JPH0517613A - 発泡ポリオレフイン成形体の製造方法およびその成形体を発泡絶縁層とする発泡絶縁電線の製造方法 - Google Patents
発泡ポリオレフイン成形体の製造方法およびその成形体を発泡絶縁層とする発泡絶縁電線の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 発泡率が大きく、かつ常温変形率が小さい発
泡ポリオレフィン成形体を製造する。 【構成】 ポリオレフィン系樹脂を押出発泡するとき
に、発泡剤として、１００℃以下の沸点を有するエーテ
ル，エステル，ケトンおよび飽和炭化水素の群から選ば
れる少なくとも２種の化合物の混合液、または１００℃
以下の沸点を有するエーテル，エステル，ケトンおよび
飽和炭化水素の群から選ばれる少なくとも１種の化合物
と、１００〜１５０℃の沸点を有するエーテル，エステ
ル，ケトン，飽和炭化水素およびアルコールの群から選
ばれる少なくとも１種の化合物との混合液を使用する。 【効果】 発泡率は大きいが変形率は小さいので、細径
化しても圧潰することが少ない。発泡剤は液体なので高
精度の供給が可能である。高速信号伝送用ケーブル，ア
ンダーカーペット用ケーブルなどに用いる発泡絶縁電線
の製造方法に適している。
泡ポリオレフィン成形体を製造する。 【構成】 ポリオレフィン系樹脂を押出発泡するとき
に、発泡剤として、１００℃以下の沸点を有するエーテ
ル，エステル，ケトンおよび飽和炭化水素の群から選ば
れる少なくとも２種の化合物の混合液、または１００℃
以下の沸点を有するエーテル，エステル，ケトンおよび
飽和炭化水素の群から選ばれる少なくとも１種の化合物
と、１００〜１５０℃の沸点を有するエーテル，エステ
ル，ケトン，飽和炭化水素およびアルコールの群から選
ばれる少なくとも１種の化合物との混合液を使用する。 【効果】 発泡率は大きいが変形率は小さいので、細径
化しても圧潰することが少ない。発泡剤は液体なので高
精度の供給が可能である。高速信号伝送用ケーブル，ア
ンダーカーペット用ケーブルなどに用いる発泡絶縁電線
の製造方法に適している。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高発泡率でしかも機械
的強度が大きい発泡ポリオレフィン成形体を無公害で製
造する方法に関し、また、前記発泡ポリオレフィン成形
体を絶縁層とする発泡絶縁電線を製造する方法に関す
る。
的強度が大きい発泡ポリオレフィン成形体を無公害で製
造する方法に関し、また、前記発泡ポリオレフィン成形
体を絶縁層とする発泡絶縁電線を製造する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】例えばコンピュータ間を結ぶ電線として
は、信号伝播遅延時間を可及的に短くするために、導体
の外周を発泡体の絶縁層で被覆した発泡絶縁電線が広く
使用されている。このような発泡絶縁電線を製造する方
法の１つとして次のような方法がある。その方法を図１
に基づいて説明する。
は、信号伝播遅延時間を可及的に短くするために、導体
の外周を発泡体の絶縁層で被覆した発泡絶縁電線が広く
使用されている。このような発泡絶縁電線を製造する方
法の１つとして次のような方法がある。その方法を図１
に基づいて説明する。
【０００３】その方法では、まず、後端１ａに樹脂投入
口２が配設され、押出口１ｂにはダイスが装着されてい
るクロスヘッド部３が設けられているスクリュー型押出
機１の前記樹脂投入口２からポリエチレンのようなポリ
オレフィン系樹脂が供給される。ここで、ダイスは前記
スクリュー押出機の軸方向と直交するようにクロスヘッ
ド部３内に保持されている。そして、ダイス内には導体
４を連続走行させる。
口２が配設され、押出口１ｂにはダイスが装着されてい
るクロスヘッド部３が設けられているスクリュー型押出
機１の前記樹脂投入口２からポリエチレンのようなポリ
オレフィン系樹脂が供給される。ここで、ダイスは前記
