JPH0517793A - ジアルキルホスホロジチオン酸硫化オキシモリブデンを含有する潤滑剤組成物 - Google Patents
ジアルキルホスホロジチオン酸硫化オキシモリブデンを含有する潤滑剤組成物Info
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- JPH0517793A JPH0517793A JP7881891A JP7881891A JPH0517793A JP H0517793 A JPH0517793 A JP H0517793A JP 7881891 A JP7881891 A JP 7881891A JP 7881891 A JP7881891 A JP 7881891A JP H0517793 A JPH0517793 A JP H0517793A
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- F02B75/02—Engines characterised by their cycles, e.g. six-stroke
- F02B2075/022—Engines characterised by their cycles, e.g. six-stroke having less than six strokes per cycle
- F02B2075/025—Engines characterised by their cycles, e.g. six-stroke having less than six strokes per cycle two
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
- F02B3/00—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition
- F02B3/06—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition with compression ignition
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 従来から使用されているZDTP或いはモリ
ブデン含有潤滑剤添加剤よりも優れた酸化防止性、摩耗
防止性、摩擦緩和性、耐熱性と少ない金属腐蝕性を有す
る潤滑剤添加剤を含有する潤滑剤組成物を提供する。 【構成】 基油又は基剤と、一般式(1) 【化1】 (式中、R は4〜30の炭素原子を持つ二級アルキル基で
同一でも異なっていてもよい、X はO 又はS で同一でも
異なっていてもよい)で示されるジアルキルホスホロジ
チオン酸硫化オキシモリブデンを含有する潤滑剤組成
物。
ブデン含有潤滑剤添加剤よりも優れた酸化防止性、摩耗
防止性、摩擦緩和性、耐熱性と少ない金属腐蝕性を有す
る潤滑剤添加剤を含有する潤滑剤組成物を提供する。 【構成】 基油又は基剤と、一般式(1) 【化1】 (式中、R は4〜30の炭素原子を持つ二級アルキル基で
同一でも異なっていてもよい、X はO 又はS で同一でも
異なっていてもよい)で示されるジアルキルホスホロジ
チオン酸硫化オキシモリブデンを含有する潤滑剤組成
物。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は潤滑剤添加剤として有用
な新規なジアルキルホスホロジチオン酸硫化オキシモリ
ブデン化合物を含有する潤滑剤組成物に関するものであ
る。特に本発明は酸化防止性、摩耗防止性、摩擦緩和
性、耐熱性に優れ、金属腐蝕性の小さなモリブデン含有
潤滑剤添加剤を含有する潤滑剤組成物に関するものであ
る。
な新規なジアルキルホスホロジチオン酸硫化オキシモリ
ブデン化合物を含有する潤滑剤組成物に関するものであ
る。特に本発明は酸化防止性、摩耗防止性、摩擦緩和
性、耐熱性に優れ、金属腐蝕性の小さなモリブデン含有
潤滑剤添加剤を含有する潤滑剤組成物に関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術及び問題点】従来、エンジン油等用の潤滑
剤添加剤としては種々の組成物が知られているが、近年
省資源、省エネルギーの観点から潤滑剤添加剤に要求さ
れる性能は増々厳しくなっている。摩耗防止性等の改善
には従来から、ZDTPが汎用的に使用されており、
又、特公昭40−8426号、特公昭44−27366 号或いは特開
昭56−110796号公報等に開示されている様にジアルキル
ホスホロジチオン酸硫化オキシモリブデンも使用されて
いる。
剤添加剤としては種々の組成物が知られているが、近年
省資源、省エネルギーの観点から潤滑剤添加剤に要求さ
れる性能は増々厳しくなっている。摩耗防止性等の改善
には従来から、ZDTPが汎用的に使用されており、
又、特公昭40−8426号、特公昭44−27366 号或いは特開
昭56−110796号公報等に開示されている様にジアルキル
ホスホロジチオン酸硫化オキシモリブデンも使用されて
いる。
【0003】しかしながら、従来公知のジアルキルホス
ホロジチオン酸硫化オキシモリブデンは一級アルキル基
又は短鎖の二級アルキル基を持つものであり、一級アル
キル基の場合は熱分解温度が高く、化合物が安定である
ため、低温での摩耗防止性に劣る欠点がある。一方、短
鎖の二級アルキル基を持つものの場合は油への溶解性が
低く、潤滑性能を発揮するに充分な濃度にできない場合
が多いという欠点がある。又、いずれの場合も金属腐蝕
性が大きく、実用上の欠点がある(例えばキャタピラー
社の昭和59年3月13日付け需要者向けインフォメーショ
ン)。
ホロジチオン酸硫化オキシモリブデンは一級アルキル基
又は短鎖の二級アルキル基を持つものであり、一級アル
キル基の場合は熱分解温度が高く、化合物が安定である
ため、低温での摩耗防止性に劣る欠点がある。一方、短
鎖の二級アルキル基を持つものの場合は油への溶解性が
低く、潤滑性能を発揮するに充分な濃度にできない場合
が多いという欠点がある。又、いずれの場合も金属腐蝕
性が大きく、実用上の欠点がある(例えばキャタピラー
社の昭和59年3月13日付け需要者向けインフォメーショ
ン)。
【0004】
【問題点を解決するための手段】本発明は二級アルキル
基を持つ新規なジアルキルホスホロジチオン酸硫化オキ
シモリブデンを含有する潤滑剤組成物を提供し、これを
使用することにより従来から使用されているZDTP或
いはモリブデン含有潤滑剤添加剤よりも優れた酸化防止
