JPS61238777A - テトラアルキル‐ピペリジル‐アミンの製造方法 - Google Patents
テトラアルキル‐ピペリジル‐アミンの製造方法Info
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- JPS61238777A JPS61238777A JP61086928A JP8692886A JPS61238777A JP S61238777 A JPS61238777 A JP S61238777A JP 61086928 A JP61086928 A JP 61086928A JP 8692886 A JP8692886 A JP 8692886A JP S61238777 A JPS61238777 A JP S61238777A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/56—Nitrogen atoms
- C07D211/58—Nitrogen atoms attached in position 4
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、パラジウム触媒の使用による２、２゜６．６
−テトラアルキル−４−−ペリジルーアミンの改良され
た製造方法に向けられているＯＮ、シービス（２，２，
（Ｓ、６−チトラメチルー４−ぎベリジル）ヘキサメチ
レンジアミンのような２，２，６．６−テトラアルキル
−４−ピペリジルアミンの重置体材料用紫外線安定剤と
しての使用は、当業界において既知である。これまで、
これらの化合物の製造には、一般に脂肪族アルコール俗
媒における白金触媒の使用を伴う。
−テトラアルキル−４−−ペリジルーアミンの改良され
た製造方法に向けられているＯＮ、シービス（２，２，
（Ｓ、６−チトラメチルー４−ぎベリジル）ヘキサメチ
レンジアミンのような２，２，６．６−テトラアルキル
−４−ピペリジルアミンの重置体材料用紫外線安定剤と
しての使用は、当業界において既知である。これまで、
これらの化合物の製造には、一般に脂肪族アルコール俗
媒における白金触媒の使用を伴う。
従って、ジー・カンｐトーレ（Ｇ、 Ｃａｎｔａｔｏｒ
ｅ）の米国特許第４，１０４，２４８号明細書には、炭
素触媒上の白金を用い、しかもメタノールを反応媒質と
して利用して、種々のＮ、「−ビス（２，２゜６．６−
テトラメチル−４−−ペリジル）アミンの製造が示され
ている。同様に、ビー・エヌ・すｙ （Ｐ、 Ｎ、 ５
ｏｎ）の米国特許第４，３２６，０６３号明細書には、
白金触媒および脂肪族（低級アルキル）アルコールのよ
うな極性石機溶媒を利用する２、２，６．６−テトラア
ルキルー４−ぎペリジルアミノシクロアルキル化合物の
製造方法が開示されているが、一方皆用らは、米国特許
第４．４１５．＜５８８号明細書におい【、白金／炭素
触媒および溶媒としてメタノール金相いる、ある種の２
．２．６．６−テトラアルキルピペリジルアミン化合物
の製造を示している。同じやり方で、ディ・パテスタ（
Ｄｉ Ｂａｔｔｉｓｔａ ）らの米国特許第４．２９
３，４６６号明＃Ｉ書には、白金のような水素化触媒の
存在下におけるＮ、Ｎ’−４−１？ペリジルーテトラア
ルキル−置換アルキレン化合物の製造が示されている。
ｅ）の米国特許第４，１０４，２４８号明細書には、炭
素触媒上の白金を用い、しかもメタノールを反応媒質と
して利用して、種々のＮ、「−ビス（２，２゜６．６−
テトラメチル−４−−ペリジル）アミンの製造が示され
ている。同様に、ビー・エヌ・すｙ （Ｐ、 Ｎ、 ５
ｏｎ）の米国特許第４，３２６，０６３号明細書には、
白金触媒および脂肪族（低級アルキル）アルコールのよ
うな極性石機溶媒を利用する２、２，６．６−テトラア
ルキルー４−ぎペリジルアミノシクロアルキル化合物の
製造方法が開示されているが、一方皆用らは、米国特許
第４．４１５．＜５８８号明細書におい【、白金／炭素
触媒および溶媒としてメタノール金相いる、ある種の２
．２．６．６−テトラアルキルピペリジルアミン化合物
の製造を示している。同じやり方で、ディ・パテスタ（
Ｄｉ Ｂａｔｔｉｓｔａ ）らの米国特許第４．２９
３，４６６号明＃Ｉ書には、白金のような水素化触媒の
存在下におけるＮ、Ｎ’−４−１？ペリジルーテトラア
ルキル−置換アルキレン化合物の製造が示されている。
しかしながら、下記第１衣に示すように、白金触媒を低
圧（１００−２００ｐｓｉｇ ）プロセスにおいて使用
する場合は、生成物の収率は比較的低い。一層高圧（例
えは、６００−８００ ｐｓｉｇ ）の使用によって、
下記第２表に示すように、生成物収率は若干増大するが
、このような高圧白金触媒プロセスはまた、再生利用で
きない副生物（２゜２．６．６−テトラメチル−４−ピ
ペリジツールなど）の比較的実質量の生成を生じる。
圧（１００−２００ｐｓｉｇ ）プロセスにおいて使用
する場合は、生成物の収率は比較的低い。一層高圧（例
えは、６００−８００ ｐｓｉｇ ）の使用によって、
下記第２表に示すように、生成物収率は若干増大するが
、このような高圧白金触媒プロセスはまた、再生利用で
きない副生物（２゜２．６．６−テトラメチル−４−ピ
ペリジツールなど）の比較的実質量の生成を生じる。
別の手法は、ラニーニッケルまたはコバルト触媒を不活
性有機溶媒中で用いてポリアルキルピペリジルアミンを
生成する、ドイツ公開公報第３．００７，９９６号明細
書に開示されている。ごの方法の記載され友利点は、低
水素圧力５−６０バール（約７２゜５−４３５ ｐｓｉ
） ’！−使用できることである。この刊行物の例が
、圧力２０バール〔ＦＪ２９０ｐθ１〕におい１生放物
の収率は８２−９３チの範囲であるごとを示すごとは注
目すべきである。
性有機溶媒中で用いてポリアルキルピペリジルアミンを
生成する、ドイツ公開公報第３．００７，９９６号明細
書に開示されている。ごの方法の記載され友利点は、低
水素圧力５−６０バール（約７２゜５−４３５ ｐｓｉ
） ’！−使用できることである。この刊行物の例が
、圧力２０バール〔ＦＪ２９０ｐθ１〕におい１生放物
の収率は８２−９３チの範囲であるごとを示すごとは注
目すべきである。
前記から、２．２．６．６−テトラアルキル−４−ピペ
リジルアミンの大きい収率の製造方法を有するのが望ま
しいことは明らかである。さらに、生成すれるピペリジ
ツールのような再生利用できない副生物の少ない量を生
じるこのようなぎベリジルアミンの裂造方法七石するこ
とが望ましいであろう。
リジルアミンの大きい収率の製造方法を有するのが望ま
しいことは明らかである。さらに、生成すれるピペリジ
ツールのような再生利用できない副生物の少ない量を生
じるこのようなぎベリジルアミンの裂造方法七石するこ
とが望ましいであろう。
