JPH05179260A - ガス油中に存在する環状構造物の量を低減する方法 - Google Patents

ガス油中に存在する環状構造物の量を低減する方法

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JPH05179260A JP4141101A JP14110192A JPH05179260A JP H05179260 A JPH05179260 A JP H05179260A JP 4141101 A JP4141101 A JP 4141101A JP 14110192 A JP14110192 A JP 14110192A JP H05179260 A JPH05179260 A JP H05179260A
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    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
    • C10G45/64—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves

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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】ガス油中に存在する環状構造物の量を低減する
方法を提供する。 【構成】変性Ｙ型ゼオライトからなる支持体に支持され
た１種又はそれ以上の第VIII族貴金属からなる触媒を用
いて、高められた温度と圧力にてガス油を水素と接触さ
せる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ガス油中に存在する環
状構造物の量を低減する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】炭化水素油生成物は、それらば商業的に
適用されることになっているならば或る化学的及び物理
的要件を満たさねばならない、ということがよく知られ
ている。ガス油が満たさねばならない該要件のうちの一
つはセタン指数である。セタン指数に好ましく寄与する
化合物はパラフィンである。ナフテンのセタン指数への
寄与は好ましさが劣り、一方芳香族はその観点で好まし
さが更に劣る。所与のガス油のセタン指数を増大させる
ためにいくつかの方法が知られており、例えばハイドロ
クラッキング及び水素添加である。ハイドロクラッキン
グは、供給物の一部が不所望なより軽質の生成物に転化
されるという不利がある。水素添加は、オレフィン化合
物特に芳香族化合物を対応する飽和化合物に転化するこ
とからなる。分子の実質的なクラッキングを伴うことな
く所与のガス油に対して実行可能な最適セタン指数は、
かかるやり方では得られないであろう。更に、芳香族含
有量が少ないガス油を製造することが、環境上の観点か
ら重要である。
【０００３】
【発明の解決点】ガス油中の環状構造物の量を低減する
特定の方法にガス油を付すことにより、良好なセタン指
数及び低芳香族含有率のガス油が商業的に魅力的な具合
で得られ得る、ということが今般見出された。かかる方
法で、存在する化合物のセタン指数が最適化される一
方、不所望なより軽質の生成物が生成する炭化水素のハ
イドロクラッキングは実質的に防止される。
【０００４】
【解決点の解決手段】本発明は、ガス油中に存在する環
状構造物の量を低減する方法において、２４．２０Ａと
２４．４０Ａとの間の単位格子サイズ並びに１０と１５
０との間のＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比を有する変性Ｙ
型ゼオライトからなる支持体に支持された１種又はそれ
以上の第VIII族貴金属からなる触媒を用いて、高められ
た温度と圧力にてガス油を水素と接触させ、そして低減
量の環状構造物を含むガス油を回収する、ことを特徴と
する上記方法に関する。
【０００５】ガス油は、１７０℃と３９０℃との間の範
囲で沸とうする炭化水素を主として含みかつ２５０℃と
３９０℃との間の範囲で沸とうする炭化水素を少なくと
も２５重量％含有ししかも３８と４９との間のセタン指
数を有する炭化水素油を意味する。適当には、比較的軽
質のガス油即ち１７０℃と３２０℃との間の範囲で沸と
うする炭化水素を主として含むガス油が用いられる。好
ましくは水添処理されたガス油が用いられ、というのは
これらは比較的低い窒素及び硫黄の含有率を有してお
り、しかしてこれらの低い含有率は触媒の寿命に好まし
く寄与するからである。水添脱環化は、ガス油中に存在
する環状構造物の量の低減をなすと理解される。好まし
くは存在する環状構造物の量は、供給物中に存在する環
状構造物の量を基準として少なくとも１０％一層好まし
くは少なくとも１５％低減される。クラッキングは実質
的に起こらず、しかしてこのことは、本発明による方法
から回収されたガス油が供給物ガス油の９０重量％沸点
と供給物ガス油の最終沸点との間の範囲で沸とうする炭
化水素を少なくとも５重量％含むことを意味する。
【０００６】本発明による方法において、１種又はそれ
以上の第VIII族貴金属を含む触媒が用いられる。適当に
存在し得る金属は、白金及び／又はパラジウムである。
好ましくは、該触媒は、ゼオライトの量を基準として
０．０５重量％と３重量％との間の貴金属を含む。一層
好ましくは、該触媒は０．２５と０．７５との間のモル
比の白金及びパラジウムを含む。該触媒は更に、１０と
１５０との間のＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比を有する変
性Ｙ型ゼオライトからなる支持体を含む。比較的低いＳ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比の触媒が驚くべき程良好な結
果をもたらす、ということがわかった。好ましいモル比
は、１５と５０との間一層特に２０と４５との間にあ
る。適用されるＹ型ゼオライトの単位格子サイズは、２
４．２０Ａと２４．４０Ａとの間一層特に２４．２２Ａ
と２４．３５Ａとの間にある。水添脱環化は、適当には
１５０℃と４００℃との間の温度好ましくは２５０℃と
３８０℃との間の温度にて行われ得る。適用される水素
分圧は、通常１０バールと１５０バールとの間好ましく
は３０バールと１００バールとの間にあろう。
【０００７】本方法において、触媒、温度及び圧力は一
般に、４５より大好ましくは５０より大のセタン指数を
有しかつ２５重量％未満好ましくは２０重量％未満の芳
香族化合物を含むガス油が生成されるような組合わせで
選ばれよう。５０より大のセタン指数を有しかつ５重量
％未満の芳香族化合物を含むガス油即ちいわゆる“生ガ
ス油”さえ、本方法において生成され得る、ということ
がわかった。セタン指数は、ＡＳＴＭ Ｄ９７６に従っ
て測定される。生成されるガス油の特性は、供給物ガス
油及びプロセス条件に左右される。商業的操作において
目ざされるセタン指数と芳香族含有率は、経済的な考慮
事情により決められる。
【０００８】
【実施例】本発明の方法を、次の例により更に説明す
る。 例 表１に記載の水添処理された直留ガス油を、２４．２４
Ａの単位格子サイズ及び４０のＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モ
ル比を有しかつゼオライトの量を基準として０．３重量
％の白金及び０．５重量％のパラジウムを含有するＹ型
ゼオライトからなる触媒と、２６５℃の温度、３５バー
ルの水素分圧及び１．４トン／ｍ3 ．ｈｒの重量時間空
間速度にて接触させた。得られた結果を表２に示す。得
られた生成物中に存在する環状構造物の量は、供給物中
に存在していた環状構造物の量を基準として１８％低減
された。
【０００９】
【表１】表 １ 沸点分布（℃） 初期沸点 １７９ １０％ ２０５ ３０％ ２１８ ５０％ ２３３ ７０％ ２４９ ９０％ ２７２ 最終沸点 ２９４ セタン指数 ４９．３ 芳香族含有率（容量％） ２０．１
【００１０】
【表２】表 ２ 沸点分布（℃） 初期沸点 １８０ １０％ ２０５ ３０％ ２１８ ５０％ ２３１ ７０％ ２４７ ９０％ ２７２ 最終沸点 ２９３ セタン指数 ５３．４ 芳香族含有率（容量％） ３．９
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲラルダス・レオナルダス・ボスコ・スイ ーエレマンス オランダ国 2596 エイチ・アール、ハー グ、カレル・ウアン・ビラントラーン 30