スクリュー押出機の軸方向と直交するようにクロスヘッ
ド部３内に保持されている。そして、ダイス内には導体
４を連続走行させる。
【０００４】スクリュー型押出機１は所定温度に制御さ
れていて、樹脂投入口２から供給された樹脂は、押出機
１のスクリューによって溶融混練されて押出口１ｂへと
移送される。このとき、樹脂投入口２と押出口１ｂの途
中に設けられている発泡剤注入口５から所定の発泡剤が
所定量供給される。
れていて、樹脂投入口２から供給された樹脂は、押出機
１のスクリューによって溶融混練されて押出口１ｂへと
移送される。このとき、樹脂投入口２と押出口１ｂの途
中に設けられている発泡剤注入口５から所定の発泡剤が
所定量供給される。
【０００５】供給された樹脂と供給された発泡剤は、押
出機１の中で溶融混練されて発泡しつつある溶融混和物
となって押出口１ｂからクロスヘッド部３に送られ、そ
のクロスヘッド部３内に保持されたダイスから押し出さ
れる。そして、この溶融混和物はダイスの中を矢印のよ
うに連続走行する導体４の外周を被覆し、かつ発泡して
発泡絶縁層になる。
出機１の中で溶融混練されて発泡しつつある溶融混和物
となって押出口１ｂからクロスヘッド部３に送られ、そ
のクロスヘッド部３内に保持されたダイスから押し出さ
れる。そして、この溶融混和物はダイスの中を矢印のよ
うに連続走行する導体４の外周を被覆し、かつ発泡して
発泡絶縁層になる。
【０００６】このようにして、ダイスの中を連続走行す
る導体４の外周には、発泡絶縁層が発泡押出被覆され、
目的とする発泡絶縁電線６が製造される。従来、この発
泡押出被覆に用いる発泡剤としては、クロロフルオロカ
ーボン（通称、フロン），窒素ガス，炭酸ガス，プロパ
ン，ブタンなど、常温常圧下で気体であり、かつポリオ
レフィン系樹脂と反応しないガス類や、ｎ−ペンタン，
ｎ−ヘキサン，メタノール，エタノールのような低沸点
の有機溶剤が使用されてきている。とくに、フロンは、
取扱が容易でしかも発泡剤としての効果も優れていると
いうことで広く用いられてきた。
る導体４の外周には、発泡絶縁層が発泡押出被覆され、
目的とする発泡絶縁電線６が製造される。従来、この発
泡押出被覆に用いる発泡剤としては、クロロフルオロカ
ーボン（通称、フロン），窒素ガス，炭酸ガス，プロパ
ン，ブタンなど、常温常圧下で気体であり、かつポリオ
レフィン系樹脂と反応しないガス類や、ｎ−ペンタン，
ｎ−ヘキサン，メタノール，エタノールのような低沸点
の有機溶剤が使用されてきている。とくに、フロンは、
取扱が容易でしかも発泡剤としての効果も優れていると
いうことで広く用いられてきた。
【０００７】これら発泡剤のうち、ガス類のものは、気
体用流量計や気体用の圧力レギュレータなどを用いて所
定量が発泡剤注入口５から供給され、また、低沸点の有
機溶剤は、液体注入ポンプなどを用いて同じく注入口５
から供給されている。ただし、一部のフロンのような常
温常圧で気体であっても、その蒸気圧が低いガス類は、
一旦、比較的低い圧力で加圧して液化したのち供給する
ことも行われている。
体用流量計や気体用の圧力レギュレータなどを用いて所
定量が発泡剤注入口５から供給され、また、低沸点の有
機溶剤は、液体注入ポンプなどを用いて同じく注入口５
から供給されている。ただし、一部のフロンのような常
温常圧で気体であっても、その蒸気圧が低いガス類は、
一旦、比較的低い圧力で加圧して液化したのち供給する
ことも行われている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】ところで、従来の発泡
剤の主流を占めてきたフロンはオゾン層を破壊する。そ
のため、とくに、オゾン分解能が大きい特定フロンは西
暦２０００年までに使用全廃の方向にあり、また他のフ
ロン類も近年中に全廃されることが予想されている。
剤の主流を占めてきたフロンはオゾン層を破壊する。そ
のため、とくに、オゾン分解能が大きい特定フロンは西
