JPH051790B2 - - Google Patents
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Description
発明の分野
本発明は、パラジウムの触媒の使用による２，
２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジル−
アミンの改良された製造方法に向けられている。 発明の背景 Ｎ，N′−ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンの
ような２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピ
ペリジルアミンの重合体材料用紫外線安定剤とし
ての使用は、当業界において既知である。これま
で、これらの化合物の製造には、一般に脂肪族ア
ルコール溶媒における白金触媒の使用を伴う。 従って、ジー・カンタトーレ（G.Cantatore）
の米国特許第4104248号明細書には、炭素触媒上
の白金を用い、しかもメタノールを反応媒質とし
て利用して、種々のＮ，N′−ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミンの製
造が示されている。同様に、ピー・エヌ・サン
（P.N.Son）の米国特許第4326063号明細書には、
白金触媒および脂肪族（低級アルキル）アルコー
ルのような極性有機溶媒を利用する２，２，６，
６−テトラアルキル−４−ピペリジルアミノシク
ロアルキル化合物の製造方法が開示されている
が、一方皆川らは、米国特許第4415688号明細書
において、白金／炭素触媒および容媒としてメタ
ノールを用いる。ある種の２，２，６，６−テト
ラアルキルピペリジルアミン化合物の製造を示し
ている。同じやり方で、デイ・バチスタ（Di
Battista）らの米国特許第4293466号明細書には、
白金のような水素化触媒の存在下におけるＮ，
N′−４−ピペリジル−テトラアルキル−置換ア
ルキレン化合物の製造が示されている。 しかしながら、下記第１表に示すように、白金
触媒を低圧（100−200psig）プロセスにおいて使
用する場合は、生成物の収率は比較的低い。一層
高圧（例えば、600−800psig）の使用によつて、
下記第２表に示すように、生成物収率は若干増大
するが、このような高圧白金触媒プロセスはま
た、再生利用できない副生物（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジノールなど）の比較
的実質量の生成を生じる。 別の手法は、ラニーニツケルまたはコバルト触
媒を不活性有機溶媒中で用いてポリアルキルピペ
リジルアミンを生成する、ドイツ公開公報第
3007996号明細書に開示されている。この方法の
記載された利点は、低水素圧力５−30バール（約
72.5−435psi）を使用できることである。この刊
行物の例が、圧力20バール（約290psi）において
生成物の収率は82−93％の範囲であることを示す
ことは注目すべきである。 前記から、２，２，６，６−テトラアルキル−
４−ピペリジルアミンの大きい収率の製造方法を
有するのが望ましいことは明らかである。さら
に、生成されるピペリジノールのような再生利用
できない副生物の少ない量を生じるこのようなピ
ペリジルアミンの製造方法を有することが望まし
いであろう。 従って、本発明の目的は、大きい収率を与える
２，２，６，６−テトラ−アルキル−４−ピペリ
ジルアミンの製造方法を提供することである。 本発明のこれ以上の目的は、再生利用できない
副生物の少ない量を生成する、２，２，６，６−
テトラアルキル−４−ピペリジルアミンの製造方
法を提供することである。 前記の目的および追加の目的は、下記の記載お
よび例から一層明らかになる。 本発明は、式 （式中、ＲはC1−C18のアルキル、C5−C6のシ
クロアルキルまたはC7−C9のアルアルキル、 R1、R2、R3およびR4は同一または異なり、し
かもC1−C8のアルキルであり、 Ａは水素であり、かつ ｎは１、２、３または４である、ただしｎが
２、３または４の場合、ピペリジン環のR1、R2、
R3、R4およびＡ置換基は、それぞれ独立にこれ
らの定義の範囲内の異なつた構成員であることが
できる） の化合物の製造方法において、 式 Ｒ（NH2）ｎ （式中、Ｒおよびｎは前記に定義された通りで
ある） のアミンを式 （式中、Ａ、R1、R2、R3およびR4は前記に定
義された通りである） の少なくとも１種の２，２，６，６−テトラアル
キル−４−ピペリドンと、 パラジウム触媒の存在下に、水、C1−C10の脂
肪族アルコール、C2−C6の脂肪族グリコールお
よびこれらの混合物からなる群から選ばれた反応
媒質を用いて還元的にアルキル化反応させること
を特徴とする、前記方法に向けられている。 本明細書において用いる場合、「２，２，６，