性、摩耗防止性、摩擦緩和性、耐熱性と少ない金属腐蝕
性を有する潤滑剤添加剤を含有する潤滑剤組成物を提供
しようとするものである。本明細書に於いて二級アルキ
ル基とはリン酸エステル結合のα位が二級炭素原子であ
る事を意味するものである。
基を持つ新規なジアルキルホスホロジチオン酸硫化オキ
シモリブデンを含有する潤滑剤組成物を提供し、これを
使用することにより従来から使用されているZDTP或
いはモリブデン含有潤滑剤添加剤よりも優れた酸化防止
性、摩耗防止性、摩擦緩和性、耐熱性と少ない金属腐蝕
性を有する潤滑剤添加剤を含有する潤滑剤組成物を提供
しようとするものである。本明細書に於いて二級アルキ
ル基とはリン酸エステル結合のα位が二級炭素原子であ
る事を意味するものである。
【0005】本発明の潤滑剤組成物に含有される新規化
合物は、一般式(1)
合物は、一般式(1)
【0006】
【化2】
【0007】(式中、R は4〜30の炭素原子を持つ二級
アルキル基で同一でも異なっていてもよい、X はO 又は
S で同一でも異なっていてもよい)で示されるジアルキ
ルホスホロジチオン酸硫化オキシモリブデンであり、潤
滑剤添加剤として極めて有用なものである。
アルキル基で同一でも異なっていてもよい、X はO 又は
S で同一でも異なっていてもよい)で示されるジアルキ
ルホスホロジチオン酸硫化オキシモリブデンであり、潤
滑剤添加剤として極めて有用なものである。
【0008】一般式(1) 中 Rで示される二級アルキル基
として好ましいものは、炭素原子数4〜10の二級アルキ
ル基で、例えば、式
として好ましいものは、炭素原子数4〜10の二級アルキ
ル基で、例えば、式
【0009】
【化3】
【0010】で示される二級ヘキシル基、式
【0011】
【化4】
【0012】で示される二級オクチル基、式
【0013】
【化5】
【0014】で示される二級ヘプチル基、式
【0015】
【化6】
【0016】で示される二級ペンチル基、式
【0017】
【化7】
【0018】で示される二級ブチル基、式
【0019】
【化8】
【0020】で示される二級ノニル基、式
【0021】
【化9】
【0022】で示される二級デシル基等であり、特に好
ましいものとしては二級ヘキシル基及び二級ペンチル基
が挙げられる。一般式(1) 中 Xで示される部分は酸素原
子或いは硫黄原子であり、4個のX のうち平均2個が酸
素原子で、平均2個が硫黄原子であるものが最も好まし
いが、O/S =1/3 〜3/1 程度の間のものでも潤滑剤性能
は充分である。
ましいものとしては二級ヘキシル基及び二級ペンチル基
が挙げられる。一般式(1) 中 Xで示される部分は酸素原
子或いは硫黄原子であり、4個のX のうち平均2個が酸
素原子で、平均2個が硫黄原子であるものが最も好まし
いが、O/S =1/3 〜3/1 程度の間のものでも潤滑剤性能
は充分である。
【0023】一般式(1)の化合物は三酸化モリブデン又
はモリブデン酸のアルカリ金属若しくはアンモニウム塩
(A) と水硫化アルカリ又は一般式 M2S(式中、M はアル
カリ金属又はアンモニウム基)で示される硫化アルカリ
(B) とをモル比1:0.005 〜1:4の割合で含む水溶液
又は水懸濁液と、五硫化リン(C)と二級アルコール(D)と
を(予め五硫化リン(C) と二級アルコール(D) とからホ
スホロジチオン酸を生成させておいてもよい)反応開始
前又は反応完結前に、反応系内で6価のモリブデンを5
価又は4価に還元できる還元剤(E) (但し、上記(A) 〜
(D) の成分を除く)をモリブデン原子に対して0.1 モル
以上の割合で用いて、反応させて得ることができる。
はモリブデン酸のアルカリ金属若しくはアンモニウム塩
(A) と水硫化アルカリ又は一般式 M2S(式中、M はアル
カリ金属又はアンモニウム基)で示される硫化アルカリ
(B) とをモル比1:0.005 〜1:4の割合で含む水溶液
又は水懸濁液と、五硫化リン(C)と二級アルコール(D)と
を(予め五硫化リン(C) と二級アルコール(D) とからホ
スホロジチオン酸を生成させておいてもよい)反応開始
前又は反応完結前に、反応系内で6価のモリブデンを5
価又は4価に還元できる還元剤(E) (但し、上記(A) 〜
(D) の成分を除く)をモリブデン原子に対して0.1 モル
以上の割合で用いて、反応させて得ることができる。
【0024】一般式(1) の化合物の製造に使用されるモ
リブデン酸のアルカリ金属塩としては、モリブデン酸ナ
トリウム、モリブデン酸カリウム、モリブデン酸ヘテロ
ポリ酸等を挙げることができる。一般式(1) の化合物の
製造に使用される水硫化アルカリ又は一般式 M2S(式
中、M はアルカリ金属又はアンモニウム基)で示される
硫化アルカリ(B)としては、硫化ソーダ、硫化カリ、硫
化アンモニウム等が用いられる。又これらと同様に、対
応する水酸化アルカリの水溶液中に硫化水素ガスを導入
して得られる水溶液も用いられる。三酸化モリブデン又
はモリブデン酸のアルカリ金属若しくはアンモニウム塩
(A) と水硫化アルカリ又は一般式 M2Sで示される硫化ア
ルカリ(B) のモル比としては1:0.005 〜1:4である
のが良く、ほぼ等モル使用するのが特に好ましい。
リブデン酸のアルカリ金属塩としては、モリブデン酸ナ
トリウム、モリブデン酸カリウム、モリブデン酸ヘテロ
ポリ酸等を挙げることができる。一般式(1) の化合物の
製造に使用される水硫化アルカリ又は一般式 M2S(式
中、M はアルカリ金属又はアンモニウム基)で示される
硫化アルカリ(B)としては、硫化ソーダ、硫化カリ、硫
化アンモニウム等が用いられる。又これらと同様に、対
応する水酸化アルカリの水溶液中に硫化水素ガスを導入
して得られる水溶液も用いられる。三酸化モリブデン又
はモリブデン酸のアルカリ金属若しくはアンモニウム塩
(A) と水硫化アルカリ又は一般式 M2Sで示される硫化ア
ルカリ(B) のモル比としては1:0.005 〜1:4である
のが良く、ほぼ等モル使用するのが特に好ましい。
【0025】一般式(1) の化合物の製造に使用される二
級アルコール(D) は一般式(1) 中のR に相当するもの
で、前記のR として例示した基の二級炭素原子にOH基が
結合した化合物等を使用することができる。五硫化リン
(C) と二級アルコール(D) とは予めホスホロジチオン酸
を生成させておくのがよく、両者をほぼ等モルないしは
二級アルコール(D) 過剰で還流下で反応させ、要すれば
