JPH05178972A - 新規なポリエステルポリオール類並びに重合体系用の固着剤としておよび重合体状可塑剤としてのそれらの使用 - Google Patents
新規なポリエステルポリオール類並びに重合体系用の固着剤としておよび重合体状可塑剤としてのそれらの使用Info
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ２３℃において液体であるかまたは少なくと
も７０重量％の濃度でジ−２−エチルヘキシルフタレー
ト（ＤＯＰ）中での均質な（一相）溶液を形成し、７０
％溶液の粘度が１−３５Ｐａ.ｓの範囲であり、そして Ａ） 任意に芳香族ジカルボン酸類を含有していてもよ
い脂肪族Ｃ6-10ジカルボン酸類、 Ｂ） ヘキサン−１,６−ジオールおよび任意にブタン
−１,４−ジオール、並びに Ｃ） １種又は１種以上の芳香族トリカルボン酸類 から製造されており、ここで成分類Ａ）、Ｂ）および
Ｃ）は１：１：（０.０５−０.４）のモル比で存在して
いる、１０より低い酸価、５０−２００のヒドロキシル
価、２より上のヒドロキシル官能度、８００−５,００
０の数平均分子量Ｍnを有するポリエステルポリオール
類。 【効果】 本発明に従うポリエステルポリオール類は、
ポリイソシアネート類との組み合わせにおいて、ポリエ
ステル、ポリアミドおよび他の重合体基質上で高い結合
強度を与える。
も７０重量％の濃度でジ−２−エチルヘキシルフタレー
ト（ＤＯＰ）中での均質な（一相）溶液を形成し、７０
％溶液の粘度が１−３５Ｐａ.ｓの範囲であり、そして Ａ） 任意に芳香族ジカルボン酸類を含有していてもよ
い脂肪族Ｃ6-10ジカルボン酸類、 Ｂ） ヘキサン−１,６−ジオールおよび任意にブタン
−１,４−ジオール、並びに Ｃ） １種又は１種以上の芳香族トリカルボン酸類 から製造されており、ここで成分類Ａ）、Ｂ）および
Ｃ）は１：１：（０.０５−０.４）のモル比で存在して
いる、１０より低い酸価、５０−２００のヒドロキシル
価、２より上のヒドロキシル官能度、８００−５,００
０の数平均分子量Ｍnを有するポリエステルポリオール
類。 【効果】 本発明に従うポリエステルポリオール類は、
ポリイソシアネート類との組み合わせにおいて、ポリエ
ステル、ポリアミドおよび他の重合体基質上で高い結合
強度を与える。
Description
【０００１】本発明は、新規なポリエステルポリオール
類並びに重合体系用の固着剤としておよび重合体状可塑
剤としてのそれらの使用に関するものである。
類並びに重合体系用の固着剤としておよび重合体状可塑
剤としてのそれらの使用に関するものである。
【０００２】ポリイソシアネート類と組み合わされた固
着剤としてのポリエステルポリオール類は例えばヨーロ
ッパ特許出願０ １５０ ８０３中に記載されている。そ
こに記載されているヒドロキシル−官能性ポリエステル
類は、例えば、アジピン酸、ヘキサン−１,６−ジオー
ルおよび１,１,１−トリメチロールプロパンから合成す
ることができる。固着剤として使用するためのここに使
用されているポリエステル類の欠点は、それらの取り扱
いが難しくそして必ずしも常に充分な接着剤強度を有し
ていないことである。
着剤としてのポリエステルポリオール類は例えばヨーロ
ッパ特許出願０ １５０ ８０３中に記載されている。そ
こに記載されているヒドロキシル−官能性ポリエステル
類は、例えば、アジピン酸、ヘキサン−１,６−ジオー
ルおよび１,１,１−トリメチロールプロパンから合成す
ることができる。固着剤として使用するためのここに使
用されているポリエステル類の欠点は、それらの取り扱
いが難しくそして必ずしも常に充分な接着剤強度を有し
ていないことである。
【０００３】重合体系中での固着剤としてのそれらの使
用の他に、ポリエステルポリオール類は重合体状可塑剤
としても使用される。重合体状可塑剤として使用される
ポリエステルポリオール類は線状重合体構造および≦２
のＯＨ官能度を有している。重合体状可塑剤として使用
されるこれらのポリエステルポリオール類の欠点は、泳
動および抽出に対するそれらの不満足な耐性である。
用の他に、ポリエステルポリオール類は重合体状可塑剤
としても使用される。重合体状可塑剤として使用される
ポリエステルポリオール類は線状重合体構造および≦２
のＯＨ官能度を有している。重合体状可塑剤として使用
されるこれらのポリエステルポリオール類の欠点は、泳
動および抽出に対するそれらの不満足な耐性である。
【０００４】本発明は、２３℃において液体であるかま
たは少なくとも７０重量％の濃度でジ−２−エチルヘキ
シルフタレート（ＤＯＰ）中での均質な（一相）溶液を
形成し、７０％溶液の粘度が１−３５Ｐａ.ｓの範囲で
あり、そして Ａ） 任意に芳香族ジカルボン酸類を含有していてもよ
い脂肪族Ｃ6-10ジカルボン酸類、 Ｂ） ヘキサン−１,６−ジオールおよび任意にブタン
−１,４−ジオール、並びに Ｃ） １種又は１種以上の芳香族トリカルボン酸類 から製造されており、ここで成分類Ａ）、Ｂ）および
Ｃ）は１：１：（０.０５−０.４）のモル比でそして好
適には１：１：（０.１−０.３５）のモル比で存在して
いる、１０より低い酸価、５０−２００のヒドロキシル
価、２より上のヒドロキシル官能度、８００−５,００
０の数平均分子量Ｍnを有する新規なポリエステルポリ
オール類に関するものである。
たは少なくとも７０重量％の濃度でジ−２−エチルヘキ
シルフタレート（ＤＯＰ）中での均質な（一相）溶液を
形成し、７０％溶液の粘度が１−３５Ｐａ.ｓの範囲で
あり、そして Ａ） 任意に芳香族ジカルボン酸類を含有していてもよ
い脂肪族Ｃ6-10ジカルボン酸類、 Ｂ） ヘキサン−１,６−ジオールおよび任意にブタン
−１,４−ジオール、並びに Ｃ） １種又は１種以上の芳香族トリカルボン酸類 から製造されており、ここで成分類Ａ）、Ｂ）および
Ｃ）は１：１：（０.０５−０.４）のモル比でそして好
適には１：１：（０.１−０.３５）のモル比で存在して
いる、１０より低い酸価、５０−２００のヒドロキシル
価、２より上のヒドロキシル官能度、８００−５,００
０の数平均分子量Ｍnを有する新規なポリエステルポリ
オール類に関するものである。
【０００５】本発明に従うポリエステルポリオール類は
好適には１−６のそしてより好適には１.５−５の酸価
を有している。それらのヒドロキシル価は好適には６０
−１５０でり、それらのヒドロキシル官能度は好適には
２.１−３.５でありそしてより好適には２.１５−３.２
であり、そしてそれらの分子量は好適には１,０００−
３,０００である。
好適には１−６のそしてより好適には１.５−５の酸価
を有している。それらのヒドロキシル価は好適には６０
−１５０でり、それらのヒドロキシル官能度は好適には
２.１−３.５でありそしてより好適には２.１５−３.２
であり、そしてそれらの分子量は好適には１,０００−
３,０００である。
【０００６】アジピン酸、アゼライン酸および／または
セバシン酸が、成分Ａ）として使用できる脂肪族Ｃ6-10
ジカルボン酸類の例である。
セバシン酸が、成分Ａ）として使用できる脂肪族Ｃ6-10
ジカルボン酸類の例である。
【０００７】フタル酸および／またはイソフタル酸が、
任意に脂肪族ジカルボン酸類に加えることのできる芳香
族ジカルボン酸類の例である。もちろん、芳香族ジカル
ボン酸類の対応する無水物を使用することもできる。
任意に脂肪族ジカルボン酸類に加えることのできる芳香
族ジカルボン酸類の例である。もちろん、芳香族ジカル
ボン酸類の対応する無水物を使用することもできる。
【０００８】芳香族ジカルボン酸類は成分Ａ）の脂肪族
ジカルボン酸類に２５モル％までの量でそして好適には