従って、本発明の目的は、大きい収率２を与える２、２
．６．６−テトラ−アルキル−４−ピペリジルアミンの
製造方法上提供することである。
．６．６−テトラ−アルキル−４−ピペリジルアミンの
製造方法上提供することである。
本発明のこれ以上の目的は、再生利用できない副生物の
少ない量を生成する、２．２．６．６−テトラアルキル
−４−ピペリジルアミンの製造方法全提供することであ
る。
少ない量を生成する、２．２．６．６−テトラアルキル
−４−ピペリジルアミンの製造方法全提供することであ
る。
前記の目的および追加の目的は、下記の記載および例か
ら一層明らかになる。
ら一層明らかになる。
本発明は、式
（式中、ＲはＣニーＣ’１８のアルキル、Ｃ５−Ｃ６の
シクロアルキルまたはＣ）−Ｃ，、のアルアルキル、Ｒ
ＩＸ Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一または異なり、シカ
もＣ１−Ｃ８のアルキルであり、 ｈＦｘ水ｍ、ヒドロキシ、ｃｌ−０８のアルコキシ、Ｃ
１−Ｃ８のアルキル、Ｃ２−ｃｘｏのアルキルカルボニ
ル１７’（はアリールカルボニルであυ、かつｎは１．
２．６また４である、ただしｎが２．６または４の場合
、ピペリジン環のＢｌ 、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＡ置
換基は、それぞれ独立にこれらの定義の範囲内の異なっ
た構成員であることができる） の化合物の製造方法において、 式 Ｒ（ＮＨ２）ｎ （式中、Ｒおよびｎは前記に定義された通りである） のアミンを式 （式中、Ａ、 Ｒ１，Ｒ”、Ｒ３およびＲ４は前記に定
義された通りである） の少なくとも１種の２．２．６．６−テトラアルキルー
４−ぎペリトンと、 パラジウム触媒の存在下に、水、Ｃ１−Ｃ１ｏの脂肪族
アルコール、Ｃ２−０６の脂肪族グリコールおよびこれ
らの混合物からなる群から選はれた反応媒質を用いて反
応させることを特徴とする、前記方法に向けられている
。
シクロアルキルまたはＣ）−Ｃ，、のアルアルキル、Ｒ
ＩＸ Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一または異なり、シカ
もＣ１−Ｃ８のアルキルであり、 ｈＦｘ水ｍ、ヒドロキシ、ｃｌ−０８のアルコキシ、Ｃ
１−Ｃ８のアルキル、Ｃ２−ｃｘｏのアルキルカルボニ
ル１７’（はアリールカルボニルであυ、かつｎは１．
２．６また４である、ただしｎが２．６または４の場合
、ピペリジン環のＢｌ 、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＡ置
換基は、それぞれ独立にこれらの定義の範囲内の異なっ
た構成員であることができる） の化合物の製造方法において、 式 Ｒ（ＮＨ２）ｎ （式中、Ｒおよびｎは前記に定義された通りである） のアミンを式 （式中、Ａ、 Ｒ１，Ｒ”、Ｒ３およびＲ４は前記に定
義された通りである） の少なくとも１種の２．２．６．６−テトラアルキルー
４−ぎペリトンと、 パラジウム触媒の存在下に、水、Ｃ１−Ｃ１ｏの脂肪族
アルコール、Ｃ２−０６の脂肪族グリコールおよびこれ
らの混合物からなる群から選はれた反応媒質を用いて反
応させることを特徴とする、前記方法に向けられている
。
本明細書において用いる場合、ｒ２，２，６゜６−テト
ラアルキル−４−ヒペリジルアミン」のような用語はぜ
ペリジニル窒素に結合され′ｆｃ置換基（すなわちｒＡ
Ｊ置換基）全Ｍする化合物を包含するように意図される
。
ラアルキル−４−ヒペリジルアミン」のような用語はぜ
ペリジニル窒素に結合され′ｆｃ置換基（すなわちｒＡ
Ｊ置換基）全Ｍする化合物を包含するように意図される
。
さらに、前記式Ｉ中のｎが２．６ｆたは４の場合、ピペ
リジン環のＲ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＡ置換基は、
それぞれ独立に、これらの定義の範囲内の異なった構成
員であってもよいことに留意されたい。従って、２個ま
たはそれ以上のピペリジニル環が得られた化合物から下
がっている場合、６環の置換基は異なってもよい。例え
は、ｎが２の場合、Ａは水素およびヒドロキシルの両者
であってもよく、すなわち化合物は、２，２，６，６−
テトラアルキル−４−ピペリジニルアミノおよび１−ヒ
ドロキシ−２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペ
リジニルアミノ置換の両者である。
リジン環のＲ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＡ置換基は、
それぞれ独立に、これらの定義の範囲内の異なった構成
員であってもよいことに留意されたい。従って、２個ま
たはそれ以上のピペリジニル環が得られた化合物から下
がっている場合、６環の置換基は異なってもよい。例え
は、ｎが２の場合、Ａは水素およびヒドロキシルの両者
であってもよく、すなわち化合物は、２，２，６，６−
テトラアルキル−４−ピペリジニルアミノおよび１−ヒ
ドロキシ−２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペ
リジニルアミノ置換の両者である。
使用できるアミンの例示的例はメチルアミン、ブチルア
ミン、ドデシルアミン、オクタデシルアミン、トリエチ
レンジアミン、テトラエチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、ジプロピレントリアミン、ジエチレントリ
アミン、１，２．６−トリアミノヘキサンなとのような
脂肪族モノ−、ジー、トリーおよびテトラアミノアルキ
ルアミン、アニリン、フェニレンジアミンなどのアリー
ルアミンおよびベンジルアミンなどのアラルキルアミン
である。好ましいアミンは、ヘキサメチレンジアミンお
よびテトラメチレンジアミンである。
ミン、ドデシルアミン、オクタデシルアミン、トリエチ
レンジアミン、テトラエチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、ジプロピレントリアミン、ジエチレントリ
アミン、１，２．６−トリアミノヘキサンなとのような
脂肪族モノ−、ジー、トリーおよびテトラアミノアルキ
ルアミン、アニリン、フェニレンジアミンなどのアリー
ルアミンおよびベンジルアミンなどのアラルキルアミン
である。好ましいアミンは、ヘキサメチレンジアミンお
よびテトラメチレンジアミンである。
本発明の方法において使用できる適当な４−ピペリドン
としては、２，２，６．６−テトラメチル−４−ピペリ
ドン、１．２，２，６．６−ベンタメチルー４−ピペリ
ドン、１−エチル−２，２゜６．６−テトラメチル−４
−ピペリドン、１−ｎ−オクチル−２，２，６，６−テ