過剰の二級アルコールを除去すればよい。尚、過剰の二
級アルコールはそのままモリブデンとの反応の溶媒とし
て利用してもよい。
級アルコール(D) は一般式(1) 中のR に相当するもの
で、前記のR として例示した基の二級炭素原子にOH基が
結合した化合物等を使用することができる。五硫化リン
(C) と二級アルコール(D) とは予めホスホロジチオン酸
を生成させておくのがよく、両者をほぼ等モルないしは
二級アルコール(D) 過剰で還流下で反応させ、要すれば
過剰の二級アルコールを除去すればよい。尚、過剰の二
級アルコールはそのままモリブデンとの反応の溶媒とし
て利用してもよい。
【0026】反応開始前又は反応完結前に反応系内で6
価のモリブデンを5価又は4価に還元できる還元剤(E)
としては、スルホキシル酸ナトリウム、亜二チオン酸ナ
トリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、
ピロ亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、二チオン
酸ナトリウム、又はそれらのその他のアルカリ金属塩又
はアルカリ土類金属塩、硫化水素、二酸化硫黄等の還元
性硫黄化合物、グルコース、マルトース、ラクトース、
マルトトリオース、マンニノトリオース等の還元糖、ホ
ルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデ
ヒド等のアルデヒド類、蟻酸、シュウ酸、アスコルビン
酸等の還元性酸及びその塩よりなる群から選ばれた一種
又は二種以上の化合物等が挙げられる。
価のモリブデンを5価又は4価に還元できる還元剤(E)
としては、スルホキシル酸ナトリウム、亜二チオン酸ナ
トリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、
ピロ亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、二チオン
酸ナトリウム、又はそれらのその他のアルカリ金属塩又
はアルカリ土類金属塩、硫化水素、二酸化硫黄等の還元
性硫黄化合物、グルコース、マルトース、ラクトース、
マルトトリオース、マンニノトリオース等の還元糖、ホ
ルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデ
ヒド等のアルデヒド類、蟻酸、シュウ酸、アスコルビン
酸等の還元性酸及びその塩よりなる群から選ばれた一種
又は二種以上の化合物等が挙げられる。
【0027】一般式(1) の化合物は潤滑剤添加剤として
有用である。潤滑剤は通常基油又は基剤、用途に応じて
添加される各種添加剤等とから構成されており、本発明
の潤滑剤組成物は、一般式(1) の化合物と基油又は基剤
を含有し、さらに用途に応じて各種添加剤等を含有する
ことができる。なお、一般式(1) の化合物は、潤滑剤組
成物にモリブデン含量として、0.01〜0.1 重量%となる
よう添加することが好ましく、より好ましくは0.02〜0.
08重量%である。
有用である。潤滑剤は通常基油又は基剤、用途に応じて
添加される各種添加剤等とから構成されており、本発明
の潤滑剤組成物は、一般式(1) の化合物と基油又は基剤
を含有し、さらに用途に応じて各種添加剤等を含有する
ことができる。なお、一般式(1) の化合物は、潤滑剤組
成物にモリブデン含量として、0.01〜0.1 重量%となる
よう添加することが好ましく、より好ましくは0.02〜0.
08重量%である。
【0028】本発明の潤滑剤組成物に使用される基油又
は基剤としては、天然油や合成潤滑剤油が用いられる。
天然油には動物油や植物油、石油から得られた油及びパ
ラフィン系、ナフテン系またはこれらの混合物などが挙
げられる。合成潤滑剤油には、オレフィンの重合体及び
共重合体(例えばポリブチレン、ポリプロピレン、プロ
ピレン−イソブチレン共重合体、塩化ポリブチレン、ポ
リ(1−ヘキセン)、ポリ(1−オクテン)、ポリ(1
−デセン)等及びこれらの混合物)、アルキルベンゼン
(例えばドデシルベンゼン、テトラドデシルベンゼン、
ジノニルベンゼン、ジ(2−エチルヘキシル)ベンゼン
等)、ポリフェニル(例えばビフェニル、テルフェニ
ル、アルキルポリフェニル等)、アルキルジフェニルエ
ーテル及びアルキル硫化ジフェニル並びにこれらの誘導
体、類似体及び同族体等のような炭化水素油及びハロゲ
ン置換炭化水素油が含まれる。エチレンオキシド又はプ
ロピレンオキシドの重合によって得られた油、これらの
ポリオキシアルキレンポリマーのアルキル及びアリール
エーテル、又これらの1価又は多価カルボン酸エステル
又はジエステルが挙げられる。又、ジカルボン酸(例え
ば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸及びアルケ
ニルコハク酸、セバシン酸、アジピン酸、リノール酸二
量体等)と種々のアルコールのエステルが含まれる。
又、有用なエステルとしては、ネオペンチルグリコー
ル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール等
の多価アルコールエーテルからつくられるエステルも含
まれる。又、ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリア
ルコキシ−又はポリアリーロキシ−シロキサン油及びケ
イ酸塩油のようなケイ酸系油、リンを含む酸の液状エス
テル(TCP、TOP、デシルホスホン酸のジエチルエ
ステル)などが含まれる。
は基剤としては、天然油や合成潤滑剤油が用いられる。
天然油には動物油や植物油、石油から得られた油及びパ
ラフィン系、ナフテン系またはこれらの混合物などが挙
げられる。合成潤滑剤油には、オレフィンの重合体及び
共重合体(例えばポリブチレン、ポリプロピレン、プロ
ピレン−イソブチレン共重合体、塩化ポリブチレン、ポ
リ(1−ヘキセン)、ポリ(1−オクテン)、ポリ(1
−デセン)等及びこれらの混合物)、アルキルベンゼン
(例えばドデシルベンゼン、テトラドデシルベンゼン、
ジノニルベンゼン、ジ(2−エチルヘキシル)ベンゼン
等)、ポリフェニル(例えばビフェニル、テルフェニ
ル、アルキルポリフェニル等)、アルキルジフェニルエ
ーテル及びアルキル硫化ジフェニル並びにこれらの誘導
体、類似体及び同族体等のような炭化水素油及びハロゲ
ン置換炭化水素油が含まれる。エチレンオキシド又はプ
ロピレンオキシドの重合によって得られた油、これらの
