JPH05178913A - 均一粒径重合体微粒子の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】水系分散媒に分散された種ポリマー粒子に、油
溶性エチレン性不飽和単量体及び非イオン性有機化合物
を吸収させ、油溶性重合開始剤の存在下に重合させる重
合体微粒子の製造方法において、油溶性エチレン性不飽
和単量体、非イオン性有機化合物および水系分散媒の混
合液（Ａ）及び／又は種ポリマー粒子および水系分散媒
の混合液（Ｂ）を加圧状態下で混合液同士を衝突させて
分散させる装置を用いて乳化等させた後混合し、次いで
重合させる事を特徴とする均一粒径重合体微粒子の製造
方法。 【効果】本発明の製造方法を用いれば、単量体乳化粒子
の粒径が従来方法のものより小さくなるため、乳化液の
安定性が向上し、また種ポリマー粒子に吸収され易くな
る。その結果、本発明では粒径が均一な重合体微粒子が
高収率で得られると共に吸収時間の短縮により全工程の
高効率化が可能となる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はシード重合法によって均
一粒径重合体微粒子を製造する方法に関するものであ
り、更に詳しくは、粒径が１〜３０μｍで真球性に優れ
た非多孔質あるいは多孔質の均一粒径重合体微粒子を効
率よく製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来の均一粒径重合体微粒子の製造方法
としては、特開昭６４−８１８１０号公報に記載された
方法が挙げられる。この方法は油溶性不飽和単量体、及
び非イオン性有機化合物と水系分散媒をホモミキサー等
による機械的剪断力、又は超音波処理等により乳化を行
い重合するものである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら特開昭６
４−８１８１０号公報に記載された方法においては、ホ
モミキサーにより乳化させた場合、得られる乳化物の粒
径が大きいため安定性が低く、種ポリマー粒子への油溶
性エチレン性不飽和単量体および非イオン性有機化合物
の吸収時間も長くなり、重合体微粒子の均一性は低いも
のとなる。又、超音波処理により乳化させた場合、安定
性の高い乳化液を得ることは困難であり、また超音波チ
ップの摩耗、混入は避けられず製品の品質を低下させる
という問題が生じる。従ってこれらの方法では、超微粒
子乳化物や凝集粒子の少ない乳化物を得ることは困難で
ある。更に種ポリマー粒子の分散に関しても未解砕物や
破砕物の少ない分散液を得ることが困難であり、このた
め結果として得られる重合体微粒子の均一性は低下し、
また長時間のシード膨潤処理が必要となり生産性が乏し
いという問題があった。

【０００４】以上のように、従来の均一粒径重合体微粒
子の製造方法では、得られる乳化物の粒径、乳化液の安
定性、種ポリマー粒子の分散状態等に問題があり、その
改善が以前より求められていた。本発明は、かかる課題
を解決するものとして、真球性に優れた非多孔質あるい
は多孔質の均一粒径重合体微粒子を容易な操作で効率よ
く製造する方法を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的が達成可能なシード重合方法を開発するため鋭意研究
を重ねた結果、水系分散媒と種ポリマー粒子の混合液、
又は油溶性エチレン性不飽和単量体と非イオン性有機化
合物の相溶物と水系分散媒の混合液の少なくとも一方
を、加圧状態下で混合液同士を衝突させる装置を用いて
分散又は乳化した後それらを混合すると、乳化液が種ポ
リマー粒子に温室で迅速に吸収されることを見いだし、
本発明を完成するに至った。