６−テトラアルキル−４−ピペリジルアミン」の
ような用語はピペリジニル窒素に結合された置換
基（すなわち「Ａ」置換基）を有する化合物を包
含するように意図される。 さらに、前記式中のｎが２、３または４の場
合、ピペリジン環のR1、R2、R3、R4およびＡ置
換基は、それぞれ独立に、これらの定義の範囲内
の異なつた構成員であつてもよいことに留意され
たい。従って、２個またはそれ以上のピペリジニ
ル環が得られた化合物から下がつている場合、各
環の置換基は異なつてもよい。 使用できるアミンの例示的例はメチルアミン、
ブチルアミン、ドデシルアミン、オクタデシルア
ミン、トリエチレンジアミン（１，４−ジアザビ
シクロ［2.2.2］オクタン）／3C2H4（NH2）2、テ
トラエチレンジアミン（1.8−オクタンジアミ
ン）／H2Ｎ（CH2）2NH2、ヘキサメチレンジアミ
ン、ジプロピレントリアミン（３，3′−ジアミノ
ジプロピルアミン）／H2Ｎ（CH2）3NH（CH2）3
NH2、ジエチレントリアミン｛ビス（２−アミ
ノエチル）アミン｝／（H2NCH2CH2）2NH、
１，２，６−トリアミノヘキサンなどのような脂
肪族モノ−、ジ−、トリ−およびテトラアミノア
ルキルアミン、アニリン、フエニレンジアミンな
どのアリールアミン、およびベンジルアミンなど
のアラルキルアミンである。好ましいアミンは、
ヘキサメチレンジアミンおよびテトラメチレンジ
アミンである。 本発明の方法において使用できる適当な４−ピ
ペリドンとしては、２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリドン、１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリドン、１−エチル−２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドン、１
−ｎ−オクチル−２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリドン、２，６−ジエチル−２，６−
ジメチル−４−ピペリドン、２−イソブチル−
２，６，６−トリメチル−４−ピペリドン、１−
アセチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリドン、１−ベンゾイル−２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリドン、１−ヒドロキシ
−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリド
ン、１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリドンなどがある。好ましい４−ピ
ペリドンは、２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリドンである。 このような適当な４−ピペリドンの多くは、既
知の化合物である。これらの多くの製造は、文献
に見いだすことができる。例えば、フランシス
（Francis）は、ジヤーナル・オブ・ザ・ケミカ
ル・ソサイエテイ（J.Chem.Soc.）2897（1927）
において、トリアセトンアミン、別名２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリドン（式中、
Ａは水素である）の製造方法を開示し、ビール
（Biel）およびロバートソン（Robertson）は、
米国特許第3364220号明細書例９において、１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリドン
（式中、Ａはメチルである）の製造を示し、ロー
ザンツエフ（Rozantsev）およびゴリユベフ
（Golubev）は、ケミカル・アブストラクツ
（Chem.Abs.）、65、10559（1966）において、１−
ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリドン（式中、Ａはヒドロキシである）の
製造を示し、またHoltは米国特許第3734883号明
細書第２欄、第１行〜第18行において、これらの
化合物（式中、Ａはメチルである）の製造を示し
ている。式（）の範囲内の他の化合物は、同様
に製造できる。 パラジウム触媒は、バルク金属または金属酸化
物の形で使用できる。このような触媒は、炭素ま
たはアルミニウムのような適当な担体上に担持さ
れるのが好ましい。また、触媒の硫化形も使用で
きる。 適当な反応媒質としては、水、C1−C10の脂肪
族アルコール、C2−C6の脂肪族グリコールおよ
びこれらの混合物がある。好ましい反応媒質とし
ては、水、メタノール、２−プロパノール、２−
プロパノールと水の混合物およびメタノールと水
の混合物である。 本発明の方法は、代表的には下記のように行わ
れる。アミン、２，２，６，６−テトラアルキル
