JPH05184862A - 選択的な▲h2▼sの洗浄除去方法 - Google Patents

選択的な▲h2▼sの洗浄除去方法

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JPH05184862A
JPH05184862A JP4208378A JP20837892A JPH05184862A JP H05184862 A JPH05184862 A JP H05184862A JP 4208378 A JP4208378 A JP 4208378A JP 20837892 A JP20837892 A JP 20837892A JP H05184862 A JPH05184862 A JP H05184862A
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detergent
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ランケ ゲルハルト
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 簡単な方法で従来技術の欠点を排除出来る選
択的なHSの洗浄除去方法を提供する。 【構成】 洗浄塔(2)、濃縮塔(9)及び再生塔(1
7)により選択的なHS洗浄除去を行う方法に於て、
濃縮塔(9)で加熱及び圧力低下により液体相のH
の濃縮を行う。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は酸性ガス洗浄装置が洗浄
塔と、濃縮塔内のHSの濃縮区域及び再生塔を含んで
いて、又HS及びCOを負荷された洗浄剤が前記洗
浄塔から前記濃縮塔に導入され、その際前記濃縮塔から
Sに富んだ洗浄剤が前記再生塔に導かれ、再生され
た洗浄剤が前記洗浄塔からの前記負荷された洗浄剤との
間接的な熱交換によって前記再生塔から前記洗浄塔に戻
されるようになされていて、その際に前記洗浄塔からH
Sを解放された生成ガス流が、又前記濃縮塔から残余
のガス流が、又前記再生塔からHSに富んだガス成分
が回収されるようになされた、化学的に作用する洗浄剤
を有するHSに対する選択的な酸性ガス洗浄装置によ
って少なくともHS及びCOを含有する原料ガス流
を浄化する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】選択的な化学的HS洗浄装置は、原料
ガスからHSを除去しなければならないが、原料ガス
に含まれているCOが少なくとも一部分ガス内に残留
出来るか、又は残留させなければならない場合に至る所
で利用されている。このような処理されるガスの例とし
ては、天然ガス、クラウス設備からの廃ガス又は特にガ
スタービン発電所及び蒸気タービン発電所(Guk−H
raftwerk)の為の高温ガスがある。正にガスタ
ービン発電所及び蒸気タービン発電所の高温ガスに於て
はHSの洗浄除去の際に出来るだけ少ないCOの部
分しか失われないようにする努力が払われるのである。
何故ならばCOはガスタービン内で膨張する際に附加
的なエネルギーを与えるからである。
【0003】化学的な洗浄によって原料ガスからH
を選択的に除去する際に、種々の応用範囲に対して通常
洗浄塔及び熱再生装置が利用されている。この場合H
Sの洗浄除去の為に必要な洗浄塔内の床部の数は原料ガ
スの要求されるHSの最終純度によって決定されるの
である。このような方法は例えばドイツ国特許第242
2581号によって公知である。
【0004】例えば石炭の部分酸化の際に得られるよう
な共に存在するHSに対して比較的大なるCO成分
を有する原料ガスの浄化の際には、クラウス設備での処
理を うな場合には、第1の洗浄を経たHS成分が第2の洗
浄を受け、クラウス設備に必要な高いHS含有量を有
するHS成分を得るようになされるのである。このよ
うな場合は2つの完全な洗浄を行わなければならず、又
第1の洗浄で洗浄除去され、再生の際に追い出されるH
Sの全量が後の洗浄にて再度溶解されなければならな
い欠点を有するのである。
【0005】前述の基本的方法の修正された処理態様が
米国特許第4,773,921号に教示されている。こ