【０００６】即ち、本発明の要旨は、水系分散媒に分散
された種ポリマー粒子に、油溶性エチレン性不飽和単量
体及び非イオン性有機化合物を吸収させ、油溶性重合開
始剤の存在下に重合させる重合体微粒子の製造方法にお
いて、（１）油溶性エチレン性不飽和単量体、非イオン
性有機化合物および水系分散媒の混合液（Ａ）を加圧状
態下で混合液同士を衝突させて乳化させる装置を用いて
乳化させ、得られる乳化液と種ポリマー粒子および水系
分散媒の混合液（Ｂ）を混合し、（２）種ポリマー粒子
および水系分散媒の混合液（Ｂ）を加圧状態下で混合液
同士を衝突させて分散させる装置を用いて分散させ、得
られる分散液と油溶性エチレン性不飽和単量体、非イオ
ン性有機化合物および水系分散媒の混合液（Ａ）を混合
し、または、（３）油溶性エチレン性不飽和単量体、非
イオン性有機化合物および水系分散媒の混合液（Ａ）を
加圧状態下で混合液同士を衝突させて乳化させる装置を
用いて乳化させ、種ポリマー粒子および水系分散媒の混
合液（Ｂ）を加圧状態下で混合液同士を衝突させて分散
させる装置を用いて分散させ、各々得られる乳化液と分
散液を混合し、次いで重合させる事を特徴とする均一粒
径重合体微粒子の製造方法に関する。

【０００７】本発明の製造方法で用いられる種ポリマー
粒子は、従来のシード重合法の種ポリマーとして知られ
ているものが用いられる。ここで種ポリマー粒子の材質
としては、重合体であれば特に限定されることなく、例
えばスチレン系、アクリル系等が挙げられる。種ポリマ
ー粒子の粒径ついては、平均粒子径が０．１〜２０μｍ
であり、且つ粒径分布の標準偏差が平均粒子径の１０％
以下のものが好ましい。また種ポリマー粒子は非架橋型
のものが好ましく、架橋型微粒子を用いると本発明の製
造法では生成する重合体粒子の真球性が低下する場合が
多く不都合を生ずる。

【０００８】これらの種ポリマー粒子の調製方法は、ソ
ープフリー重合もしくは乳化重合で得られた粒子径０．
０４〜０．２μｍ程度の均一粒径微粒子を用いて従来の
シード重合法を繰返すか、又は簡便にはJ. Ploym. Sc
i., Polym. Lett. Ed. ２３．１０３（１９８５）に示
されているような非水系の沈澱重合法を用いて行われる
が、もちろんこれらの方法に限定されるものではない。
本発明で使用される水系分散媒としては、例えば水が挙
げられる。

【０００９】本発明に使用される油溶性エチレン性不飽
和単量体としては、例えばスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン系モノマー；アク
リル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリ
ル酸ラウリル、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジ
エチルアミノエチルアクリレート等のアクリル酸エステ
ル系モノマー；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ラウリル、ジメチルアミノエチルメタ
クリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート等の
メタクリル酸エステル系モノマー；ポリエチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート；メチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテ
ル；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル系モノ
マー；Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリル
アミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタ
クリルアミド等のＮ−アルキル置換（メタ）アクリルア
ミド；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニト
リル系モノマー；ジビニルベンゼン、エチレングリコー
ルジアクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート等の
多官能モノマー等が挙げられるが、本質的に油溶性であ
れば前記モノマーに限定されるものではない。これらの
単量体は、単独で又は２種以上混合して用いることが可
能である。

【００１０】本発明で使用される非イオン性有機化合物
は、常温で液体であり、２５℃における水への溶解度が
０．０１重量％以上で、且つ上記エチレン性不飽和単量
体と相溶するものであり、より好ましくは、２５℃にお
ける水への溶解度が０．１重量％以上のものである。こ
のような化合物としては、メチルアルコール、エチルア
ルコール、イソプロピルアルコール、イソアミルアルコ
ール、オクチルアルコール等のアルコール類；酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル等のエス
テル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；
ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド等のスル
ホキシド類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等のアミド類；アセトニトリル、プロピオニトリル
等のニトリル類等を挙げることができ、分子量が３０〜
３００の低分子量化合物である。

【００１１】また、前述のエチレン性不飽和単量体の中
で上記の非イオン性有機化合物に関する条件を満たすも
のも、該非イオン性有機化合物として用いることができ
る。こうした単量体としては、例えば、酢酸ビニル、メ
タクリル酸メチル、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル等を挙げることができる。これらの非イオン性有機
化合物は単独で、あるいは２種類以上を混合して用いる
ことができる。