５−２０モル％の量で加えることができる。
ジカルボン酸類に２５モル％までの量でそして好適には
５−２０モル％の量で加えることができる。
【０００９】ブタン−１,４−ジオールを成分Ｂ）とし
てのヘキサン−１,６−ジオールに加えることができ
る。加えられるブタン−１,４−ジオールの量は５０モ
ル％まででありそして好適には５−３５モル％である。
てのヘキサン−１,６−ジオールに加えることができ
る。加えられるブタン−１,４−ジオールの量は５０モ
ル％まででありそして好適には５−３５モル％である。
【００１０】ブタン−１,４−ジオールの代わりに、成
分Ｂ）のヘキサン−１,６−ジオールは２５モル％まで
のそして好適には５−２０モル％の１分子当たり１個よ
り多い第一級または１個の第二級ＯＨ基を含有している
線状Ｃ3および／またはＣ4アルカンジオール並びに好適
には５−２５モル％の分枝鎖状Ｃ5-8アルカンジオール
を含有することもできる。
分Ｂ）のヘキサン−１,６−ジオールは２５モル％まで
のそして好適には５−２０モル％の１分子当たり１個よ
り多い第一級または１個の第二級ＯＨ基を含有している
線状Ｃ3および／またはＣ4アルカンジオール並びに好適
には５−２５モル％の分枝鎖状Ｃ5-8アルカンジオール
を含有することもできる。
【００１１】好適な線状Ｃ3-4アルカンジオール類は１,
２−プロパノールおよび／またはブタン−１,３−ジオ
ールである。好適な分枝鎖状Ｃ5-8アルカンジオール類
は２,２−ジメチルプロパン−１,３−ジオール、２−メ
チル−２−プロピルプロパン−１,３−ジオールおよび
／または２−エチルヘキサン−１,３−ジオールであ
る。
２−プロパノールおよび／またはブタン−１,３−ジオ
ールである。好適な分枝鎖状Ｃ5-8アルカンジオール類
は２,２−ジメチルプロパン−１,３−ジオール、２−メ
チル−２−プロピルプロパン−１,３−ジオールおよび
／または２−エチルヘキサン−１,３−ジオールであ
る。
【００１２】成分Ｃ）の好適な芳香族トリカルボン酸類
は１,２,４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリト酸）
および／または１,３,５−ベンゼントリカルボン酸（ト
リメシン酸）である。もちろん、トリメリト酸の無水物
を使用することもできる。
は１,２,４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリト酸）
および／または１,３,５−ベンゼントリカルボン酸（ト
リメシン酸）である。もちろん、トリメリト酸の無水物
を使用することもできる。
【００１３】芳香族トリカルボン酸類および成分Ｂ）の
一部として加えられるアルカンジオール類は互いに定量
的な比で使用することができる。最も好ましい量的比は
適当な予備試験により決めることができる。
一部として加えられるアルカンジオール類は互いに定量
的な比で使用することができる。最も好ましい量的比は
適当な予備試験により決めることができる。
【００１４】本発明に従うポリエステルポリオール類に
おいては、ヘキサン−１,６−ジオールＢ）を完全にブ
タン−１,４−ジオールにより置換することができる。
しかしながら、この場合には成分Ａ）は少なくとも二種
の脂肪族ジカルボン酸類からなっており、少ない炭素数
のジカルボン酸類対多い炭素数のジカルボン酸類の比は
９０：１０−３０：７０であり、そしてさらに４０モル
％までのそして好適には５−３０モル％の分枝鎖状Ｃ
5-8アルカンジオールを含有していなければならない。
おいては、ヘキサン−１,６−ジオールＢ）を完全にブ
タン−１,４−ジオールにより置換することができる。
しかしながら、この場合には成分Ａ）は少なくとも二種
の脂肪族ジカルボン酸類からなっており、少ない炭素数
のジカルボン酸類対多い炭素数のジカルボン酸類の比は
９０：１０−３０：７０であり、そしてさらに４０モル
％までのそして好適には５−３０モル％の分枝鎖状Ｃ
5-8アルカンジオールを含有していなければならない。
【００１５】本発明に従うポリエステルポリオール類は
公知の方法により製造することができる（例えば、ウル
マンス・エンツィクロペディ・デル・テクニッシェン・
ヘミイ（Ullmanns Enzyklopaedie der technischen Che
mie）、１４巻、「ポリエステル」という標題の章、８
０頁以下、Ｗ.フェルスト（FOERST）編集、フェルラグ
・アーバン・アンド・シュワルゼンベルグ、ミュンヘン
−ベルリン、１９６３参照）。
公知の方法により製造することができる（例えば、ウル
マンス・エンツィクロペディ・デル・テクニッシェン・
ヘミイ（Ullmanns Enzyklopaedie der technischen Che
mie）、１４巻、「ポリエステル」という標題の章、８
０頁以下、Ｗ.フェルスト（FOERST）編集、フェルラグ
・アーバン・アンド・シュワルゼンベルグ、ミュンヘン
−ベルリン、１９６３参照）。
【００１６】本発明に従うポリエステルポリオール類
は、特に無水トリメリト酸を使用する時には、好適には
二段階融解縮合方法により製造される。
は、特に無水トリメリト酸を使用する時には、好適には
二段階融解縮合方法により製造される。
【００１７】本発明はまた、好適にはＰＶＣプラスチゾ
ル中および水性重合体分散液中での、重合体系中の固着
剤としての新規なポリエステルポリオール類の使用にも
関するものである（例えばヨーロッパ特許−０ １５０
８０３参照）。（重合体系中で使用される）ポリイソシ
アネート類との組み合わせにおいては、本発明に従うポ
リエステルポリオール類はポリエステル、ポリアミドお
よび他の重合体基質上で高い結合強度を与える。
ル中および水性重合体分散液中での、重合体系中の固着
剤としての新規なポリエステルポリオール類の使用にも
関するものである（例えばヨーロッパ特許−０ １５０
８０３参照）。（重合体系中で使用される）ポリイソシ
アネート類との組み合わせにおいては、本発明に従うポ
リエステルポリオール類はポリエステル、ポリアミドお
よび他の重合体基質上で高い結合強度を与える。
【００１８】さらに、新規なポリエステルポリオール類
は重合体状可塑剤として使用することもでき、単量体状
可塑剤（例えばジアルキルフタレート類、アルキルスル
ホン酸エステル類およびトリメリト酸エステル類）との
高い相容性を示す。本発明に従うポリエステルポリオー
ル類は、重合体状可塑剤として使用される時には、泳動
および抽出に対する改良された耐性を示す。重合体状可
塑剤としてのポリエステルポリオール類の使用は例えば
Ｈ.キッテル（Kittel）、レルブッフ・デル・ラッケ・
ウント・ベシヒツンゲン（Lehrbuch der Lacke und Bes
chichtungen）、III巻、レーズミッテル、ヴァイヒマヘ
ル、アディテイヴ、ツヴィシェンプロヅクテ、フェルラ
グ、Ｗ.Ａ.ドロンブ、７２７４、オベルシュワンドルフ
（１９７６）中に記載されている。
は重合体状可塑剤として使用することもでき、単量体状
可塑剤（例えばジアルキルフタレート類、アルキルスル
ホン酸エステル類およびトリメリト酸エステル類）との
高い相容性を示す。本発明に従うポリエステルポリオー
ル類は、重合体状可塑剤として使用される時には、泳動
および抽出に対する改良された耐性を示す。重合体状可
塑剤としてのポリエステルポリオール類の使用は例えば
Ｈ.キッテル（Kittel）、レルブッフ・デル・ラッケ・
ウント・ベシヒツンゲン（Lehrbuch der Lacke und Bes
chichtungen）、III巻、レーズミッテル、ヴァイヒマヘ
