NO304029B1 - FremgangsmÕte ved hydrodesyklisering av gassolje - Google Patents

FremgangsmÕte ved hydrodesyklisering av gassolje Download PDF

Info

Publication number
NO304029B1
NO304029B1 NO921806A NO921806A NO304029B1 NO 304029 B1 NO304029 B1 NO 304029B1 NO 921806 A NO921806 A NO 921806A NO 921806 A NO921806 A NO 921806A NO 304029 B1 NO304029 B1 NO 304029B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
gas oil
molar ratio
type zeolite
modified
catalyst
Prior art date
Application number
NO921806A
Other languages
English (en)
Other versions
NO921806D0 (no
NO921806L (no
Inventor
Jacques Lucien
Gerardus Leonardus Thielemans
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of NO921806D0 publication Critical patent/NO921806D0/no
Publication of NO921806L publication Critical patent/NO921806L/no
Publication of NO304029B1 publication Critical patent/NO304029B1/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C10G45/60Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
    • C10G45/64Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Denne oppfinnelse angår en fremgangsmåte for å redusere mengden av sykliske strukturer som er til stede i en gassolje.
Det er vel kjent at hydrokarbonoljeprodukter må opp-fylle visse kjemiske og fysikalske fordringer, dersom de skal kunne anvendes kommersielt. En av disse fordringer som en gassolje må tilfredsstille, er cetanindeksen.
Forbindelser som bidrar gunstig til cetanindeksen er paraffiner. Naftener gir et mindre gunstig bidrag til cetanindeksen, mens aromater er enda mindre ønskelige fra dette syns-punkt. Det er kjent flere fremgangsmåter for å øke cetanindeksen for en gitt gassolje, som f.eks. hydrokrakking og hydrogenering. Hydrokrakking medfører som en ulempe at en del av til-førselsmaterialet overføres til uønskede lettere produkter. Hydrogenering omfatter overføring av olefiniske forbindelser, spesielt aromatiske forbindelser, til de tilsvarende mettede forbindelser. Den optimale cetanindeks som det er mulig å oppnå for en gitt gassolje uten vesentlig krakking av moleky-ler, vil ikke kunne oppnås på denne måte.
Videre er det viktig fra et miljøvernsynspunkt å fremstille en gassolje som inneholder bare små mengder aromater.
Det har nu vist seg at en gassolje med god cetanindeks og et lavt innhold av aromater kan oppnås på en kommersielt tilfredsstillende måte ved at gassoljen underkastes en spesifikk fremgangsmåte for å redusere mengden av sykliske strukturer i gassoljen. Ved en slik fremgangsmåte vil cetanindeksen for de tilstedeværende forbindelser optimaliseres, sam-tidig som hydrokrakking av hydrokarbonene - hvorved uønskede lettere produkter dannes - blir forhindret i vesentlig grad.
Den foreliggende oppfinnelse angår således en fremgangsmåte for å redusere mengden av sykliske strukturer som er til stede i en gassolje, hvor gassoljen bringes i kontakt med hydrogen ved forhøyet temperatur og trykk under anvendelse av en katalysator omfattende ett eller flere edelmetaller fra gruppe VIII på en bærer idet ingen vesentlig krakking finner sted, og fremgangsmåten er særpreget ved at bæreren omfatter en modifisert Y-type-zeolitt med en enhetscellestørrelse på mellom 24,20 og 24,40 Å og et molforhold Si02/Al203på mellom 10 og 150.
Med gassolje menes en hydrokarbonolje som hovedsakelig omfatter hydrokarboner som koker i området mellom 170 og 390°C, og som inneholder minst 25 vekt% hydrokarboner som koker i området mellom 250 og 390°C, hvilken hydrokarbonolje dessuten har en cetanindeks på mellom 38 og 49. Det er hensiktsmessig å benytte en relativt lett gassolje, dvs. en gassolje som hovedsakelig omfatter hydrokarboner som koker i området mellom 170 og 320°C. Fortrinnsvis benyttes hydrobehand-lede gassoljer, da disse har et relativt lavt nitrogen- og svovelinnhold, hvilket har gunstig innvirkning på katalysato-rens brukstid.
Hydrodesyklisering er ment å skulle omfatte en reduk-sjon av mengden av sykliske strukturer som er til stede i gassoljen. Fortrinnsvis blir mengden av sykliske strukturer som er til stede, redusert med minst 10%, beregnet på mengden av sykliske strukturer som er til stede i tilførselen, fortrinnsvis minst 15%. Ingen vesentlig krakking finner sted, hvilket innebærer at gassoljen som fås ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, inneholder minst 5 vekt% hydrokarboner som koker i området mellom den tilførte gassoljes 90 vekt%-kokepunkt og sluttkokepunktet for den tilførte gassolje.
Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen gjøres det bruk av en katalysator omfattende ett eller flere edelmetaller fra gruppe VIII. Metaller som hensiktsmessig kan være til stede, er platina og/eller palladium. Fortrinnsvis omfatter katalysatoren mellom 0,05 og 3 vekt% edelmetall(er), beregnet på mengden av zeolitt. Mer foretrukket omfatter katalysatoren platina og palladium i et molforhold på mellom 0,25 og 0,75.
Katalysatoren omfatter videre en bærer omfattende en modifisert Y-type-zeolitt med et molforhold Si02/Al203på mellom 10 og 150. Det har vist seg at katalysatorer med et relativt lavt molforhold Si02/Al203gir overraskende gode resultater. Det foretrekkes et molforhold på mellom 15 og 50, — spesielt mellom 20 og 45. Enhetscellestørrelsen av den benyttede Y-type-zeolitt er på mellom 24,20 og 24,40 Å, mer spesielt mellom 24,22 og 24,35 Å.
Hydrodesykliseringsprosessen kan hensiktsmessig ut-føres ved en temperatur mellom 150 og 400°C, fortrinnsvis ved en temperatur mellom 250 og 380°C. Det benyttede hydrogenpartialtrykk vil vanligvis være på mellom 10 og 150 bar, fortrinnsvis mellom 30 og 100 bar.
Ved den foreliggende fremgangsmåte vil katalysatoren, temperaturen og trykket vanligvis kombineres slik at det fås en gassolje som har en cetanindeks høyere enn 45, fortrinnsvis høyere enn 50, og som inneholder mindre enn 25 vekt% aromatiske forbindelser, fortrinnsvis mindre enn 20 vekt%. Det har vist seg at selv gassoljer med en cetanindeks høyere enn 50 og inneholdende mindre enn 5 vekt% aromatiske forbindelser, de såkalte "grønne gassoljer", kan fås ved den foreliggende fremgangsmåte. Cetanindeksen måles i henhold til ASTM D976.
De karakteristiske egenskaper av gassoljen som fås, avhenger av den tilførte gassolje og av prosessbetingelsene. Cetanindeksen og aromatinnholdet som søkes oppnådd ved kommer-siell drift, bestemmes ut fra økonomiske betraktninger.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen belyses nærmere i det følgende eksempel.
Eksempel
En hydrobehandlet, rett avdestillert gassolje som beskrevet i tabell 1 ble bragt i kontakt med en katalysator omfattende en Y-type-zeolitt med en enhetscellestørrelse på 24,24 Å og et molforhold Si02/Al203på 40 og inneholdende 0,3 vekt% platina og 0,5 vekt% palladium, beregnet på mengden av zeolitt, ved en temperatur på 265°C, et hydrogenpartialtrykk på 35 bar og en vektromhastighet pr. time på 1,4 tonn/m<3>.h.
De oppnådde resultater er angitt i tabell 2. Mengden av sykliske strukturer som var til stede i det oppnådde pro-dukt, var blitt redusert med 18%, beregnet på mengden av sykliske strukturer som var til stede i tilførselsmaterialet.

