JP2683328B2 - 感熱色素転写用色素供与体要素 - Google Patents
感熱色素転写用色素供与体要素Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、感熱色素転写システム
の色素供与体要素における、特定のスルホン酸塩含有ポ
リマーバインダーの使用に関する。
の色素供与体要素における、特定のスルホン酸塩含有ポ
リマーバインダーの使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】カラービデオカメラから電子的に生成さ
れた映像からプリントを得るために、最近、感熱転写シ
ステムが開発されている。そのようなプリントを得る一
つの方法によると、電子映像を、まずカラーフィルター
によるカラー分解にかける。そして、それぞれのカラー
分解した画像を、電気信号に変換する。そして、これら
の信号を操作して、シアン、マゼンタおよびイエロー電
気信号を生成する。そして、これらの信号をサーマルプ
リンターに伝送する。プリントを得るためには、シア
ン、マゼンタもしくはイエロー色素供与体要素を、色素
受容要素に対して向かい合わせに置く。そして、この二
つを、サーマルプリントヘッドとプラテンローラの間に
差し込む。ライン型のサーマルプリントヘッドを用い
て、色素供与体シートの裏から熱を加える。サーマルプ
リントヘッドは、多くの加熱要素を有しており、シア
ン、マゼンタもしくはイエローの信号に応じて連続的に
加熱される。そして、このプロセスを、他の二つの色の
場合にも繰り返す。このようにして、スクリーンで見ら
れるオリジナルの映像に対応する、カラーハードコピー
が得られる。このプロセスおよび実施装置の詳細は、米
国特許第４，６２１，２７１号公報に記載されている。
れた映像からプリントを得るために、最近、感熱転写シ
ステムが開発されている。そのようなプリントを得る一
つの方法によると、電子映像を、まずカラーフィルター
によるカラー分解にかける。そして、それぞれのカラー
分解した画像を、電気信号に変換する。そして、これら
の信号を操作して、シアン、マゼンタおよびイエロー電
気信号を生成する。そして、これらの信号をサーマルプ
リンターに伝送する。プリントを得るためには、シア
ン、マゼンタもしくはイエロー色素供与体要素を、色素
受容要素に対して向かい合わせに置く。そして、この二
つを、サーマルプリントヘッドとプラテンローラの間に
差し込む。ライン型のサーマルプリントヘッドを用い
て、色素供与体シートの裏から熱を加える。サーマルプ
リントヘッドは、多くの加熱要素を有しており、シア
ン、マゼンタもしくはイエローの信号に応じて連続的に
加熱される。そして、このプロセスを、他の二つの色の
場合にも繰り返す。このようにして、スクリーンで見ら
れるオリジナルの映像に対応する、カラーハードコピー
が得られる。このプロセスおよび実施装置の詳細は、米
国特許第４，６２１，２７１号公報に記載されている。
【０００３】特開昭６１−２６２１９１号明細書には、
バインダーが、天然ガム、セルロース樹脂、ゼラチン、
もしくはポリ（ビニルアルコール）を含む感熱色素転写
色素供与体要素の開示がある。そのようなバインダーで
使用するためには、水不溶性色素を小粒子として分散し
なければならない。特開昭６０−１９０３８９号明細書
には、色素供与体要素のバインダーとして、水溶性もし
くは水分散性ポリエステルおよび／またはアクリル樹脂
を使用することが記載されている。
バインダーが、天然ガム、セルロース樹脂、ゼラチン、
もしくはポリ（ビニルアルコール）を含む感熱色素転写
色素供与体要素の開示がある。そのようなバインダーで
使用するためには、水不溶性色素を小粒子として分散し
なければならない。特開昭６０−１９０３８９号明細書
には、色素供与体要素のバインダーとして、水溶性もし
くは水分散性ポリエステルおよび／またはアクリル樹脂
を使用することが記載されている。
【０００４】欧州特許第１７９，７３７号明細書には、
アクリル酸エステルおよびアクリル酸の両方を含有する
色素供与体のバインダーが記載されている。
アクリル酸エステルおよびアクリル酸の両方を含有する
色素供与体のバインダーが記載されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】以下の比較テストに示
すように、特開昭６１−２６２１９１号の親水性バイン
ダーには、そのバインダーが、色素粒子間の架橋として
作用し、結果として低転写のＤ-maxを生じる色素凝結お
よび凝集を導く多くの官能基を含有するという問題点が
ある。
すように、特開昭６１−２６２１９１号の親水性バイン
ダーには、そのバインダーが、色素粒子間の架橋として
作用し、結果として低転写のＤ-maxを生じる色素凝結お
よび凝集を導く多くの官能基を含有するという問題点が
ある。
【０００６】以下の比較テストに示すように、特開昭６
０−１９０３８９号の材料には、感熱色素転写印刷時
に、受容層に色素供与素が接着するという問題点があ
る。以下の比較テストに示すように、欧州特許第１７
９，７３７号のコポリマーには、それが、色素供与体の
スティッキング問題を十分に解決しないという問題点が
ある。
０−１９０３８９号の材料には、感熱色素転写印刷時
に、受容層に色素供与素が接着するという問題点があ
る。以下の比較テストに示すように、欧州特許第１７
９，７３７号のコポリマーには、それが、色素供与体の
スティッキング問題を十分に解決しないという問題点が
ある。
【０００７】本発明の目的は、良好な色素分散品質、印
刷時の効率的な色素転写（高Ｄ-max）を提供し、そして
印刷時の色素受容要素への色素供与体要素のスティッキ
ングをなくすかもしくは大きく減らす、水性分散体から
塗布する色素供与体要素の色素層を提供することであ
る。
刷時の効率的な色素転写（高Ｄ-max）を提供し、そして
印刷時の色素受容要素への色素供与体要素のスティッキ
ングをなくすかもしくは大きく減らす、水性分散体から