ポリオキシアルキレンポリマーのアルキル及びアリール
エーテル、又これらの1価又は多価カルボン酸エステル
又はジエステルが挙げられる。又、ジカルボン酸(例え
ば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸及びアルケ
ニルコハク酸、セバシン酸、アジピン酸、リノール酸二
量体等)と種々のアルコールのエステルが含まれる。
又、有用なエステルとしては、ネオペンチルグリコー
ル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール等
の多価アルコールエーテルからつくられるエステルも含
まれる。又、ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリア
ルコキシ−又はポリアリーロキシ−シロキサン油及びケ
イ酸塩油のようなケイ酸系油、リンを含む酸の液状エス
テル(TCP、TOP、デシルホスホン酸のジエチルエ
ステル)などが含まれる。
【0029】本発明において、用途に応じて添加される
各種添加剤としては、例えば灰生成又は無灰タイプの補
助清浄剤及び分散剤、腐蝕及び酸化防止剤、流動点降下
剤、極圧剤、油性剤、着色剤及び消泡剤等が挙げられ
る。
各種添加剤としては、例えば灰生成又は無灰タイプの補
助清浄剤及び分散剤、腐蝕及び酸化防止剤、流動点降下
剤、極圧剤、油性剤、着色剤及び消泡剤等が挙げられ
る。
【0030】灰生成清浄剤は、アルカリ金属又はアルカ
リ土類金属の硫酸、カルボン酸、又はオレフィンポリマ
ーを三塩化リン、五硫化リン、三塩化リンと硫黄等のリ
ン化剤で処理して得られる炭素とリンが直接結合してい
る結合を少なくとも一つ有する有機リン酸等の脂溶性の
中性又は塩基性塩に代表される。最もよく用いられるも
のはナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マ
グネシウム、ストロンチウム及びバリウムの塩である。
リ土類金属の硫酸、カルボン酸、又はオレフィンポリマ
ーを三塩化リン、五硫化リン、三塩化リンと硫黄等のリ
ン化剤で処理して得られる炭素とリンが直接結合してい
る結合を少なくとも一つ有する有機リン酸等の脂溶性の
中性又は塩基性塩に代表される。最もよく用いられるも
のはナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マ
グネシウム、ストロンチウム及びバリウムの塩である。
【0031】無灰清浄剤としては、カルボン酸系分散
剤、アミン分散剤、マンニッヒ分散剤、デシルメタクリ
レート、ビニルデシルエーテル及び大きな分子量のオレ
フィン等のような脂溶性のモノマーとアミノアルキルア
クリレート等のような極性のある置換基を含むモノマー
との共重合体が挙げられる。
剤、アミン分散剤、マンニッヒ分散剤、デシルメタクリ
レート、ビニルデシルエーテル及び大きな分子量のオレ
フィン等のような脂溶性のモノマーとアミノアルキルア
クリレート等のような極性のある置換基を含むモノマー
との共重合体が挙げられる。
【0032】油性剤、極圧剤、腐蝕及び酸化防止剤は次
のようなものに代表される。 1) 塩化脂肪族炭化水素 2) 二硫化ベンジル、二硫化ビス(クロロベンジル)、
四硫化ジブチル、オレフィン酸の硫化メチルエステル、
硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン及び硫化テル
ペンの有機硫化物及びポリ硫化物 3) 硫化リンとテレピン及びオレフィン酸メチルの反応
生成物のようなリン硫化炭化水素 4) 亜リン酸のジブチル、ジヘプチル、ジシクロヘキシ
ル、ペンチルフェニル、ジペンチルフェニル、ジオクチ
ル、トリデシル、ジステアリル、ジメチルナフチル、ジ
イソブチル置換フェニル等の二炭化水素及び三炭化水素
亜リン酸エステルを主に含むリンエステル、トリクレジ
ルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチ
ルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ノニルフ
ェニルホスフェート等のリン酸エステル 5) ジオクチルカルバミン酸亜鉛、ジイソアミルジチオ
カルバミン酸亜鉛及びヘプチルフェニルジチオカルバミ
ン酸バリウム、ジイソアミルジチオカルバミン酸アンチ
モン、ジトリデシルジチオカルバミン酸硫化オキシモリ
ブデン、ジ−2−エチルヘキシルジチオカルバミン酸硫
化オキシモリブデン、ジブチルジチオカルバミン酸硫化
オキシモリブデン等のチオカルバミン酸金属塩 6) ジシクロヘキシルホスホロジチオ酸亜鉛、ジオクチ
ルホスホロジチオ酸亜鉛、ジ(ヘプチルフェニル)ホス
ホロジチオ酸バリウム、ジノニルホスホロジチオ酸カド
ミウム、及び五硫化リンとイソプロピルアルコール及び
n−ヘキシルアルコールの等モル量混合物との反応によ
り得られるホスホロジチオ酸の亜鉛塩等のようなホスホ
ロジチオ酸の第II族金属塩、ホスホロジチオン酸硫化オ
キシモリブデン塩 7) オレイルアルコール、ステアリルアルコール、ステ
アリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸のような油性
剤。
のようなものに代表される。 1) 塩化脂肪族炭化水素 2) 二硫化ベンジル、二硫化ビス(クロロベンジル)、
四硫化ジブチル、オレフィン酸の硫化メチルエステル、
硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン及び硫化テル
ペンの有機硫化物及びポリ硫化物 3) 硫化リンとテレピン及びオレフィン酸メチルの反応
生成物のようなリン硫化炭化水素 4) 亜リン酸のジブチル、ジヘプチル、ジシクロヘキシ
ル、ペンチルフェニル、ジペンチルフェニル、ジオクチ
ル、トリデシル、ジステアリル、ジメチルナフチル、ジ
イソブチル置換フェニル等の二炭化水素及び三炭化水素
亜リン酸エステルを主に含むリンエステル、トリクレジ
ルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチ
ルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ノニルフ
ェニルホスフェート等のリン酸エステル 5) ジオクチルカルバミン酸亜鉛、ジイソアミルジチオ
カルバミン酸亜鉛及びヘプチルフェニルジチオカルバミ
ン酸バリウム、ジイソアミルジチオカルバミン酸アンチ