【００１２】次に、以上の原料を用いた本発明の均一粒
径重合体微粒子の製造方法について述べる。まず、その
概略を示すと次のようなものになる。

【００１３】油溶性エチレン性不飽和単量体、非イオ
ン性有機化合物及び水系分散媒を混合して混合液（Ａ）
とし、また種ポリマー粒子と水系分散媒を混合して混合
液（Ｂ）を得る。 混合液（Ａ）及び／又は混合液（Ｂ）を加圧状態下で
混合液同士を衝突させて乳化等させる装置を用いて乳化
等を行い、安定な微小に分散した混合液（Ａ）の乳化
液、及び／又は混合液（Ｂ）の分散液を得る。 で得られた混合液（Ａ）の乳化液とで得られた混
合液（Ｂ）、で得られた混合液（Ａ）とで得られた
混合液（Ｂ）の分散液、又はで得られた混合液（Ａ）
の乳化液とで得られた混合液（Ｂ）の分散液を混合す
る。これにより種ポリマー粒子に該単量体及び非イオン
性有機化合物を効率よく吸収、膨潤させることができ
る。 その後重合を行う。

【００１４】前記における混合の方法としては、通常
の混合方法に従い、例えば攪拌機、好ましくはホモミキ
サー、超音波ホモジナイザー、マントンガウリングホモ
ジナイザー（ガウリング社製）などの乳化機、分散機を
用いる方法がある。ここで混合液の混合重量％は、混合
液（Ａ）については油溶性エチレン性不飽和単量体が混
合液の２〜５０重量％、非イオン性有機化合物が混合液
の１〜３０重量％であり、混合液（Ｂ）については、種
ポリマー粒子が混合液の０．１〜１０重量％である。こ
のとき、所望により混合液に界面活性剤あるいは高分子
保護コロイド等の分散安定剤を添加してもよい。このよ
うな分散安定剤としてはラウリル硫酸ナトリウム、ラウ
リルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレ
ンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等の界面活性剤；ゼ
ラチン、澱粉、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニ
ルアルキルエーテル、ポリビニルアルコール等の水溶性
高分子；硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシ
ウム等の難水溶性無機塩等が挙げられる。分散安定剤の
添加量としては０．０５〜１０重量％である。

【００１５】前記において、混合液（Ａ）及び／又は
混合液（Ｂ）を加圧状態下で衝突させて乳化等させる方
法には、加圧状態下で混合液同士を衝突させて乳化させ
る装置、あるいは加圧状態下で混合液同士を衝突させて
分散させる装置が用いられるが、その方法を操作手順に
従って説明すると、以下のようになる。まず混合液
（Ａ）及び／又は混合液（Ｂ）を通常のポンプ等を用い
た供給方法に従い供給する。その方法としては、例えば
プランジャーポンプ、ダイアフラムポンプ等のポンプ
類、空気、窒素等のガスによる圧送等が使用できる。次
に、供給された混合液を流動させながら、分岐した管を
通過させる等して２手以上に分割した後、分割した該混
合液同士を衝突させる。衝突の方法としては、２手以上
に分割した液が衝突する任意の方法によって行うことが
できる。このように混合液を衝突させることにより、混
合液の持つ運動エネルギーが破壊エネルギーと変わり乳
化及び／又は分散が行われる。このとき混合液を加圧し
て衝突させれば、混合液が持つ運動エネルギーはより大
きくなり、乳化、分散にさらに効果的である。混合液を
加圧する場合、高圧ガス又は高圧ポンプ、好適には高圧
ポンプが用いられ、その圧力としては１００〜３０００
ｋｇ／ｃｍ² が好ましく、更に好ましくは５００〜３０
００ｋｇ／ｃｍ² であり、特に好ましくは８００〜３０
００ｋｇ／ｃｍ² である。ここで加圧は、混合液を２手
以上に分割する前に行ってもよく、また分割した後に行
ってもよい。