塗布する色素供与体要素の色素層を提供することであ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】これらの目的および他の
目的を、バインダー中に分散された画像色素を含む色素
層をその上に担持した支持体を含んでなる感熱色素転写
用色素供与体要素であって、前記バインダーが、約５４
℃未満のガラス転移温度を有しかつ次式：
目的を、バインダー中に分散された画像色素を含む色素
層をその上に担持した支持体を含んでなる感熱色素転写
用色素供与体要素であって、前記バインダーが、約５４
℃未満のガラス転移温度を有しかつ次式：
【０００９】
【化２】
【００１０】［式中、Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれ独立
して水素もしくはメチルを表わし；Ｄは、置換もしくは
非置換のフェニル基；または−ＣＯＯＲ3 〔ここで、Ｒ
3 は、炭素数１〜約６の置換もしくは非置換のアルキル
基、炭素数約５〜約８の置換もしくは非置換のシクロア
ルキル基、またはエチレン系不飽和を持つ有機基（エチ
レングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、
メチレンビスアクリルアミドもしくは米国特許第４，８
６５，９４６号明細書４欄に開示される物質等）を表わ
す〕を表わし；Ｅは、−Ｃ6 Ｈ4 −；−ＣＯＮＨＲ4
−；もしくは−ＣＯＯＲ4 −（ここでＲ4 は、炭素数１
〜約６の置換もしくは非置換のアルキル基である）を表
わし；Ｍは、単荷電カチオン（例えば、Ｎａ、Ｋ、もし
くはＮＨ4 等）を表わし；ｘは、７５〜９８モル％を表
わし、好ましくは９０〜９５％であり；そしてｙは、２
〜２５モル％を表わし、好ましくは５〜１０％である］
を有する水分散性ビニルコポリマーを含んでなる色素供
与体要素を含む本発明に従って達成する。
して水素もしくはメチルを表わし；Ｄは、置換もしくは
非置換のフェニル基；または−ＣＯＯＲ3 〔ここで、Ｒ
3 は、炭素数１〜約６の置換もしくは非置換のアルキル
基、炭素数約５〜約８の置換もしくは非置換のシクロア
ルキル基、またはエチレン系不飽和を持つ有機基（エチ
レングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、
メチレンビスアクリルアミドもしくは米国特許第４，８
６５，９４６号明細書４欄に開示される物質等）を表わ
す〕を表わし；Ｅは、−Ｃ6 Ｈ4 −；−ＣＯＮＨＲ4
−；もしくは−ＣＯＯＲ4 −（ここでＲ4 は、炭素数１
〜約６の置換もしくは非置換のアルキル基である）を表
わし；Ｍは、単荷電カチオン（例えば、Ｎａ、Ｋ、もし
くはＮＨ4 等）を表わし；ｘは、７５〜９８モル％を表
わし、好ましくは９０〜９５％であり；そしてｙは、２
〜２５モル％を表わし、好ましくは５〜１０％である］
を有する水分散性ビニルコポリマーを含んでなる色素供
与体要素を含む本発明に従って達成する。
【００１１】一般的に、前記バインダーを約０．１〜約
５ｇ／ｍ2 の塗布量で使用する場合に良好な結果が得ら
れる。本発明の好ましい態様では、Ｄは、−ＣＯＯＲ3
（ここで、Ｒ3 はＣＨ2 ＣＨ 2 ＯＨである）を表わす。
本発明のコポリマーの例を、次に示すモノマーの組合せ
を用いて得ることができる。
５ｇ／ｍ2 の塗布量で使用する場合に良好な結果が得ら
れる。本発明の好ましい態様では、Ｄは、−ＣＯＯＲ3
（ここで、Ｒ3 はＣＨ2 ＣＨ 2 ＯＨである）を表わす。
本発明のコポリマーの例を、次に示すモノマーの組合せ
を用いて得ることができる。
【００１２】
【表１】
【００１３】もしくは
【００１４】
【表２】
【００１５】
【表３】
【００１６】サーマルプリントヘッドもしくはレーザー
のはたらきによって色素受容層に転写可能ないずれの画
像色素も、本発明に用いる色素供与体に使用することが
できる。例えば、次のような昇華性色素：
のはたらきによって色素受容層に転写可能ないずれの画
像色素も、本発明に用いる色素供与体に使用することが
できる。例えば、次のような昇華性色素：
【００１７】
【化３】
【００１８】
【化４】
【００１９】もしくは、米国特許第４，５４１，８３０
号、同第４，６９８，６５１号、同第４，６９５，２８
７号、同第４，７０１，４３９号、同第４，７５７，０
４６号、同第４，７４３，５８２号、同第４，７６９，
３６０号、および同第４，７５３，９２２号各公報に開
示される色素を用いて、特に良好な結果が得られてい
る。上記色素は、単独で使用しても、組み合せて使用し
ても良い。これらのの色素を、約０．０５〜約５ｇ／ｍ
2 の塗布量で用いることができ、好ましくは、疎水性で
ある。
号、同第４，６９８，６５１号、同第４，６９５，２８
７号、同第４，７０１，４３９号、同第４，７５７，０
４６号、同第４，７４３，５８２号、同第４，７６９，
３６０号、および同第４，７５３，９２２号各公報に開
示される色素を用いて、特に良好な結果が得られてい
る。上記色素は、単独で使用しても、組み合せて使用し
ても良い。これらのの色素を、約０．０５〜約５ｇ／ｍ
2 の塗布量で用いることができ、好ましくは、疎水性で
ある。
【００２０】寸法的に安定で、かつレーザーもしくはサ
ーマルヘッドの熱に耐えることができるのであれば、本
発明の色素供与体要素の支持体としていずれの材料も使
用することができる。そのような材料には、ポリ（エチ
レンテレフタレート）等のポリエステル類；ポリアミド
類；ポリカーボネート類；セルロースエステル類；弗素
ポリマー類；ポリエーテル類；ポリアセタール類；ポリ
オレフィン類；およびポリイミド類が含まれる。一般的
に、支持体は、約５〜約２００μｍの厚さを有し、必要
ならば、米国特許第４，６９５，２８８号もしくは同第
４，７３７，４８６号各公報に記載される材料のような
下引き層で被覆されていても良い。
ーマルヘッドの熱に耐えることができるのであれば、本
発明の色素供与体要素の支持体としていずれの材料も使
用することができる。そのような材料には、ポリ（エチ
レンテレフタレート）等のポリエステル類；ポリアミド
