことによって濃度を変化さ
せた像を描かせた。熱プリントヘッドに供給した電力は
約23.5Ｖであり、その結果瞬間ピーク電力は1.3ワット
／ドットとなり最大総供給エネルギーは9.6ミリジール
／ドットとなった。
所定濃度のエリアテストパターンを各々描かせ、ハイメ
ルスタイン社の３ー０８ＴＬ（１６ー１）TorquemeterR
（レンジ１０インチー1b.）および６ー２０５Condition
ing ModuleRを用いてプリントヘッドとローラーとの間
を引き取り装置が染料転写体を引っ張るのに必要な力を
測定した。データは、最も代表的なステップ２および８
（中間濃度と最高濃度）について測定した。結果は以下
に示す通りであった。
ポリシロキサンを単独で用いるよりも混合して用いる方
が良好な結果が得られることが上記の結果より明らかで
ある。
実施例２ー粒子を用いた試験 ＭＰＰー６２０ＸＦＲ（マイクロパウダー社）超微粉砕
ポリエチレン粒子（ＰＥ）(0.054g/m2)またはＦluoＨＴ
Ｒ（マイクロパウダー社）超微粉砕ポリテトラフルオロ
エチレン（ＰＴＦＥ）粉末(0.054g/m2)を滑層に添加
し、下塗り層が酢酸ｎ−プロピルとｎ−ブタノールとの
混合溶媒から被覆したチタニウムアルコキシド(duPont
Tyzor TBTR)(0.12g/m2)である点を除き実施例１と同一
の操作を繰り返した。結果は以下に示す通りであった。
有機潤滑粒子をを使用した場合も、ポリシロキサンを単
独で用いるよりも混合して用いる方が相対力がより小さ
くなり良好な結果が得られることが上記の結果より明ら
かである。
比較例１ 上記の欧州特許第138,483号に記載されるシリコーン油
およびシリコーン界面活性剤の滑層を用いてシアン染料
供与素子を製造した。まず、６μｍのポリ（エチレンテ
レフタレート）の支持体上に以下の層を被覆した。
１）酢酸ｎ−プロピルおよびｎ−ブタノールとの混合溶
媒から被覆したチタニウムアルコキシド(duPont Tyzor
TBTR)(0.12g/m2)の下塗り層 ２）トルエン、メタノールおよびシクロペンタノンの混
合溶媒から被覆したセルロースアセテートプロピオネー
ト（2.5％アセチル、４５％プロピオニル）結合剤(0.44
g/m2)中の上述のシアン染料(0.28g/m2)、およびduPont
DLX-6000 TeflonRマイクロパウダー(0.016g/m2)を含有
する染料層。
染料供与素子の裏面には以下の層を被覆した。
１）酢酸ｎ−プロピルおよびｎ−ブタノールとの混合溶
媒から被覆したチタニウムアルコキシド(duPont Tyzor
TBTR)(0.12g/m2)の下塗り層 ２）以下の下塗り層 ａ）第３表に記載される量のPetrach Systems PSO45Rト
リメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン（シリコ
ーン油）（分子量63,000：粘度10,000csp） ｂ）第３表に記載される量のUnion CarbideＬ−７５０
０Ｒ有機シリコーン界面活性剤 ｃ）ＭＰＰ−６２０ＸＦR（マイクロパウダー社）超微
粉砕ポリエチレン粒子（ＰＥ）(0.054g/m2)、ＦluoＨＴ
Ｒ（マイクロパウダー社）超微粉砕ポリテトラフルオロ
エチレン（ＰＴＦＥ）粉末（0.054g/m2)または平均粒系
1.5μｍのZeothix１７７Ｒ（J.M.Huber社）超微粉砕シ
リカ(0.054g/m2)のいずれかの粒子 ｄ）トルエンと３ーペタノンとの混合溶媒から被覆した
セルロースアセテートプロピオネート結合剤（2.5％ア
セチル、４５％プロピオニル）(0.27g/m2) 実施例１と同一の方法によって染料受容素子を製造し、
実施例１との同一の方法によって試験を行った。結果を
以下に示す通りであった。
先行特許に記載されている滑層は、実施例２で示した本
発明の滑層の相対力0.8〜1.1lbsよりも大きいことが上
記の結果より明らかである。
（発明の効果） 本発明に従って滑層にポリシロキサンの混合物を使用す
れば、同量のポリシロキサンを各々単独で使用した場合
よりも良好な結果が得られる。また、本発明の滑層は従
来の滑層よりも熱プリントヘッドを通過するのに要する
力が小さくて済む点でも優れている。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一面が熱によって転写しない高分子結合剤
    中に分散した昇華性染料からなる染料層でその裏面が高
    分子結合剤中に分散した潤滑物質を含有する滑層である
    支持体を有し、前記潤滑物質は室温で液体の直鎖または
    分枝状のアミノアルキル末端ポリ（ジ低級アルキルシロ
    キサン）を含有する、染料の熱転写に用いる染料供与素
    子において； 前記滑層はまた、前記アミノアルキル末端ポリシロキサ
    ン以外のポリシロキサンとして、ポリアルキレンオキシ
    ドとメチルアルキルシロキサン（ここでアルキル基の炭
    素数は２以上である）とのコポリマーを含有することを
    特徴とする染料供与素子。
JP1073683A 1988-03-25 1989-03-24 アミノ基で修飾されたポリシロキサンとその他のポリシロキサンとを含有する染料熱転写に用いる染料供与素子用滑層 Expired - Lifetime JPH0665513B2 (ja)

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US173326 1988-03-25
US07/173,326 US4782041A (en) 1988-03-25 1988-03-25 Slipping layer containing amino-modified siloxane and another polysiloxane for dye-donor element used in thermal dye transfer

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JPH028086A JPH028086A (ja) 1990-01-11
JPH0665513B2 true JPH0665513B2 (ja) 1994-08-24

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JP1073683A Expired - Lifetime JPH0665513B2 (ja) 1988-03-25 1989-03-24 アミノ基で修飾されたポリシロキサンとその他のポリシロキサンとを含有する染料熱転写に用いる染料供与素子用滑層

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US (1) US4782041A (ja)
EP (1) EP0334321B1 (ja)
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DE (1) DE68901562D1 (ja)

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EP0334321A1 (en) 1989-09-27
ATE76362T1 (de) 1992-06-15
US4782041A (en) 1988-11-01
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