−４−ピペリドン、反応媒質およびパラジウム触
媒は、すべて、一般に圧力容器である反応器に装
入される。 ピペリドン対アミンの当量比は、好ましくは
１：１〜1.2：１の範囲内である。 試薬対溶媒（すなわち反応媒質）の比は重要で
なく、代表的には溶媒は全反応混合物の約５重量
％〜約80重量％を構成する。 当業者に既知のように、バツチ反応には、触媒
濃度は、反応温度、反応圧力および望まれるサイ
クル時間によつて大いに変わり得る。 反応混合物を反応容器に導入すると、容器は代
表的には水素をもつて加圧され、次いで一般に反
応温度に加熱される。反応温度は、約15−約100
℃の範囲であつてもよく、好ましくは約45−約90
℃であり、最も好ましくは約60−約85℃である。
反応圧力は、約15−約2000psiの範囲であつても
よく、好ましくは約50−900psiである。最も好ま
しくは、反応は約100−約750psiにおいて行われ
る。 反応時間は、選ばれた反応バツチの大きさ、反
応温度、反応圧力、特別の反応体などによつて変
わる。望むならば、反応の進行は、水素吸収を監
視することによつて追跡できる。 反応が望まれる程度に進行すると、反応器は代
表的に冷却および減圧される。生成物の回収は、
代表的には、まず触媒をろ別し、次いで溶媒およ
び未反応出発生分を初め不純物を、生成物から蒸
留によつて除くことによつて行われる。 当業者に容易に明らかな修正を行うことによつ
て、本発明の方法は、バツチまたは連続で実施で
きる。 例 下記の例は、本発明の方法をさらに具体的に説
明するように意図され、しかも本発明の範囲を何
ら限定するとは意図されない。 実施例１〜例３および比較実験Ａ １ガロンのオートクレーブに、２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリドン456.4ｇ（2.94
モル）、ヘキサメチレンジアミン162.7ｇ（1.40モ
ル）、下記第１表に示す溶媒770mlおよび炭素上の
５％金属触媒（例１〜例３のパラジウム、比較実
験Ａの白金）28.0ｇを加えた。このオートクレー
ブを水素をもつて加圧した。80℃に加熱後、圧力
を100psig〜200psigに保った。反応を、水素吸収
が明らかに停止した後約１時間（すなわち下記第
１表に挙げた時間）続けた。 反応器を室温に冷却し、次いで反応生成物を反
応器から除いた。触媒をろ過によつて、生成物か
ら除き、次いで揮発分を減圧下に除いた。生成物
を気液クロマトグラフイーによつて分析した。こ
のような分析の結果を、下記第１表に挙げる。
２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジル−
アミンの改良された製造方法に向けられている。 発明の背景 Ｎ，N′−ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンの
ような２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピ
ペリジルアミンの重合体材料用紫外線安定剤とし
ての使用は、当業界において既知である。これま
で、これらの化合物の製造には、一般に脂肪族ア
ルコール溶媒における白金触媒の使用を伴う。 従って、ジー・カンタトーレ（G.Cantatore）
の米国特許第4104248号明細書には、炭素触媒上
の白金を用い、しかもメタノールを反応媒質とし
て利用して、種々のＮ，N′−ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミンの製
造が示されている。同様に、ピー・エヌ・サン
（P.N.Son）の米国特許第4326063号明細書には、
白金触媒および脂肪族（低級アルキル）アルコー
ルのような極性有機溶媒を利用する２，２，６，
６−テトラアルキル−４−ピペリジルアミノシク
ロアルキル化合物の製造方法が開示されている
が、一方皆川らは、米国特許第4415688号明細書
において、白金／炭素触媒および容媒としてメタ
ノールを用いる。ある種の２，２，６，６−テト
ラアルキルピペリジルアミン化合物の製造を示し
ている。同じやり方で、デイ・バチスタ（Di
Battista）らの米国特許第4293466号明細書には、
白金のような水素化触媒の存在下におけるＮ，
N′−４−ピペリジル−テトラアルキル−置換ア
ルキレン化合物の製造が示されている。 しかしながら、下記第１表に示すように、白金
触媒を低圧（100−200psig）プロセスにおいて使
用する場合は、生成物の収率は比較的低い。一層
高圧（例えば、600−800psig）の使用によつて、
下記第２表に示すように、生成物収率は若干増大
するが、このような高圧白金触媒プロセスはま
た、再生利用できない副生物（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジノールなど）の比較
的実質量の生成を生じる。 別の手法は、ラニーニツケルまたはコバルト触