類；ポリカーボネート類；セルロースエステル類；弗素
ポリマー類；ポリエーテル類；ポリアセタール類；ポリ
オレフィン類；およびポリイミド類が含まれる。一般的
に、支持体は、約５〜約２００μｍの厚さを有し、必要
ならば、米国特許第４，６９５，２８８号もしくは同第
４，７３７，４８６号各公報に記載される材料のような
下引き層で被覆されていても良い。
【００２１】色素供与体要素の反対側を、滑り層で被覆
してプリントヘッドが色素供与体要素にスティッキング
するのを防止する。そのような滑り層は、ポリマーバイ
ンダーもしくは界面活性剤を含有するか、もしくは含有
しないで、固体もしくは液体の平滑材料又はそれらの混
合物のいずれかを含んでなる。好ましい平滑材料には、
オイル、または１００℃より下で融解するポリ（ステア
リン酸ビニル）、蜜蝋、マイクロクリスタンワックス、
過弗素化アルキルエステルポリエーテル類、ポリカプロ
ラクトン、シリコーンオイル、ポリ（テトラフルオロエ
チレン）、カーボワックス、ポリ（エチレングリコー
ル）、もしくは米国特許第４，７１７，７１１号、同第
４，７１７，７１２号、同第４，７３７，４８５号およ
び同第４，７３８，９５０号各公報、並びに欧州特許第
２８５，４２５号公報、３ページ、２５〜３５行に記載
する材料等の半結晶の有機固体が含まれる。
してプリントヘッドが色素供与体要素にスティッキング
するのを防止する。そのような滑り層は、ポリマーバイ
ンダーもしくは界面活性剤を含有するか、もしくは含有
しないで、固体もしくは液体の平滑材料又はそれらの混
合物のいずれかを含んでなる。好ましい平滑材料には、
オイル、または１００℃より下で融解するポリ（ステア
リン酸ビニル）、蜜蝋、マイクロクリスタンワックス、
過弗素化アルキルエステルポリエーテル類、ポリカプロ
ラクトン、シリコーンオイル、ポリ（テトラフルオロエ
チレン）、カーボワックス、ポリ（エチレングリコー
ル）、もしくは米国特許第４，７１７，７１１号、同第
４，７１７，７１２号、同第４，７３７，４８５号およ
び同第４，７３８，９５０号各公報、並びに欧州特許第
２８５，４２５号公報、３ページ、２５〜３５行に記載
する材料等の半結晶の有機固体が含まれる。
【００２２】滑り層に適したポリマーバインダーには、
ポリ（ビニルアルコール−コ−ブチラール）、ポリ（ビ
ニルアルコール−コ−アセタール）、ポリ（スチレ
ン）、ポリ（酢酸ビニル）、酢酸酪酸セルロース、酢酸
プロピオン酸セルロース、酢酸セルロースもしくはエチ
ルセルロースが含まれる。滑り層に使用する平滑材料の
量は、その平滑材料のタイプに大きく依存するが、一般
的に、約０．００１〜約２ｇ／ｍ2 の範囲である。ポリ
マーバインダーを用いる場合は、平滑材料は、使用する
ポリマーバインダーの０．０５〜５０重量％、好ましく
は０．５〜４０重量％の範囲で存在する。
ポリ（ビニルアルコール−コ−ブチラール）、ポリ（ビ
ニルアルコール−コ−アセタール）、ポリ（スチレ
ン）、ポリ（酢酸ビニル）、酢酸酪酸セルロース、酢酸
プロピオン酸セルロース、酢酸セルロースもしくはエチ
ルセルロースが含まれる。滑り層に使用する平滑材料の
量は、その平滑材料のタイプに大きく依存するが、一般
的に、約０．００１〜約２ｇ／ｍ2 の範囲である。ポリ
マーバインダーを用いる場合は、平滑材料は、使用する
ポリマーバインダーの０．０５〜５０重量％、好ましく
は０．５〜４０重量％の範囲で存在する。
【００２３】本発明の色素供与体要素と一緒に使用する
色素受容要素は、通常、色素画像受容層を担持してなる
支持体を含む。この支持体は、ポリ（エーテルスルホ
ン）、ポリイミド、セルロースエステル（酢酸セルロー
ス等）、ポリ（ビニルアルコール−コ−アセタール）も
しくはポリ（エチレンテレフタレート）等の透明フィル
ムとなることができる。また、色素受容要素の支持体
は、バライタコートペーパー、ポリエチレンコートペー
パー、アイボリー紙、コンデンサー紙もしくは DuPont
Tyvek （商品名）等の合成紙のような、反射性となるこ
ともできる。ホワイトポリエステル（その中に混合した
白色含量を有する透明ポリエステル）等の着色した支持
体もまた用いることができる。必要ならば、この色素受
容要素は、固体の射出成形物（ポリカーボネート等）を
含んでなっていても良い。
色素受容要素は、通常、色素画像受容層を担持してなる
支持体を含む。この支持体は、ポリ（エーテルスルホ
ン）、ポリイミド、セルロースエステル（酢酸セルロー
ス等）、ポリ（ビニルアルコール−コ−アセタール）も
しくはポリ（エチレンテレフタレート）等の透明フィル
ムとなることができる。また、色素受容要素の支持体
は、バライタコートペーパー、ポリエチレンコートペー
パー、アイボリー紙、コンデンサー紙もしくは DuPont
Tyvek （商品名）等の合成紙のような、反射性となるこ
ともできる。ホワイトポリエステル（その中に混合した
白色含量を有する透明ポリエステル）等の着色した支持
体もまた用いることができる。必要ならば、この色素受
容要素は、固体の射出成形物（ポリカーボネート等）を
含んでなっていても良い。
【００２４】色素画像受容層は、例えば、ポリカーボネ
ート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ（塩化ビニ
ル）、ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）、ポリ
カプロラクトン、ポリ（ビニルアルコール−コ−ブチラ
ール）、ポリ（ビニルアルコール−コ−ベンザル）、ポ
リ（ビニルアルコール−コ−アセタール）またはそれら
のコポリマーもしくは混合物等のポリ（ビニルアセター
ル）を、含んでなることができる。この色素画像受容層
は、意図する目的のために有効な量で存在することがで
きる。一般的に、約１〜約５ｇ／ｍ2 の濃度で、良好な
結果が得られている。
ート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ（塩化ビニ