【００１６】本発明の方法においては、混合液（Ａ）、
混合液（Ｂ）のいずれかについて、又は混合液（Ａ）と
混合液（Ｂ）の両方を加圧衝突させるいずれの方法にお
いても、所望の効果が得られるが、重合体の収率及び均
一粒径化の点から、混合液（Ａ）及び混合液（Ｂ）の両
方を加圧衝突させる方法がより好ましい。また、混合液
を加圧状態で衝突させる際の温度は特に限定されない
が、混合液中の各成分の沸点以下の温度が好ましい。

【００１７】以上の操作を図を用いてその一例について
説明すると、図１の装置では原料槽より高圧ガス又は高
圧ポンプ１により混合液を細いチューブ内に供給する。
細いチューブは分割部３でより細められ、混合液はこの
部分を通るときに高圧流体となる。その後高圧となった
混合液は衝突し、系外に出て常圧の乳化液、又は分散液
となる。

【００１８】また、図２の装置では、細いチューブの分
割部３の後に高圧ポンプ１を設け、このポンプにより原
料槽から混合液を供給しながら、同時に加圧を行う。細
いチューブは高圧ポンプ１の後で、更に細められ混合液
はこの部分を通るときに高圧流体となる。その後高圧と
なった混合液は衝突し、系外に出て常圧の乳化液、又は
分散液となる。

【００１９】このような操作には、具体的には例えば、
マイクロフルイダイザー（マイクロフルイディクス社
製）、ナノマイザー（コスモ計装社製）等の装置が好適
に用いられる。

【００２０】前記における混合工程は、通常のシード
重合と同様に種ポリマー粒子分散液と油溶性エチレン性
不飽和単量体／非イオン性有機化合物の乳化液とを混合
し、室温で１〜６時間攪拌等することよりなる。これに
より、種ポリマー粒子に油溶性エチレン性不飽和単量体
および非イオン性有機化合物を吸収、膨潤させることが
できるが、この場合特に３０〜４０℃程度に加温するこ
とにより更に速く吸収させることができる。このとき膨
潤度は、単量体乳化液と種ポリマー粒子分散液との混合
割合を調整することにより任意に選ぶことが可能である
が、通常は５〜１５０倍であり、この程度の膨潤度のも
のが本発明において好適に用いられる。ここで膨潤度と
は膨潤前の種ポリマー粒子に対する膨潤後の粒子の容積
比で定義される。尚、吸収の終了は光学顕微鏡等で観察
することにより容易に確認できる。

【００２１】前記における重合条件を以下に述べる。
用いられる開始剤としては、一般に用いられる油溶性重
合開始剤であれば特に限定されることなく使用でき、例
えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、オルソク
ロロ過酸化ベンゾイル、オルソメトキシ過酸化ベンゾイ
ル等の過酸化物系開始剤、２，２’−アゾビスイソブチ
ロニリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）等のアゾ系開始剤が使用できる。一方、水
溶性の重合開始剤を使用すると種ポリマー粒子以外に新
たな重合体粒子を生成させることになり好ましくない。
重合開始剤の添加時期は、上記の単量体と非イオン性有
機化合物との混合工程から、微分散乳化液の種ポリマー
粒子への吸収工程までの間で適宜選ぶことができるが、
単量体と非イオン性有機化合物とともに重合開始剤を予
め混合し、微分散乳化液の中に含ませるのが最も簡便で
好ましい。

【００２２】重合温度は、用いる重合開始剤、単量体の
種類に応じて適宜選ぶことができるが、通常２５〜１０
０℃の範囲であり、より好ましくは５０〜９０℃の範囲
である。本発明においては、単量体等が種ポリマー粒子
に完全に吸収された後に、昇温して重合を行うのが好ま
しい。該吸収の後期より昇温を始めて重合を開始するこ
ともできるが、この場合は、新たな重合体粒子が生成し
ないような重合条件にとどめる必要がある。