Claims (7)

1. Fremgangsmåte for å redusere mengden av sykliske strukturer som er til stede i en gassolje, hvor gassoljen bringes i kontakt med hydrogen ved forhøyet temperatur og trykk under anvendelse av en katalysator omfattende ett eller flere edelmetaller fra gruppe VIII på en bærer idet ingen vesentlig krakking finner sted, karakterisert vedat bæreren omfatter en modifisert Y-type-zeolitt med en enhetscellestørrelse på mellom 24,20 og 24,40 Å og et molforhold Si02/Al203på mellom 10 og 150.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert vedat det anvendes en modifisert Y-type-zeolitt med et molforhold Si02/Al203på mellom 15 og 50.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2,karakterisert vedat det anvendes en modifisert Y-type-zeolitt med et molforhold Si02/Al203på mellom 20 og 45.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1-3,karakterisert vedat det anvendes en modifisert Y-type-zeolitt med en enhetscellestørrelse på mellom 24,22 og 24,35 Å.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1-4,karakterisert vedat den utføres ved en temperatur mellom 150 og 400°C.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1-5,karakterisert vedat den utføres ved et hydrogenpartialtrykk på mellom 10 og 150 bar.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1-6,karakterisert vedat det anvendes en katalysator omfattende platina og palladium i et molforhold på mel-
NO921806A 1991-05-09 1992-05-07 FremgangsmÕte ved hydrodesyklisering av gassolje NO304029B1 (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB919110012A GB9110012D0 (en) 1991-05-09 1991-05-09 Hydrodecyclization process

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO921806D0 NO921806D0 (no) 1992-05-07
NO921806L NO921806L (no) 1992-11-10
NO304029B1 true NO304029B1 (no) 1998-10-12

Family

ID=10694685

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO921806A NO304029B1 (no) 1991-05-09 1992-05-07 FremgangsmÕte ved hydrodesyklisering av gassolje