ル）、ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）、ポリ
カプロラクトン、ポリ（ビニルアルコール−コ−ブチラ
ール）、ポリ（ビニルアルコール−コ−ベンザル）、ポ
リ（ビニルアルコール−コ−アセタール）またはそれら
のコポリマーもしくは混合物等のポリ（ビニルアセター
ル）を、含んでなることができる。この色素画像受容層
は、意図する目的のために有効な量で存在することがで
きる。一般的に、約１〜約５ｇ／ｍ2 の濃度で、良好な
結果が得られている。
【００２５】上記した様に、本発明の色素供与体要素を
用いて色素転写画像を形成する。そのプロセスは、上記
した色素供与体要素を像様加熱すること、そして色素画
像を色素受容要素に転写して色素転写画像を形成するこ
とを含んでなる。本発明の色素供与体要素を、シート形
状または連続ロールもしくはリボンで、用いても良い。
連続ロールもしくはリボンを用いる場合、上記したよう
にその上に色素のみを有しても良く、もしくは他の別の
色素（例えば、昇華性の、シアンおよび／もしくはマゼ
ンタおよび／もしくはイエローおよび／もしくはブラッ
ク、またはその他の色素）の交互の領域を有しても良
い。そのような色素は、米国特許第４，５４１，８３０
号、同第４，５４１，８３０号、同第４，６９８，６５
１号、同第４，６９５，２８７号、同第４，７０１，４
３９号、同第４，７５７，０４６号、同第４，７４３，
５８２号、同第４，７６９，３６０号、および同第４，
７５３，９２２号各公報に開示されている。従って、単
色、二色、三色もしくは四色カラー要素（または、それ
以上の数もまた）は、本発明の範囲内に包含される。
用いて色素転写画像を形成する。そのプロセスは、上記
した色素供与体要素を像様加熱すること、そして色素画
像を色素受容要素に転写して色素転写画像を形成するこ
とを含んでなる。本発明の色素供与体要素を、シート形
状または連続ロールもしくはリボンで、用いても良い。
連続ロールもしくはリボンを用いる場合、上記したよう
にその上に色素のみを有しても良く、もしくは他の別の
色素（例えば、昇華性の、シアンおよび／もしくはマゼ
ンタおよび／もしくはイエローおよび／もしくはブラッ
ク、またはその他の色素）の交互の領域を有しても良
い。そのような色素は、米国特許第４，５４１，８３０
号、同第４，５４１，８３０号、同第４，６９８，６５
１号、同第４，６９５，２８７号、同第４，７０１，４
３９号、同第４，７５７，０４６号、同第４，７４３，
５８２号、同第４，７６９，３６０号、および同第４，
７５３，９２２号各公報に開示されている。従って、単
色、二色、三色もしくは四色カラー要素（または、それ
以上の数もまた）は、本発明の範囲内に包含される。
【００２６】本発明の好ましい態様では、色素供与体要
素は、シアン、イエローおよびマゼンタ色相の上記色素
の連続する反復領域で被覆されたポリ（エチレンテレフ
タレート）支持体を含んでなり、上記のプロセス工程
を、それぞれ色において連続的に実施して三色色素転写
画像を得る。もちろん、このプロセスを単一のカラーの
場合にのみ実施する場合は、モノクロ色素転写画像が得
られる。
素は、シアン、イエローおよびマゼンタ色相の上記色素
の連続する反復領域で被覆されたポリ（エチレンテレフ
タレート）支持体を含んでなり、上記のプロセス工程
を、それぞれ色において連続的に実施して三色色素転写
画像を得る。もちろん、このプロセスを単一のカラーの
場合にのみ実施する場合は、モノクロ色素転写画像が得
られる。
【００２７】レーザーを用いて、本発明の色素供与体要
素から色素を転写することもできる。レーザーを用いる
場合は、ダイオードレーザーを用いるのが好ましい。な
ぜなら、ダイオードレーザーは、小サイズ、低コスト、
安定性、信頼性、頑丈、および調節容易による実質的な
利点を提供するからである。実際では、レーザーを用い
て色素供与体要素を加熱する前に、この要素は、米国特
許第４，９７３，５７２号公報に記載するカーボンブラ
ックもしくはシアニン赤外吸収色素等の赤外吸収材料、
または次の米国特許公報：第４，９４８，７７７号、第
４，９５０，６４０号、第４，９５０，６３９号、第
４，９４８，７７６号、第４，９４８，７７８号、第
４，９４２，１４１号、第４，９５２，５５２号、第
５，０３６，０４０号、および第４，９１２，０８３
号、に記載されるその他の材料を含有しなければならな
い。そして、レーザー放射を色素層に吸収し、内部変換
として知られている分子プロセスにより熱に変換する。
従って、有用な色素層の構造は、画像色素の色相、転写
性および強度だけでなく、前記放射を吸収してそれを熱
に変換する色素層の能力にも依存する。
素から色素を転写することもできる。レーザーを用いる
場合は、ダイオードレーザーを用いるのが好ましい。な
ぜなら、ダイオードレーザーは、小サイズ、低コスト、
安定性、信頼性、頑丈、および調節容易による実質的な
利点を提供するからである。実際では、レーザーを用い
て色素供与体要素を加熱する前に、この要素は、米国特
許第４，９７３，５７２号公報に記載するカーボンブラ
ックもしくはシアニン赤外吸収色素等の赤外吸収材料、
または次の米国特許公報：第４，９４８，７７７号、第
４，９５０，６４０号、第４，９５０，６３９号、第
４，９４８，７７６号、第４，９４８，７７８号、第
４，９４２，１４１号、第４，９５２，５５２号、第
５，０３６，０４０号、および第４，９１２，０８３
号、に記載されるその他の材料を含有しなければならな
い。そして、レーザー放射を色素層に吸収し、内部変換
として知られている分子プロセスにより熱に変換する。
従って、有用な色素層の構造は、画像色素の色相、転写
性および強度だけでなく、前記放射を吸収してそれを熱
に変換する色素層の能力にも依存する。
【００２８】上記レーザーを用いてサーマルプリント媒
体上に画像を形成するサーマルプリンターは、米国特許
第５，１６８，２８８号明細書および特許請求の範囲に
記載されている。本発明の感熱転写構成は、ａ）上記色
