NO304029B1 - FremgangsmÕte ved hydrodesyklisering av gassolje - Google Patents
FremgangsmÕte ved hydrodesyklisering av gassolje Download PDFInfo
- Publication number
- NO304029B1 NO304029B1 NO921806A NO921806A NO304029B1 NO 304029 B1 NO304029 B1 NO 304029B1 NO 921806 A NO921806 A NO 921806A NO 921806 A NO921806 A NO 921806A NO 304029 B1 NO304029 B1 NO 304029B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- gas oil
- molar ratio
- type zeolite
- modified
- catalyst
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 26
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 10
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 10
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 9
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 27
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 12
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
- C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
- C10G45/64—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Denne oppfinnelse angår en fremgangsmåte for å redusere mengden av sykliske strukturer som er til stede i en gassolje.
Det er vel kjent at hydrokarbonoljeprodukter må opp-fylle visse kjemiske og fysikalske fordringer, dersom de skal kunne anvendes kommersielt. En av disse fordringer som en gassolje må tilfredsstille, er cetanindeksen.
Forbindelser som bidrar gunstig til cetanindeksen er paraffiner. Naftener gir et mindre gunstig bidrag til cetanindeksen, mens aromater er enda mindre ønskelige fra dette syns-punkt. Det er kjent flere fremgangsmåter for å øke cetanindeksen for en gitt gassolje, som f.eks. hydrokrakking og hydrogenering. Hydrokrakking medfører som en ulempe at en del av til-førselsmaterialet overføres til uønskede lettere produkter. Hydrogenering omfatter overføring av olefiniske forbindelser, spesielt aromatiske forbindelser, til de tilsvarende mettede forbindelser. Den optimale cetanindeks som det er mulig å oppnå for en gitt gassolje uten vesentlig krakking av moleky-ler, vil ikke kunne oppnås på denne måte.
Videre er det viktig fra et miljøvernsynspunkt å fremstille en gassolje som inneholder bare små mengder aromater.
Det har nu vist seg at en gassolje med god cetanindeks og et lavt innhold av aromater kan oppnås på en kommersielt tilfredsstillende måte ved at gassoljen underkastes en spesifikk fremgangsmåte for å redusere mengden av sykliske strukturer i gassoljen. Ved en slik fremgangsmåte vil cetanindeksen for de tilstedeværende forbindelser optimaliseres, sam-tidig som hydrokrakking av hydrokarbonene - hvorved uønskede lettere produkter dannes - blir forhindret i vesentlig grad.
Den foreliggende oppfinnelse angår således en fremgangsmåte for å redusere mengden av sykliske strukturer som er til stede i en gassolje, hvor gassoljen bringes i kontakt med hydrogen ved forhøyet temperatur og trykk under anvendelse av en katalysator omfattende ett eller flere edelmetaller fra gruppe VIII på en bærer idet ingen vesentlig krakking finner sted, og fremgangsmåten er særpreget ved at bæreren omfatter en modifisert Y-type-zeolitt med en enhetscellestørrelse på mellom 24,20 og 24,40 Å og et molforhold Si02/Al203på mellom 10 og 150.
Med gassolje menes en hydrokarbonolje som hovedsakelig omfatter hydrokarboner som koker i området mellom 170 og 390°C, og som inneholder minst 25 vekt% hydrokarboner som koker i området mellom 250 og 390°C, hvilken hydrokarbonolje dessuten har en cetanindeks på mellom 38 og 49. Det er hensiktsmessig å benytte en relativt lett gassolje, dvs. en gassolje som hovedsakelig omfatter hydrokarboner som koker i området mellom 170 og 320°C. Fortrinnsvis benyttes hydrobehand-lede gassoljer, da disse har et relativt lavt nitrogen- og svovelinnhold, hvilket har gunstig innvirkning på katalysato-rens brukstid.
Hydrodesyklisering er ment å skulle omfatte en reduk-sjon av mengden av sykliske strukturer som er til stede i gassoljen. Fortrinnsvis blir mengden av sykliske strukturer som er til stede, redusert med minst 10%, beregnet på mengden av sykliske strukturer som er til stede i tilførselen, fortrinnsvis minst 15%. Ingen vesentlig krakking finner sted, hvilket innebærer at gassoljen som fås ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, inneholder minst 5 vekt% hydrokarboner som koker i området mellom den tilførte gassoljes 90 vekt%-kokepunkt og sluttkokepunktet for den tilførte gassolje.
Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen gjøres det bruk av en katalysator omfattende ett eller flere edelmetaller fra gruppe VIII. Metaller som hensiktsmessig kan være til stede, er platina og/eller palladium. Fortrinnsvis omfatter katalysatoren mellom 0,05 og 3 vekt% edelmetall(er), beregnet på mengden av zeolitt. Mer foretrukket omfatter katalysatoren platina og palladium i et molforhold på mellom 0,25 og 0,75.