【００２３】重合工程においては、重合体粒子の分散安
定性を向上させる目的で種ポリマー粒子と水系分散媒の
混合の場合と同様の各種の界面活性剤あるいは高分子保
護コロイド等を用いてもよい。このとき分散安定剤は、
種ポリマー粒子に単量体等の微分散乳化液を吸収させた
後添加してもよいし、微分散乳化時に添加して微分散時
の安定化と、重合時の分散安定化の機能を兼ねさせても
よい。

【００２４】以上のようにして本発明の製造方法によ
り、均一粒径重合体微粒子が得られる。得られる粒子の
粒子径は、用いる種ポリマー粒子の粒子径、種ポリマー
粒子と単量体との割合によって変わり得るが、本発明は
特に１〜３０μｍ、粒径分布の標準偏差が平均粒子径の
１０％以下の均一粒径重合体微粒子を得る場合に有用で
ある。

【００２５】また、本発明では重合条件を選ぶことによ
り、得られる重合体微粒子は表面が滑らかで均質なもの
から、凹凸のある多孔質のものまで任意に製造すること
ができる。特に多孔質の重合体微粒子を得るためには、
非イオン性有機化合物の単量体に対する量を１５〜３０
０重量％と比較的多く用いればよい。また同様の目的で
上記の非イオン性有機化合物のうち、重合性不飽和化合
物でないものを用いることもできる。このとき使用量の
下限は用いる非イオン性有機化合物の種類によって変化
し得る。しかしながら、滑らかな表面の微粒子が生成す
る条件と多孔質の微粒子が生成する条件は明確に分けら
れるものではなく、非イオン性有機化合物の使用量を適
宜選ぶことにより目的に応じた表面状態の重合体微粒子
を得ることができる。

【００２６】重合後の重合体微粒子は、濾過、遠心分離
等により分離して水相を除き、水洗及び／又は溶剤で洗
浄の後、通常の乾燥手段によって粉体として単離するこ
とができ、これは、特別に分級処理を施さなくても実用
的には充分な均一粒径を有する微粒子である。

【００２７】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等によ
りなんら限定されるものではない。

【００２８】種ポリマー粒子の製造例 ポリビニルピロリドン（分子量４万）７．２部（部は重
量部、以下同様）、エアロゾールＯＴ（和光純薬工業
（株）製界面活性剤）２部、アゾイソブチロニトリル
０．５部をエタノール３４０部に溶解させた溶液を攪拌
しながら窒素気流下７０℃に昇温させ、ついでスチレン
４５部を加え、同温度で２４時間保持して重合体粒子を
得た。この粒子の平均粒子径は１．５５μｍ、粒径分布
の標準偏差は２．５％であった。

【００２９】実施例１ 前記の種ポリマー粒子の製造例で得られた乾燥粒子１．
５６部にイオン交換水２５０部とラウリル硫酸ナトリウ
ム０．８部を加え、均一に分散して分散液（混合液）を
得た。スチレン５５重量％とジビニルベンゼン（純度５
５重量％品）４５重量％からなる単量体混合物８０部に
エタノール５．０部及び過酸化ベンゾイル１０部を溶解
させたものに、イオン交換水６００部、ラウリル硫酸ナ
トリウム１．５部を混合して、得られた混合液を、常温
で７００ｋｇ／ｃｍ² にて４００ｍｌ／ｍｉｎでマイク
ロフルイダイザー（マイクロフルイディクス社製）に供
給し、２手に分割させた後、衝突させて乳化液を得た。
得られた乳化液を、前記種ポリマー粒子の分散液に加
え、３０℃にて３時間攪拌すると完全に単量体は種ポリ
マー粒子に吸収された。この分散液にポリビニルアルコ
ール（ＧＨ−１７、日本合成化学工業（株）製：鹸化度
８６．５〜８９ｍｏｌ％）の３重量％水溶液３７０部を
加えた後、攪拌しながら窒素気流下８０℃で１２時間重
合を行い、表面のなめらかな均一粒径重合体微粒子の分
散液を得た。得られた重合体の収率は、単量体と種ポリ
マーに対して９８重量％であり、この重合体粒子の平均
粒径は６．０５μｍ、粒径分布の標準偏差は２．５％で
あった。