トラメチル−４−−ペリドン、２，６−ジエチル−２，
６−シメチルー４−ピペリドン、２−インブチル−２，
６゜６−ドリメチルー４−ピペリドン、１−アセチル−
２，２，６，６−テトラメテルー４−ピペリドン、１−
ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リドン、１−ヒドロキシ−２，２゜６．６−テトラメチ
ル−４−ピペリドン、１−メトキシ−２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリドンなどがある。好ましい４
−ピペリドンは、２．２，６．６−テトラメチル−４−
ピペリドンである。
としては、２，２，６．６−テトラメチル−４−ピペリ
ドン、１．２，２，６．６−ベンタメチルー４−ピペリ
ドン、１−エチル−２，２゜６．６−テトラメチル−４
−ピペリドン、１−ｎ−オクチル−２，２，６，６−テ
トラメチル−４−−ペリドン、２，６−ジエチル−２，
６−シメチルー４−ピペリドン、２−インブチル−２，
６゜６−ドリメチルー４−ピペリドン、１−アセチル−
２，２，６，６−テトラメテルー４−ピペリドン、１−
ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リドン、１−ヒドロキシ−２，２゜６．６−テトラメチ
ル−４−ピペリドン、１−メトキシ−２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリドンなどがある。好ましい４
−ピペリドンは、２．２，６．６−テトラメチル−４−
ピペリドンである。
このような適当な４−ピペリドンの多くは、既知の化合
物である。これらの多くの製造は、文献に見いだすこと
ができる。例えは、フランシス（Ｆｒａｎｃｉｓ ）は
、ジャーナル・オデ・デ・ケミカル・ンサイエテイ（ｙ
、 Ｃｈｅｍ、 ｓａｃ、 ） ２８９７（１９２７）
において、トリアセトンアミン、別名２．２，６．６−
テトラメチル−４−ピペリｒン（式中、Ａは水素である
）の製造方法全開示し、＆ −ル（Ｂｉｅｌ ）および
ロバ−トン７ （Ｒｏｂｅｒｔｓｏｎ ）は、米国特許
第６，３６４，２２０号明細書例９において、１．２，
２，６．６−ベンタメチルー４−ピペリドン（式中、Ａ
はメチルである）の製造全示し、ローザンツエフ（Ｒｏ
ｚａｎｔｓｅｖ ）およびイリュベフ（Ｇｏｌｕ’ｂｅ
ｖ ）は、ケミカル・アブストラクツ（Ｃｈｅｍ、 Ａ
ｔ）ｓ、 ）、６５．１０５５９（１９６６）において
、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメテルー４
−ピペリドン（式中、Ａはヒドロキシである）の製造全
示し、またＨｏｆｔは米国特許第３．７３４．８８３号
明細薔第２欄、第１行〜第１８行において、これらの化
合物（式中、Ａはメチルである）の製造全示している。
物である。これらの多くの製造は、文献に見いだすこと
ができる。例えは、フランシス（Ｆｒａｎｃｉｓ ）は
、ジャーナル・オデ・デ・ケミカル・ンサイエテイ（ｙ
、 Ｃｈｅｍ、 ｓａｃ、 ） ２８９７（１９２７）
において、トリアセトンアミン、別名２．２，６．６−
テトラメチル−４−ピペリｒン（式中、Ａは水素である
）の製造方法全開示し、＆ −ル（Ｂｉｅｌ ）および
ロバ−トン７ （Ｒｏｂｅｒｔｓｏｎ ）は、米国特許
第６，３６４，２２０号明細書例９において、１．２，
２，６．６−ベンタメチルー４−ピペリドン（式中、Ａ
はメチルである）の製造全示し、ローザンツエフ（Ｒｏ
ｚａｎｔｓｅｖ ）およびイリュベフ（Ｇｏｌｕ’ｂｅ
ｖ ）は、ケミカル・アブストラクツ（Ｃｈｅｍ、 Ａ
ｔ）ｓ、 ）、６５．１０５５９（１９６６）において
、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメテルー４
−ピペリドン（式中、Ａはヒドロキシである）の製造全
示し、またＨｏｆｔは米国特許第３．７３４．８８３号
明細薔第２欄、第１行〜第１８行において、これらの化
合物（式中、Ａはメチルである）の製造全示している。
式（Ｉｌｌの範囲内の他の化合物は、同様に製造できる
。
。
パラジウム触媒は、バルク金属または金属酸化物の形で
使用できる。このような触媒は、炭素またはアルミニウ
ムのような適当な担体上に担持されるのが好ましい。ま
た、触媒の硫化形も使用できる。
使用できる。このような触媒は、炭素またはアルミニウ
ムのような適当な担体上に担持されるのが好ましい。ま
た、触媒の硫化形も使用できる。
適当な反応媒質としては、水、Ｃ１−ＣＩＯの脂肪族ア
ルコール、Ｃ２−ｃ、の脂肪族グリコールおよびこれら
の混合物がある。好ましい反応媒質としては、水、メタ
ノール、２−プロパノール、２−プロパノールと水の混
合物およびメタノールと水の混合物である。
ルコール、Ｃ２−ｃ、の脂肪族グリコールおよびこれら
の混合物がある。好ましい反応媒質としては、水、メタ
ノール、２−プロパノール、２−プロパノールと水の混
合物およびメタノールと水の混合物である。
本発明の方法は、代表的には下記のように行われる。ア
ミン、２，２，６．６−テトラアルキルー４−ぎペリト
ン、反応媒質およびパラジウム触媒は、すべて、一般に
圧力容器である反応器に装入される。
ミン、２，２，６．６−テトラアルキルー４−ぎペリト
ン、反応媒質およびパラジウム触媒は、すべて、一般に
圧力容器である反応器に装入される。
ピペリドン対アミンの当量比は、好ましくは１：１〜１
．２ ： １の範囲内である。
．２ ： １の範囲内である。
試薬対溶媒（すなわち反応媒質）の比は１畏でなく、代
表的には溶媒は全反応混合物のＦＪ５重量％〜約８０重
量％を構成する。
表的には溶媒は全反応混合物のＦＪ５重量％〜約８０重
量％を構成する。
当業者に既知のように、バッチ反応には、触媒濃度は、
反応温度、反応圧力および望まれるサイクル時間によっ
て太いに変わ９得る。
反応温度、反応圧力および望まれるサイクル時間によっ
て太いに変わ９得る。
反応混合物を反応容器に導入すると、容器は代表的には
水素をもって加圧され、次いで一般に反応温度に加熱さ
れる。反応温度は、ＦＪ１５−［１１００℃の範囲であ
ってもよく、好ましくは約４５−約９０℃であり、最も
好ましくは約６０−約８５℃である。反応圧力は、約１
５−約２．０００ｐｓｉの範囲であってもよく、好まし
くは約５０−９００１）ｅｉである。最も好ましくは、
反応は約１００−？ＦＪ７５０ｐｓｉにおいて行われる
。
水素をもって加圧され、次いで一般に反応温度に加熱さ
れる。反応温度は、ＦＪ１５−［１１００℃の範囲であ
ってもよく、好ましくは約４５−約９０℃であり、最も
好ましくは約６０−約８５℃である。反応圧力は、約１
５−約２．０００ｐｓｉの範囲であってもよく、好まし