の特許に記載された方法は洗浄塔及び再生塔の間に濃縮
塔が接続されている。負荷された洗浄剤が洗浄塔から濃
縮塔内に導入されて、こゝで洗浄剤が高温再生の際に回
収されて圧縮されたHS成分の部分流によってストリ
ップされる(gestrippt)ようになっている。
このHS部分のHSに富んだガスによるこのストリ
ップによって洗浄剤内に溶解されているCOがH
によって追い出されなければならないのである。この為
に濃縮塔に於ては甚だ過剰のHSによって作動を行わ
なければならないのである。従って、濃縮塔から引出さ
れたHS/COのガス混合物は圧縮されて、洗浄塔
内で改めて硫黄の除去を行わなければならないのであ
る。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、冒頭
に述べた種類の方法を、簡単な仕方で上述の欠点を克服
出来るようになす方法を提供することである。
【0007】
【課題を解決する為の手段】上述の目的は本発明によ
り、HSの濃縮が濃縮塔内で液体相にて加熱及び圧力
低下によって行われることによって解決されるのであ
る。
【0008】驚くべきことに、濃縮塔内に於て負荷され
た洗浄剤の加熱及び圧力低下の際に解放されるガスが実
質的にCOより成っていることが見出されたのであ
る。従って、液体相に於てHSの濃縮が行われるので
ある。濃縮塔の頭部から引出される残余ガス流は大なる
CO成分を含み、場合によって少量のHSを含むよ
うになされるのである。濃縮塔内に導入する前に負荷さ
れた洗浄剤を加熱することは外部からの熱の導入によ
り、及び/又は望ましくは高温の、再生された洗浄剤と
の間接的な熱交換によって行われるのである。
【0009】本発明による選択的なHSの洗浄除去の
為の化学的洗浄剤としては就中第三アミン及び所謂「球
状束縛」(spherical hindered)ア
ミンが適している。この洗浄剤は水性溶液内に投与され
るのが有利である。第三アミンの場合にはCOと対比
されるHSに対する選択性は反応速度に基づいてい
る。何故ならばCOはカルバマート形成(Carba
mat−Bildung)の条件でなく、ビカルボナー
ト/カルボナート(Bicarbonay/Carbo
nat)として化学的に結合されることが出来るだけで
るからである。「球状束縛」アミンの場合には、分子の
形成及び分子内の窒素の位置によってCOとの反応が
阻止されると共にHSは妨害を受けないでアミンと反
応出来るのである。化学的洗浄を行う為には洗浄剤に対
してアミンの物質の特性を改善する附加物も付与される
ことが出来る。
【0010】本発明による方法に於ては、洗浄剤が濃縮
塔の塔底で加熱されることによって更に附加的な利点が
得られる。濃縮塔の塔底で洗浄剤が加熱されることによ
ってCOのガス化(Ausgasung)が補助され
るのである。更に、これによって濃縮区域の温度が調整
出来る。導入される熱は、例えば洗浄塔から引出される
洗浄剤との間接的な熱交換の前に高温再生によって引出
される洗浄剤から、又水或いは水蒸気から、又は外部の
熱担持体から受取ることが出来る。
【0011】濃縮塔の塔底から引出された洗浄剤の一部
分がリボイラー(Reboiler)内で加熱され、一
部分蒸発されて再度塔底に投与されるのが望ましい。洗
浄剤内の大なる水の含有量によって蒸気は主として水蒸
気より成っているのである。この場合濃縮塔の塔底の洗
浄剤が蒸気によってストリップされ、これによって実質
的に大部分のCOが洗浄剤から解放されるのである。
【0012】再生区域からの再生された洗浄剤は吸収区
域から戻された洗浄剤から分岐されて濃縮塔の上部範囲
の戻し洗浄区域内に有利に導かれるのである。この場
合、再生された洗浄剤の部分流が洗浄塔から引出され
た、負荷された洗浄剤の濃縮塔内への供給位置の上方の
位置で濃縮塔内に導入される。導入された部分流は濃縮
塔内で解放されたガスからHSを再度溶解して出す。
その結果濃縮塔の頭部に於けるHSの戻し洗浄が行わ
れることになるのである。これによって残余ガス流内の
S含有量は著しく低下されることが出来る。
【0013】再生塔からの再生された洗浄剤の部分流が
吸収区域内で負荷された洗浄剤との間接的な熱交換の後