ル、アディテイヴ、ツヴィシェンプロヅクテ、フェルラ
グ、Ｗ.Ａ.ドロンブ、７２７４、オベルシュワンドルフ
（１９７６）中に記載されている。
【００１９】
【実施例】本発明を下記の実施例により説明する。
【００２０】本発明に従う全てのポリエステルポリオー
ル類は、パドルスタラー、蒸留カラム、温度計および窒
素連結部を備えている４首ガラスフラスコからなる標準
的エステル化反応器中で製造された。加熱用には油浴を
使用した。
ル類は、パドルスタラー、蒸留カラム、温度計および窒
素連結部を備えている４首ガラスフラスコからなる標準
的エステル化反応器中で製造された。加熱用には油浴を
使用した。
【００２１】実施例１ 反応混合物
【００２２】
【表１】 成分 使用した化合物 量（ｇ） ｎモル Ｃ１ アジピン酸 ７３１ ５.０ Ｃ２ アゼライン酸 ９４１ ５.０ Ｃ３ ヘキサン−１,６−ジオール １,９００ １６.１ Ｃ４ プロパン−１,２−ジオール ２１３ ２.８ Ｃ５ トリメシン酸 ５２６ ２.５融解縮合用の工程 ：成分類Ｃ１−５を反応器中に加え、
そして窒素流中で１４５−１４７℃の内部温度に加熱し
た（縮合の開始）。１００−１０２℃の温度において蒸
留カラムの頭部で次に水を２.５時間の期間にわたり蒸
留除去し、その後に反応混合物をエステル化した。次に
反応混合物を２.５時間に期間にわたり１９０℃に加熱
し、そして常圧下で１９０±２℃において１５時間エス
テル化した。５０６ｇの蒸留物１が得られた。次に真空
を段階的に適用し、そして反応混合物を合計５時間にわ
たり１９０℃±２℃において１８ミリバールの最大圧力
下で後−エステル化した。蒸留物の量は９９ｇであっ
た。
そして窒素流中で１４５−１４７℃の内部温度に加熱し
た（縮合の開始）。１００−１０２℃の温度において蒸
留カラムの頭部で次に水を２.５時間の期間にわたり蒸
留除去し、その後に反応混合物をエステル化した。次に
反応混合物を２.５時間に期間にわたり１９０℃に加熱
し、そして常圧下で１９０±２℃において１５時間エス
テル化した。５０６ｇの蒸留物１が得られた。次に真空
を段階的に適用し、そして反応混合物を合計５時間にわ
たり１９０℃±２℃において１８ミリバールの最大圧力
下で後−エステル化した。蒸留物の量は９９ｇであっ
た。
【００２３】得られたポリエステルポリオールは２３℃
において液体であった。それは３.９ｍｇのＫＯＨ／ｇ
の酸価および１１４ｍｇのＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価
を有していた。ポリエステルポリオールのジ−２−エチ
ルヘキシルフタレート中７０％溶液は２３℃において
６.５Ｐａ.ｓの粘度を有していた。
において液体であった。それは３.９ｍｇのＫＯＨ／ｇ
の酸価および１１４ｍｇのＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価
を有していた。ポリエステルポリオールのジ−２−エチ
ルヘキシルフタレート中７０％溶液は２３℃において
６.５Ｐａ.ｓの粘度を有していた。
【００２４】実施例２ 反応混合物
【００２５】
【表２】 成分 使用した化合物 量（ｇ） ｎモル Ｃ１ アジピン酸 １,０２３ ７.０ Ｃ２ 無水フタル酸 １４８ １.０ Ｃ３ ヘキサン−１,６−ジオール １,２５０ １０.６ Ｃ４ ２,２−ジメチルプロパン−１,３−ジオール ４６８ ４.５ Ｃ５ 無水トリメリト酸 ３８４ ２.０融解縮合用の工程 ：成分類Ｃ１−Ｃ４を反応容器中に加
え、窒素流中で１５９℃の内部温度に２時間の期間にわ
たり加熱し、そして常圧下で縮合させた。蒸留カラムの
頭部における転移温度は１００−１０２℃であった。蒸
留物１の量は１８６ｇであった。次にＣ２の５０％（１
９２ｇの無水トリメリト酸）を反応容器中に加え、そし
てエステル化を１６０−１７０℃において１.７５時間
にわたり続けた。１２０ｇの蒸留物２が蒸留された。次
にＣ５の残量（１９２ｇ）を加え、そしてエステル化温
度を１７０℃−１９０℃に３時間の期間にわたり高め
た。次にエステル化を１４時間にわたり常圧下で１９０
℃±２℃において続けた。次に真空を段階的に適用し、
そして反応混合物を合計５時間にわたり９０℃±２℃に
おいて１８ミリバールの最大圧力下で後−エステル化し
た。１０６ｇの蒸留物４が蒸留除去された。
え、窒素流中で１５９℃の内部温度に２時間の期間にわ
たり加熱し、そして常圧下で縮合させた。蒸留カラムの
頭部における転移温度は１００−１０２℃であった。蒸
留物１の量は１８６ｇであった。次にＣ２の５０％（１
９２ｇの無水トリメリト酸）を反応容器中に加え、そし
てエステル化を１６０−１７０℃において１.７５時間
にわたり続けた。１２０ｇの蒸留物２が蒸留された。次
にＣ５の残量（１９２ｇ）を加え、そしてエステル化温
度を１７０℃−１９０℃に３時間の期間にわたり高め
た。次にエステル化を１４時間にわたり常圧下で１９０
℃±２℃において続けた。次に真空を段階的に適用し、
そして反応混合物を合計５時間にわたり９０℃±２℃に
おいて１８ミリバールの最大圧力下で後−エステル化し
た。１０６ｇの蒸留物４が蒸留除去された。
【００２６】得られたポリエステルポリオールは２３℃
において液体であった。それは４.６ｍｇのＫＯＨ／ｇ
の酸価および９２ｍｇのＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を
有していた。ポリエステルポリオールのジ−２−エチル
ヘキシルフタレート中７０％溶液は２３℃において２
３.５Ｐａ.ｓの粘度を有していた。
において液体であった。それは４.６ｍｇのＫＯＨ／ｇ
の酸価および９２ｍｇのＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を
有していた。ポリエステルポリオールのジ−２−エチル
ヘキシルフタレート中７０％溶液は２３℃において２
３.５Ｐａ.ｓの粘度を有していた。
【００２７】実施例３ 反応混合物 ：
【００２８】
【表３】 成分 使用した化合物 量（ｇ） ｎモル Ｃ１ アジピン酸 １,０２３ ７.０ Ｃ２ 無水フタル酸 １４８ １.０ Ｃ３ ヘキサン−１,６−ジオール １,７８２ １５.１ Ｃ４ 無水トリメリト酸 ３８４ ２.０ 成分類Ｃ１−Ｃ４の融解縮合は実施例２と同じ方法で実
施された。
施された。
【００２９】得られたポリエステルポリオールは２３℃
において液体であった。それは４.６ｍｇのＫＯＨ／ｇ
の酸価および１３２ｍｇのＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価
を有していた。ポリエステルポリオールのジ−２−エチ
ルヘキシルフタレート中７０％溶液は２３℃において
４.０Ｐａ.ｓの粘度を有していた。
において液体であった。それは４.６ｍｇのＫＯＨ／ｇ
の酸価および１３２ｍｇのＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価
を有していた。ポリエステルポリオールのジ−２−エチ
ルヘキシルフタレート中７０％溶液は２３℃において
４.０Ｐａ.ｓの粘度を有していた。
【００３０】実施例４ 反応混合物 ：
【００３１】
【表４】 成分 使用した化合物 量（ｇ） ｎモル Ｃ１ アジピン酸 １,０９６ ７.５ Ｃ２ ヘキサン−１,６−ジオール １,５７１ １３.３２ Ｃ３ プロパン−１,２−ジオール １７５ ２.３ Ｃ４ 無水トリメリト酸 ４８０ ２.５ 成分類Ｃ１−Ｃ４の融解縮合は実施例２と同じ方法で実
施された。
施された。
【００３２】得られたポリエステルポリオールは２３℃
において高粘度でありそして液体であった。それは１.