素供与体要素、およびｂ）上記色素受容要素を含んでな
り、色素受容要素は、前記供与体要素の色素層を前記受
容要素の色素画像受容素に接触させるように、色素供与
体要素に重ね合わさる関係にある。
体上に画像を形成するサーマルプリンターは、米国特許
第５，１６８，２８８号明細書および特許請求の範囲に
記載されている。本発明の感熱転写構成は、ａ）上記色
素供与体要素、およびｂ）上記色素受容要素を含んでな
り、色素受容要素は、前記供与体要素の色素層を前記受
容要素の色素画像受容素に接触させるように、色素供与
体要素に重ね合わさる関係にある。
【００２９】モノクロ画像を得る場合には、これらの二
つの要素を含んでなる上記構成を、一体式ユニットとし
て前もって組み立てることができる。これは、前記二つ
の要素をそれらの端部で一時的に接着することによって
行うことができる。そして転写後、剥がして分離して色
素転写画像を出現させる。三色画像を得る場合には、別
々の色素供与体要素を用いて上記構成を三回作成する。
第一の色素を転写後、この要素を剥がして分離する。そ
して、第二の色素供与体要素（もしくは、異なる色素領
域を有する供与体要素の別の領域）を、色素受容要素と
見当を合わせて、前記プロセスを繰り返す。第三の色を
同じ様にして得る。
つの要素を含んでなる上記構成を、一体式ユニットとし
て前もって組み立てることができる。これは、前記二つ
の要素をそれらの端部で一時的に接着することによって
行うことができる。そして転写後、剥がして分離して色
素転写画像を出現させる。三色画像を得る場合には、別
々の色素供与体要素を用いて上記構成を三回作成する。
第一の色素を転写後、この要素を剥がして分離する。そ
して、第二の色素供与体要素（もしくは、異なる色素領
域を有する供与体要素の別の領域）を、色素受容要素と
見当を合わせて、前記プロセスを繰り返す。第三の色を
同じ様にして得る。
【００３０】
【実施例】以下の例により本発明を具体的に説明する。例１ コポリマーＪ−３の調製 脱気した蒸留水（９５２ｍｌ）、Olin 10G界面活性剤
（５０％溶液、３７ｍｌ）、ブチルメタクリレート（６
５４．１ｇ）、スチレン（２８７．５ｇ）、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート（１０４．１ｇ）、および２
−スルホエチルメタクリレート（１７８．７ｇ）を、３
Ｌの添加フラスコに加えた。この混合物を窒素下で攪拌
した。脱気した蒸留水（１９０５ｇ）および Olin 10G
界面活性剤（５０％溶液、３７ｍｌ）を、５Ｌフラスコ
に加えた。このフラスコを８０℃浴に入れた。過硫酸カ
リウム（１２．２４ｇ）およびメタ重亜硫酸ナトリウム
（４．０４ｇ）を加え、直ちに前記添加フラスコの内容
物を５０分かけて添加した。過硫酸カリウム（１２．２
４ｇ）を、前記フラスコに加え、その内容物を窒素下８
０℃で２時間攪拌して冷却した。生じたコポリマーラテ
ックスのｐＨを、水酸化ナトリウム（１０％溶液）を添
加して７に調節した。このコポリマーを濾過して少量の
凝塊を除くと、固形分３０．７％を含んでいた。
（５０％溶液、３７ｍｌ）、ブチルメタクリレート（６
５４．１ｇ）、スチレン（２８７．５ｇ）、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート（１０４．１ｇ）、および２
−スルホエチルメタクリレート（１７８．７ｇ）を、３
Ｌの添加フラスコに加えた。この混合物を窒素下で攪拌
した。脱気した蒸留水（１９０５ｇ）および Olin 10G
界面活性剤（５０％溶液、３７ｍｌ）を、５Ｌフラスコ
に加えた。このフラスコを８０℃浴に入れた。過硫酸カ
リウム（１２．２４ｇ）およびメタ重亜硫酸ナトリウム
（４．０４ｇ）を加え、直ちに前記添加フラスコの内容
物を５０分かけて添加した。過硫酸カリウム（１２．２
４ｇ）を、前記フラスコに加え、その内容物を窒素下８
０℃で２時間攪拌して冷却した。生じたコポリマーラテ
ックスのｐＨを、水酸化ナトリウム（１０％溶液）を添
加して７に調節した。このコポリマーを濾過して少量の
凝塊を除くと、固形分３０．７％を含んでいた。
【００３１】色素分散体の調製 上記図示の二番目イエロー色素の分散体を、この色素
（１５００ｇ）、Olin 10G界面活性剤（１０％溶液、２
２５０ｇ）、および蒸留水（２２５０ｇ）を混ぜ合わせ
て作成した。この混合物を、０．７ｍｍのジルコニウム
シリケートビーズ（２３２０ｍｌ）を容れた、 Netzsch
横メディアミル（horizontal media mill）（モデル LM
E2 ）中で、総滞留時間１１０分間、磨砕した。比濁光
散乱法で測定すると、平均分散体粒子サイズは、約０．
１８μｍであった。
（１５００ｇ）、Olin 10G界面活性剤（１０％溶液、２
２５０ｇ）、および蒸留水（２２５０ｇ）を混ぜ合わせ
て作成した。この混合物を、０．７ｍｍのジルコニウム
シリケートビーズ（２３２０ｍｌ）を容れた、 Netzsch
横メディアミル（horizontal media mill）（モデル LM
E2 ）中で、総滞留時間１１０分間、磨砕した。比濁光
散乱法で測定すると、平均分散体粒子サイズは、約０．
１８μｍであった。
【００３２】以下のコポリマーは、組成および／もしく
はＴｇに基づいて本発明の外であり、以下の例の比較の
ために用いた。
はＴｇに基づいて本発明の外であり、以下の例の比較の
ために用いた。
【００３３】
【表４】
【００３４】他の特許公報に記載されている、次のポリ
マーを、以下の例の対照として用いた。
マーを、以下の例の対照として用いた。
【００３５】
【表５】
【００３６】色素供与体要素の調製 ６μｍポリ（エチレンテレフタレート）支持体上に、順
に次の層を塗布して、イエロー色素供与体要素を調製し
た： １）酢酸プロピル８５％／ブタノール１５％の溶剤混合
物からの、TYZOR-TBT（商標）（テトラ−ｎ−ブトキシ
ドチタン、DuPont）（０．１３ｇ／ｍ2 ）からなる下引
き層、および ２）上記図示の二番目のイエロー色素の固体粒子分散体