媒を不活性有機溶媒中で用いてポリアルキルピペ
リジルアミンを生成する、ドイツ公開公報第
3007996号明細書に開示されている。この方法の
記載された利点は、低水素圧力５−30バール（約
72.5−435psi）を使用できることである。この刊
行物の例が、圧力20バール（約290psi）において
生成物の収率は82−93％の範囲であることを示す
ことは注目すべきである。 前記から、２，２，６，６−テトラアルキル−
４−ピペリジルアミンの大きい収率の製造方法を
有するのが望ましいことは明らかである。さら
に、生成されるピペリジノールのような再生利用
できない副生物の少ない量を生じるこのようなピ
ペリジルアミンの製造方法を有することが望まし
いであろう。 従って、本発明の目的は、大きい収率を与える
２，２，６，６−テトラ−アルキル−４−ピペリ
ジルアミンの製造方法を提供することである。 本発明のこれ以上の目的は、再生利用できない
副生物の少ない量を生成する、２，２，６，６−
テトラアルキル−４−ピペリジルアミンの製造方
法を提供することである。 前記の目的および追加の目的は、下記の記載お
よび例から一層明らかになる。 本発明は、式 （式中、ＲはC1−C18のアルキル、C5−C6のシ
クロアルキルまたはC7−C9のアルアルキル、 R1、R2、R3およびR4は同一または異なり、し
かもC1−C8のアルキルであり、 Ａは水素であり、かつ ｎは１、２、３または４である、ただしｎが
２、３または４の場合、ピペリジン環のR1、R2、
R3、R4およびＡ置換基は、それぞれ独立にこれ
らの定義の範囲内の異なつた構成員であることが
できる） の化合物の製造方法において、 式 Ｒ（NH2）ｎ （式中、Ｒおよびｎは前記に定義された通りで
ある） のアミンを式 （式中、Ａ、R1、R2、R3およびR4は前記に定
義された通りである） の少なくとも１種の２，２，６，６−テトラアル
キル−４−ピペリドンと、 パラジウム触媒の存在下に、水、C1−C10の脂
肪族アルコール、C2−C6の脂肪族グリコールお
よびこれらの混合物からなる群から選ばれた反応
媒質を用いて還元的にアルキル化反応させること
を特徴とする、前記方法に向けられている。 本明細書において用いる場合、「２，２，６，
６−テトラアルキル−４−ピペリジルアミン」の
ような用語はピペリジニル窒素に結合された置換
基（すなわち「Ａ」置換基）を有する化合物を包
含するように意図される。 さらに、前記式中のｎが２、３または４の場
合、ピペリジン環のR1、R2、R3、R4およびＡ置
換基は、それぞれ独立に、これらの定義の範囲内
の異なつた構成員であつてもよいことに留意され
たい。従って、２個またはそれ以上のピペリジニ
ル環が得られた化合物から下がつている場合、各
環の置換基は異なつてもよい。 使用できるアミンの例示的例はメチルアミン、
ブチルアミン、ドデシルアミン、オクタデシルア
ミン、トリエチレンジアミン（１，４−ジアザビ
シクロ［2.2.2］オクタン）／3C2H4（NH2）2、テ
トラエチレンジアミン（1.8−オクタンジアミ
ン）／H2Ｎ（CH2）2NH2、ヘキサメチレンジアミ
ン、ジプロピレントリアミン（３，3′−ジアミノ
ジプロピルアミン）／H2Ｎ（CH2）3NH（CH2）3
NH2、ジエチレントリアミン｛ビス（２−アミ
ノエチル）アミン｝／（H2NCH2CH2）2NH、
１，２，６−トリアミノヘキサンなどのような脂
肪族モノ−、ジ−、トリ−およびテトラアミノア
ルキルアミン、アニリン、フエニレンジアミンな
どのアリールアミン、およびベンジルアミンなど
のアラルキルアミンである。好ましいアミンは、
ヘキサメチレンジアミンおよびテトラメチレンジ
アミンである。 本発明の方法において使用できる適当な４−ピ
ペリドンとしては、２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリドン、１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリドン、１−エチル−２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドン、１
−ｎ−オクチル−２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリドン、２，６−ジエチル−２，６−
ジメチル−４−ピペリドン、２−イソブチル−
２，６，６−トリメチル−４−ピペリドン、１−
アセチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリドン、１−ベンゾイル−２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリドン、１−ヒドロキシ
−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリド
ン、１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリドンなどがある。好ましい４−ピ
ペリドンは、２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリドンである。 このような適当な４−ピペリドンの多くは、既
知の化合物である。これらの多くの製造は、文献
に見いだすことができる。例えば、フランシス
（Francis）は、ジヤーナル・オブ・ザ・ケミカ
ル・ソサイエテイ（J.Chem.Soc.）2897（1927）
において、トリアセトンアミン、別名２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリドン（式中、
Ａは水素である）の製造方法を開示し、ビール
（Biel）およびロバートソン（Robertson）は、
米国特許第3364220号明細書例９において、１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリドン
（式中、Ａはメチルである）の製造を示し、ロー
ザンツエフ（Rozantsev）およびゴリユベフ
（Golubev）は、ケミカル・アブストラクツ
（Chem.Abs.）、65、10559（1966）において、１−
ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリドン（式中、Ａはヒドロキシである）の
製造を示し、またHoltは米国特許第3734883号明
細書第２欄、第１行〜第18行において、これらの
化合物（式中、Ａはメチルである）の製造を示し
ている。式（）の範囲内の他の化合物は、同様
に製造できる。 パラジウム触媒は、バルク金属または金属酸化
物の形で使用できる。このような触媒は、炭素ま
たはアルミニウムのような適当な担体上に担持さ
れるのが好ましい。また、触媒の硫化形も使用で
きる。 適当な反応媒質としては、水、C1−C10の脂肪
族アルコール、C2−C6の脂肪族グリコールおよ
びこれらの混合物がある。好ましい反応媒質とし
ては、水、メタノール、２−プロパノール、２−
プロパノールと水の混合物およびメタノールと水
の混合物である。 本発明の方法は、代表的には下記のように行わ
れる。アミン、２，２，６，６−テトラアルキル
−４−ピペリドン、反応媒質およびパラジウム触
媒は、すべて、一般に圧力容器である反応器に装
入される。 ピペリドン対アミンの当量比は、好ましくは
１：１〜1.2：１の範囲内である。 試薬対溶媒（すなわち反応媒質）の比は重要で
なく、代表的には溶媒は全反応混合物の約５重量
％〜約80重量％を構成する。 当業者に既知のように、バツチ反応には、触媒
濃度は、反応温度、反応圧力および望まれるサイ
クル時間によつて大いに変わり得る。 反応混合物を反応容器に導入すると、容器は代
表的には水素をもつて加圧され、次いで一般に反
応温度に加熱される。反応温度は、約15−約100
℃の範囲であつてもよく、好ましくは約45−約90
℃であり、最も好ましくは約60−約85℃である。
反応圧力は、約15−約2000psiの範囲であつても
よく、好ましくは約50−900psiである。最も好ま
しくは、反応は約100−約750psiにおいて行われ
る。 反応時間は、選ばれた反応バツチの大きさ、反
応温度、反応圧力、特別の反応体などによつて変
わる。望むならば、反応の進行は、水素吸収を監
視することによつて追跡できる。 反応が望まれる程度に進行すると、反応器は代
表的に冷却および減圧される。生成物の回収は、
代表的には、まず触媒をろ別し、次いで溶媒およ
び未反応出発生分を初め不純物を、生成物から蒸
留によつて除くことによつて行われる。 当業者に容易に明らかな修正を行うことによつ
て、本発明の方法は、バツチまたは連続で実施で
きる。 例 下記の例は、本発明の方法をさらに具体的に説
明するように意図され、しかも本発明の範囲を何
ら限定するとは意図されない。 実施例１〜例３および比較実験Ａ １ガロンのオートクレーブに、２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリドン456.4ｇ（2.94
モル）、ヘキサメチレンジアミン162.7ｇ（1.40モ
ル）、下記第１表に示す溶媒770mlおよび炭素上の
５％金属触媒（例１〜例３のパラジウム、比較実
験Ａの白金）28.0ｇを加えた。このオートクレー
ブを水素をもつて加圧した。80℃に加熱後、圧力
を100psig〜200psigに保った。反応を、水素吸収
が明らかに停止した後約１時間（すなわち下記第
１表に挙げた時間）続けた。 反応器を室温に冷却し、次いで反応生成物を反
応器から除いた。触媒をろ過によつて、生成物か
ら除き、次いで揮発分を減圧下に除いた。生成物
を気液クロマトグラフイーによつて分析した。こ
のような分析の結果を、下記第１表に挙げる。
【表】
ヘキサメチレンジアミン
c) 容量％
前記の結果は、一層低圧における白金触媒に関