８ｍｇのＫＯＨ／ｇの酸価および１２２ｍｇのＫＯＨ／
ｇのヒドロキシル価を有していた。ポリエステルポリオ
ールのジ−２−エチルヘキシルフタレート中７０％溶液
は２３℃において８.０Ｐａ.ｓの粘度を有していた。実
施例５ 反応混合物 ：
において高粘度でありそして液体であった。それは１.
８ｍｇのＫＯＨ／ｇの酸価および１２２ｍｇのＫＯＨ／
ｇのヒドロキシル価を有していた。ポリエステルポリオ
ールのジ−２−エチルヘキシルフタレート中７０％溶液
は２３℃において８.０Ｐａ.ｓの粘度を有していた。実
施例５ 反応混合物 ：
【００３３】
【表５】 成分 使用した化合物 量（ｇ） ｎモル Ｃ１ アジピン酸 １,０２３ ７.０ Ｃ２ 無水フタル酸 １４８ １.０ Ｃ３ ヘキサン−１,６−ジオール １,２５０ １０.６ Ｃ４ ブタン−１,３−ジオール ４１０ ４.５ Ｃ５ 無水トリメリト酸 ３８４ ２.０ 成分類Ｃ１−Ｃ５の融解縮合は実施例２と同じ方法で実
施された。
施された。
【００３４】得られたポリエステルポリオールは２３℃
において液体であった。それは３.２ｍｇのＫＯＨ／ｇ
の酸価および１２２ｍｇのＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価
を有していた。ポリエステルポリオールのジ−２−エチ
ルヘキシルフタレート中７０％溶液は２３℃において
５.４Ｐａ.ｓの粘度を有していた。
において液体であった。それは３.２ｍｇのＫＯＨ／ｇ
の酸価および１２２ｍｇのＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価
を有していた。ポリエステルポリオールのジ−２−エチ
ルヘキシルフタレート中７０％溶液は２３℃において
５.４Ｐａ.ｓの粘度を有していた。
【００３５】実施例６ 反応混合物 ：
【００３６】
【表６】 成分 使用した化合物 量（ｇ） ｎモル Ｃ１ アジピン酸 ５４８ ３.７５ Ｃ２ アゼライン酸 ８３０ ３.７５ Ｃ３ ヘキサン−１,６−ジオール １,８１８ １５.４０ Ｃ４ トリメシン酸 ５２５ ２.５ 成分類Ｃ１−Ｃ４の融解縮合は実施例１と同じ方法で実
施された。
施された。
【００３７】得られたポリエステルポリオールは２３℃
において液体でありそして高粘度であった。それは３.
８ｍｇのＫＯＨ／ｇの酸価および１０６ｍｇのＫＯＨ／
ｇのヒドロキシル価を有していた。ポリエステルポリオ
ールのジ−２−エチルヘキシルフタレート中７０％溶液
は２３℃において１４.３Ｐａ.ｓの粘度を有していた。
において液体でありそして高粘度であった。それは３.
８ｍｇのＫＯＨ／ｇの酸価および１０６ｍｇのＫＯＨ／
ｇのヒドロキシル価を有していた。ポリエステルポリオ
ールのジ−２−エチルヘキシルフタレート中７０％溶液
は２３℃において１４.３Ｐａ.ｓの粘度を有していた。
【００３８】実施例７ 反応混合物 ：
【００３９】
【表７】 成分 使用した化合物 量（ｇ） ｎモル Ｃ１ アジピン酸 １,１６９ ８.０ Ｃ２ 無水フタル酸 １４８ １.０ Ｃ３ ヘキサン−１,６−ジオール １,１９２ １０.１ Ｃ４ プロパン−１,２−ジオール ３２８ ４.２３ Ｃ５ 無水トリメリト酸 １９２ １.０ 成分類Ｃ１−Ｃ５の融解縮合は実施例２と同じ方法で実
施された。
施された。
【００４０】得られたポリエステルポリオールは２３℃
において液体であった。それは３.９ｍｇのＫＯＨ／ｇ
の酸価および９９ｍｇのＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を
有していた。ポリエステルポリオールのジ−２−エチル
ヘキシルフタレート中７０％溶液は２３℃において３.
３Ｐａ.ｓの粘度を有していた。
において液体であった。それは３.９ｍｇのＫＯＨ／ｇ
の酸価および９９ｍｇのＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を
有していた。ポリエステルポリオールのジ−２−エチル
ヘキシルフタレート中７０％溶液は２３℃において３.