くは約５０−９００１）ｅｉである。最も好ましくは、
反応は約１００−？ＦＪ７５０ｐｓｉにおいて行われる
。
反応時間は、選ばれた反応パッチの大きさ、反応温度、
反応圧力、特別の反応体などによって変わる。望むなら
ば、反応の進行は、水素吸収を監視することによって追
跡できる。
反応圧力、特別の反応体などによって変わる。望むなら
ば、反応の進行は、水素吸収を監視することによって追
跡できる。
反応が望まれる程度に進行すると、反応器は代表的に冷
却および減圧される。生成物の回収は、代表的には、ま
ず触媒ｔろ別し、次いで溶媒および未反応出発成分を初
め不純物音、生成物から蒸留によって除くことによって
行われる。
却および減圧される。生成物の回収は、代表的には、ま
ず触媒ｔろ別し、次いで溶媒および未反応出発成分を初
め不純物音、生成物から蒸留によって除くことによって
行われる。
当業者に容易に明らかな修正を行うことによって、本発
明の方法は、バッチまたは連続で実施できる。
明の方法は、バッチまたは連続で実施できる。
ム
下記の例は、本発明の方法をさらに具体的に説明するよ
うに意図され、しかも本発明の範囲を何ら限定するとは
意図されない。
うに意図され、しかも本発明の範囲を何ら限定するとは
意図されない。
実施例１〜例６および比較実験Ａ
１ガロンのオートクレーブに、２，２．６．６−テトラ
メチル−４−ピペリドン４５６−４．９（２，９４モル
）、ヘキサメチレンジアミン１６２．７ ｇ（１，４０
モル）、下記第１表に示す溶媒７７０ｒｎｌおよび炭素
上の５チ金属触媒（例１〜例乙のパラジウム、比較実験
Ａの白金） ２８．０ 、！ｉｌ ？加えた。このオー
トクレーブを水素’ｔ％って加圧した。８０℃に加熱後
、圧力金１００ ｐｓｉｇ〜２００ ｐｓｉｇに保った
。
メチル−４−ピペリドン４５６−４．９（２，９４モル
）、ヘキサメチレンジアミン１６２．７ ｇ（１，４０
モル）、下記第１表に示す溶媒７７０ｒｎｌおよび炭素
上の５チ金属触媒（例１〜例乙のパラジウム、比較実験
Ａの白金） ２８．０ 、！ｉｌ ？加えた。このオー
トクレーブを水素’ｔ％って加圧した。８０℃に加熱後
、圧力金１００ ｐｓｉｇ〜２００ ｐｓｉｇに保った
。
反応を、水素吸収が明らかに停止した後ＦＪ１時間（す
なわち下記第１表に挙げた時間）絖けた〇反応器を室温
に冷却し、次いで反応生成物全反応器から除いた。触媒
をろ過によって、生成物から除き、次いで揮発分を減圧
下に除いた。生成物を気液クロマトグラフィーによって
分析し友。このような分析の結果全１下記第１衣に挙げ
る。
なわち下記第１表に挙げた時間）絖けた〇反応器を室温
に冷却し、次いで反応生成物全反応器から除いた。触媒
をろ過によって、生成物から除き、次いで揮発分を減圧
下に除いた。生成物を気液クロマトグラフィーによって
分析し友。このような分析の結果全１下記第１衣に挙げ
る。
第 １ 表
低圧法（ｉ ｏ ｏ ｐｓｉｇ〜２００１）ｅｉｇ）１
パラジ ２−プロ ５゜０３．５９７ウム ノ
七ノール ２ パラジ 水 ６．２ ５−２
９６ウム ６ パラジ ２−ゾロパ ４．６ ３．５
９７ウム −ル９１％ 水９％ Ａ 白 金 水 ５．３ ４．３
９０ａ）明らかな水素吸収の間８０°における時間
ｂ）ビス生成物＝ Ｎ 、 Ｎ’−ビス（２，２，６，
６−テトラメテルー４−ピペリジル）ヘキサメチレンジ
アミン Ｃ）容量チ 前記の結果は、一層低圧における白金触媒に関して、パ
ラジウム触媒の使用によって得られた予測できないほど
一層高い収率全示している。
パラジ ２−プロ ５゜０３．５９７ウム ノ
七ノール ２ パラジ 水 ６．２ ５−２
９６ウム ６ パラジ ２−ゾロパ ４．６ ３．５
９７ウム −ル９１％ 水９％ Ａ 白 金 水 ５．３ ４．３
９０ａ）明らかな水素吸収の間８０°における時間
ｂ）ビス生成物＝ Ｎ 、 Ｎ’−ビス（２，２，６，
６−テトラメテルー４−ピペリジル）ヘキサメチレンジ
アミン Ｃ）容量チ 前記の結果は、一層低圧における白金触媒に関して、パ
ラジウム触媒の使用によって得られた予測できないほど
一層高い収率全示している。
１ノオートクレープに、ヘキサメチレンジアミン（ＨＭ
ＤＡ ） ３４．８ 、！ｉ’ （０，３０モル）、２
，２゜６．６−テトラメチル−４−ピペリドン（ＴＡＡ
）９７．６５ ｇ（０，６３モル）、第２表に挙げた
反応媒質１２０１および炭素触媒上５％金属（第２表に
挙げた型）１−５９に装入した。このオートクレーブを
水素金もって加圧した。８０℃に加熱後、圧力を６００
ｐｅｉｇ〜８００ ｐｓｉｇに保った。
ＤＡ ） ３４．８ 、！ｉ’ （０，３０モル）、２
，２゜６．６−テトラメチル−４−ピペリドン（ＴＡＡ
）９７．６５ ｇ（０，６３モル）、第２表に挙げた
反応媒質１２０１および炭素触媒上５％金属（第２表に
挙げた型）１−５９に装入した。このオートクレーブを
水素金もって加圧した。８０℃に加熱後、圧力を６００
ｐｅｉｇ〜８００ ｐｓｉｇに保った。
反応生成物を、９５℃および３３１１ｍ１ Ｈｇにおい
てロータリーエバポレーター上で濃縮した。生成物を定
量的気液クロマトグラフィーによって分析した。このよ
うな分析の結果を、下記第２表にまとめる。
てロータリーエバポレーター上で濃縮した。生成物を定
量的気液クロマトグラフィーによって分析した。このよ
うな分析の結果を、下記第２表にまとめる。
前記データは、パラジウム触媒を用いる本発明の方法が
、望ましくない再生利用不可能の副生物の２．２．６．
６−チトラメチルー４−ぎペリジノール金、触媒として
白金を用いる同一の方法よυもはるかに少量生成するこ
とを示している。ビス生成物のみが望まれる場合は、七
ノー置換生成物および出発原料（ＴＡＡおよびＨＭＤＡ
）はすべて再加工できることに留意されたい。
、望ましくない再生利用不可能の副生物の２．２．６．
６−チトラメチルー４−ぎペリジノール金、触媒として
白金を用いる同一の方法よυもはるかに少量生成するこ
とを示している。ビス生成物のみが望まれる場合は、七
ノー置換生成物および出発原料（ＴＡＡおよびＨＭＤＡ
）はすべて再加工できることに留意されたい。
Claims (15)
- （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ＲはＣ＿１−Ｃ＿１＿８のアルキル、Ｃ＿５−
Ｃ＿６のシクロアルキル、またはＣ＿７−Ｃ＿９のアル
アルキルであり、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は同一または異な
り、しかもＣ＿１−Ｃ＿８のアルキルであり、 Ａは水素、ヒドロキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿８のアルコキシ、
Ｃ＿１−Ｃ＿８のアルキル、Ｃ＿２−Ｃ＿１＿０のアル