（色素０．３２ｇ／ｍ 2 ）、次の表V に明かにするコポ
リマーバインダー（０．７５ｇ／ｍ2 ）、および水から
の 10G（非イオン性界面活性剤、Olin Corp.）（計０．
０９ｇ／ｍ2 ）を含有する色素層。
に次の層を塗布して、イエロー色素供与体要素を調製し
た： １）酢酸プロピル８５％／ブタノール１５％の溶剤混合
物からの、TYZOR-TBT（商標）（テトラ−ｎ−ブトキシ
ドチタン、DuPont）（０．１３ｇ／ｍ2 ）からなる下引
き層、および ２）上記図示の二番目のイエロー色素の固体粒子分散体
（色素０．３２ｇ／ｍ 2 ）、次の表V に明かにするコポ
リマーバインダー（０．７５ｇ／ｍ2 ）、および水から
の 10G（非イオン性界面活性剤、Olin Corp.）（計０．
０９ｇ／ｍ2 ）を含有する色素層。
【００３７】前記色素供与体要素の裏側に次の層を塗布
した： １）酢酸プロピル８５％／ブタノール１５％の溶剤混合
物からの TYZOR-TBT（商標）（テトラ−ｎ−ブトキシド
チタン：DuPont）（０．１３ｇ／ｍ2 ）からなる下引き
層、並びに ２）トルエン６６．５％／メタノール２８．５％／シク
ロペンタノン５％の溶剤混合物からの、CAP482-0.5（酢
酸プロピオン酸セルロース、０．５秒粘度：Eastman Ch
emicals Co. ）（０．４５ｇ／ｍ2 ）；CAP482-20 （酢
酸プロピオン酸セルロース、２０秒粘度：Eastman Chem
icals Co. ）（０．０８ｇ／ｍ2 ）；PS513 （商標）
（アミノプロピルジメチル基を末端に持つポリジメチル
シロキサン滑剤：Huls Co.）（０．０１ｇ／ｍ2 ）；
ｐ−トルエンスルホン酸（EastmanKodak Co. ）（０．
０００３ｇ／ｍ2 ）；およびモンタンワックス（０．０
３ｇ／ｍ2 ）からなる滑り層。
した： １）酢酸プロピル８５％／ブタノール１５％の溶剤混合
物からの TYZOR-TBT（商標）（テトラ−ｎ−ブトキシド
チタン：DuPont）（０．１３ｇ／ｍ2 ）からなる下引き
層、並びに ２）トルエン６６．５％／メタノール２８．５％／シク
ロペンタノン５％の溶剤混合物からの、CAP482-0.5（酢
酸プロピオン酸セルロース、０．５秒粘度：Eastman Ch
emicals Co. ）（０．４５ｇ／ｍ2 ）；CAP482-20 （酢
酸プロピオン酸セルロース、２０秒粘度：Eastman Chem
icals Co. ）（０．０８ｇ／ｍ2 ）；PS513 （商標）
（アミノプロピルジメチル基を末端に持つポリジメチル
シロキサン滑剤：Huls Co.）（０．０１ｇ／ｍ2 ）；
ｐ−トルエンスルホン酸（EastmanKodak Co. ）（０．
０００３ｇ／ｍ2 ）；およびモンタンワックス（０．０
３ｇ／ｍ2 ）からなる滑り層。
【００３８】色素層の本発明のコポリマーバインダーの
代わりに次のポリマー類を用いて、同じように対照色素
供与体を調製した： １）A-104 （特開昭６０−１９０３８９号明細書記載
の、水分散性アクリル樹脂：Toa Gosei Kagaku Kogyo C
o., 製）、および ２）特開書６１−２６２１９１号明細書に開示される、
ポリ（ビニルアルコール）（９９％を越えて加水分解さ
れている）（Eastman Kodak Co. 製）。
代わりに次のポリマー類を用いて、同じように対照色素
供与体を調製した： １）A-104 （特開昭６０−１９０３８９号明細書記載
の、水分散性アクリル樹脂：Toa Gosei Kagaku Kogyo C
o., 製）、および ２）特開書６１−２６２１９１号明細書に開示される、
ポリ（ビニルアルコール）（９９％を越えて加水分解さ
れている）（Eastman Kodak Co. 製）。
【００３９】色素受容要素の調製 ポリ（ビニルアルコール）／ポリ（酸化エチレン）帯電
防止バッキング層を有する、米国特許第５，２４４，８
６１号明細書に開示する紙支持体に貼合わされた微小の
孔の空いたポリプロピレン層上に、順に以下の層を塗布
して色素受容要素を調製した： １）エタノール９９％／水１％の溶剤混合物からの、Z-
6020（Dow Corning 製）（０．１１ｇ／ｍ2 ）からなる
下引き層； ２）塩化メチレン溶剤からの、KL3-1013（ポリエーテル
改質ビスフェノールＡポリカーボネート：Bayer AG）
（１．７８ｇ／ｍ2 ）；Lexan 141 （商標）（ビスフェ
ノールＡポリカーボネート：General Electric Co.）
（１．４５ｇ／ｍ2）；フタル酸ジフェニル（０．３２
ｇ／ｍ2 ）；フタル酸ジブチル（０．３２ｇ／ｍ2 ）；
およびFluorad FC-431（商標）（過フルオロ−スルホン
アミド界面活性剤： 3M Corp.）（０．０１ｇ／ｍ2 ）
からなる受容層； ３）塩化メチレン溶剤から塗布する、ジエチレングリコ
ール４９モル％およびポリジメチルシロキサン１モル％
を含有するビスフェノールＡポリカーボネート（０．２
２ｇ／ｍ2 ）、DC-510シリコーン液体（Dow Corning ：
０．００８ｇ／ｍ2 ）、およびFluorad FC-431（０．０
１６ｇ／ｍ2 ）からなる上塗り層。
防止バッキング層を有する、米国特許第５，２４４，８
６１号明細書に開示する紙支持体に貼合わされた微小の
孔の空いたポリプロピレン層上に、順に以下の層を塗布
して色素受容要素を調製した： １）エタノール９９％／水１％の溶剤混合物からの、Z-
6020（Dow Corning 製）（０．１１ｇ／ｍ2 ）からなる
下引き層； ２）塩化メチレン溶剤からの、KL3-1013（ポリエーテル
改質ビスフェノールＡポリカーボネート：Bayer AG）
（１．７８ｇ／ｍ2 ）；Lexan 141 （商標）（ビスフェ
ノールＡポリカーボネート：General Electric Co.）
（１．４５ｇ／ｍ2）；フタル酸ジフェニル（０．３２
ｇ／ｍ2 ）；フタル酸ジブチル（０．３２ｇ／ｍ2 ）；
およびFluorad FC-431（商標）（過フルオロ−スルホン