３Ｐａ.ｓの粘度を有していた。
【００４１】実施例８ 反応混合物 ：
【００４２】
【表８】 成分 使用した化合物 量（ｇ） ｎモル Ｃ１ アジピン酸 １,０２３ ８.０ Ｃ２ 無水フタル酸 １４８ １.０ Ｃ３ ヘキサン−１,６−ジオール １,２５０ １０.１ Ｃ４ ２−メチル−２−プロピルプロパン− ４１０ ４.５ １,３−ジオール Ｃ５ 無水トリメリト酸 ３８４ ２.０ 成分類Ｃ１−Ｃ５の融解縮合は実施例２と同じ方法で実
施された。
施された。
【００４３】得られたポリエステルポリオールは２３℃
において液体であった。それは４.７ｍｇのＫＯＨ／ｇ
の酸価および１２５ｍｇのＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価
を有していた。ポリエステルポリオールのジ−２−エチ
ルヘキシルフタレート中７０％溶液は２３℃において
５.９Ｐａ.ｓの粘度を有していた。
において液体であった。それは４.７ｍｇのＫＯＨ／ｇ
の酸価および１２５ｍｇのＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価
を有していた。ポリエステルポリオールのジ−２−エチ
ルヘキシルフタレート中７０％溶液は２３℃において
５.９Ｐａ.ｓの粘度を有していた。
【００４４】実施例９ 反応混合物 ：
【００４５】
【表９】 成分 使用した化合物 量（ｇ） ｎモル Ｃ１ アジピン酸 １,１６９ ８.０ Ｃ２ 無水フタル酸 １４８ １.０ Ｃ３ ヘキサン−１,６−ジオール １,１９２ １０.１ Ｃ４ ２−エチルヘキサン−１,３−ジオール ６２９ ４.３ Ｃ５ トリメシン酸 ２１０ １.０ 成分類Ｃ１−Ｃ５の融解縮合は実施例１と同じ方法で実
施された。
施された。
【００４６】得られたポリエステルポリオールは２３℃
において液体であった。それは２.０ｍｇのＫＯＨ／ｇ
の酸価および１１４ｍｇのＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価
を有していた。ポリエステルポリオールのジ−２−エチ
ルヘキシルフタレート中７０％溶液は２３℃において
１.９Ｐａ.ｓの粘度を有していた。
において液体であった。それは２.０ｍｇのＫＯＨ／ｇ
の酸価および１１４ｍｇのＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価
を有していた。ポリエステルポリオールのジ−２−エチ
ルヘキシルフタレート中７０％溶液は２３℃において
１.９Ｐａ.ｓの粘度を有していた。
【００４７】実施例１０ 反応混合物 ：
【００４８】
【表１０】 成分 使用した化合物 量（ｇ） ｎモル Ｃ１ アジピン酸 ５８５ ４.０ Ｃ２ アゼライン酸 ８８５ ４.０ Ｃ３ 無水フタル酸 １４８ １.０ Ｃ４ ヘキサン−１,６−ジオール ４１０ １０.１ Ｃ５ ブタン−１,３−ジオール １,１９２ ４.３ Ｃ６ トリメシン酸 ２１０ １.０ 成分類Ｃ１−Ｃ６の融解縮合は実施例１と同じ方法で実
施された。
施された。
【００４９】得られたポリエステルポリオールは２３℃
において液体であった。それは４.２ｍｇのＫＯＨ／ｇ
の酸価および９６ｍｇのＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を
有していた。ポリエステルポリオールのジ−２−エチル
ヘキシルフタレート中７０％溶液は２３℃において２.
７Ｐａ.ｓの粘度を有していた。
において液体であった。それは４.２ｍｇのＫＯＨ／ｇ
の酸価および９６ｍｇのＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を
有していた。ポリエステルポリオールのジ−２−エチル
ヘキシルフタレート中７０％溶液は２３℃において２.
７Ｐａ.ｓの粘度を有していた。
【００５０】実施例１１ 反応混合物 ：
【００５１】
【表１１】 成分 使用した化合物 量（ｇ） ｎモル Ｃ１ アジピン酸 １,０２３ ７.０ Ｃ２ 無水フタル酸 １４８ １.０ Ｃ３ ヘキサン−１,６−ジオール １,２５１ １０.６ Ｃ４ ２−エチルヘキサン−１,３−ジオール ６５８ ４.５ Ｃ５ 無水トリメリト酸 ３８４ ２.０ 成分類Ｃ１−Ｃ５の融解縮合は実施例２と同じ方法で実
施された。
施された。
【００５２】得られたポリエステルポリオールは２３℃
において液体であった。それは３.１ｍｇのＫＯＨ／ｇ
の酸価および１２９ｍｇのＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価
を有していた。ポリエステルポリオールのジ−２−エチ
ルヘキシルフタレート中７０％溶液は２３℃において
４.２Ｐａ.ｓの粘度を有していた。
において液体であった。それは３.１ｍｇのＫＯＨ／ｇ
の酸価および１２９ｍｇのＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価
を有していた。ポリエステルポリオールのジ−２−エチ
ルヘキシルフタレート中７０％溶液は２３℃において
４.２Ｐａ.ｓの粘度を有していた。
【００５３】実施例１２ 反応混合物 ：
【００５４】
【表１２】 成分 使用した化合物 量（ｇ） ｎモル Ｃ１ アジピン酸 ５１２ ３.５ Ｃ２ アゼライン酸（８５％） ７７５ ３.５ Ｃ３ 無水フタル酸 １４８ １.０ Ｃ４ ヘキサン−１,６−ジオール １,７８１ １５.１ Ｃ５ トリメシン酸 ４２０ ２.０ 融解縮合は実施例１と同じ方法で実施された。
【００５５】得られたポリエステルポリオールは２３℃
において液体であった。それは４.４ｍｇのＫＯＨ／ｇ
の酸価および１１ｍｇのＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を
有していた。ポリエステルポリオールのジ−２−エチル
ヘキシルフタレート中７０％溶液は２３℃において５.
８Ｐａ.ｓの粘度を有していた。
において液体であった。それは４.４ｍｇのＫＯＨ／ｇ
の酸価および１１ｍｇのＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を
有していた。ポリエステルポリオールのジ−２−エチル
ヘキシルフタレート中７０％溶液は２３℃において５.
８Ｐａ.ｓの粘度を有していた。
【００５６】実施例１３ 反応混合物 ：
【００５７】
【表１３】 成分 使用した化合物 量（ｇ） ｎモル Ｃ１ アジピン酸 ５１２ ３.５ Ｃ２ アゼライン酸（８５％） ７７５ ３.５ Ｃ３ 無水フタル酸 １４８ １.０ Ｃ４ ヘキサン−１,６−ジオール １,５１０ １２.８ Ｃ５ プロパン−１,２−ジオール １７５ ２.３ Ｃ６ トリメシン酸 ４２０ ２.０ 成分類Ｃ１−Ｃ６の融解縮合は実施例１と同じ方法で実
施された。
施された。
【００５８】得られたポリエステルポリオールは２３℃
において液体であった。それは３.０ｍｇのＫＯＨ／ｇ
の酸価および９４ｍｇのＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を
有していた。ポリエステルポリオールのジ−２−エチル
ヘキシルフタレート中７０％溶液は２３℃において１
２.０Ｐａ.ｓの粘度を有していた。
において液体であった。それは３.０ｍｇのＫＯＨ／ｇ
の酸価および９４ｍｇのＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を
有していた。ポリエステルポリオールのジ−２−エチル
ヘキシルフタレート中７０％溶液は２３℃において１
２.０Ｐａ.ｓの粘度を有していた。
【００５９】実施例１４ 反応混合物 ：
【００６０】
【表１４】 成分 使用した化合物 量（ｇ） ｎモル Ｃ１ アジピン酸 ６５８ ４.５ Ｃ２ アゼライン酸（８５％） ９９６ ４.５ Ｃ３ ブタン−１,４−ジオール ９１１ １０.１ Ｃ４ ネオペンチルグリコール ４４７ ４.３ Ｃ５ 無水トリメリト酸 １９２ １.０ 成分類Ｃ１−Ｃ５の融解縮合は実施例２と同じ方法で実
施された。
施された。
【００６１】得られたポリエステルポリオールは２３℃
において液体であった。それは４.６ｍｇのＫＯＨ／ｇ
の酸価および８３ｍｇのＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を
有していた。ポリエステルポリオールのジ−２−エチル
ヘキシルフタレート中７０％溶液は２３℃において５.