キルカルボニルまたはアリールカルボニルであり、かつ
ｎは１、２、３または４である、 ただしｎが２、３または４の場合、ピペリジン環のＲ＾
１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＡ置換基は、それぞ
れ独立にこれらの定義の範囲内の異なつた構成員である
ことができる） の化合物の製造方法において、 式Ｒ（ＮＨ＿２）＿ｎ （式中、Ｒおよびｎは前記に定義された通りである） のアミンを、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ａ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は前
記に定義された通りである） の少なくとも１種の２，２，６，６−テトラアルキル−
４−ピペリドンと、 パラジウム触媒の存在下に、水、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿０の
脂肪族アルコール、Ｃ＿２−Ｃ＿６の脂肪族グリコール
およびこれらの混合物からなる群から選ばれた反応媒質
を用いて反応させることを特徴とする、前記方法。 - （２）反応を、約１５−約２０００ｐｓｉにおいて行う
、特許請求の範囲第１項の方法。 - （３）反応を、約５０−約９００Ｐｓｉにおいて行う、
特許請求の範囲第２項の方法。 - （４）反応を、約１００−約７５０ｐｓｉにおいて行う
、特許請求の範囲第３項の方法。 - （５）反応を、約１５−約１００℃において行う、特許
請求の範囲第１項の方法。 - （６）反応を、約４５−約９０℃において行う、特許請
求の範囲第５項の方法。 - （７）反応を、約６０−約８５℃において行う、特許請
求の範囲第６項の方法。 - （８）Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４がメチルで
あり、しかもＡが水素である、特許請求の範囲第１項の
方法。 - （９）前記アミンが、メチルアミン、ブチルアミン、ド
デシルアミン、オクタデシルアミン、シクロヘキシルア
ミン、ベンジルアミン、トリエチレンジアミン、テトラ
エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，１２
−ジアミノドデカン、ジプロピレントリアミン、ジエチ
レントリアミン、１，２，６−トリアミノ−ヘキサンお
よび１，４−ジアミノシクロヘキサンからなる群から選
ばれる、特許請求の範囲第８項の方法。 - （１０）前記アミンが、テトラエチレンジアミンまたは
ヘキサメチレンジアミンである、特許請求の範囲第８項
の方法。 - （１１）反応媒質が、水である、特許請求の範囲第１項
の方法。 - （１２）反応媒質が、水とアルコールの混合物である、
特許請求の範囲第１項の方法。 - （１３）反応媒質が、水と２−プロパノールの混合物で
ある、特許請求の範囲第１２項の方法。 - （１４）反応媒質が、エタノールと水の混合物である、
特許請求の範囲第１２項の方法。 - （１５）反応媒質が、イソプロパノールと水の混合物で
ある、特許請求の範囲第１２項の方法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| US723770 | 1985-04-16 | ||
| US06/723,770 US4605743A (en) | 1985-04-16 | 1985-04-16 | Process for the production of 2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidylamines |
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|---|---|
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| JPH051790B2 JPH051790B2 (ja) | 1993-01-11 |
Family
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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| JP (1) | JPS61238777A (ja) |
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| AU (1) | AU589622B2 (ja) |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63141963A (ja) * | 1986-12-05 | 1988-06-14 | Koei Chem Co Ltd | １−ベンジル−４−ピペリジノピペリジン類の製造法 |
| DE112007002467T5 (de) | 2006-10-17 | 2009-08-20 | Mitsui Chemicals, Inc. | Harzzusammensetzung und durch Formen der Harzzusammensetzung erhaltenes geformtes Produkt |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5189173A (en) * | 1982-02-19 | 1993-02-23 | The Bfgoodrich Company | Alkylated polyalkylene polyamines and process for selective alkylation |
| US4607104A (en) * | 1985-07-11 | 1986-08-19 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Process for the production of 2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidylamines |
| US5124378A (en) * | 1987-09-21 | 1992-06-23 | Ciba-Geigy Corporation | Stabilization of ambient cured coatings |
| ES2065924T5 (es) * | 1987-09-21 | 2002-12-16 | Ciba Sc Holding Ag | Estabilizadores a base de amidas bloqueadas n-substituidas. |