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ガス油中に存在する環状構造物の量を低
    減する方法において、２４．２０Ａと２４．４０Ａとの
    間の単位格子サイズ並びに１０と１５０との間のＳｉＯ
    2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比を有する変性Ｙ型ゼオライトから
    なる支持体に支持された１種又はそれ以上の第VIII族貴
    金属からなる触媒を用いて、高められた温度と圧力にて
    ガス油を水素と接触させ、そして低減量の環状構造物を
    含むガス油を回収する、ことを特徴とする上記方法。
  2. 【請求項２】 変性Ｙ型ゼオライトが１５と５０との間
    のＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比を有する、請求項１の方
    法。
  3. 【請求項３】 変性Ｙ型ゼオライトが２０と４５との間
    のＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比を有する、請求項２の方
    法。
  4. 【請求項４】 変性Ｙ型ゼオライトが２４．２２Ａと２
    ４．３５Ａとの間の単位格子ザイズを有する、請求項１
    〜３のいずれか一つの項の方法。
  5. 【請求項５】 １５０℃と４００℃との間の温度にて行
    う、請求項１〜４のいずれか一つの項の方法。
  6. 【請求項６】 １０バールと１５０バールとの間の水素
    分圧にて行う、請求項１〜５のいずれか一つの項の方
    法。
  7. 【請求項７】 触媒が０．２５と０．７５との間のモル
    比の白金及びパラジウムを含む、請求項１〜６のいずれ
    か一つの項の方法。
  8. 【請求項８】 ２５重量％未満の芳香族化合物を含みか
    つ５０より大のセタン指数を有するガス油を回収する、
    請求項１〜７のいずれか一つの項の方法。
  9. 【請求項９】 ５重量％未満の芳香族化合物を含みかつ
    ５０より大のセタン指数を有するガス油を回収する、請
    求項１〜８のいずれか一つの項の方法。
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