して、パラジウム触媒の使用によつて得られた予
測できないほど一層高い収率を示している。 例４および例５および比較実験ＢおよびＣ １オートクレーブに、ヘキサメチレンジアミ
ン（HMDA）34.8ｇ（0.30モル）、２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリドン（TAA）
97.65ｇ（0.63モル）、第２表に挙げた反応媒質
120mlおよび炭素触媒上５％金属（第２表に挙げ
た型）1.5ｇを装入した。このオートクレーブを
水素をもつて加圧した。80℃に加熱後、圧力を
600psig〜800psigに保つた。 反応生成物を、95℃および30mmHgにおいてロ
ータリーエバポレーター上で濃縮した。生成物を
定量的気液クロマトグラフイーによつて分析し
た。このような分析の結果を、下記第２表にまと
める。
c) 容量％
前記の結果は、一層低圧における白金触媒に関
して、パラジウム触媒の使用によつて得られた予
測できないほど一層高い収率を示している。 例４および例５および比較実験ＢおよびＣ １オートクレーブに、ヘキサメチレンジアミ
ン（HMDA）34.8ｇ（0.30モル）、２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリドン（TAA）
97.65ｇ（0.63モル）、第２表に挙げた反応媒質
120mlおよび炭素触媒上５％金属（第２表に挙げ
た型）1.5ｇを装入した。このオートクレーブを
水素をもつて加圧した。80℃に加熱後、圧力を
600psig〜800psigに保つた。 反応生成物を、95℃および30mmHgにおいてロ
ータリーエバポレーター上で濃縮した。生成物を
定量的気液クロマトグラフイーによつて分析し
た。このような分析の結果を、下記第２表にまと
める。
【表】
前記データは、パラジウム触媒を用いる本発明
の方法が、望ましくない再生利用不可能の副生物
の２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ノールを、触媒として白金を用いる同一の方法よ
りもはるかに少量生成することを示している。ビ
ス生成物のみが望まれる場合は、モノ−置換生成
物および出発原料（TAAおよびHMDA）はすべ
て再加工できることに留意されたい。
の方法が、望ましくない再生利用不可能の副生物
の２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ノールを、触媒として白金を用いる同一の方法よ
りもはるかに少量生成することを示している。ビ
ス生成物のみが望まれる場合は、モノ−置換生成
物および出発原料（TAAおよびHMDA）はすべ
て再加工できることに留意されたい。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 （式中、ＲはC1−C18のアルキル、C5−C6のシ
クロアルキル、またはC7−C9のアルアルキルで
あり、 R1、R2、R3およびR4は同一または異なり、しか
もC1−C8のアルキルであり、Ａは水素であり、
かつｎは１、２、３または４である、 ただしｎが２、３または４の場合、ピペリジン
環のR1、R2、R3およびR4置換基は、それぞれ独
立にこれらの定義の範囲内の異なつた構成員であ
ることができる） の化合物の製造方法において、 式Ｒ（NH2）ｎ （式中、Ｒおよびｎは前記定義された通りであ
る） のアミンを、式 （式中、Ａ、R1、R2、R3およびR4は前記に定
義された通りである） の少なくとも１種の２，２，６，６−テトラアル
キル−４−ピペリドンと、 パラジウム触媒の存在下に、水、C1−C10の脂
肪族アルコール、C2−C6の脂肪族グリコールお
よびこれらの混合物からなる群から選ばれた反応
媒質を用いて還元的にアルキル化反応させること
を特徴とする、前記方法。 ２ 反応を、約15−約2000psiにおいて行う、特
許請求の範囲第１項の方法。 ３ 反応を、約50−約900psiにおいて行う、特許
請求の範囲第２項の方法。 ４ 反応を、約100−約750psiにおいて行う、特
許請求の範囲第３項の方法。 ５ 反応を、約15−約100℃において行う、特許
請求の範囲第１項の方法。 ６ 反応を、約45−約90℃において行う、特許請
求の範囲第５項の方法。 ７ 反応を、約60−約85℃において行う、特許請
求の範囲第６項の方法。 ８ R1、R2、R3およびR4がメチルである、特許
請求の範囲第１項の方法。 ９ 前記アミンが、メチルアミン、ブチルアミ
ン、ドデシルアミン、オクタデシルアミン、シク
ロヘキシルアミン、ベンジルアミン、トリエチレ
ンジアミン（１，４−ジアザビシクロ［2.2.2］
オクタン）、テトラエチレンジアミン（１，８−
オクタンジアミン）、ヘキサメチレンジアミン、
１，12−ジアミノドデカン、ジプロピレントリア
ミン（３，3′−ジアミノジプロピルアミン）、ジ
エチレントリアミン｛ビス（２−アミノエチル）
