JPH05177709A - 湿気収縮性樹脂成形物 - Google Patents
湿気収縮性樹脂成形物Info
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- JPH05177709A JPH05177709A JP35882291A JP35882291A JPH05177709A JP H05177709 A JPH05177709 A JP H05177709A JP 35882291 A JP35882291 A JP 35882291A JP 35882291 A JP35882291 A JP 35882291A JP H05177709 A JPH05177709 A JP H05177709A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ビニルエステルの（共）重合体の部分加水分
解物からなり、延伸されており、且つ相対湿度70%以上
の気相雰囲気下で収縮する湿気収縮性フィルムなどの成
形物。 【効果】 上記フィルムなどの成形物は、0〜50℃の気
相雰囲気下でも湿気により良好な速度で収縮し、15%以
上という高い収縮率を示す。また、吸湿による強度も小
さい。従って、熱に弱いものの包装材料などに有用であ
る。また、従来の技術に比べ製造時に水等の可塑剤や溶
媒を使用せずとも成形出来るため生産効率が向上する。
解物からなり、延伸されており、且つ相対湿度70%以上
の気相雰囲気下で収縮する湿気収縮性フィルムなどの成
形物。 【効果】 上記フィルムなどの成形物は、0〜50℃の気
相雰囲気下でも湿気により良好な速度で収縮し、15%以
上という高い収縮率を示す。また、吸湿による強度も小
さい。従って、熱に弱いものの包装材料などに有用であ
る。また、従来の技術に比べ製造時に水等の可塑剤や溶
媒を使用せずとも成形出来るため生産効率が向上する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は湿気のような微量の水分
により収縮する機能を有する樹脂成形物とその製造方法
に関する。
により収縮する機能を有する樹脂成形物とその製造方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、水分に接触することにより収縮す
る樹脂成形物としては、フィルムや繊維の形状のものが
知られている。
る樹脂成形物としては、フィルムや繊維の形状のものが
知られている。
【０００３】これらのうちフィルムとしては、ケン化度98
モル%以上のポリビニルアルコ−ルのフィルム（特開昭57-
160615号公報）や、湿気で収縮するデンプングラフト系
フィルム（米国特許第4,839,450号明細書に記載されて
いるデンプン類と熱可塑性樹脂とのグラフト共重合体を
延伸したもの）などが提案されている。
モル%以上のポリビニルアルコ−ルのフィルム（特開昭57-
160615号公報）や、湿気で収縮するデンプングラフト系
フィルム（米国特許第4,839,450号明細書に記載されて
いるデンプン類と熱可塑性樹脂とのグラフト共重合体を
延伸したもの）などが提案されている。
【０００４】一方、繊維としては、ケン化度77モル%以上の
ポリビニルアルコ−ルやその変性物を原料にしたＰＶＡ
系繊維（特開昭60-2709号公報,特開昭62-215011公報,特
開平01-298207公報,特開平03-163910公報等）などが提
案されている。
ポリビニルアルコ−ルやその変性物を原料にしたＰＶＡ
系繊維（特開昭60-2709号公報,特開昭62-215011公報,特
開平01-298207公報,特開平03-163910公報等）などが提
案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記Ｐ
ＶＡフィルムやＰＶＡ系繊維は、水中に浸漬しても支障
がない用途に制約されることや、原料のＰＶＡが熱溶融
出来ないため製造工程や装置に制約があるという問題点
があった。一方、上記デンプングラフト系フィルムは、
透明性が低く（全光線透過率20%以下）、湿気を吸収し
て収縮した後の引張り強度が収縮前に比べて著しく低下
する等の問題点を有しており、実用性に乏しいものであ
った。
ＶＡフィルムやＰＶＡ系繊維は、水中に浸漬しても支障
がない用途に制約されることや、原料のＰＶＡが熱溶融
出来ないため製造工程や装置に制約があるという問題点
があった。一方、上記デンプングラフト系フィルムは、
透明性が低く（全光線透過率20%以下）、湿気を吸収し
て収縮した後の引張り強度が収縮前に比べて著しく低下
する等の問題点を有しており、実用性に乏しいものであ
った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決すべく鋭意検討した結果、湿気のような微量の