６Ｐａ.ｓの粘度を有していた。
において液体であった。それは４.６ｍｇのＫＯＨ／ｇ
の酸価および８３ｍｇのＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を
有していた。ポリエステルポリオールのジ−２−エチル
ヘキシルフタレート中７０％溶液は２３℃において５.
６Ｐａ.ｓの粘度を有していた。
【００６２】実施例１５ 反応混合物 ：
【００６３】
【表１５】 成分 使用した化合物 量（ｇ） ｎモル Ｃ１ アジピン酸 ５８５ ４.０ Ｃ２ アゼライン酸（８５％） ８８５ ４.０ Ｃ３ 無水フタル酸 １４８ １.０ Ｃ４ ブタン−１,４−ジオール ９１１ １０.１ Ｃ５ ネオペンチルグリコール ４４７ ４.３ Ｃ６ トリメシン酸 ２１０ １.０ 成分類Ｃ１−Ｃ６の融解縮合は実施例１と同じ方法で実
施された。
施された。
【００６４】得られたポリエステルポリオールは２３℃
において液体であった。それは４.３ｍｇのＫＯＨ／ｇ
の酸価および６９ｍｇのＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を
有していた。ポリエステルポリオールのジ−２−エチル
ヘキシルフタレート中７０％溶液は２３℃において１
１.３Ｐａ.ｓの粘度を有していた。
において液体であった。それは４.３ｍｇのＫＯＨ／ｇ
の酸価および６９ｍｇのＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を
有していた。ポリエステルポリオールのジ−２−エチル
ヘキシルフタレート中７０％溶液は２３℃において１
１.３Ｐａ.ｓの粘度を有していた。
【００６５】実施例１６ 反応混合物 ：
【００６６】
【表１６】 成分 使用した化合物 量（ｇ） ｎモル Ｃ１ アジピン酸 １,０２３ ７.０ Ｃ２ 無水フタル酸 １４８ １.０ Ｃ３ ヘキサン−１,６−ジオール １,５４６ １３.１ Ｃ４ ネオペンチルグリコール ２０８ ２.０ Ｃ５ トリメシン酸 ２１０ １.０ Ｃ６ 無水トリメリト酸 １９２ １.０融解縮合用の工程 ：成分類Ｃ１−Ｃ５およびＣ６の１／
３を反応容器（実施例２）中に加え、そして１.５時間
にわたり常圧下で１４８−１６０℃の内部温度において
エステル化した（蒸留物１＝１８３ｇ）。次にＣ６の残
りの２／３を加え、そして温度を２.５時間の期間にわ
たり１５８−１９０℃に高めた。次にエステル化を常圧
下で１９０℃±２℃／２０ミリバールにおいて続けた
（蒸留物２＝１７８ｇ）。次に真空を段階的に適用し、
そして反応混合物を５時間にわたり１９０℃±２℃／２
０ミリバールにおいて後−エステル化した（蒸留物３＝
７７ｇ）。
３を反応容器（実施例２）中に加え、そして１.５時間
にわたり常圧下で１４８−１６０℃の内部温度において
エステル化した（蒸留物１＝１８３ｇ）。次にＣ６の残
りの２／３を加え、そして温度を２.５時間の期間にわ
たり１５８−１９０℃に高めた。次にエステル化を常圧
下で１９０℃±２℃／２０ミリバールにおいて続けた
（蒸留物２＝１７８ｇ）。次に真空を段階的に適用し、
そして反応混合物を５時間にわたり１９０℃±２℃／２
０ミリバールにおいて後−エステル化した（蒸留物３＝
７７ｇ）。
【００６７】得られたポリエステルポリオールは２３℃
において液体であった。それは４.３ｍｇのＫＯＨ／ｇ
の酸価および１２３ｍｇのＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価
を有していた。ポリエステルポリオールのジ−２−エチ
ルヘキシルフタレート中７０％溶液は２３℃において
５.９Ｐａ.ｓの粘度を有していた。
において液体であった。それは４.３ｍｇのＫＯＨ／ｇ
の酸価および１２３ｍｇのＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価
を有していた。ポリエステルポリオールのジ−２−エチ
ルヘキシルフタレート中７０％溶液は２３℃において
５.９Ｐａ.ｓの粘度を有していた。
【００６８】実施例１７（比較例１）反応混合物 ：
【００６９】
【表１７】 成分 使用した化合物 量（ｇ） ｎモル Ｃ１ アジピン酸 １,１６９ ８.０ Ｃ２ ヘキサン−１,６−ジオール ９４４ ８.０ Ｃ３ １,１,１−トリメチロールプロパ ２６８ ２.０ 融解縮合（Ｃ１−Ｃ３）は実施例１と同じ方法で実施さ
れた。
れた。
【００７０】得られたポリエステルポリオールは２３℃
において固体でありそしてワックス状であった。それは
４.２ｍｇのＫＯＨ／ｇの酸価および１５７ｍｇのＫＯ
Ｈ／ｇのヒドロキシル価を有していた。ポリエステルポ
リオールはジ−２−エチルヘキシルフタレート中に均質
に可溶性でなかった。７０％溶液を製造する試みはポリ
エステルポリオールおよびＤＯＰからなる二層を生じ
た。
において固体でありそしてワックス状であった。それは
４.２ｍｇのＫＯＨ／ｇの酸価および１５７ｍｇのＫＯ
Ｈ／ｇのヒドロキシル価を有していた。ポリエステルポ
リオールはジ−２−エチルヘキシルフタレート中に均質
に可溶性でなかった。７０％溶液を製造する試みはポリ
エステルポリオールおよびＤＯＰからなる二層を生じ
た。
【００７１】従って、接着剤強度を評価するためにポリ
エステルポリオールの酢酸エチル中７０％溶液を製造し
なければならなかった。結果を表１に示す。
エステルポリオールの酢酸エチル中７０％溶液を製造し
なければならなかった。結果を表１に示す。
【００７２】実施例１８（比較例２）反応混合物 ：
【００７３】
【表１８】 成分 使用した化合物 量（ｇ） ｎモル Ｃ１ アジピン酸 １,１６９ ８.０ Ｃ２ 無水フタル酸 ２９６ ２.０ Ｃ３ ヘキサン−１,６−ジオール ３５４ ３.０ Ｃ４ プロパン−１,２−ジオール ５３３ ７.０ Ｃ５ １,１,１−トリメチロールプロパン ３３５ ２.５ 融解縮合（Ｃ１−Ｃ５）は実施例１と同じ方法で実施さ
れた。
れた。
【００７４】得られたポリエステルポリオールは２３℃
において高度に粘着性であった。それは１.８ｍｇのＫ
ＯＨ／ｇの酸価および１５３ｍｇのＫＯＨ／ｇのヒドロ
キシル価を有していた。ポリエステルポリオールはジ−
２−エチルヘキシルフタレート中に均質に可溶性でな
く、その代わりに二層を生成した。
において高度に粘着性であった。それは１.８ｍｇのＫ
ＯＨ／ｇの酸価および１５３ｍｇのＫＯＨ／ｇのヒドロ
キシル価を有していた。ポリエステルポリオールはジ−
２−エチルヘキシルフタレート中に均質に可溶性でな
く、その代わりに二層を生成した。
【００７５】従って、接着剤強度を評価するためにポリ
エステルポリオールのジブチルフタレート中７０％溶液
を製造しなければならなかった。結果を表１に示す。
エステルポリオールのジブチルフタレート中７０％溶液
を製造しなければならなかった。結果を表１に示す。
【００７６】実施例１９ この実施例は、本発明に従うポリエステルポリオール類
を用いて製造されたＰＶＣコーテイングの良好な接着剤
強度を示している。
を用いて製造されたＰＶＣコーテイングの良好な接着剤
強度を示している。
【００７７】ＰＶＣプラスチゾルは、３００ｇのＰＶ
Ｃ、ペースト型（Ｋ価７０、ＤＩＮ ５３ ７２６に従
う）、３００ｇのＰＶＣ、ペースト型（Ｋ価８０、ＤＩ
Ｎ ５３ ７２６に従う）、２００ｇのＣ10-18アルカン
スルホン酸フェニルエステル、２００ｇのジ−２−エチ
ルヘキシルフタレート、６０ｇのカオリン、 ２０ｇの二塩基性亜燐酸鉛 １０ｇの酸化クロム緑色顔料 から製造された。
Ｃ、ペースト型（Ｋ価７０、ＤＩＮ ５３ ７２６に従
う）、３００ｇのＰＶＣ、ペースト型（Ｋ価８０、ＤＩ
Ｎ ５３ ７２６に従う）、２００ｇのＣ10-18アルカン
スルホン酸フェニルエステル、２００ｇのジ−２−エチ