暦２０００年までに使用全廃の方向にあり、また他のフ
ロン類も近年中に全廃されることが予想されている。
【０００９】このようなことから、発泡ポリオレフィン
成形体の製造分野では、フロンに代わる無公害の発泡剤
の開発が強く求められている。一方、前記した発泡絶縁
電線のうち、高速信号伝送ケーブル用のものは、近年、
高発泡化と細径化が押し進められている。しかしなが
ら、導体を被覆する発泡絶縁層が高発泡となりしかも細
径化すればするほど、その絶縁層の機械的強度は低下す
る。そのため、配線施工時の端末加工時に加えられる力
によって発泡絶縁層が圧潰して導体が露出してしまった
り、または外部からの応力で絶縁層が圧潰して、信号伝
播速度や、特性インピーダンス，静電容量などの電気特
性が変化するという不都合を招きやすくなる。
成形体の製造分野では、フロンに代わる無公害の発泡剤
の開発が強く求められている。一方、前記した発泡絶縁
電線のうち、高速信号伝送ケーブル用のものは、近年、
高発泡化と細径化が押し進められている。しかしなが
ら、導体を被覆する発泡絶縁層が高発泡となりしかも細
径化すればするほど、その絶縁層の機械的強度は低下す
る。そのため、配線施工時の端末加工時に加えられる力
によって発泡絶縁層が圧潰して導体が露出してしまった
り、または外部からの応力で絶縁層が圧潰して、信号伝
播速度や、特性インピーダンス，静電容量などの電気特
性が変化するという不都合を招きやすくなる。
【００１０】また細径化すればするほど、発泡時に供給
すべき発泡剤の量は微量になり、しかもその供給量を厳
密に調節することが必要になる。発泡剤の供給量が不安
定であると、成形された発泡絶縁層の厚みや電気特性な
ども不安定となってしまうからである。ところで、前記
したガス類を前記した流量計などで微量調節して高精度
で供給することは極めて困難である。また、これらガス
類を液化すれば、高精度の微量供給は可能になるが、液
化のためには超高圧または超低温の環境を整備しなけれ
ばならず、それは安全面，経済面からとても工業的な処
置とはいえない。
すべき発泡剤の量は微量になり、しかもその供給量を厳
密に調節することが必要になる。発泡剤の供給量が不安
定であると、成形された発泡絶縁層の厚みや電気特性な
ども不安定となってしまうからである。ところで、前記
したガス類を前記した流量計などで微量調節して高精度
で供給することは極めて困難である。また、これらガス
類を液化すれば、高精度の微量供給は可能になるが、液
化のためには超高圧または超低温の環境を整備しなけれ
ばならず、それは安全面，経済面からとても工業的な処
置とはいえない。
【００１１】したがってフロンに代わる発泡剤として
は、前記した低沸点の有機溶媒は高精度の微量供給にと
って好適であるように考えられる。しかしながら、これ
ら低沸点の有機溶媒を用いて高発泡の成形体を製造する
と、発泡率を大きくすればするほど、成形体の機械的強
度は低下していき、常温下での変形率が大きくなってい
くという問題が生じてしまう。
は、前記した低沸点の有機溶媒は高精度の微量供給にと
って好適であるように考えられる。しかしながら、これ
ら低沸点の有機溶媒を用いて高発泡の成形体を製造する
と、発泡率を大きくすればするほど、成形体の機械的強
度は低下していき、常温下での変形率が大きくなってい
くという問題が生じてしまう。
【００１２】本発明は、発泡剤が液体である場合におけ
る従来の上記問題点、すなわち、高精度の微量供給は可
能であるが、しかし高発泡化は強度低下を招くという問
題を解決し、高発泡にしても強度の低下は少ないという
発泡ポリオレフィン成形体の製造方法の提供、ならび
に、その成形体を発泡絶縁層とする発泡絶縁電線の製造
方法の提供を目的とする。
る従来の上記問題点、すなわち、高精度の微量供給は可
能であるが、しかし高発泡化は強度低下を招くという問
題を解決し、高発泡にしても強度の低下は少ないという
発泡ポリオレフィン成形体の製造方法の提供、ならび
に、その成形体を発泡絶縁層とする発泡絶縁電線の製造