で吸収区域内に導かれて再生された洗浄剤から分岐され
るようになす方法は更に附加的な利点に結び付いてい
る。
【0014】本発明による方法に於ては、濃縮塔の戻し
洗浄区域及び濃縮区域の間で洗浄剤の加熱を行うのが有
利である。このような加熱は例えば濃縮塔の外部で行う
ことが出来、その場合洗浄剤が中間床部(Zwisch
enboden)の上方で濃縮塔の戻し洗浄区域から引
出されて加熱の後で中間床部の下方で濃縮塔の濃縮区域
内に再度供給されるようになすのである。しかし、洗浄
剤は又濃縮塔の内部で戻し洗浄区域及び濃縮区域の間の
熱交換器によって加熱されるようになすことも出来る。
【0015】本発明の更に他の構成に於ては、濃縮塔か
ら引出された残余ガス流が圧縮されて洗浄塔から回収さ
れた生成ガス流に混合されることが出来る。このことは
例えばガスタービン又は蒸気タービン発電所の為の高温
ガスの特別な応用面に対して特に有利である。何故なら
ば高温ガス内のCOはガスタービン又は蒸気タービン
発電所のエネルギー発生量を向上させるからである。し
かし、残余ガスのHS含有量が更に大であることが要
求される場合には、本発明の更に他の構成によって濃縮
塔から引出された残余ガス流が圧縮され、再生された洗
浄剤の供給位置の下方で原料ガス流の供給位置の上方の
位置で洗浄塔内に導入されるようになすことが出来る。
この場合洗浄塔内では残余ガスから更に別のHSが洗
浄されて出されると共にCOが吸収区域内の洗浄剤と
の短い接触時間の為に生成ガスと共に洗浄塔から引出さ
れるのである。
【0016】本発明の更に他の構成に於ては、原料ガス
流が洗浄塔内に導入される前に大まかな予備洗浄を受け
るようになされる。この予備洗浄に於ては、再生された
洗浄剤が投入されるのである。就中高いHS含有量を
有する原料ガスの場合には予備洗浄にて洗浄剤と原料ガ
スとの間の短い接触時間の為に負荷された洗浄剤の流れ
が生じ、これが高いHS含有量でしかも少量のCO
部分の為に、前以て濃縮を行う必要を伴わずに直接に高
温再生装置内に投入されることが出来るのである。これ
によって濃縮塔内に於ける反応が減少され、本発明によ
る方法にて全体として必要な洗浄剤の量が減少されるこ
とが出来るのである。
【0017】この予備洗浄は小さい、別個の洗浄塔にて
行うことが出来る。又有利な具合にこの予備洗浄は洗浄
塔の煙突の床部の下方の塔の一部分で行われ、本来的な
酸性ガスの洗浄が同じ洗浄塔の煙突の床部の上方で行わ
れることが出来るのである。予備洗浄に於ては、酸性ガ
ス洗浄に対比して実質的に小さい床部を利用するのであ
る。この予備洗浄は単に1つ乃至5つの床部しか有して
いないのである。甚だ短い接触時間に於ける良好な混合
作用の為に、予備洗浄に対しては噴射洗浄装置も甚だ適
しているのである。
【0018】
【実施例】以下に於て、本発明は図示された概略的に示
された2つの実施例によって更に詳しく説明される。
【0019】図1に於て、HS及びCOを含んでい
る原料ガス流1が洗浄塔2内に導入されるようになって
いる。この洗浄塔2の頭部に再生された洗浄剤が導管3
を通って洗浄塔2に供給される。洗浄は5乃至100バ
ールの原料ガス圧力で低温にて行われる。洗浄塔の塔底
の温度は大体40乃至80℃の間、望ましくは50乃至
70℃の間にある。洗浄塔2の頭部にて生成ガス流4が
得られる。負荷された洗浄剤は洗浄塔2の塔底から導管
5を通って引出されて、再生された洗浄剤との間接的な
熱交換(6)の後で、膨張(7)され、導管8を通って
濃縮塔9内に導入される。再生された洗浄剤の部分流が
膨張(42)された後で導管10を通って濃縮塔9の頭
部に導入される。この部分流は濃縮塔9内にてHSの
戻し洗浄を行うのに役立つのである。濃縮塔9の上方の
範囲の戻し洗浄区域及び洗浄塔2からの負荷された洗浄
剤の供給位置(8)の間で洗浄剤が加熱(41)される
ようになっている。HSの濃縮は洗浄塔2からの負荷
された洗浄剤の供給位置の下方の濃縮区域内で液体相に
て行われる。負荷された濃縮された洗浄剤は濃縮塔9の
塔底から導管11を通って引出され、その際に導管11
から洗浄剤の部分流が導管12を通ってリボイラー13
内で加熱され、一部分蒸発されて引続いて濃縮塔9内に