ルヘキシルフタレート、６０ｇのカオリン、 ２０ｇの二塩基性亜燐酸鉛 １０ｇの酸化クロム緑色顔料 から製造された。
【００７８】３−ロールミル上での２回の粉砕により均
質なＰＶＣプラスチゾルが得られ、それを次に２３℃に
おいて２４時間熟成させた。
質なＰＶＣプラスチゾルが得られ、それを次に２３℃に
おいて２４時間熟成させた。
【００７９】７ｇの本発明に従う実施例１−１６のポリ
エステルポリオール類（ジ−２−エチルヘキシルフタレ
ート(ＤＯＰ)中７０％）および６ｇのデスモヂュルＬ７
５R（多官能性イソシアネート、バイエルＡＧの製品）
を加え、そして１００ｇのこのようにして製造されたＰ
ＶＣプラスチゾルと共に均質に撹拌した。
エステルポリオール類（ジ−２−エチルヘキシルフタレ
ート(ＤＯＰ)中７０％）および６ｇのデスモヂュルＬ７
５R（多官能性イソシアネート、バイエルＡＧの製品）
を加え、そして１００ｇのこのようにして製造されたＰ
ＶＣプラスチゾルと共に均質に撹拌した。
【００８０】次に各混合物を１００ｇ／ｍ2の量でポリ
エステル（１,１００ｄｔｅｘ、織りＬ１／１、間隔９
／９フィラメント／ｃｍ）およびポリアミド６,６（９
４０ｄｔｅｘ、織りＬ１／１、間隔８.５／８.５フィラ
メント／ｃｍ）の試験織物上にナイフ−コーティング
し、そして熱空気により加熱されている再循環空気乾燥
容器中で１４０℃において１分間にわたりゲル化した。
エステル（１,１００ｄｔｅｘ、織りＬ１／１、間隔９
／９フィラメント／ｃｍ）およびポリアミド６,６（９
４０ｄｔｅｘ、織りＬ１／１、間隔８.５／８.５フィラ
メント／ｃｍ）の試験織物上にナイフ−コーティング
し、そして熱空気により加熱されている再循環空気乾燥
容器中で１４０℃において１分間にわたりゲル化した。
【００８１】非ポリオールまたはイソシアネート成分を
用いる上記のＰＶＣプラスチゾルの頂部コーティングを
次にこの固着コーテイングに適用し、再びナイフ−コー
ティングし、そして２枚のコーティングを再循環空気乾
燥容器中で１８０℃において放置してゲル化させた。
用いる上記のＰＶＣプラスチゾルの頂部コーティングを
次にこの固着コーテイングに適用し、再びナイフ−コー
ティングし、そして２枚のコーティングを再循環空気乾
燥容器中で１８０℃において放置してゲル化させた。
【００８２】次に幅が５ｃｍでありそして長さが２０ｃ
ｍの試験試料をコーティングから切り取り、そしてＤＩ
Ｎ ５３ ３５７に従い強度に関して試験した。結果を表
１に示す。
ｍの試験試料をコーティングから切り取り、そしてＤＩ
Ｎ ５３ ３５７に従い強度に関して試験した。結果を表
１に示す。
【００８３】
【表１９】 表１ １００ｇのＰＶＣプラスチゾル 下記のものの上での接着剤強度 ７ｇの実施例１−１６のポリエステル （Ｎ／５ｃｍ） ポリオール（ＤＯＰ中７０％） ポリエステル ポリアミド−６,６ ６ｇのデスモヂュルＬ７５ １,１００dtex ９４０dtex に対する添加 番号 実施例番号のポリエステルポリオール ａ 添加物なし（実施例参照） ４５ ３５ ｂ 実施例１ ２０５ １７５ ｃ ２ ２３０ ２２５ ｄ ３ １６５ １６０ ｅ ４ １６０ １５５ ｆ ５ １５０ １３５ ｇ ６ ２５０ ２４０ ｈ ７ １６５ １４０ ｉ ８ １５５ １４５ ｋ ９ １４５ １２５ ｌ １０ ２２５ １９０ ｍ １１ １６０ １３５ ｎ １２ １５５ １３０ ｏ １３ ２４０ ２１０ ｐ １４ １９０ １４５ ｑ １５ ２３０ １９５ ｒ １６ １６０ １６５ ｓ 実施例１７（比較例１） １１０ １２０ （酢酸エチル中７０％） ｔ 実施例１８（比較例２） ６０ ７５ （ジブチルフタレート中７０％） ポリエステルおよびポリアミド−６,６織物の両者上で
は、本発明に従う全てのポリエステルポリオール類を用
いると、固着剤を添加しない実施例（番号ａ）または実
施例１７（番号ｓ）および１８（番号ｔ）中より相当に
改良された接着剤強度が得られることが明白にわかる。
は、本発明に従う全てのポリエステルポリオール類を用
いると、固着剤を添加しない実施例（番号ａ）または実
施例１７（番号ｓ）および１８（番号ｔ）中より相当に
改良された接着剤強度が得られることが明白にわかる。
【００８４】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
おりである。
【００８５】１．２３℃において液体であるかまたは少
なくとも７０重量％の濃度でジ−２−エチルヘキシルフ
タレート（ＤＯＰ）中での均質な（一相）溶液を形成
し、７０％溶液の粘度が１−３５Ｐａ.ｓの範囲であ
り、そして Ａ） 任意に芳香族ジカルボン酸類を含有していてもよ
い脂肪族Ｃ6-10ジカルボン酸類、 Ｂ） ヘキサン−１,６−ジオールおよび任意にブタン
−１,４−ジオール、並びに Ｃ） １種又は１種以上の芳香族トリカルボン酸類 から製造されており、ここで成分類Ａ）、Ｂ）および
Ｃ）は１：１：（０.０５−０.４）のモル比で存在して
いる、１０より低い酸価、５０−２００のヒドロキシル
価、２より上のヒドロキシル官能度、８００−５,００
０の数平均分子量Ｍnを有するポリエステルポリオール
類。
なくとも７０重量％の濃度でジ−２−エチルヘキシルフ
タレート（ＤＯＰ）中での均質な（一相）溶液を形成
し、７０％溶液の粘度が１−３５Ｐａ.ｓの範囲であ
り、そして Ａ） 任意に芳香族ジカルボン酸類を含有していてもよ
い脂肪族Ｃ6-10ジカルボン酸類、 Ｂ） ヘキサン−１,６−ジオールおよび任意にブタン
−１,４−ジオール、並びに Ｃ） １種又は１種以上の芳香族トリカルボン酸類 から製造されており、ここで成分類Ａ）、Ｂ）および
Ｃ）は１：１：（０.０５−０.４）のモル比で存在して
いる、１０より低い酸価、５０−２００のヒドロキシル
価、２より上のヒドロキシル官能度、８００−５,００
０の数平均分子量Ｍnを有するポリエステルポリオール
類。
【００８６】２．ブタン−１,４−ジオールを成分Ｂ）
として使用し、但し条件として、成分Ａ）は少なくとも
二種の脂肪族ジカルボン酸類からなっており、少ない炭
素数のジカルボン酸類対多い炭素数のジカルボン酸類の
比が９０：１０−３０：７０であり、そしてさらに４０
モル％までの分枝鎖状Ｃ5-8アルカンジオール類を含有
していることを特徴とする、上記１のポリエステルポリ
オール類。
として使用し、但し条件として、成分Ａ）は少なくとも
二種の脂肪族ジカルボン酸類からなっており、少ない炭
素数のジカルボン酸類対多い炭素数のジカルボン酸類の
比が９０：１０−３０：７０であり、そしてさらに４０
モル％までの分枝鎖状Ｃ5-8アルカンジオール類を含有
していることを特徴とする、上記１のポリエステルポリ
オール類。
【００８７】３．重合体系用の固着剤としての、上記１
および２のポリエステルポリオール類の使用。
および２のポリエステルポリオール類の使用。
【００８８】４．重合体状可塑剤としての、上記１およ
び２のポリエステルポリオール類の使用。
び２のポリエステルポリオール類の使用。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲルハルト・トリユメルマイヤー ドイツ連邦共和国デー5653ライヒリンゲ ン・ザムラントベーク４ (72)発明者 アドルフ・ビンクラー ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン・クリスチヤン−ヘス−シユトラーセ 69
Claims (2)
- 【請求項１】 ２３℃において液体であるかまたは少な
くとも７０重量％の濃度でジ−２−エチルヘキシルフタ
レート（ＤＯＰ）中での均質な（一相）溶液を形成し、
７０％溶液の粘度が１−３５Ｐａ.ｓの範囲であり、そ