モン、ジトリデシルジチオカルバミン酸硫化オキシモリ
ブデン、ジ−2−エチルヘキシルジチオカルバミン酸硫
化オキシモリブデン、ジブチルジチオカルバミン酸硫化
オキシモリブデン等のチオカルバミン酸金属塩 6) ジシクロヘキシルホスホロジチオ酸亜鉛、ジオクチ
ルホスホロジチオ酸亜鉛、ジ(ヘプチルフェニル)ホス
ホロジチオ酸バリウム、ジノニルホスホロジチオ酸カド
ミウム、及び五硫化リンとイソプロピルアルコール及び
n−ヘキシルアルコールの等モル量混合物との反応によ
り得られるホスホロジチオ酸の亜鉛塩等のようなホスホ
ロジチオ酸の第II族金属塩、ホスホロジチオン酸硫化オ
キシモリブデン塩 7) オレイルアルコール、ステアリルアルコール、ステ
アリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸のような油性
剤。
【0033】本発明の潤滑剤組成物の用途としては、特
に限定されず、具体的用途としては、自動車又はトラッ
クエンジン、2サイクルエンジン、航空機用ピストンエ
ンジン、船舶用及び機関車用ディーゼルエンジン等を含
む火花点火式及び圧縮点火式の内燃機関のクランクケー
ス潤滑油、またガスエンジン、定置動力エンジン及びタ
ービン等の潤滑油、自動車トランスミッション液体、ト
ランスアクスル潤滑剤、ギヤ潤滑剤、金属加工潤滑剤、
水圧液体及び他の潤滑油やグリース組成物等を例示する
ことができる。
に限定されず、具体的用途としては、自動車又はトラッ
クエンジン、2サイクルエンジン、航空機用ピストンエ
ンジン、船舶用及び機関車用ディーゼルエンジン等を含
む火花点火式及び圧縮点火式の内燃機関のクランクケー
ス潤滑油、またガスエンジン、定置動力エンジン及びタ
ービン等の潤滑油、自動車トランスミッション液体、ト
ランスアクスル潤滑剤、ギヤ潤滑剤、金属加工潤滑剤、
水圧液体及び他の潤滑油やグリース組成物等を例示する
ことができる。
【0034】
【実施例】以下、製造例及び実施例により本発明を更に
詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。
詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。
【0035】製造例1 窒素気流下でモリブデン酸ナトリウム1モルを水 540ml
中に溶解させる。この溶液に40%水硫化ナトリウム1.44
モルを添加し、更にソジウムハイドロサルファイト0.17
モルを添加し、4モルの4−メチル−2−ペンタノール
と1モルの五硫化リンから得られたジ−(1,3 −ジメチ
ル)ブチルホスホロジチオン酸 1.5モルを添加し30%硫
酸1.025 モルで中和し、15時間還流して反応させる。水
層を除去し、精製して油状の緑色生成物 400gを得る。
収率は90%である。
中に溶解させる。この溶液に40%水硫化ナトリウム1.44
モルを添加し、更にソジウムハイドロサルファイト0.17
モルを添加し、4モルの4−メチル−2−ペンタノール
と1モルの五硫化リンから得られたジ−(1,3 −ジメチ
ル)ブチルホスホロジチオン酸 1.5モルを添加し30%硫
酸1.025 モルで中和し、15時間還流して反応させる。水
層を除去し、精製して油状の緑色生成物 400gを得る。
収率は90%である。
【0036】元素分析値(( )内は計算値)はMo=2
1.7重量%(21.7)、S =22.1重量%(21.7)、P = 6.
8重量%(7.0)であった。図1は生成物の高速液体クロ
マトグラフィーの解析図、図2〜4は各々生成物の13C
、1H、31P-NMR スペクトル、図5は生成物の赤外線分
光分析図を示す。
1.7重量%(21.7)、S =22.1重量%(21.7)、P = 6.
8重量%(7.0)であった。図1は生成物の高速液体クロ
マトグラフィーの解析図、図2〜4は各々生成物の13C
、1H、31P-NMR スペクトル、図5は生成物の赤外線分
光分析図を示す。
【0037】以上の結果から生成物はジ−(1,3 −ジメ
チル)ブチルホスホロジチオン酸硫化オキシモリブデン
(一般式(1) のX のS/O =2/2)であると同定された。示
差熱分析による生成物の熱分解温度は 138℃であった。
尚、図6に示差熱分析のチャートを示す。
チル)ブチルホスホロジチオン酸硫化オキシモリブデン
(一般式(1) のX のS/O =2/2)であると同定された。示
差熱分析による生成物の熱分解温度は 138℃であった。
尚、図6に示差熱分析のチャートを示す。
【0038】比較製造例1 窒素気流下で三酸化モリブデン1モルを水 540ml中にス
ラリー化する。このスラリーに40%水硫化ナトリウム1.
44モルを添加し三酸化モリブデンを溶解させる。これに
ソジウムハイドロサルファイト0.17モルを添加し、4モ
ルの1−ヘキサノールと1モルの五硫化リンから得られ
たジヘキシルホスホロジチオン酸1.05モルを添加し30%
硫酸 0.525モルで中和し、10時間還流して反応させる。
水層を除去し、精製して油状の緑色生成物 400gを得
る。収率は90%である。
ラリー化する。このスラリーに40%水硫化ナトリウム1.
44モルを添加し三酸化モリブデンを溶解させる。これに
ソジウムハイドロサルファイト0.17モルを添加し、4モ
ルの1−ヘキサノールと1モルの五硫化リンから得られ
たジヘキシルホスホロジチオン酸1.05モルを添加し30%
硫酸 0.525モルで中和し、10時間還流して反応させる。
水層を除去し、精製して油状の緑色生成物 400gを得
る。収率は90%である。
【0039】元素分析値(( )内は計算値)はMo=2
1.6重量%(21.7)、S =22.3重量%(21.7)、P = 7.
1重量%(7.0)であった。生成物はジヘキシルホスホロ
ジチオン酸硫化オキシモリブデン(一般式(1) のX のS/
O =2/2)であると同定された。示差熱分析による生成物
の熱分解温度は 178℃であった。尚、図7に示差熱分析
のチャートを示す。
1.6重量%(21.7)、S =22.3重量%(21.7)、P = 7.
1重量%(7.0)であった。生成物はジヘキシルホスホロ
ジチオン酸硫化オキシモリブデン(一般式(1) のX のS/
O =2/2)であると同定された。示差熱分析による生成物
の熱分解温度は 178℃であった。尚、図7に示差熱分析
のチャートを示す。
【0040】製造例2 窒素気流下で三酸化モリブデン1モルを水 540ml中にス
ラリー化する。このスラリーに40%水硫化ナトリウム1.