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0512652B1 (no)
JP (1) JP3210729B2 (no)
CA (1) CA2068174C (no)
DE (1) DE69204206T2 (no)
DK (1) DK0512652T3 (no)
ES (1) ES2077338T3 (no)
FI (1) FI114317B (no)
GB (1) GB9110012D0 (no)
NO (1) NO304029B1 (no)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI102767B1 (fi) 1997-05-29 1999-02-15 Neste Oy Menetelmä korkealuokkaisen dieselpolttoaineen valmistamiseksi
US6444865B1 (en) 1997-12-01 2002-09-03 Shell Oil Company Process wherein a hydrocarbon feedstock is contacted with a catalyst
KR100438816B1 (ko) * 1998-03-09 2004-07-16 삼성전자주식회사 개인용 입체영상 헤드마운트 디스플레이 장치
DE19949211A1 (de) 1999-10-13 2001-05-31 Veba Oel Ag Verfahren zur Herstellung von n-Alkanen aus Mineralölfraktionen und Katalysator zur Durchführung des Verfahrens
KR100419288B1 (ko) * 2001-06-22 2004-02-19 인천정유 주식회사 경질유의 탈방향족화용 촉매의 제조방법
ES2200702B1 (es) * 2002-07-16 2005-05-01 Univesidad Politecnica De Valencia Catalizador conteniendo un material solido cristalino microporoso y proceso para mejorar la calidad de fracciones diesel utilizando dicho catalizador.
CN105713657B (zh) * 2014-12-01 2017-05-17 中国石油化工股份有限公司 一种加氢裂化的方法
WO2017144438A1 (en) 2016-02-25 2017-08-31 Sabic Global Technologies B.V. Process for combined hydrodesulfurization and hydrocracking of heavy hydrocarbons
EP3423548B1 (en) * 2016-03-01 2020-11-25 SABIC Global Technologies B.V. Process for producing monoaromatic hydrocarbons from a hydrocarbon feed comprising polyaromatics

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8613131D0 (en) * 1986-05-30 1986-07-02 Shell Int Research Hydrocarbon conversion

Also Published As

Publication number Publication date
CA2068174A1 (en) 1992-11-10
NO921806D0 (no) 1992-05-07
CA2068174C (en) 2003-12-02
JPH05179260A (ja) 1993-07-20
DE69204206D1 (de) 1995-09-28
JP3210729B2 (ja) 2001-09-17
DK0512652T3 (da) 1995-09-25
ES2077338T3 (es) 1995-11-16
FI922069A (fi) 1992-11-10
EP0512652A1 (en) 1992-11-11
EP0512652B1 (en) 1995-08-23
FI922069A0 (fi) 1992-05-07
FI114317B (fi) 2004-09-30
DE69204206T2 (de) 1996-02-01
GB9110012D0 (en) 1991-07-03
NO921806L (no) 1992-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5525209A (en) Process for the improved production of middle distillates jointly with the production of high viscosity oils with high viscosity indices from heavy petroleum cuts
CA1263672A (en) Reforming process for enhanced benzene yield
US5409595A (en) Heavy naphtha conversion
CA2238417C (en) High purity paraffinic solvent compositions, and process for their manufacture
CA2038824C (en) Combination process for hydrogenation and isomerization of benzene- and paraffin-containing feedstocks
RU2186830C2 (ru) Способ повышения качества серосодержащей фракции сырья (варианты)
US20010050244A1 (en) Process of desulphurizing gasoline comprising desulphurization of the heavy and intermediate fractions resulting from fractionation into at least three cuts
NO831716L (no) Katalytisk avvoksingsprosess.
JPH07103380B2 (ja) 高オクタン価ガソリンの製造方法
JPH0756035B2 (ja) 水素化分解方法
JPH10500146A (ja) より低いベンゼン含有量および蒸留終点を有するガソリンの製造方法
MXPA97001763A (en) Gasol improvement process
AU604382B2 (en) Process for preparation of light hydrocarbon distillates by hydrocracking and catalytic cracking
NO304029B1 (no) FremgangsmÕte ved hydrodesyklisering av gassolje
US2831908A (en) Hydroisomerization process
US20060270885A1 (en) Normal heptane isomerization
US4222854A (en) Catalytic reforming of naphtha fractions
US3410787A (en) Agricultural spray oils
GB928794A (en) Low temperature hydrocracking process
US3481996A (en) Process for hydrodesulfurization of cracked gas oils and the production of dimethyldecalins and fuel oil blending components
US4124650A (en) Process for the production of low pour point synthetic oils
EP0432329B1 (en) Production of middle distillates
NO303130B1 (no) FremgangsmÕte ved fremstilling av bensinkomponenter
US3951780A (en) Aromatic oils by thermal polymerization of refinery streams
US4181595A (en) Production of lubricants