アミド界面活性剤： 3M Corp.）（０．０１ｇ／ｍ2 ）
からなる受容層； ３）塩化メチレン溶剤から塗布する、ジエチレングリコ
ール４９モル％およびポリジメチルシロキサン１モル％
を含有するビスフェノールＡポリカーボネート（０．２
２ｇ／ｍ2 ）、DC-510シリコーン液体（Dow Corning ：
０．００８ｇ／ｍ2 ）、およびFluorad FC-431（０．０
１６ｇ／ｍ2 ）からなる上塗り層。
【００４０】印刷 色素供与体要素（面積約１０ｃｍ×１５ｃｍ）の色素側
を、同じ面積の色素画像受容要素のポリマー受容層側と
接触させて置いた。この組合せを、モーターで運転する
５６ｍｍ径のラバーローラーの上部に固定し、TDK サー
マルヘッド（モデル L-231）（サーモスタットで２５℃
に調温）を、２４．５Ｎの力で前記組合せの色素供与体
要素側に加えて、それを前記ラバーローラーに押しつけ
た。このプリントヘッドは、解像度５．４ドット／ｍｍ
および有効印刷幅９５ｍｍを持つ平均ヒーター抵抗５０
４Ωの、独立してアドレスできる５１２のヒーターを持
っていた。
を、同じ面積の色素画像受容要素のポリマー受容層側と
接触させて置いた。この組合せを、モーターで運転する
５６ｍｍ径のラバーローラーの上部に固定し、TDK サー
マルヘッド（モデル L-231）（サーモスタットで２５℃
に調温）を、２４．５Ｎの力で前記組合せの色素供与体
要素側に加えて、それを前記ラバーローラーに押しつけ
た。このプリントヘッドは、解像度５．４ドット／ｍｍ
および有効印刷幅９５ｍｍを持つ平均ヒーター抵抗５０
４Ωの、独立してアドレスできる５１２のヒーターを持
っていた。
【００４１】画像形成電子装置を作動させて、供与体／
受容体の組合せを、プリントヘッドとローラーの間を、
２１ｍｍ／秒で引っ張った。同時に、サーマルプリント
ヘッドの抵抗体を、１３０μ秒毎に１２７μ秒間、パル
スをオン（on）させた。各パルスのデューティーサイク
ル（duty cycle）が９７％を越えるので、これはパルス
幅変調に近い。最大濃度を印刷するために、８．７ミリ
秒割り当て印刷時間中に、合計８．１３ミリ秒のオンタ
イムにおいて、印刷されるライン当り６４回のパルスを
オンすることが必要であった。０から６４に、ドット当
りのパルスの数を、少しづつ増加することにより、階段
濃度画像を生成させた。プリントヘッドに加えた電圧
は、１１．２５ボルトであり、瞬間ピークパワー約０．
２５１ワット／ドットを生じ、２．０を越える最大反射
濃度を印刷するのに必要な最大総エネルギーは２．０４
ミリジュール／ドットであった。
受容体の組合せを、プリントヘッドとローラーの間を、
２１ｍｍ／秒で引っ張った。同時に、サーマルプリント
ヘッドの抵抗体を、１３０μ秒毎に１２７μ秒間、パル
スをオン（on）させた。各パルスのデューティーサイク
ル（duty cycle）が９７％を越えるので、これはパルス
幅変調に近い。最大濃度を印刷するために、８．７ミリ
秒割り当て印刷時間中に、合計８．１３ミリ秒のオンタ
イムにおいて、印刷されるライン当り６４回のパルスを
オンすることが必要であった。０から６４に、ドット当
りのパルスの数を、少しづつ増加することにより、階段
濃度画像を生成させた。プリントヘッドに加えた電圧
は、１１．２５ボルトであり、瞬間ピークパワー約０．
２５１ワット／ドットを生じ、２．０を越える最大反射
濃度を印刷するのに必要な最大総エネルギーは２．０４
ミリジュール／ドットであった。
【００４２】階段画像を生成した後、この色素供与体
を、下引き層および滑り層を持つ供与体状シートと置き
換え、印刷ライン当り５８回のパルスオンタイムで、印
刷領域全体に、均一な印刷エネルギーを加えた。階段画
像のステータスＡブルー最大濃度を読み、記録した。供
与体と受容体とのスティッキングを評価するために、階
段画像を一つ生成した後、この印刷サイクルを、同じ色
素受容体上の色素供与体の未使用領域を用いて繰り返し
た。（このテストでは、印刷時に、均一なエネルギー印
刷工程を用いなかった。） この印刷を、色素供与体
が、分離時に受容体に対してスティッキングを示すまで
繰り返した。スティッキングを示す最初の印刷の回数
を、「印刷不良」（prints-to-fail；PTF ）として記録
した。６を越える値は、６回目の転写時には、スティッ
キングが見られず、テストを止めたことを表わす。
を、下引き層および滑り層を持つ供与体状シートと置き
換え、印刷ライン当り５８回のパルスオンタイムで、印
刷領域全体に、均一な印刷エネルギーを加えた。階段画
像のステータスＡブルー最大濃度を読み、記録した。供
与体と受容体とのスティッキングを評価するために、階
段画像を一つ生成した後、この印刷サイクルを、同じ色
素受容体上の色素供与体の未使用領域を用いて繰り返し
た。（このテストでは、印刷時に、均一なエネルギー印
刷工程を用いなかった。） この印刷を、色素供与体
が、分離時に受容体に対してスティッキングを示すまで
繰り返した。スティッキングを示す最初の印刷の回数
を、「印刷不良」（prints-to-fail；PTF ）として記録
した。６を越える値は、６回目の転写時には、スティッ
キングが見られず、テストを止めたことを表わす。
【００４３】単色画像を印刷する場合、ＰＴＦ値３で十
分であるが、三色画像を生成するためには、最低４の値
が必要であり、値が高いほど好ましい。この結果を表V
に表わす。
分であるが、三色画像を生成するためには、最低４の値
が必要であり、値が高いほど好ましい。この結果を表V
に表わす。
【００４４】
【表６】
【００４５】バインダー中にスルホン酸塩含有モノマー
ＳＥもしくはＳＡを有しない、比較例Ｃ−１〜Ｃ−３、
および対照供与体Ｃ−８〜Ｃ−１１は、たいてい一回目
の印刷で、受容体に対する供与体のひどい接着を示し、
低ＰＴＦ値を与えた。本発明に従う色素供与体要素は、
非常に高いＰＴＦ値を有した。更に、対照供与体は、本
発明に従う色素供与体に比較して、より低いＤ-maxを有
した。
ＳＥもしくはＳＡを有しない、比較例Ｃ−１〜Ｃ−３、