44モルを添加し三酸化モリブデンを溶解させる。これに
ソジウムハイドロサルファイト0.17モルを添加し、4モ
ルの2−オクタノールと1モルの五硫化リンから得られ
たジ−(1−メチル)ヘプチルホスホロジチオン酸1.05
モルを添加し30%硫酸0.525 モルで中和し、10時間還流
して反応させる。水層を除去し、精製して油状の緑色生
成物 450gを得る。収率は90%である。
ラリー化する。このスラリーに40%水硫化ナトリウム1.
44モルを添加し三酸化モリブデンを溶解させる。これに
ソジウムハイドロサルファイト0.17モルを添加し、4モ
ルの2−オクタノールと1モルの五硫化リンから得られ
たジ−(1−メチル)ヘプチルホスホロジチオン酸1.05
モルを添加し30%硫酸0.525 モルで中和し、10時間還流
して反応させる。水層を除去し、精製して油状の緑色生
成物 450gを得る。収率は90%である。
【0041】元素分析値(( )内は計算値)はMo=1
9.1重量%(19.3)、S =19.5重量%(19.3)、P = 6.
3重量%(6.2)であった。以上の結果から生成物はジ−
(1−メチル)ヘプチルホスホロジチオン酸硫化オキシ
モリブデン(一般式(1) のX のS/O =2/2)であると同定
された。示差熱分析による生成物の熱分解温度は 142℃
であった。
9.1重量%(19.3)、S =19.5重量%(19.3)、P = 6.
3重量%(6.2)であった。以上の結果から生成物はジ−
(1−メチル)ヘプチルホスホロジチオン酸硫化オキシ
モリブデン(一般式(1) のX のS/O =2/2)であると同定
された。示差熱分析による生成物の熱分解温度は 142℃
であった。
【0042】製造例3 窒素気流下で三酸化モリブデン1モルを水 540ml中にス
ラリー化する。このスラリーに40%水硫化ナトリウム1.
44モルを添加し三酸化モリブデンを溶解させる。これに
ソジウムハイドロサルファイト0.17モルを添加し、5モ
ルの3−ヘプタノールと1モルの五硫化リンから得られ
たジ−(1−エチル)ペンチルホスホロジチオン酸1.05
モルを添加し30%硫酸0.525 モルで中和し、10時間還流
して反応させる。水層を除去し、精製して油状の緑色生
成物 420gを得る。収率は90%である。
ラリー化する。このスラリーに40%水硫化ナトリウム1.
44モルを添加し三酸化モリブデンを溶解させる。これに
ソジウムハイドロサルファイト0.17モルを添加し、5モ
ルの3−ヘプタノールと1モルの五硫化リンから得られ
たジ−(1−エチル)ペンチルホスホロジチオン酸1.05
モルを添加し30%硫酸0.525 モルで中和し、10時間還流
して反応させる。水層を除去し、精製して油状の緑色生
成物 420gを得る。収率は90%である。
【0043】元素分析値(( )内は計算値)はMo=2
0.3重量%(20.4)、S =20.6重量%(20.4)、P = 6.
6重量%(6.6)であった。以上の結果から生成物はジ−
(1−エチル)ペンチルホスホロジチオン酸硫化オキシ
モリブデン(一般式(1) のX のS/O =2/2)であると同定
された。示差熱分析による生成物の熱分解温度は 139℃
であった。
0.3重量%(20.4)、S =20.6重量%(20.4)、P = 6.
6重量%(6.6)であった。以上の結果から生成物はジ−
(1−エチル)ペンチルホスホロジチオン酸硫化オキシ
モリブデン(一般式(1) のX のS/O =2/2)であると同定
された。示差熱分析による生成物の熱分解温度は 139℃
であった。
【0044】製造例4 窒素気流下でモリブデン酸ナトリウム1モルを水 540ml
中に溶解させる。この溶液に40%水硫化ナトリウム1.44
モルを添加し、更にソジウムハイドロサルファイト0.17
モルを添加し、4モルの3−ペンタノールと1モルの五
硫化リンから得られたジ−(1−エチル)プロピルホス
ホロジチオン酸1.05モルを添加し30%硫酸1.025 モルで
中和し、15時間還流して反応させる。水層を除去し、精
製して油状の緑色生成物 370gを得る。収率は90%であ
る。
中に溶解させる。この溶液に40%水硫化ナトリウム1.44
モルを添加し、更にソジウムハイドロサルファイト0.17
モルを添加し、4モルの3−ペンタノールと1モルの五
硫化リンから得られたジ−(1−エチル)プロピルホス
ホロジチオン酸1.05モルを添加し30%硫酸1.025 モルで
中和し、15時間還流して反応させる。水層を除去し、精
製して油状の緑色生成物 370gを得る。収率は90%であ
る。
【0045】元素分析値(( )内は計算値)はMo=2
3.2重量%(23.2)、S =23.4重量%(23.2)、P = 7.
6重量%(7.5)であった。以上の結果から生成物はジ−
(1−エチル)プロピルホスホロジチオン酸硫化オキシ
モリブデン(一般式(1) のX のS/O =2/2)であると同定
された。示差熱分析による生成物の熱分解温度は 128℃
であった。
3.2重量%(23.2)、S =23.4重量%(23.2)、P = 7.
6重量%(7.5)であった。以上の結果から生成物はジ−
(1−エチル)プロピルホスホロジチオン酸硫化オキシ
モリブデン(一般式(1) のX のS/O =2/2)であると同定
された。示差熱分析による生成物の熱分解温度は 128℃
であった。
【0046】比較製造例2 窒素気流下でモリブデン酸ナトリウム1モルを水 540ml
中に溶解させる。この溶液に40%水硫化ナトリウム1.44
モルを添加し、更にソジウムハイドロサルファイト0.17
モルを添加し、4モルの1−ペンタノールと1モルの五
硫化リンから得られたジペンチルホスホロジチオン酸1.
05モルを添加し30%硫酸 1.025モルで中和し、15時間還
流して反応させる。水層を除去し、精製して油状の緑色
生成物370 gを得る。収率は90%である。
中に溶解させる。この溶液に40%水硫化ナトリウム1.44
モルを添加し、更にソジウムハイドロサルファイト0.17
モルを添加し、4モルの1−ペンタノールと1モルの五
硫化リンから得られたジペンチルホスホロジチオン酸1.