【００３０】実施例２ 実施例１と同じ乾燥粒子１．５６部にイオン交換水２５
０部とラウリル硫酸ナトリウム０．８部を加えて混合
し、得られた混合液を常温で９００ｋｇ／ｃｍ² にて４
５０ｍｌ／ｍｉｎでマイクロフルイダイザー（マイクロ
フルイディクス社製）に供給し、２手に分割させた後、
衝突させて種ポリマー粒子の分散液を得た。スチレン５
５重量％とジビニルベンゼン（純度５５重量％品）４５
重量％からなる単量体混合物８０部にエタノール５．０
部及び過酸化ベンゾイル１０部を溶解させたものに、イ
オン交換水６００部、ラウリル硫酸ナトリウム１．５部
を混合して、得られた乳化液を、前記種ポリマー粒子の
分散液を加え、３０℃にて３時間攪拌すると完全に単量
体は種ポリマー粒子に吸収された。この分散液にポリビ
ニルアルコール（ＧＨ−１７、日本合成化学工業（株）
製；鹸化度８６．５〜８９ｍｏｌ％）の３重量％水溶液
３７０部を加えた後、攪拌しながら窒素気流下８０℃で
１２時間重合を行い、表面のなめらかな均一粒径重合体
微粒子の分散液を得た。収率は９８重量％であり、粒子
の平均粒径は６．１３μｍ、粒径分布の標準偏差は２．
５％であった。

【００３１】実施例３ 実施例１と同じ乾燥粒子１．５６部にイオン交換水２５
０部にラウリル硫酸ナトリウム０．８部を加えて混合
し、得られた混合液を常温で１０００ｋｇ／ｃｍ² にて
５００ｍｌ／ｍｉｎでマイクロフルイダイザー（マイク
ロフルイディクス社製）に供給し、２手に分割させた
後、衝突させて種ポリマー粒子の分散液を得た。スチレ
ン５５重量％とジビニルベンゼン（純度５５重量％品）
４５重量％からなる単量体混合物８０部にエタノール
５．０部及び過酸化ベンゾイル１０部を溶解させたもの
に、イオン交換水６００部、ラウリル硫酸ナトリウム
１．５部を混合して、得られた混合液を、常温で１００
０ｋｇ／ｃｍ² 、にて５００ｍｌ／ｍｉｎでマイクロフ
ルダイザー（マイクロフルイディクス社製）に供給し、
２手に分割させた後、衝突させて乳化液を得た。得られ
た乳化液を、前記種ポリマー粒子の分散液に加え、３０
℃にて２時間攪拌すると完全に単量体は種ポリマー粒子
に吸収された。この分散液にポリビニルアルコール（Ｇ
Ｈ−１７、日本合成化学工業（株）製；鹸化度８６．５
〜８９ｍｏｌ％）の３重量％水溶液３７０部を加えた
後、攪拌しながら窒素気流下８０℃で１２時間重合を行
い、表面のなめらかな均一粒径重合体微粒子の分散液を
得た。収率は９９重量％であり、粒子の平均粒径は６．
１３μｍ、粒径分布の標準偏差は２．０％であった。

【００３２】比較例１ 実施例１と同じ乾燥粒子１．５６部にイオン交換水２５
０部とラウリル硫酸ナトリウム０．８部を加え均一に分
散させた。スチレン５５重量％とジビニルベンゼン（純
度５５重量％品）４５重量％からなる単量体混合物８０
部にエタノール５．０部及び過酸化ベンゾイル１０部を
溶解させたものに、イオン交換水６００部、ラウリル硫
酸ナトリウム１．５部を混合して、得られた乳化液を、
前記種ポリマー粒子の分散液に加え、３０℃にて４時間
攪拌すると完全に単量体は種ポリマー粒子に吸収され
た。この分散液にポリビニルアルコール（ＧＨ−１７、
日本合成化学工業（株）製；鹸化度８６．５〜８９ｍｏ
ｌ％）の３重量％水溶液３７０部を加えた後、攪拌しな
がら窒素気流下８０℃で１２時間重合を行い、表面のな
めらかな均一粒径重合体微粒子の分散液を得た。収率は
９５重量％であり、粒子の平均粒径は５．８９μｍ、粒
径分布の標準偏差は７．０％であった。