水分の存在下で高い収縮性を有し、フィルムにした場合
の透明性が高く、且つ吸湿して収縮した後も形状にかか
わらず高い強度を示す樹脂成形物を見い出し、本発明に
到達した。すなわち本発明は、ビニルエステル（共）重
合体の部分加水物（加水分解率0.1〜75モル%）からなり、
延伸されていることを特徴とする湿気収縮性樹脂成形物
である。
点を解決すべく鋭意検討した結果、湿気のような微量の
水分の存在下で高い収縮性を有し、フィルムにした場合
の透明性が高く、且つ吸湿して収縮した後も形状にかか
わらず高い強度を示す樹脂成形物を見い出し、本発明に
到達した。すなわち本発明は、ビニルエステル（共）重
合体の部分加水物（加水分解率0.1〜75モル%）からなり、
延伸されていることを特徴とする湿気収縮性樹脂成形物
である。
【０００７】本出願人は、すでに特開平03-37233号公
報，特開平03-39331号公報，特願平02-409968号，特願
平03-12879号にて親水性合成樹脂と熱可塑性樹脂のグラ
フト共重合体またはブロック共重合体から成る湿気収縮
性樹脂成形物、特開平03-37232号公報，特願平02-41644
1号，特願平03-12880号にて親水性合成樹脂と熱可塑性
樹脂のブレンド物からなる湿気収縮性樹脂成形物、特開
平03-177431号公報にて天然系多糖類と熱可塑性樹脂の
グラフト重合体からなる湿気収縮性樹脂成形物、の各出
願を行っている。
報，特開平03-39331号公報，特願平02-409968号，特願
平03-12879号にて親水性合成樹脂と熱可塑性樹脂のグラ
フト共重合体またはブロック共重合体から成る湿気収縮
性樹脂成形物、特開平03-37232号公報，特願平02-41644
1号，特願平03-12880号にて親水性合成樹脂と熱可塑性
樹脂のブレンド物からなる湿気収縮性樹脂成形物、特開
平03-177431号公報にて天然系多糖類と熱可塑性樹脂の
グラフト重合体からなる湿気収縮性樹脂成形物、の各出
願を行っている。
【０００８】これらの出願が親水性樹脂と熱可塑性樹脂
とをブレンドないし結合させた樹脂を原料に使用するの
に対し、本発明は、単一系の特定の樹脂を原料に使用し
ても、湿気のような微量の水分存在下で良好な収縮性能
（収縮率，収縮速度）を示し、且つ吸湿して収縮した後
の強度、フィルムにした場合の透明性、フィルム形成性
等にも特に優れた性能のものが得られることや、熱溶融
が可能である為製造工程や装置に制約を受けない等、実
用性がより高いことを見い出したものである。
とをブレンドないし結合させた樹脂を原料に使用するの
に対し、本発明は、単一系の特定の樹脂を原料に使用し
ても、湿気のような微量の水分存在下で良好な収縮性能
（収縮率，収縮速度）を示し、且つ吸湿して収縮した後
の強度、フィルムにした場合の透明性、フィルム形成性
等にも特に優れた性能のものが得られることや、熱溶融
が可能である為製造工程や装置に制約を受けない等、実
用性がより高いことを見い出したものである。
【０００９】本発明においてビニルエステル（共）重合
体としては、例えば、ビニル脂肪族有機酸エステル単量
体（ギ酸ビニル，酢酸ビニル，n-プロピオン酸ビニル，
n-酪酸ビニル，バ−サチック酸ビニル，ヒドロキシ酢酸
ビニル，ヒドロキシ酪酸ビニル等）および／またはビニ
ル芳香族有機酸エステル単量体（安息香酸ビニル，p-メ
チル安息香酸ビニル等）を（共）重合したものが挙げら
れる。具体例としてはポリ酢酸ビニル，ポリ酪酸ビニ
ル，酢酸ビニルとp-メチル安息香酸ビニルの共重合体，
酢酸ビニルとヒドロキシ酪酸ビニルの共重合体等が挙げ
られる。これらのうち好ましいものは、酢酸ビニル単位
の（共）重合体である。
体としては、例えば、ビニル脂肪族有機酸エステル単量
体（ギ酸ビニル，酢酸ビニル，n-プロピオン酸ビニル，
n-酪酸ビニル，バ−サチック酸ビニル，ヒドロキシ酢酸
ビニル，ヒドロキシ酪酸ビニル等）および／またはビニ
ル芳香族有機酸エステル単量体（安息香酸ビニル，p-メ
チル安息香酸ビニル等）を（共）重合したものが挙げら
れる。具体例としてはポリ酢酸ビニル，ポリ酪酸ビニ
ル，酢酸ビニルとp-メチル安息香酸ビニルの共重合体，
酢酸ビニルとヒドロキシ酪酸ビニルの共重合体等が挙げ
られる。これらのうち好ましいものは、酢酸ビニル単位
の（共）重合体である。
【００１０】これら（共）重合体の重合度は通常20〜1
0,000、好ましくは50〜2,500、特に好ましいものは、50
〜1,800である。20,000を越えると成形性が低下し、50
未満では成形品の強度が劣る。
0,000、好ましくは50〜2,500、特に好ましいものは、50
〜1,800である。20,000を越えると成形性が低下し、50
未満では成形品の強度が劣る。
【００１１】本発明においてビニルエステル（共）重合
体の部分加水分解物は、上記の（共）重合体を部分的に