05モルを添加し30%硫酸 1.025モルで中和し、15時間還
流して反応させる。水層を除去し、精製して油状の緑色
生成物370 gを得る。収率は90%である。
【0047】元素分析値(( )内は計算値)はMo=2
2.8重量%(23.2)、S =24.0重量%(23.2)、P = 7.
3重量%(7.5)であった。生成物はジペンチルホスホロ
ジチオン酸硫化オキシモリブデン(一般式(1) のX のS/
O =2/2)であると同定された。示差熱分析による生成物
の熱分解温度は 170℃であった。
2.8重量%(23.2)、S =24.0重量%(23.2)、P = 7.
3重量%(7.5)であった。生成物はジペンチルホスホロ
ジチオン酸硫化オキシモリブデン(一般式(1) のX のS/
O =2/2)であると同定された。示差熱分析による生成物
の熱分解温度は 170℃であった。
【0048】製造例5 窒素気流下でモリブデン酸アンモニウム1モルを水 540
ml中に溶解させる。この溶液に40%水硫化ナトリウム1.
44モルを添加し、更にソジウムハイドロサルファイト0.
17モルを添加し、4モルの2−ブタノールと1モルの五
硫化リンから得られたジ−(1−メチル)プロピルホス
ホロジチオン酸1.05モルを添加し30%硫酸 1.025モルで
中和し、15時間還流して反応させる。水層を除去し、精
製して油状の緑色生成物 340gを得る。収率は90%であ
る。
ml中に溶解させる。この溶液に40%水硫化ナトリウム1.
44モルを添加し、更にソジウムハイドロサルファイト0.
17モルを添加し、4モルの2−ブタノールと1モルの五
硫化リンから得られたジ−(1−メチル)プロピルホス
ホロジチオン酸1.05モルを添加し30%硫酸 1.025モルで
中和し、15時間還流して反応させる。水層を除去し、精
製して油状の緑色生成物 340gを得る。収率は90%であ
る。
【0049】元素分析値(( )内は計算値)はMo=2
4.5重量%(24.9)、S =25.5重量%(24.9)、P = 7.
5重量%(8.0)であった。以上の結果から生成物はジ−
(1−メチル)プロピルホスホロジチオン酸オキシモリ
ブデン(一般式(1) のX のS/O =2/2)であると同定され
た。示差熱分析による生成物の熱分解温度は 128℃であ
った。
4.5重量%(24.9)、S =25.5重量%(24.9)、P = 7.
5重量%(8.0)であった。以上の結果から生成物はジ−
(1−メチル)プロピルホスホロジチオン酸オキシモリ
ブデン(一般式(1) のX のS/O =2/2)であると同定され
た。示差熱分析による生成物の熱分解温度は 128℃であ
った。
【0050】実施例1 各製造例、比較製造例で得られた化合物を 150ニュート
ラル油にモリブデン含量として0.06重量%溶解し、摩耗
防止性をシェル4球試験機で測定した(油温80℃で荷重
40kg、1500回転に於ける一分後の摩耗痕の直径で表
示)。
ラル油にモリブデン含量として0.06重量%溶解し、摩耗
防止性をシェル4球試験機で測定した(油温80℃で荷重
40kg、1500回転に於ける一分後の摩耗痕の直径で表
示)。
【0051】 使用化合物 摩耗痕直径(mm) 製造例1で得られた化合物 0.38 製造例2で得られた化合物 0.35 製造例3で得られた化合物 0.36 製造例4で得られた化合物 0.39 製造例5で得られた化合物 0.43 比較製造例1で得られた化合物 0.45 比較製造例2で得られた化合物 0.50 市販のモリブデン化合物 0.45 無添加 0.63 実施例2 各製造例、比較製造例で得られた化合物を 500ニュート
ラル油にモリブデン含量として0.05重量%溶解し、摩耗
防止性をファレックス試験機で測定した。
ラル油にモリブデン含量として0.05重量%溶解し、摩耗
防止性をファレックス試験機で測定した。
【0052】 使用化合物 荷重能(1b) 製造例1で得られた化合物 1000 製造例2で得られた化合物 1250 製造例3で得られた化合物 1000 製造例4で得られた化合物 1000 製造例5で得られた化合物 1250 比較製造例1で得られた化合物 750 比較製造例2で得られた化合物 750 市販のモリブデン化合物 750 無添加 500 実施例3 各製造例、比較製造例で得られた化合物を 150ニュート
ラル油にモリブデン含量として0.04重量%溶解し、摩耗
防止性能及び摩耗緩和性能を油温の上昇抑制効果として
シェル4球試験機で測定した(試験開始時の油温80℃で
荷重32kg、1800回転に於ける30分後の摩耗痕の直径と、
油温で表示)。
ラル油にモリブデン含量として0.04重量%溶解し、摩耗
防止性能及び摩耗緩和性能を油温の上昇抑制効果として
シェル4球試験機で測定した(試験開始時の油温80℃で
荷重32kg、1800回転に於ける30分後の摩耗痕の直径と、
油温で表示)。
【0053】 使用化合物 摩耗痕直径(mm) 油 温(℃) 製造例1で得られた化合物 0.40 93.0 製造例2で得られた化合物 0.38 92.0 製造例3で得られた化合物 0.37 92.6 製造例4で得られた化合物 0.40 92.0 製造例5で得られた化合物 0.45 94.3 比較製造例1で得られた化合物 0.47 100.3 比較製造例2で得られた化合物 0.52 98.7 市販のモリブデン化合物 0.48 98.9 無添加 0.70 120.3 実施例4 各製造例、比較製造例で得られた化合物の酸化防止性を
ISO法による油の劣化試験により比較した。
ISO法による油の劣化試験により比較した。
【0054】試験方法: 150ニュートラル油 200mlにモ
リブデン含量として0.06重量%溶解し、165.5 ℃で48時
間、銅及び鉄の存在下で空気を10リットル/時間の割合
で通気し、油の粘度比(粘度増加率)と酸価の増加を測
定する。 使用化合物 増加した酸価 粘度比 (mgKOH/g) (40℃) 製造例1で得られた化合物 0.15 1.02 製造例2で得られた化合物 0.22 1.01 製造例3で得られた化合物 0.18 1.02 製造例4で得られた化合物 0.20 1.01 製造例5で得られた化合物 0.18 1.01 比較製造例1で得られた化合物 0.47 1.12 比較製造例2で得られた化合物 0.40 1.10 市販のモリブデン化合物 1.50 1.35 無添加 6.50 30.00 実施例5 各製造例、比較製造例で得られた化合物を 150ニュート
ラル油にモリブデン含量として0.06重量%溶解し、銅板
を入れ、 100℃、3時間加熱して銅板に対する腐蝕性を
試験した(ASTM D−130 に準拠)。
リブデン含量として0.06重量%溶解し、165.5 ℃で48時
間、銅及び鉄の存在下で空気を10リットル/時間の割合
で通気し、油の粘度比(粘度増加率)と酸価の増加を測