アミン｝、１，２，６−トリアミノ−ヘキサン、
および１，４−ジアミノシクロヘキサンからなる
群から選ばれる、特許請求の範囲第８項の方法。 １０ 前記アミンが、テトラエチレンジアミン
（１，８−オクタンジアミン）またはヘキサメチ
レンジアミンである。特許請求の範囲第８項の方
法。 １１ 反応媒質が水である、特許請求の範囲第１
項の方法。 １２ 反応媒質が水とアルコールの混合物であ
る、特許請求の範囲第１項の方法。 １３ 反応媒質が、水と２−プロパノールの混合
物である、特許請求の範囲第１２項の方法。 １４ 反応媒質がエタノールと水の混合物であ
る、特許請求の範囲第１２項の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/723,770 US4605743A (en) | 1985-04-16 | 1985-04-16 | Process for the production of 2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidylamines |
| US723770 | 1991-07-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61238777A JPS61238777A (ja) | 1986-10-24 |
| JPH051790B2 true JPH051790B2 (ja) | 1993-01-11 |
Family
ID=24907600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61086928A Granted JPS61238777A (ja) | 1985-04-16 | 1986-04-15 | テトラアルキル‐ピペリジル‐アミンの製造方法 |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4605743A (ja) |
| EP (1) | EP0202001B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61238777A (ja) |
| KR (1) | KR930008228B1 (ja) |
| CN (1) | CN1005975B (ja) |
| AR (1) | AR242186A1 (ja) |
| AT (1) | ATE58529T1 (ja) |
| AU (1) | AU589622B2 (ja) |
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| CA (1) | CA1283107C (ja) |
| DE (1) | DE3675687D1 (ja) |
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| IN (1) | IN166454B (ja) |
| MX (1) | MX162864B (ja) |
| ZA (1) | ZA862282B (ja) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5189173A (en) * | 1982-02-19 | 1993-02-23 | The Bfgoodrich Company | Alkylated polyalkylene polyamines and process for selective alkylation |
| US4607104A (en) * | 1985-07-11 | 1986-08-19 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Process for the production of 2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidylamines |
| JPH07116145B2 (ja) * | 1986-12-05 | 1995-12-13 | 広栄化学工業株式会社 | １−ベンジル−４−ピペリジノピペリジン類の製造法 |
| US5124378A (en) * | 1987-09-21 | 1992-06-23 | Ciba-Geigy Corporation | Stabilization of ambient cured coatings |
| EP0309402B2 (en) * | 1987-09-21 | 2002-06-12 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | N-substituted hindered amine stabilizers |
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