して Ａ） 任意に芳香族ジカルボン酸類を含有していてもよ
い脂肪族Ｃ6-10ジカルボン酸類、 Ｂ） ヘキサン−１,６−ジオールおよび任意にブタン
−１,４−ジオール、並びに Ｃ）１種又は１種以上の芳香族トリカルボン酸類 から製造されており、ここで成分類Ａ）、Ｂ）および
Ｃ）は１：１：（０.０５−０.４）のモル比で存在して
いる、１０より低い酸価、５０−２００のヒドロキシル
価、２より上のヒドロキシル官能度、８００−５,００
０の数平均分子量Ｍnを有するポリエステルポリオール
類。 - 【請求項２】 重合体系用の固着剤としての、請求項１
に記載のポリエステルポリオール類の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4114800.2 | 1991-05-07 | ||
| DE4114800A DE4114800A1 (de) | 1991-05-07 | 1991-05-07 | Neue polyesterpolyole sowie deren verwendung als haftvermittler fuer polymersysteme und als polymerweichmacher |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05178972A true JPH05178972A (ja) | 1993-07-20 |
Family
ID=6431107
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4137642A Pending JPH05178972A (ja) | 1991-05-07 | 1992-05-01 | 新規なポリエステルポリオール類並びに重合体系用の固着剤としておよび重合体状可塑剤としてのそれらの使用 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5243013A (ja) |
| EP (1) | EP0512335A3 (ja) |
| JP (1) | JPH05178972A (ja) |
| CA (1) | CA2067966A1 (ja) |
| DE (1) | DE4114800A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012067303A (ja) * | 2010-04-20 | 2012-04-05 | Nippon Bee Chemical Co Ltd | 塗料組成物、接着剤組成物、ポリウレタンフォーム、樹脂粒子、化粧料、艶消し塗料組成物、アクリル系単量体、エネルギー線硬化型塗料及びエネルギー線硬化型接着剤組成物 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6248843B1 (en) * | 1998-09-18 | 2001-06-19 | Mcwhorter Technologies, Inc. | Powder coatings based on branched oligoesters and triazole blocked polyisocyanates |
| US6255523B1 (en) | 1998-09-18 | 2001-07-03 | Mcwhorter Technologies, Inc. | Power coatings based on branched oligoesters and non-emissive uretdione polyisocyanates |
| PL234828B1 (pl) * | 2017-11-15 | 2020-04-30 | Pcc Mcaa Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia | Sposób otrzymywania nisko- i/lub średniocząsteczkowych polimerowych związków powierzchniowo-czynnych o określonej równowadze hydrofilowo-lipofilowej |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2550156C2 (de) * | 1975-11-07 | 1983-12-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanatgemischen mit blockierten Isocyanatgruppen und ihre Verwendung in Polyuretan-Einbrennlacken |
| US4387214A (en) * | 1981-06-29 | 1983-06-07 | Eastman Kodak Company | Thermosetting powder coating compositions |
| DE3403497A1 (de) * | 1984-02-02 | 1985-08-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Haftungsvermittelnde zusaetze enthaltende pvc-plastisole fuer beschichtungszwecke und ihre verwendung |
| WO1989011497A1 (en) * | 1988-05-20 | 1989-11-30 | Ppg Industries, Inc. | Thermoset drawable coating compositions |
-
1991
- 1991-05-07 DE DE4114800A patent/DE4114800A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-04-24 EP EP19920106996 patent/EP0512335A3/de not_active Ceased
- 1992-04-27 US US07/873,814 patent/US5243013A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-05-01 JP JP4137642A patent/JPH05178972A/ja active Pending
- 1992-05-04 CA CA002067966A patent/CA2067966A1/en not_active Abandoned
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012067303A (ja) * | 2010-04-20 | 2012-04-05 | Nippon Bee Chemical Co Ltd | 塗料組成物、接着剤組成物、ポリウレタンフォーム、樹脂粒子、化粧料、艶消し塗料組成物、アクリル系単量体、エネルギー線硬化型塗料及びエネルギー線硬化型接着剤組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0512335A3 (en) | 1993-02-03 |
| DE4114800A1 (de) | 1992-11-12 |
| EP0512335A2 (de) | 1992-11-11 |
| US5243013A (en) | 1993-09-07 |
| CA2067966A1 (en) | 1992-11-08 |
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