Katalysatoren omfatter videre en bærer omfattende en modifisert Y-type-zeolitt med et molforhold Si02/Al203på mellom 10 og 150. Det har vist seg at katalysatorer med et relativt lavt molforhold Si02/Al203gir overraskende gode resultater. Det foretrekkes et molforhold på mellom 15 og 50, — spesielt mellom 20 og 45. Enhetscellestørrelsen av den benyttede Y-type-zeolitt er på mellom 24,20 og 24,40 Å, mer spesielt mellom 24,22 og 24,35 Å.
Hydrodesykliseringsprosessen kan hensiktsmessig ut-føres ved en temperatur mellom 150 og 400°C, fortrinnsvis ved en temperatur mellom 250 og 380°C. Det benyttede hydrogenpartialtrykk vil vanligvis være på mellom 10 og 150 bar, fortrinnsvis mellom 30 og 100 bar.
Ved den foreliggende fremgangsmåte vil katalysatoren, temperaturen og trykket vanligvis kombineres slik at det fås en gassolje som har en cetanindeks høyere enn 45, fortrinnsvis høyere enn 50, og som inneholder mindre enn 25 vekt% aromatiske forbindelser, fortrinnsvis mindre enn 20 vekt%. Det har vist seg at selv gassoljer med en cetanindeks høyere enn 50 og inneholdende mindre enn 5 vekt% aromatiske forbindelser, de såkalte "grønne gassoljer", kan fås ved den foreliggende fremgangsmåte. Cetanindeksen måles i henhold til ASTM D976.
De karakteristiske egenskaper av gassoljen som fås, avhenger av den tilførte gassolje og av prosessbetingelsene. Cetanindeksen og aromatinnholdet som søkes oppnådd ved kommer-siell drift, bestemmes ut fra økonomiske betraktninger.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen belyses nærmere i det følgende eksempel.
Eksempel
En hydrobehandlet, rett avdestillert gassolje som beskrevet i tabell 1 ble bragt i kontakt med en katalysator omfattende en Y-type-zeolitt med en enhetscellestørrelse på 24,24 Å og et molforhold Si02/Al203på 40 og inneholdende 0,3 vekt% platina og 0,5 vekt% palladium, beregnet på mengden av zeolitt, ved en temperatur på 265°C, et hydrogenpartialtrykk på 35 bar og en vektromhastighet pr. time på 1,4 tonn/m<3>.h.
De oppnådde resultater er angitt i tabell 2. Mengden av sykliske strukturer som var til stede i det oppnådde pro-dukt, var blitt redusert med 18%, beregnet på mengden av sykliske strukturer som var til stede i tilførselsmaterialet.
Claims (7)
1. Fremgangsmåte for å redusere mengden av sykliske strukturer som er til stede i en gassolje, hvor gassoljen bringes i kontakt med hydrogen ved forhøyet temperatur og trykk under anvendelse av en katalysator omfattende ett eller flere edelmetaller fra gruppe VIII på en bærer idet ingen vesentlig krakking finner sted,
karakterisert vedat bæreren omfatter en modifisert Y-type-zeolitt med en enhetscellestørrelse på mellom 24,20 og 24,40 Å og et molforhold Si02/Al203på mellom 10 og 150.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert vedat det anvendes en modifisert Y-type-zeolitt med et molforhold Si02/Al203på mellom 15 og 50.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2,karakterisert vedat det anvendes en modifisert Y-type-zeolitt med et molforhold Si02/Al203på mellom 20 og 45.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1-3,karakterisert vedat det anvendes en modifisert Y-type-zeolitt med en enhetscellestørrelse på mellom 24,22 og 24,35 Å.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1-4,karakterisert vedat den utføres ved en temperatur mellom 150 og 400°C.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1-5,karakterisert vedat den utføres ved et hydrogenpartialtrykk på mellom 10 og 150 bar.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1-6,karakterisert vedat det anvendes en katalysator omfattende platina og palladium i et molforhold på mel-
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB919110012A GB9110012D0 (en) | 1991-05-09 | 1991-05-09 | Hydrodecyclization process |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO921806D0 NO921806D0 (no) | 1992-05-07 |
| NO921806L NO921806L (no) | 1992-11-10 |
| NO304029B1 true NO304029B1 (no) | 1998-10-12 |
Family
ID=10694685
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO921806A NO304029B1 (no) | 1991-05-09 | 1992-05-07 | FremgangsmÕte ved hydrodesyklisering av gassolje |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0512652B1 (no) |
| JP (1) | JP3210729B2 (no) |
| CA (1) | CA2068174C (no) |
| DE (1) | DE69204206T2 (no) |
| DK (1) | DK0512652T3 (no) |
| ES (1) | ES2077338T3 (no) |
| FI (1) | FI114317B (no) |
| GB (1) | GB9110012D0 (no) |
| NO (1) | NO304029B1 (no) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI102767B1 (fi) | 1997-05-29 | 1999-02-15 | Neste Oy | Menetelmä korkealuokkaisen dieselpolttoaineen valmistamiseksi |