【００３３】以上のように、本発明の実施例１〜３では
いずれも高収率（９８〜９９重量％）、であり、得られ
た粒子の粒径分布の標準偏差も小さい（２．０〜２．５
％）ものであった。これに対し、比較例１では、収率が
劣るとともに、粒径分布の標準偏差も大きいものであっ
た。

【００３４】

【発明の効果】本発明の製造方法を用いれば、種ポリマ
ー粒子に吸収される単量体乳化粒子の粒径が、従来方法
のものより小さくなるため、乳化液の安定性が向上し乳
化粒子の凝集が起こりにくく、また乳化粒子の表面積が
大きくなるため種ポリマー粒子に吸収され易くなる。ま
た、種ポリマー粒子が完全に一次粒子として分散される
ため不良粒子の混入を未然に防ぐことができる。その結
果、本発明では粒径が均一な重合体微粒子が高収率で得
られると共に吸収時間の短縮により全工程の高効率化が
可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】混合液を加圧した後分割し、衝突させる場合の
本発明で使用される装置の概略説明図を示す。

【図２】混合液を分割した後、加圧し衝突させる場合の
本発明で使用される装置の概略説明図を示す。

【符号の説明】

１ 高圧ポンプ ２ 圧力計 ３ 分割部 ４ 混合液

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水系分散媒に分散された種ポリマー粒子
   に、油溶性エチレン性不飽和単量体及び非イオン性有機
   化合物を吸収させ、油溶性重合開始剤の存在下に重合さ
   せる重合体微粒子の製造方法において、油溶性エチレン
   性不飽和単量体、非イオン性有機化合物および水系分散
   媒の混合液（Ａ）を加圧状態下で混合液同士を衝突させ
   て乳化させる装置を用いて乳化させ、得られる乳化液と
   種ポリマー粒子および水系分散媒の混合液（Ｂ）を混合
   し、次いで重合させる事を特徴とする均一粒径重合体微
   粒子の製造方法。
2. 【請求項２】 水系分散媒に分散された種ポリマー粒子
   に、油溶性エチレン性不飽和単量体及び非イオン性有機
   化合物を吸収させ、油溶性重合開始剤の存在下に重合さ
   せる重合体微粒子の製造方法において、種ポリマー粒子
   および水系分散媒の混合液（Ｂ）を加圧状態下で混合液
   同士を衝突させて分散させる装置を用いて分散させ、得
   られる分散液と油溶性エチレン性不飽和単量体、非イオ
   ン性有機化合物および水系分散媒の混合液（Ａ）を混合
   し、次いで重合させる事を特徴とする均一粒径重合体微
   粒子の製造方法。
3. 【請求項３】 水系分散媒に分散された種ポリマー粒子
   に、油溶性エチレン性不飽和単量体及び非イオン性有機
   化合物を吸収させ、油溶性重合開始剤の存在下に重合さ
   せる重合体微粒子の製造方法において、油溶性エチレン
   性不飽和単量体、非イオン性有機化合物および水系分散
   媒の混合液（Ａ）を加圧状態下で混合液同士を衝突させ
   て乳化させる装置を用いて乳化させ、種ポリマー粒子お
   よび水系分散媒の混合液（Ｂ）を加圧状態下で混合液同
   士を衝突させて分散させる装置を用いて分散させ、各々
   得られる乳化液と分散液を混合し、次いで重合させる事
   を特徴とする均一粒径重合体微粒子の製造方法。
4. 【請求項４】 加圧状態における圧力が、１００〜３０
   ００ｋｇ／ｃｍ² である請求項１〜３いずれか記載の均
   一粒径重合体微粒子の製造方法。