加水分解することにより得られる。加水分解の方法は特
に限定されないが、通常アルカリ化合物（水酸化ナトリ
ウム，ナトリウムメチラ−ト等）等の触媒存在下、30〜
50℃の条件下で、容易に加水分解することができる。加
水分解率は、通常0.1〜75モル%、好ましくは1〜65モル%であ
り、低温での収縮性と高い耐水性が要求される場合には
1〜45モル%が特に好ましい。加水分解率が75モル%を越える
場合には、耐水性や低温での収縮性が低下することがあ
る。一方、加水分解率が0.1モル%未満の場合にも成形性や
成形物の透明性が低下する。
体の部分加水分解物は、上記の（共）重合体を部分的に
加水分解することにより得られる。加水分解の方法は特
に限定されないが、通常アルカリ化合物（水酸化ナトリ
ウム，ナトリウムメチラ−ト等）等の触媒存在下、30〜
50℃の条件下で、容易に加水分解することができる。加
水分解率は、通常0.1〜75モル%、好ましくは1〜65モル%であ
り、低温での収縮性と高い耐水性が要求される場合には
1〜45モル%が特に好ましい。加水分解率が75モル%を越える
場合には、耐水性や低温での収縮性が低下することがあ
る。一方、加水分解率が0.1モル%未満の場合にも成形性や
成形物の透明性が低下する。
【００１２】本発明において、該ビニルエステル（共）
重合体の部分加水分解物は、二種類以上併用して使用し
ても何等差し仕えはない。
重合体の部分加水分解物は、二種類以上併用して使用し
ても何等差し仕えはない。
【００１３】本発明において、該ビニルエステル（共）
重合体の部分加水分解物は、通常250℃以下の温度で熱
溶融可能であり、従来技術で使用されるＰＶＡとはこの
点で大きく異なる。
重合体の部分加水分解物は、通常250℃以下の温度で熱
溶融可能であり、従来技術で使用されるＰＶＡとはこの
点で大きく異なる。
【００１４】本発明の湿気収縮性樹脂成形物中には、必
要により、該（共）重合体の部分加水分解物とともに増
量材、添加材として、可塑剤、充填剤、発泡剤、離型
剤、滑剤、ブロッキング防止剤、界面活性剤、易分解性
添加剤、帯電防止剤、着色剤、フィラー、無機物（シリ
カ、ゼオライト、活性炭、遠赤外線放射セラミックスな
ど）、鮮度保持剤、吸水性樹脂、乾燥剤、防曇剤、脱臭
剤、芳香剤、脱酸素剤、エチレン吸着剤、薬効成分、防
菌剤、防カビ剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤
等を含有していてもよい。
要により、該（共）重合体の部分加水分解物とともに増
量材、添加材として、可塑剤、充填剤、発泡剤、離型
剤、滑剤、ブロッキング防止剤、界面活性剤、易分解性
添加剤、帯電防止剤、着色剤、フィラー、無機物（シリ
カ、ゼオライト、活性炭、遠赤外線放射セラミックスな
ど）、鮮度保持剤、吸水性樹脂、乾燥剤、防曇剤、脱臭
剤、芳香剤、脱酸素剤、エチレン吸着剤、薬効成分、防
菌剤、防カビ剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤
等を含有していてもよい。
【００１５】本発明の湿気収縮性樹脂成形物の形状につ
いては延伸出来る形状である限り特に制限はなく、フィ
ルム状、シート状、繊維状、棒状等の任意の形状に成形
され、延伸されたものである。これらのうち好ましいも
のはフィルム状である。
いては延伸出来る形状である限り特に制限はなく、フィ
ルム状、シート状、繊維状、棒状等の任意の形状に成形
され、延伸されたものである。これらのうち好ましいも
のはフィルム状である。
【００１６】本発明の湿気収縮性樹脂成形物は、従来公
知の方法で得られる。代表例としてフィルム状の成形物
の製法を例示すると、該ビニル有機酸エステル（共）重
合体の部分加水分解物を用いて、フィルム成形と延伸
を同時に実施する方法（押出し延伸成形法、インフレー
ション法、カレンダー法等）、キャステイング法など
で未延伸フィルムを得た後、テンター法等で延伸する方
法等によりフィルム状の成形物を得ることが出来る。
知の方法で得られる。代表例としてフィルム状の成形物
の製法を例示すると、該ビニル有機酸エステル（共）重
合体の部分加水分解物を用いて、フィルム成形と延伸
を同時に実施する方法（押出し延伸成形法、インフレー
ション法、カレンダー法等）、キャステイング法など
で未延伸フィルムを得た後、テンター法等で延伸する方
法等によりフィルム状の成形物を得ることが出来る。
【００１７】本発明の湿気収縮性樹脂成形物の延伸倍率
は、成形方法によって異なるが、例えばインフレ−ショ
ン法ででフィルム状の成形物を製造する場合には、通常
ＭＤ方向，ＴＤ方向とも通常2〜50倍である。尚、この
場合のＭＤ方向の延伸倍率は引き取り速度とダイからの
押し出し速度の比であり、ＴＤ方向の延伸倍率はフィル
ムのＴＤ方向の長さとダイリップ径の比である。
は、成形方法によって異なるが、例えばインフレ−ショ