| IT1216560B (it) * | 1988-04-07 | 1990-03-08 | Ciba Geigy Spa | Procedimento per la preparazione di bis(2,2,6,6_tetrametil_4_piperidil)ammina. |
| US5145893A (en) * | 1989-03-21 | 1992-09-08 | Ciba-Geigy Corporation | Non-migrating 1-hydrocarbyloxy hindered amine derivatives as polymer stabilizers |
| US5359069A (en) * | 1989-03-21 | 1994-10-25 | Ciba-Geigy Corporation | Non-migrating 1-hydrocarbyloxy hindered amine derivatives as polymer stabilizers |
| US7766329B1 (en) | 1992-10-02 | 2010-08-03 | Sierra Design Group | Wheel indicator and ticket dispenser apparatus |
| TW302377B (ja) | 1993-12-24 | 1997-04-11 | Sumitomo Chemical Co | |
| DE19704460A1 (de) * | 1997-02-06 | 1998-08-13 | Huels Chemische Werke Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von 4-Aminopiperidinen |
| BRPI0407482B1 (pt) * | 2003-02-14 | 2014-01-07 | Composto polialquilpiperidina estabilizador de luz, sua composição e seus usos, métodos de estabilização de um material orgânico contra degradação induzida por ozona e/ou induzida por luz, dinâmica, térmica, oxidativa, e método de enxertamento do referido composto sobre um material orgânico | |
| DE102004011427A1 (de) † | 2004-03-09 | 2005-09-29 | Basf Ag | Absorptionsmittel mit verbesserter Oxidationsbeständigkeit und Verfahren zum Entsäuern von Fluidströmen |
| SI2155679T1 (sl) * | 2007-05-31 | 2016-05-31 | Basf Se | Metoda za pripravo derivatov 4-formilaminopiperidina |
| DE102012200907A1 (de) | 2012-01-23 | 2013-07-25 | Evonik Industries Ag | Verfahren und Absorptionsmedium zur Absorption von CO2 aus einer Gasmischung |
| DE102012207509A1 (de) | 2012-05-07 | 2013-11-07 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Absorption von CO2 aus einer Gasmischung |
| CN104592097A (zh) * | 2015-01-21 | 2015-05-06 | 苏州飞翔新材料研究院有限公司 | 一种己二胺哌啶的制备方法 |
| MX2016000700A (es) | 2015-01-22 | 2017-04-06 | Evonik Degussa Gmbh | Sintesis de compuestos de triacetonadiamina mediante procedimiento de aminacion reductora de triacetonadiamina y derivados de los mismos. |
| DE102015212749A1 (de) | 2015-07-08 | 2017-01-12 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Entfeuchtung von feuchten Gasgemischen |
| EP3257843A1 (en) | 2016-06-14 | 2017-12-20 | Evonik Degussa GmbH | Method of preparing a high purity imidazolium salt |
| DE102016210484A1 (de) | 2016-06-14 | 2017-12-14 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Entfeuchtung von feuchten Gasgemischen |
| DE102016210483A1 (de) | 2016-06-14 | 2017-12-14 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren und Absorptionsmittel zur Entfeuchtung von feuchten Gasgemischen |
| DE102016210478A1 (de) | 2016-06-14 | 2017-12-14 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Entfeuchtung von feuchten Gasgemischen |
| EP3257568B1 (de) | 2016-06-14 | 2019-09-18 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur entfeuchtung von feuchten gasgemischen mit ionischen flüssigkeiten |
| DE102016210481B3 (de) | 2016-06-14 | 2017-06-08 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zum Reinigen einer ionischen Flüssigkeit |