| US6444865B1 (en) | 1997-12-01 | 2002-09-03 | Shell Oil Company | Process wherein a hydrocarbon feedstock is contacted with a catalyst |
| KR100438816B1 (ko) * | 1998-03-09 | 2004-07-16 | 삼성전자주식회사 | 개인용 입체영상 헤드마운트 디스플레이 장치 |
| DE19949211A1 (de) | 1999-10-13 | 2001-05-31 | Veba Oel Ag | Verfahren zur Herstellung von n-Alkanen aus Mineralölfraktionen und Katalysator zur Durchführung des Verfahrens |
| KR100419288B1 (ko) * | 2001-06-22 | 2004-02-19 | 인천정유 주식회사 | 경질유의 탈방향족화용 촉매의 제조방법 |
| ES2200702B1 (es) * | 2002-07-16 | 2005-05-01 | Univesidad Politecnica De Valencia | Catalizador conteniendo un material solido cristalino microporoso y proceso para mejorar la calidad de fracciones diesel utilizando dicho catalizador. |
| CN105713657B (zh) * | 2014-12-01 | 2017-05-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种加氢裂化的方法 |
| WO2017144438A1 (en) | 2016-02-25 | 2017-08-31 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for combined hydrodesulfurization and hydrocracking of heavy hydrocarbons |
| EP3423548B1 (en) * | 2016-03-01 | 2020-11-25 | SABIC Global Technologies B.V. | Process for producing monoaromatic hydrocarbons from a hydrocarbon feed comprising polyaromatics |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8613131D0 (en) * | 1986-05-30 | 1986-07-02 | Shell Int Research | Hydrocarbon conversion |
-
1991
- 1991-05-09 GB GB919110012A patent/GB9110012D0/en active Pending
-
1992
- 1992-05-07 DE DE69204206T patent/DE69204206T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-05-07 FI FI922069A patent/FI114317B/fi active IP Right Grant
- 1992-05-07 DK DK92201302.4T patent/DK0512652T3/da active
- 1992-05-07 EP EP92201302A patent/EP0512652B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-07 NO NO921806A patent/NO304029B1/no unknown
- 1992-05-07 ES ES92201302T patent/ES2077338T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-07 JP JP14110192A patent/JP3210729B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-05-07 CA CA002068174A patent/CA2068174C/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2068174A1 (en) | 1992-11-10 |
| NO921806D0 (no) | 1992-05-07 |
| CA2068174C (en) | 2003-12-02 |
| JPH05179260A (ja) | 1993-07-20 |
| DE69204206D1 (de) | 1995-09-28 |
| JP3210729B2 (ja) | 2001-09-17 |
| DK0512652T3 (da) | 1995-09-25 |
| ES2077338T3 (es) | 1995-11-16 |
| FI922069A (fi) | 1992-11-10 |
| EP0512652A1 (en) | 1992-11-11 |
| EP0512652B1 (en) | 1995-08-23 |
| FI922069A0 (fi) | 1992-05-07 |
| FI114317B (fi) | 2004-09-30 |
| DE69204206T2 (de) | 1996-02-01 |
| GB9110012D0 (en) | 1991-07-03 |
| NO921806L (no) | 1992-11-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5525209A (en) | Process for the improved production of middle distillates jointly with the production of high viscosity oils with high viscosity indices from heavy petroleum cuts | |
| CA1263672A (en) | Reforming process for enhanced benzene yield | |
| US5409595A (en) | Heavy naphtha conversion | |
| CA2238417C (en) | High purity paraffinic solvent compositions, and process for their manufacture | |
| CA2038824C (en) | Combination process for hydrogenation and isomerization of benzene- and paraffin-containing feedstocks | |
| RU2186830C2 (ru) | Способ повышения качества серосодержащей фракции сырья (варианты) | |
| US20010050244A1 (en) | Process of desulphurizing gasoline comprising desulphurization of the heavy and intermediate fractions resulting from fractionation into at least three cuts | |
| NO831716L (no) | Katalytisk avvoksingsprosess. | |
| JPH07103380B2 (ja) | 高オクタン価ガソリンの製造方法 | |
| JPH0756035B2 (ja) | 水素化分解方法 | |
| JPH10500146A (ja) | より低いベンゼン含有量および蒸留終点を有するガソリンの製造方法 | |
| MXPA97001763A (en) | Gasol improvement process | |
| AU604382B2 (en) | Process for preparation of light hydrocarbon distillates by hydrocracking and catalytic cracking | |
| NO304029B1 (no) | FremgangsmÕte ved hydrodesyklisering av gassolje | |
| US2831908A (en) | Hydroisomerization process | |
| US20060270885A1 (en) | Normal heptane isomerization | |
| US4222854A (en) | Catalytic reforming of naphtha fractions | |
| US3410787A (en) | Agricultural spray oils | |
| GB928794A (en) | Low temperature hydrocracking process | |
| US3481996A (en) | Process for hydrodesulfurization of cracked gas oils and the production of dimethyldecalins and fuel oil blending components | |
| US4124650A (en) | Process for the production of low pour point synthetic oils | |
| EP0432329B1 (en) | Production of middle distillates | |
| NO303130B1 (no) | FremgangsmÕte ved fremstilling av bensinkomponenter | |
| US3951780A (en) | Aromatic oils by thermal polymerization of refinery streams | |
| US4181595A (en) | Production of lubricants |