ン法ででフィルム状の成形物を製造する場合には、通常
ＭＤ方向，ＴＤ方向とも通常2〜50倍である。尚、この
場合のＭＤ方向の延伸倍率は引き取り速度とダイからの
押し出し速度の比であり、ＴＤ方向の延伸倍率はフィル
ムのＴＤ方向の長さとダイリップ径の比である。
【００１８】本発明の湿気収縮性樹脂成形物は、フィル
ム状成形物の場合、共押し出し成形、ヒートシール等に
より、他のプラスチックフィルムと二層ないし多層構造
でフィルムを成形することもできる。
ム状成形物の場合、共押し出し成形、ヒートシール等に
より、他のプラスチックフィルムと二層ないし多層構造
でフィルムを成形することもできる。
【００１９】本発明の湿気収縮性樹脂成形物は、温度0
〜50℃，相対湿度70%以上の雰囲気下で良好な収縮性を
示す。例えば、インフレ−ションフィルム（延伸倍率を
ＭＤ方向20倍，ＴＤ方向3倍）を温度35℃相対湿度が100
%の雰囲気中で吸湿させた場合で例示すると、吸湿開始
後1分後の収縮率が、通常、20%以上の高い値を示す。
〜50℃，相対湿度70%以上の雰囲気下で良好な収縮性を
示す。例えば、インフレ−ションフィルム（延伸倍率を
ＭＤ方向20倍，ＴＤ方向3倍）を温度35℃相対湿度が100
%の雰囲気中で吸湿させた場合で例示すると、吸湿開始
後1分後の収縮率が、通常、20%以上の高い値を示す。
【００２０】また、本発明の湿気収縮性樹脂成形物が吸
湿して収縮した後の引張り強度は、温度35℃，相対湿度
が100%の雰囲気中で吸湿させた場合、通常、3.0kgf/mm2
以上であり、吸湿後も比較的高い値を示す。包装に用い
られるポリエチレンフィルムのうち極薄用・強化用とし
て用いられるタイプには3.0kgf/mm2以上の引張り強度が
要求されることから、本発明の成形物は、上記のような
タイプにも有用である。
湿して収縮した後の引張り強度は、温度35℃，相対湿度
が100%の雰囲気中で吸湿させた場合、通常、3.0kgf/mm2
以上であり、吸湿後も比較的高い値を示す。包装に用い
られるポリエチレンフィルムのうち極薄用・強化用とし
て用いられるタイプには3.0kgf/mm2以上の引張り強度が
要求されることから、本発明の成形物は、上記のような
タイプにも有用である。
【００２１】更に、本発明の湿気収縮性樹脂成形物は、
湿気を吸収し収縮する際のフィルム強度の低下率が、ポ
リビニルアルコールのフィルムやデンプン系のフィルム
に比べて極めて小さい。このことは、従来の技術から
は、予測出来ないものであり、該ビニル有機酸エステル
（共）重合体の部分加水分解物の加水分解率を特定の低
い範囲に調整した結果得られた特性であると考えられ
る。
湿気を吸収し収縮する際のフィルム強度の低下率が、ポ
リビニルアルコールのフィルムやデンプン系のフィルム
に比べて極めて小さい。このことは、従来の技術から
は、予測出来ないものであり、該ビニル有機酸エステル
（共）重合体の部分加水分解物の加水分解率を特定の低
い範囲に調整した結果得られた特性であると考えられ
る。
【００２２】また、本発明の成形物が、フィルム状態で
用いられる場合、全光線透過率が70%以上の透明性に優
れたものが得られる。
用いられる場合、全光線透過率が70%以上の透明性に優
れたものが得られる。
【００２３】本発明の湿気収縮性樹脂成形物を収縮させ
る方法としては、例えば、0〜50℃の温度で、該成形
物を高湿度雰囲気下に置く方法、該成形物に高湿気エ
アーを吹きかける方法、被包装物から発散される湿気
あるいは蒸気を利用する方法が挙げられる。これらはい
ずれも好ましい方法であるが、大きな収縮速度と収縮率
を得る為に成形物近傍を、通常、相対湿度70%以上、好
ましくは80%以上の雰囲気に調節することが重要であ
る。
る方法としては、例えば、0〜50℃の温度で、該成形
物を高湿度雰囲気下に置く方法、該成形物に高湿気エ
アーを吹きかける方法、被包装物から発散される湿気
あるいは蒸気を利用する方法が挙げられる。これらはい
ずれも好ましい方法であるが、大きな収縮速度と収縮率
を得る為に成形物近傍を、通常、相対湿度70%以上、好
ましくは80%以上の雰囲気に調節することが重要であ
る。
【００２４】収縮温度については特に制限はないが、通
常、外気温0〜50℃の範囲で良好な収縮性を示す。
常、外気温0〜50℃の範囲で良好な収縮性を示す。
【００２５】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。尚、実施
例中の部は重量単位である。実施例１〜５および比較例
１のフィルムのＭＤ方向の延伸倍率は引き取り速度とダ
イからの押し出し速度の比であり、ＴＤ方向の延伸倍率
はフィルムのＴＤ方向の長さとダイリップ径の比であ
る。また、比較例２〜３のフィルムの延伸倍率はＭＤ方
向，ＴＤ方向とも延伸後の長さと延伸前の長さの比であ
る。一方、実施例中の相対湿度100%における収縮率は次