| DE102016212379A1 (de) | 2016-07-07 | 2018-01-11 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer N-methylsubstituierten Triacetonaminverbindung |
| DE102016212378A1 (de) | 2016-07-07 | 2018-01-11 | Evonik Degussa Gmbh | Synthese von Triacetondiaminverbindungen durch reduktive Aminierung ausgehend von Triacetondiamin und dessen Derivaten |
| DE102016009904A1 (de) * | 2016-08-12 | 2018-02-15 | Friedrich-Schiller-Universität Jena | Verfahren zur Herstellung von 4-Ammonium-2,2,6,6-tetraalkylpiperidinylsalzen |
| CN112645865B (zh) * | 2020-12-25 | 2023-04-28 | 利安隆凯亚(河北)新材料有限公司 | N,n’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺的精制方法 |
| US12084427B2 (en) | 2022-05-09 | 2024-09-10 | Fudan University | Method for continuously preparing N,N-Bis(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-1,6-hexamethylenediamine |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2621870A1 (de) * | 1975-05-28 | 1976-12-16 | Ciba Geigy Ag | Neue derivate von 4-aminopiperidin |
| US4104248A (en) * | 1975-03-21 | 1978-08-01 | Montefibre S.P.A. | Polyolefine-based polymeric compositions stabilized by organic polyamines, textile fibers obtained therefrom, and novel organic polyamines |
| US4315859A (en) * | 1979-01-15 | 1982-02-16 | Ciba-Geigy Corporation | 1,3,5-Triazines containing at least one piperidine radical |
| US4326063A (en) * | 1980-07-24 | 1982-04-20 | The B. F. Goodrich Company | High molecular weight piperidine derivatives as UV stabilizers |
| US4415688A (en) * | 1981-11-27 | 1983-11-15 | Adeka Argus Chemical Co., Ltd. | Poly(piperidylamine) alkanes and synthetic resin compositions stabilized thereby |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3480635A (en) * | 1966-09-28 | 1969-11-25 | Universal Oil Prod Co | N-piperidyl substituted phenylenediamines |
| US3684765A (en) * | 1970-01-08 | 1972-08-15 | Sankyo Co | Stabilization of synthetic polymers |
| US3734883A (en) * | 1970-04-16 | 1973-05-22 | Ciba Geigy Corp | Stabilizing organic material with piperidone azines |
| US3853890A (en) * | 1970-09-19 | 1974-12-10 | Ciba Geigy Corp | Azine derivatives of piperidine |
| US4191683A (en) * | 1975-05-28 | 1980-03-04 | Ciba-Geigy Corporation | Derivatives of 4-aminopiperidine as stabilizers for polymers |
| US4046736A (en) * | 1976-08-16 | 1977-09-06 | American Cyanamid Company | 1,3-BIS[(2,2,6,6-Tetraalkyl-4-piperidylidene)amino]guanidines as light stabilizers for polyolefins |
| IT1088581B (it) * | 1977-12-02 | 1985-06-10 | Montedison Spa | Stabilizzanti per polimeri e composizioni polimeriche con essi stabilizzate |
| DE3003843A1 (de) * | 1980-02-02 | 1981-08-13 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin |
| DE3007996A1 (de) * | 1980-03-01 | 1981-09-17 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von polyalkylpiperidylaminen |
| IT1193659B (it) * | 1983-02-04 | 1988-07-21 | Chimosa Chimica Organica Spa | Composti piperidinil-triazinici utili come stabilizzanti per polimeri sintetici |