および対照供与体Ｃ−８〜Ｃ−１１は、たいてい一回目
の印刷で、受容体に対する供与体のひどい接着を示し、
低ＰＴＦ値を与えた。本発明に従う色素供与体要素は、
非常に高いＰＴＦ値を有した。更に、対照供与体は、本
発明に従う色素供与体に比較して、より低いＤ-maxを有
した。
【００４６】例２ 異なるコポリマーおよび色素を用いた以外は、この例
は、例１と同じである。
は、例１と同じである。
【００４７】色素分散体の調製 上記図示の一番目のマゼンタ色素の分散体を、この色素
（４００ｇ）、Olin 10G界面活性剤（１０％溶液、４０
０ｇ）、および蒸留水（１２００ｇ）を混ぜ合わせて作
成した。この混合物を、１．０ｍｍのジルコニウムシリ
ケートビーズ（１０００ｍｌ）を容れた、 Netzsch横メ
ディアミル（モデル LME1 ）中で、総滞留時間３１１分
間、磨砕した。比濁光散乱法で測定すると、平均分散体
粒子サイズは、約０．１８μｍであった。
（４００ｇ）、Olin 10G界面活性剤（１０％溶液、４０
０ｇ）、および蒸留水（１２００ｇ）を混ぜ合わせて作
成した。この混合物を、１．０ｍｍのジルコニウムシリ
ケートビーズ（１０００ｍｌ）を容れた、 Netzsch横メ
ディアミル（モデル LME1 ）中で、総滞留時間３１１分
間、磨砕した。比濁光散乱法で測定すると、平均分散体
粒子サイズは、約０．１８μｍであった。
【００４８】色素供与体要素の調製 前記マゼンタ固体粒子色素分散体（０．３２ｇ／ｍ2 色
素）、表VIに示すコポリマー（０．７５ｇ／ｍ2 ）、お
よび10G （非イオン性界面活性剤：Olin Corp.）（０．
０７４ｇ／ｍ2 ）を含有する色素層を使用して、例１に
記載するように、色素供与要素を調製した。
素）、表VIに示すコポリマー（０．７５ｇ／ｍ2 ）、お
よび10G （非イオン性界面活性剤：Olin Corp.）（０．
０７４ｇ／ｍ2 ）を含有する色素層を使用して、例１に
記載するように、色素供与要素を調製した。
【００４９】感熱色素転写プリントを作成し、例１のよ
うに評価して、以下の結果を得た：
うに評価して、以下の結果を得た：
【００５０】
【表７】
【００５１】上記データは、いくつかの密接に関連する
比較バインダーと比べて、本発明の色素供与体要素を用
いると、著しく改良されたＰＴＦ値が得られることを示
す。本発明のポリマーのＤ-maxも、二つの比較ポリマー
に比べて著しく高かった。例３ マゼンタ色素供与体を調製して、表VII に示す種々のバ
インダーコポリマー組成物の場合おいて、例２と同じ様
に評価した。以下の結果を得た：
比較バインダーと比べて、本発明の色素供与体要素を用
いると、著しく改良されたＰＴＦ値が得られることを示
す。本発明のポリマーのＤ-maxも、二つの比較ポリマー
に比べて著しく高かった。例３ マゼンタ色素供与体を調製して、表VII に示す種々のバ
インダーコポリマー組成物の場合おいて、例２と同じ様
に評価した。以下の結果を得た：
【００５２】
【表８】
【００５３】上記データは、本発明のコポリマーバイン
ダーの場合、ガラス転移温度が約５４℃よりも低い方が
良いことを示す。５４℃もしくはより高いＴｇを持つ比
較ポリマーは、ＰＴＦ値が良くないか、Ｄ-maxが低いか
のいずれか、またはその両方であった。
ダーの場合、ガラス転移温度が約５４℃よりも低い方が
良いことを示す。５４℃もしくはより高いＴｇを持つ比
較ポリマーは、ＰＴＦ値が良くないか、Ｄ-maxが低いか
のいずれか、またはその両方であった。
【００５４】
【発明の効果】本発明によると、印刷時の色素受容要素
に対する色素供与体要素のスティッキングを、特に、高
効率転写システムもしくは相対速度印刷システムにおい
て、著しく減らすか、もしくは除去する。
に対する色素供与体要素のスティッキングを、特に、高
効率転写システムもしくは相対速度印刷システムにおい
て、著しく減らすか、もしくは除去する。
Claims (1)
- 【請求項１】 バインダー中に分散された画像色素を含
む色素層をその上に担持した支持体を含んでなる感熱色
素転写用色素供与体要素であって、前記バインダーが、
５４℃未満のガラス転移温度を有しかつ次式： 【化１】 ［式中、Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれ独立して水素もし
くはメチルを表わし；Ｄは、置換もしくは非置換のフェ
ニル基；または−ＣＯＯＲ3 〔ここで、Ｒ3 は、炭素数
１〜６の置換もしくは非置換のアルキル基、炭素数５〜
８の置換もしくは非置換のシクロアルキル基、またはエ
チレン系不飽和を持つ有機基を表わす〕を表わし；Ｅ
は、−Ｃ6 Ｈ4 −；−ＣＯＮＨＲ4 −；もしくは−ＣＯ
ＯＲ4 −（ここでＲ4 は、炭素数１〜６の置換もしくは
非置換のアルキル基である）を表わし；Ｍは、単荷電カ
チオンを表わし；ｘは、７５〜９８モル％を表わし；そ
してｙは、２〜２５モル％を表わす］を有する水分散性
ビニルコポリマーを含んでなる、色素供与体要素。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US198020 | 1994-02-17 | ||
| US08/198,020 US5429906A (en) | 1994-02-17 | 1994-02-17 | Sulfonate-containing polymeric binder in dye-donor element for thermal dye transfer systems |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07251572A JPH07251572A (ja) | 1995-10-03 |
| JP2683328B2 true JP2683328B2 (ja) | 1997-11-26 |
Family
ID=22731667
Family Applications (1)
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