の操作により測定した。即ち各々の試験フィルムを相対
湿度100%下に35℃で30分間放置し、吸湿前と吸湿10分
後，30分後のＭＤ方向，ＴＤ方向の長さから各々の時間
における収縮率を算出した。透明性は、JIS-K7105に準
拠して全光線透過率を測定した。引張り強度は、各々の
フィルムについて、温度20℃相対湿度30%の雰囲気下
で、インストロン式試験機を用い、縦方向に50mm/分の
速度で収縮前の引張り強度を測定した。次いで、これら
のフィルムを35℃相対湿度100%の雰囲気下で24時間放置
した後、収縮したフィルムについて同様に引張り強度を
測定した。
が、本発明はこれに限定されるものではない。尚、実施
例中の部は重量単位である。実施例１〜５および比較例
１のフィルムのＭＤ方向の延伸倍率は引き取り速度とダ
イからの押し出し速度の比であり、ＴＤ方向の延伸倍率
はフィルムのＴＤ方向の長さとダイリップ径の比であ
る。また、比較例２〜３のフィルムの延伸倍率はＭＤ方
向，ＴＤ方向とも延伸後の長さと延伸前の長さの比であ
る。一方、実施例中の相対湿度100%における収縮率は次
の操作により測定した。即ち各々の試験フィルムを相対
湿度100%下に35℃で30分間放置し、吸湿前と吸湿10分
後，30分後のＭＤ方向，ＴＤ方向の長さから各々の時間
における収縮率を算出した。透明性は、JIS-K7105に準
拠して全光線透過率を測定した。引張り強度は、各々の
フィルムについて、温度20℃相対湿度30%の雰囲気下
で、インストロン式試験機を用い、縦方向に50mm/分の
速度で収縮前の引張り強度を測定した。次いで、これら
のフィルムを35℃相対湿度100%の雰囲気下で24時間放置
した後、収縮したフィルムについて同様に引張り強度を
測定した。
【００２６】実施例１〔ビニルエステルの単一重合体
（加水分解率22モル%)からなる本発明の成形物〕 市販のポリ酢酸ビニルの部分加水分解物｛信越化学工業
（株）製ＳＭＲ−１５０Ｌ，重合度1,500，加水分解率2
2%｝を環状ダイ付き押出機にて溶融押出した後インフレ
ーション延伸（ＭＤ方向20倍，ＴＤ方向3倍）して、厚
さ 30μのフィルム状の本発明の湿気収縮性樹脂成形物
を得た。このものの性能測定結果を表１に併記する。
（加水分解率22モル%)からなる本発明の成形物〕 市販のポリ酢酸ビニルの部分加水分解物｛信越化学工業
（株）製ＳＭＲ−１５０Ｌ，重合度1,500，加水分解率2
2%｝を環状ダイ付き押出機にて溶融押出した後インフレ
ーション延伸（ＭＤ方向20倍，ＴＤ方向3倍）して、厚
さ 30μのフィルム状の本発明の湿気収縮性樹脂成形物
を得た。このものの性能測定結果を表１に併記する。
【００２７】実施例２〔ビニルエステルの単一重合体
（加水分解率5モル%）からなる本発明の成形物〕 酢酸ビニルを常法にて重合後、加水分解し、ポリ酢酸ビ
ニルの部分加水分解物（重合度1,500，加水分解率5モル
%）を得た。このものを実施例１と同様にしてインフレ
−ション成形して、ＭＤ方向の延伸倍率20倍，ＴＤ方向
の延伸倍率3倍，厚さ30μのフィルム状の本発明の湿気
収縮性樹脂成形物を得た。このものの性能測定結果を表
１に併記する。
（加水分解率5モル%）からなる本発明の成形物〕 酢酸ビニルを常法にて重合後、加水分解し、ポリ酢酸ビ
ニルの部分加水分解物（重合度1,500，加水分解率5モル
%）を得た。このものを実施例１と同様にしてインフレ
−ション成形して、ＭＤ方向の延伸倍率20倍，ＴＤ方向
の延伸倍率3倍，厚さ30μのフィルム状の本発明の湿気
収縮性樹脂成形物を得た。このものの性能測定結果を表
１に併記する。
【００２８】実施例３〔ビニルエステルの単一重合体
（加水分解率65モル%）からなる本発明の成形物〕 酢酸ビニルを常法にて重合後、加水分解し、ポリ酢酸ビ
ニルの部分加水分解物（重合度1,500，加水分解率65モル
%）を得た。このものを実施例１と同様にしてインフレ
−ション成形して、ＭＤ方向の延伸倍率20倍，ＴＤ方向
の延伸倍率3倍，厚さ30μのフィルム状の本発明の湿気
収縮性樹脂成形物を得た。このものの性能測定結果を表
１に併記する。
（加水分解率65モル%）からなる本発明の成形物〕 酢酸ビニルを常法にて重合後、加水分解し、ポリ酢酸ビ
ニルの部分加水分解物（重合度1,500，加水分解率65モル
%）を得た。このものを実施例１と同様にしてインフレ
−ション成形して、ＭＤ方向の延伸倍率20倍，ＴＤ方向
の延伸倍率3倍，厚さ30μのフィルム状の本発明の湿気
収縮性樹脂成形物を得た。このものの性能測定結果を表
１に併記する。
【００２９】実施例４〔ビニルエステルの単一重合体
（加水分解率1.0モル%）からなる本発明の成形物〕 酢酸ビニルを常法にて重合後、加水分解し、ポリ酢酸ビ
ニルの部分加水分解物（重合度1,500，加水分解率1モル
%）を得た。このものを実施例１と同様にしてインフレ