-
1985
- 1985-04-16 US US06/723,770 patent/US4605743A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
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- 1986-04-14 KR KR1019860002813A patent/KR930008228B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1986-04-15 CN CN86102649.7A patent/CN1005975B/zh not_active Expired
- 1986-04-15 JP JP61086928A patent/JPS61238777A/ja active Granted
- 1986-04-15 ES ES553989A patent/ES8701723A1/es not_active Expired
- 1986-04-16 MX MX2180A patent/MX162864B/es unknown
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4104248A (en) * | 1975-03-21 | 1978-08-01 | Montefibre S.P.A. | Polyolefine-based polymeric compositions stabilized by organic polyamines, textile fibers obtained therefrom, and novel organic polyamines |
| DE2621870A1 (de) * | 1975-05-28 | 1976-12-16 | Ciba Geigy Ag | Neue derivate von 4-aminopiperidin |
| US4315859A (en) * | 1979-01-15 | 1982-02-16 | Ciba-Geigy Corporation | 1,3,5-Triazines containing at least one piperidine radical |
| US4326063A (en) * | 1980-07-24 | 1982-04-20 | The B. F. Goodrich Company | High molecular weight piperidine derivatives as UV stabilizers |
| US4415688A (en) * | 1981-11-27 | 1983-11-15 | Adeka Argus Chemical Co., Ltd. | Poly(piperidylamine) alkanes and synthetic resin compositions stabilized thereby |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63141963A (ja) * | 1986-12-05 | 1988-06-14 | Koei Chem Co Ltd | １−ベンジル−４−ピペリジノピペリジン類の製造法 |
| JPH07116145B2 (ja) * | 1986-12-05 | 1995-12-13 | 広栄化学工業株式会社 | １−ベンジル−４−ピペリジノピペリジン類の製造法 |
| DE112007002467T5 (de) | 2006-10-17 | 2009-08-20 | Mitsui Chemicals, Inc. | Harzzusammensetzung und durch Formen der Harzzusammensetzung erhaltenes geformtes Produkt |
| DE112007002467B4 (de) | 2006-10-17 | 2021-09-23 | Mitsui Chemicals, Inc. | Harzzusammensetzung, dessen Verwendung, durch Formen der Harzzusammensetzung erhaltenes geformtes Produkt und dessen Verwendung |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AR242186A1 (es) | 1993-03-31 |
| ES553989A0 (es) | 1986-12-01 |
| DE3675687D1 (de) | 1991-01-03 |
| CN1005975B (zh) | 1989-12-06 |
| MX162864B (es) | 1991-07-02 |
| AU589622B2 (en) | 1989-10-19 |
| CA1283107C (en) | 1991-04-16 |
| EP0202001A3 (en) | 1987-05-20 |
| KR860008140A (ko) | 1986-11-12 |
| ES8701723A1 (es) | 1986-12-01 |
| ZA862282B (en) | 1986-11-26 |
| BR8601671A (pt) | 1986-12-16 |
| US4605743A (en) | 1986-08-12 |
| JPH051790B2 (ja) | 1993-01-11 |
| CN86102649A (zh) | 1986-12-17 |
| AU5593586A (en) | 1986-10-23 |
| ATE58529T1 (de) | 1990-12-15 |
| IN166454B (ja) | 1990-05-12 |
| EP0202001A2 (en) | 1986-11-20 |
| EP0202001B1 (en) | 1990-11-22 |
| KR930008228B1 (ko) | 1993-08-27 |
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|---|---|---|
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| KR940001771B1 (ko) | 2,2,6,6-테트라알킬-4-피페리딜아민류의 제조방법 | |
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