導管14を通って戻されるようになっている。
【0020】濃縮塔9の頭部から導管15を通って濃縮
塔からの残余ガス流が引出される。濃縮塔内に戻されな
い導管11からの洗浄剤の部分は導管16を通って再生
塔17内に導入される。この再生塔17内で洗浄剤は高
温再生によって溶解された酸性ガスから解放されるので
ある。再生塔17の塔底からは導管18を通って再生さ
れた洗浄剤が引出され、この洗浄剤の一部分が導管1
9、リボイラー20及び導管21を通って再度再生塔1
7に戻される。このようにして、高温再生に必要なスト
リップ蒸気が発生されるのである。再生塔17の塔底内
の温度は大体100乃至130℃の間にある。再生塔1
7の頭部から高温再生にて解放されたガスが導管22を
通って引出され、凝結器23内で冷却されて分離装置2
4内に導入される。この分離装置24から導管25を通
ってHS部分が引出されると共に凝結物、即ち主とし
て凝結された水が導管26を通って再度再生塔17内に
戻されるのである。リボイラー20を通って高温再生塔
に戻されない導管18からの再生された洗浄剤の部分は
導管27を通ってポンプ28に導かれる。再生された洗
浄剤は引続いて熱交換器6内で負荷された洗浄剤との熱
交換によって冷却され、附加的に熱交換器29内で、望
ましくは冷却水との熱交換によって酸性ガス洗浄に必要
な温度まで冷却されるのである。低温の洗浄剤の流れ3
0は引続いて洗浄塔2の吸収区域内に導入される導管3
内の主流及び濃縮塔9内に導入される部分流に分割され
る。
【0021】図1に示された方法は附加的に点線で示さ
れた下記の補充部分を有し得る。濃縮塔9から引出され
た残余ガス流15は圧縮(31)の後で、生成ガス流に
混合(32)されるか、又は洗浄塔内に導入(33)さ
れることが出来る。導管25からのHS部分が引続い
て硫黄の水素添加装置を有するクラウス設備内に投与さ
れる場合には、クラウスの部分のガス(Claus T
ail Gas)が導管34を通って濃縮塔9内に導入
されることが出来る。
【0022】図2に於て、本発明による方法の更に他の
例示的な実施例が示されている。図1による方法と等価
的な特徴部分は同じ符号で示されている。図1による方
法とは異なって、図2による方法は原料ガスの予備洗浄
を利用している。その為に洗浄塔2は煙突の床部35に
よって2つの区域に分割されている。煙突の床部35の
上方の吸収区域にて本来的なHSの洗浄が行われるの
である。煙突の床部35の下方には例えば2つの床部を
有する予備洗浄区域がある。予備洗浄の為に導管30内
の冷却された再生された洗浄剤から部分流が分岐され
て、煙突の床部35の下方で洗浄塔2内に導入される。
洗浄塔2の塔底の範囲の予備洗浄区域から予備洗浄によ
って負荷された洗浄剤が導管37を通って引出され、熱
交換器38内で既に再生されている導管27からの洗浄
剤によって加熱され、膨張(39)されて導管40を通
って導管16内の濃縮されている洗浄剤の流れに混合さ
れるのである。
【0023】
【発明の効果】本発明は上述のように構成されているか
ら、HSの濃縮を濃縮塔内で液体相で加熱及び圧力低
下により行うようにしたので、従来技術の欠点を簡単な
方法で排除出来る優れた性能を有する選択的なHSの
洗浄除去方法が提供されるのである。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明によるHSの濃縮及び引続く洗浄剤の
再生を行う洗浄方法を実施する浄化循環回路を示す図。
【図2】本発明による附加的なな予備洗浄を有する方法
を実施する浄化循環回路を示す図。
【符号の説明】
1 原料ガス流 2 洗浄塔 4 生成ガス流 6 熱交換器 7 膨張弁 9 濃縮塔 13 リボイラー 17 再生塔 20 リボイラー 23 凝結器 24 分離装置 28 ポンプ 29 熱交換器 31 圧縮機 35 煙突の床部 39 膨張弁 41 加熱流 42 膨張弁

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 酸性ガス洗浄装置が、洗浄塔と、濃縮塔
    内のHSの濃縮区域及び再生塔を含んでいて、又H
    S及びCOを負荷された洗浄剤が前記洗浄塔から前記