−ション成形して、ＭＤ方向の延伸倍率20倍，ＴＤ方向
の延伸倍率3倍，厚さ30μのフィルム状の本発明の湿気
収縮性樹脂成形物を得た。このものの性能測定結果を表
１に併記する。
（加水分解率1.0モル%）からなる本発明の成形物〕 酢酸ビニルを常法にて重合後、加水分解し、ポリ酢酸ビ
ニルの部分加水分解物（重合度1,500，加水分解率1モル
%）を得た。このものを実施例１と同様にしてインフレ
−ション成形して、ＭＤ方向の延伸倍率20倍，ＴＤ方向
の延伸倍率3倍，厚さ30μのフィルム状の本発明の湿気
収縮性樹脂成形物を得た。このものの性能測定結果を表
１に併記する。
【００３０】実施例５〔ビニルエステルの単一重合体
（部分加水分解物）の混合物からなる本発明の成形物〕 実施例１で使用したビニル有機酸エステルの単一重合体
部分加水分解物900部と実施例２で合成した該部分加水
分解物100部を混合した後、実施例１と同様にしてＭＤ
方向の延伸倍率20倍，ＴＤ方向の延伸倍率3倍，厚さ40
μの本発明の湿気収縮性樹脂成形物を得た。このものの
性能測定結果を表１に併記する。
（部分加水分解物）の混合物からなる本発明の成形物〕 実施例１で使用したビニル有機酸エステルの単一重合体
部分加水分解物900部と実施例２で合成した該部分加水
分解物100部を混合した後、実施例１と同様にしてＭＤ
方向の延伸倍率20倍，ＴＤ方向の延伸倍率3倍，厚さ40
μの本発明の湿気収縮性樹脂成形物を得た。このものの
性能測定結果を表１に併記する。
【００３１】実施例６〔ビニルエステルの共重合体（加
水分解率65モル%）からなる本発明の成形物〕 酢酸ビニル１４モルとn-酪酸ビニル６モルを常法にて共
重合した後、加水分解することで、重合度3.000の（酢
酸ビニル／酪酸ビニル）ランダム共重合体の部分加水分
解物（加水分解率65モル%）を得た。このものを実施例１
と同様にしてＭＤ方向の延伸倍率5倍，ＴＤ方向の延伸
倍率3倍、厚さ50μのフィルム状の本発明の湿気収縮性
樹脂成形物を得た。このものの性能測定結果を表１に併
記する。
水分解率65モル%）からなる本発明の成形物〕 酢酸ビニル１４モルとn-酪酸ビニル６モルを常法にて共
重合した後、加水分解することで、重合度3.000の（酢
酸ビニル／酪酸ビニル）ランダム共重合体の部分加水分
解物（加水分解率65モル%）を得た。このものを実施例１
と同様にしてＭＤ方向の延伸倍率5倍，ＴＤ方向の延伸
倍率3倍、厚さ50μのフィルム状の本発明の湿気収縮性
樹脂成形物を得た。このものの性能測定結果を表１に併
記する。
【００３２】実施例７〔ビニルエステルの共重合体（加
水分解率20モル%）からなる本発明の成形物〕 酢酸ビニル１８モルとギ酸ビニル２モルを常法にて共重
合した後、加水分解することで、重合度300の（酢酸ビ
ニル／ギ酸ビニル）ランダム共重合体の部分加水分解物
（加水分解率10%）を得た。このものを実施例１と同様
にしてインフレ−ション成形し、ＭＤ方向の延伸倍率20
倍，ＴＤ方向の延伸倍率3倍、厚さ50μのフィルム状の
本発明の湿気収縮性樹脂成形物を得た。このものの性能
測定結果を表１に併記する。
水分解率20モル%）からなる本発明の成形物〕 酢酸ビニル１８モルとギ酸ビニル２モルを常法にて共重
合した後、加水分解することで、重合度300の（酢酸ビ
ニル／ギ酸ビニル）ランダム共重合体の部分加水分解物
（加水分解率10%）を得た。このものを実施例１と同様
にしてインフレ−ション成形し、ＭＤ方向の延伸倍率20
倍，ＴＤ方向の延伸倍率3倍、厚さ50μのフィルム状の
本発明の湿気収縮性樹脂成形物を得た。このものの性能
測定結果を表１に併記する。
【００３３】比較例１（デンプン系グラフト共重合体か
らなる成形物） 米国特許4839450号の実施例１に基づいてデンプンとア
クリル酸メチルのグラフト共重合体を得た。ついで該実
施例２の方法でＭＤ方向の延伸倍率3倍，ＴＤ方向の延
伸倍率2倍，厚さ50μのフィルム状の成形物を得た。こ
のものの性能測定結果を表１に併記する。なお、本比較
例においては、ダイ出口から押し出されてきた水を含む
混練物の強度が弱く、ＭＤ方向の延伸倍率が3倍を越え
るものは作成出来なかった。
らなる成形物） 米国特許4839450号の実施例１に基づいてデンプンとア
クリル酸メチルのグラフト共重合体を得た。ついで該実
施例２の方法でＭＤ方向の延伸倍率3倍，ＴＤ方向の延
伸倍率2倍，厚さ50μのフィルム状の成形物を得た。こ
のものの性能測定結果を表１に併記する。なお、本比較
例においては、ダイ出口から押し出されてきた水を含む
混練物の強度が弱く、ＭＤ方向の延伸倍率が3倍を越え
るものは作成出来なかった。
【００３４】比較例２（ポリビニルアルコールのフィル
ム） ケン化度99.5モル%，重合度1680のポリビニルアルコール
を用い、特開昭57-160615号の実施例１に基づいて、未