定する。 使用化合物 増加した酸価 粘度比 (mgKOH/g) (40℃) 製造例1で得られた化合物 0.15 1.02 製造例2で得られた化合物 0.22 1.01 製造例3で得られた化合物 0.18 1.02 製造例4で得られた化合物 0.20 1.01 製造例5で得られた化合物 0.18 1.01 比較製造例1で得られた化合物 0.47 1.12 比較製造例2で得られた化合物 0.40 1.10 市販のモリブデン化合物 1.50 1.35 無添加 6.50 30.00 実施例5 各製造例、比較製造例で得られた化合物を 150ニュート
ラル油にモリブデン含量として0.06重量%溶解し、銅板
を入れ、 100℃、3時間加熱して銅板に対する腐蝕性を
試験した(ASTM D−130 に準拠)。
【0055】 使用化合物 銅板の変色度合い 製造例1で得られた化合物 3a 製造例2で得られた化合物 3a 製造例3で得られた化合物 3a 製造例4で得られた化合物 2e 製造例5で得られた化合物 2d 比較製造例1で得られた化合物 3b 比較製造例2で得られた化合物 3b 市販のモリブデン化合物 4b
【0056】
【発明の効果】本発明の効果は二級アルキル基を持つ新
規なジアルキルホスホロジチオン酸硫化オキシモリブテ
ンを含有する潤滑剤組成物を提供し、これを使用するこ
とにより、従来から使用されているZDTP或いはモリ
ブデン含有潤滑剤添加剤を含む潤滑剤よりも優れた酸価
防止性、摩耗防止性、摩擦緩和性、耐熱性を有する潤滑
剤組成物を提供したことにある。
規なジアルキルホスホロジチオン酸硫化オキシモリブテ
ンを含有する潤滑剤組成物を提供し、これを使用するこ
とにより、従来から使用されているZDTP或いはモリ
ブデン含有潤滑剤添加剤を含む潤滑剤よりも優れた酸価
防止性、摩耗防止性、摩擦緩和性、耐熱性を有する潤滑
剤組成物を提供したことにある。
【図1】製造例1の生成物ジ−(1,3 −ジメチル)ブチ
ルホスホロジチオン酸硫化オキシモリブデンの高速液体
クロマトグラフィーの解析図である。
ルホスホロジチオン酸硫化オキシモリブデンの高速液体
クロマトグラフィーの解析図である。
【図2】製造例1の生成物の13C-NMR スペクトルであ
る。
る。
【図3】製造例1の生成物の1H-NMRスペクトルである。
【図4】製造例1の生成物の31P-NMR スペクトルであ
る。
る。
【図5】製造例1の生成物のIRスペクトルである。
【図6】製造例1の生成物の示差熱分析のチャートであ
る。
る。
【図7】比較製造例1の生成物ジヘキシルホスホロジチ
オン酸硫化オキシモリブデンの示差熱分析のチャートで
ある。
オン酸硫化オキシモリブデンの示差熱分析のチャートで
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10N 30:10 30:12 40:25 (72)発明者 半田 卓郎 東京都荒川区東尾久7丁目2番35号 旭電 化工業株式会社内 (72)発明者 鎌倉 民次 東京都荒川区東尾久7丁目2番35号 旭電 化工業株式会社内 (72)発明者 田中 典義 東京都荒川区東尾久7丁目2番35号 旭電 化工業株式会社内 (72)発明者 加藤 英勝 東京都荒川区東尾久7丁目2番35号 旭電 化工業株式会社内 (72)発明者 浪波 公義 東京都荒川区東尾久7丁目2番35号 旭電 化工業株式会社内 (72)発明者 東海林 義和 東京都荒川区東尾久7丁目2番35号 旭電 化工業株式会社内
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項1】 基油又は基剤と、一般式(1) 【化1】 (式中、R は4〜30の炭素原子を持つ二級アルキル基で
同一でも異なっていてもよい、X はO 又はS で同一でも
異なっていてもよい)で示されるジアルキルホスホロジ
チオン酸硫化オキシモリブデンを含有することを特徴と
する潤滑剤組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7881891A JPH08834B2 (ja) | 1991-04-11 | 1991-04-11 | ジアルキルホスホロジチオン酸硫化オキシモリブデンを含有する潤滑剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7881891A JPH08834B2 (ja) | 1991-04-11 | 1991-04-11 | ジアルキルホスホロジチオン酸硫化オキシモリブデンを含有する潤滑剤組成物 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59209292A Division JPS6187690A (ja) | 1984-10-05 | 1984-10-05 | ジアルキルホスホロジチオン酸硫化オキシモリブデンの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0517793A true JPH0517793A (ja) | 1993-01-26 |
JPH08834B2 JPH08834B2 (ja) | 1996-01-10 |
Family
ID=13672422
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7881891A Expired - Lifetime JPH08834B2 (ja) | 1991-04-11 | 1991-04-11 | ジアルキルホスホロジチオン酸硫化オキシモリブデンを含有する潤滑剤組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH08834B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008110932A (ja) * | 2006-10-30 | 2008-05-15 | Adeka Corp | リンモリブデン化合物、その製造方法、該化合物を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物 |
US7802363B2 (en) | 2002-02-26 | 2010-09-28 | Nsk Ltd. | Method for forming a wheel bearing unit |
-
1991
- 1991-04-11 JP JP7881891A patent/JPH08834B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7802363B2 (en) | 2002-02-26 | 2010-09-28 | Nsk Ltd. | Method for forming a wheel bearing unit |
JP2008110932A (ja) * | 2006-10-30 | 2008-05-15 | Adeka Corp | リンモリブデン化合物、その製造方法、該化合物を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH08834B2 (ja) | 1996-01-10 |
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