    濃縮塔に導入され、その際に前記濃縮塔からHSに富
    んだ洗浄剤が前記再生塔に導かれ、再生された洗浄剤
    が、前記洗浄塔からの前記負荷された洗浄剤との間接的
    な熱交換によって前記再生塔から前記洗浄塔に戻される
    ようになされていて、その際に前記洗浄塔からHSを
    解放された生成ガス流が、又前記濃縮塔から残余のガス
    流が、又前記再生塔からHSに富んだガス成分が回収
    されるようになされた、化学的に作用する洗浄剤を有す
    るHSに対する選択的な酸性ガス洗浄装置によって少
    なくともHS及びCOを含有する原料ガス流を浄化
    する方法に於て、前記HSの濃縮が液体相にて前記濃
    縮塔内で加熱及び圧力低下によって行われるようになさ
    れていることを特徴とする方法。
  2. 【請求項2】 前記洗浄剤が前記濃縮塔の塔底で加熱さ
    れるようになされていることを特徴とする請求項1に記
    載された方法。
  3. 【請求項3】 前記濃縮塔から引出された洗浄剤の部分
    流がリボイラーを介して濃縮区域に戻されるようになさ
    れていることを特徴とする請求項2に記載された方法。
  4. 【請求項4】 前記再生された洗浄剤の部分流が前記洗
    浄塔に戻された洗浄剤から分岐されて前記濃縮塔の上部
    範囲にある戻し洗浄区域に導入されるようになされてい
    ることを特徴とする請求項1乃至請求項3の何れか1項
    に記載された方法。
  5. 【請求項5】 前記再生された洗浄剤の部分流が前記負
    荷された洗浄剤との熱交換の後で吸収区域内に導かれて
    再生された洗浄剤から分岐されるようになされているこ
    とを特徴とする請求項4に記載された方法。
  6. 【請求項6】 前記濃縮塔の前記戻し洗浄区域及び濃縮
    区域の間で洗浄剤の加熱が行われるようになされている
    請求項4又は請求項5の何れかに記載された方法。
  7. 【請求項7】 前記濃縮塔から引出された残余ガス流が
    圧縮されて前記生成ガス流に混合されるようになされて
    いることを特徴とする請求項1乃至請求項6の何れか1
    項に記載された方法。
  8. 【請求項8】 前記濃縮塔から引出された残余ガス流が
    圧縮されて前記洗浄塔の再生された洗浄剤の供給位置及
    び原料ガス流の供給位置の間の位置に導入されるように
    なされていることを特徴とする請求項1乃至請求項6の
    何れか1項に記載された方法。
  9. 【請求項9】 原料ガス流が酸性ガスの洗浄の前に再生
    された洗浄剤による予備洗浄を受けるようになされてい
    ることを特徴とする請求項1乃至請求項8の何れか1項
    に記載された方法。
  10. 【請求項10】 前記予備洗浄が前記洗浄塔内の煙突の
    床部の下方の塔部分で行われるようになされていること
    を特徴とする請求項9に記載された方法。
  11. 【請求項11】 前記予備洗浄が噴射洗浄装置内で行わ
    れるようになされていることを特徴とする請求項9に記
    載された方法。
JP4208378A 1991-06-28 1992-06-26 選択的な▲h2▼sの洗浄除去方法 Pending JPH05184862A (ja)

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DE4121436A DE4121436A1 (de) 1991-06-28 1991-06-28 Verfahren zur selektiven h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s-auswaschung
DE4121436.6 1991-06-28

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JP (1) JPH05184862A (ja)
DE (2) DE4121436A1 (ja)

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