延伸フィルムの作成とこのものの二軸延伸を行い、ＭＤ
方向の延伸倍率3倍，ＴＤ方向の延伸倍率3倍，厚さ50μ
のフィルム状の成形物を得た。このものの性能測定結果
を表１に併記する。
ム） ケン化度99.5モル%，重合度1680のポリビニルアルコール
を用い、特開昭57-160615号の実施例１に基づいて、未
延伸フィルムの作成とこのものの二軸延伸を行い、ＭＤ
方向の延伸倍率3倍，ＴＤ方向の延伸倍率3倍，厚さ50μ
のフィルム状の成形物を得た。このものの性能測定結果
を表１に併記する。
【００３５】比較例３（ポリビニルアルコールのフィル
ム） ケン化度85.0モル%，重合度1680のポリビニルアルコール
を用い、特開昭57-160615号の実施例１に基づいて、未
延伸フィルムの作成とこのものの二軸延伸を行い、ＭＤ
方向の延伸倍率3倍，ＴＤ方向の延伸倍率3倍，厚さ50μ
のフィルム状の成形物を得た。このものの性能測定結果
を表１に併記する。
ム） ケン化度85.0モル%，重合度1680のポリビニルアルコール
を用い、特開昭57-160615号の実施例１に基づいて、未
延伸フィルムの作成とこのものの二軸延伸を行い、ＭＤ
方向の延伸倍率3倍，ＴＤ方向の延伸倍率3倍，厚さ50μ
のフィルム状の成形物を得た。このものの性能測定結果
を表１に併記する。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【発明の効果】本発明の湿気収縮性樹脂成形物は、次の
ような効果を奏する。 （１）本発明の湿気収縮性樹脂成形物は、相対湿度70%
以上の湿度雰囲気下で極めて良好な収縮速度と収縮率を
示す為、水中に浸漬する必要がなく且つ特別な収縮装置
も必要としない為、ポリビニルアルコールのフィルムに
比べて手軽に使用出来、実用性が極めて高い。 （２）本発明の湿気収縮性樹脂成形物は、吸湿して収縮
した後も良好な強度を有し、吸湿前後における強度の低
下度合が少ない。従って、フィルム状で使用した場合、
破れ等の心配が無い。 （３）本発明の湿気収縮性樹脂成形物は、透明性がよい
為包装材料等の用途に適する。例えば、包装材料等に使
用した際、内容物の状態がよく判り商品のイメージアッ
プにつながる。 （４）本発明の湿気収縮性樹脂成形物は、湿気を吸収す
ることにより、低温でも短時間に収縮する。例えばフィ
ルム状成形物を用いる場合、不定型の物体を包み込み、
室温で高湿度下に放置するだけで収縮が生じ、物体の形
に適合して包装することができる。 （５）従来の熱収縮性樹脂成形物では使用できなかった
熱に弱い物に対しても使用できる。例えば従来の熱収縮
フィルムでは、生鮮食品や熱に弱い精密機械の包装には
使用できなかった。本発明の湿気収縮性樹脂成形物をフ
ィルム状にして用いれば、このような熱に弱い物の包装
等にも使用できる。 （６）従来の熱収縮性樹脂成形物が必要とした加熱設備
を省略でき、熱エネルギーコストを低減できるため、経
済的である。 （７）従来の水分収縮性樹脂成形物が必要とした水等の
可塑剤や溶媒を使用せずとも製造できるため、生産効率
が向上する。 以上の効果を奏することから本発明の湿気収縮性樹脂成
形物は、果実その他食品、ガラス製品、精密部品、科学
装置などの包装用資材、農業用資材、医療材料、オムツ
のギャザー、湿度センサー、エネルギー変換装置、水分
検出機、漏れ感知機などに適用することができる。
ような効果を奏する。 （１）本発明の湿気収縮性樹脂成形物は、相対湿度70%
以上の湿度雰囲気下で極めて良好な収縮速度と収縮率を
示す為、水中に浸漬する必要がなく且つ特別な収縮装置
も必要としない為、ポリビニルアルコールのフィルムに
比べて手軽に使用出来、実用性が極めて高い。 （２）本発明の湿気収縮性樹脂成形物は、吸湿して収縮
した後も良好な強度を有し、吸湿前後における強度の低
下度合が少ない。従って、フィルム状で使用した場合、
破れ等の心配が無い。 （３）本発明の湿気収縮性樹脂成形物は、透明性がよい
為包装材料等の用途に適する。例えば、包装材料等に使
用した際、内容物の状態がよく判り商品のイメージアッ
プにつながる。 （４）本発明の湿気収縮性樹脂成形物は、湿気を吸収す
ることにより、低温でも短時間に収縮する。例えばフィ
ルム状成形物を用いる場合、不定型の物体を包み込み、
室温で高湿度下に放置するだけで収縮が生じ、物体の形
に適合して包装することができる。 （５）従来の熱収縮性樹脂成形物では使用できなかった
熱に弱い物に対しても使用できる。例えば従来の熱収縮
フィルムでは、生鮮食品や熱に弱い精密機械の包装には
使用できなかった。本発明の湿気収縮性樹脂成形物をフ
ィルム状にして用いれば、このような熱に弱い物の包装
等にも使用できる。 （６）従来の熱収縮性樹脂成形物が必要とした加熱設備
を省略でき、熱エネルギーコストを低減できるため、経
済的である。 （７）従来の水分収縮性樹脂成形物が必要とした水等の
可塑剤や溶媒を使用せずとも製造できるため、生産効率
が向上する。 以上の効果を奏することから本発明の湿気収縮性樹脂成
形物は、果実その他食品、ガラス製品、精密部品、科学
装置などの包装用資材、農業用資材、医療材料、オムツ
のギャザー、湿度センサー、エネルギー変換装置、水分
検出機、漏れ感知機などに適用することができる。
Claims (6)
- 【請求項１】 ビニルエステル（共）重合体の部分加水
分解物（加水分解率0.1〜75モル%）からなり、延伸されて
いることを特徴とする湿気収縮性樹脂成形物。 - 【請求項２】 0〜50℃の温度で湿気により10%以上収縮
する請求項1記載の成形物。 - 【請求項３】 温度35℃、相対湿度が100%の雰囲気下に
おいて、吸湿して一分後の収縮率が20%以上である請求
項1または2記載の成形物。 - 【請求項４】 該部分加水分解物が、250℃以下の温度
で熱溶融可能である請求項1〜3いずれか記載の成形物。 - 【請求項５】 形状がフィルム状である請求項1〜4いず
れか記載の成形物。 - 【請求項６】 インフレ−ション法で延伸成形され、延
伸倍率がＭＤ方向，ＴＤ方向とも2〜50倍である請求項5
記載の成形物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35882291A JPH06102363B2 (ja) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | 湿気収縮性樹脂成形物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35882291A JPH06102363B2 (ja) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | 湿気収縮性樹脂成形物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05177709A true JPH05177709A (ja) | 1993-07-20 |
| JPH06102363B2 JPH06102363B2 (ja) | 1994-12-14 |
Family
ID=18461291
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35882291A Expired - Lifetime JPH06102363B2 (ja) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | 湿気収縮性樹脂成形物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06102363B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6592995B2 (en) * | 2001-07-24 | 2003-07-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Humidity activated materials having shape-memory |
| US6627673B2 (en) * | 2001-07-24 | 2003-09-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Methods of making humidity activated materials having shape-memory |
-
1991
- 1991-12-26 JP JP35882291A patent/JPH06102363B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6592995B2 (en) * | 2001-07-24 | 2003-07-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Humidity activated materials having shape-memory |
| US6627673B2 (en) * | 2001-07-24 | 2003-09-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Methods of making humidity activated materials having shape-memory |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06102363B2 (ja) | 1994-12-14 |
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