方法の提供を目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために、発泡ポリオレフィン成形体の製造に
際し、各種の液体有機物を発泡剤として用いて、得られ
た発泡体の発泡率と強度を測定したところ、後述する類
から少なくとも２種の液体有機物を選択し、それらの混
合液を発泡剤にすると、極めて優れた効果が得られると
の事実を見出し、本発明方法を開発するに至った。
を達成するために、発泡ポリオレフィン成形体の製造に
際し、各種の液体有機物を発泡剤として用いて、得られ
た発泡体の発泡率と強度を測定したところ、後述する類
から少なくとも２種の液体有機物を選択し、それらの混
合液を発泡剤にすると、極めて優れた効果が得られると
の事実を見出し、本発明方法を開発するに至った。
【００１４】すなわち、本発明においては、スクリュー
型押出機の樹脂投入口からポリオレフィン系樹脂組成物
を供給し、かつ、前記樹脂投入口と前記押出機の押出口
との途中から発泡剤を注入して得られる前記ポリオレフ
ィン系樹脂組成物と前記発泡剤との溶融混和物を押出成
形する発泡ポリオレフィン成形体の製造方法において、
前記発泡剤が、１００℃以下の沸点を有するエーテル，
エステル，ケトンおよび飽和炭化水素の群から選ばれる
少なくとも２種の化合物の混合液、または、１００℃以
下の沸点を有するエーテル，エステル，ケトンおよび飽
和炭化水素の群から選ばれる少なくとも１種の化合物
と、１００〜１５０℃の沸点を有するエーテル，エステ
ル，ケトン，飽和炭化水素およびアルコールの群から選
ばれる少なくとも１種の化合物との混合液であることを
特徴とする発泡ポリオレフィン成形体の製造方法が提供
され、また、スクリュー型押出機の樹脂投入口からポリ
オレフィン系樹脂組成物を供給し、かつ、前記樹脂投入
口と前記押出機の押出口の途中から発泡剤を注入して得
られる前記ポリオレフィン系樹脂組成物と前記発泡剤と
の溶融混和物を導体の外周に押出被覆して発泡絶縁層を
形成する発泡絶縁電線の製造方法において、前記発泡剤
が、１００℃以下の沸点を有するエーテル，エステル，
ケトンおよび飽和炭化水素の群から選ばれる少なくとも
２種の化合物の混合液、または、１００℃以下の沸点を
有するエーテル，エステル，ケトンおよび飽和炭化水素
の群から選ばれる少なくとも１種の化合物と、１００〜
１５０℃の沸点を有するエーテル，エステル，ケトン，
飽和炭化水素およびアルコールの群から選ばれる少なく
とも１種の化合物との混合液であることを特徴とする発
泡絶縁電線の製造方法が提供される。
型押出機の樹脂投入口からポリオレフィン系樹脂組成物
を供給し、かつ、前記樹脂投入口と前記押出機の押出口
との途中から発泡剤を注入して得られる前記ポリオレフ
ィン系樹脂組成物と前記発泡剤との溶融混和物を押出成
形する発泡ポリオレフィン成形体の製造方法において、
前記発泡剤が、１００℃以下の沸点を有するエーテル，
エステル，ケトンおよび飽和炭化水素の群から選ばれる
少なくとも２種の化合物の混合液、または、１００℃以
下の沸点を有するエーテル，エステル，ケトンおよび飽
和炭化水素の群から選ばれる少なくとも１種の化合物
と、１００〜１５０℃の沸点を有するエーテル，エステ
ル，ケトン，飽和炭化水素およびアルコールの群から選
ばれる少なくとも１種の化合物との混合液であることを
特徴とする発泡ポリオレフィン成形体の製造方法が提供
され、また、スクリュー型押出機の樹脂投入口からポリ
オレフィン系樹脂組成物を供給し、かつ、前記樹脂投入
口と前記押出機の押出口の途中から発泡剤を注入して得
られる前記ポリオレフィン系樹脂組成物と前記発泡剤と
の溶融混和物を導体の外周に押出被覆して発泡絶縁層を
形成する発泡絶縁電線の製造方法において、前記発泡剤
が、１００℃以下の沸点を有するエーテル，エステル，
ケトンおよび飽和炭化水素の群から選ばれる少なくとも
２種の化合物の混合液、または、１００℃以下の沸点を
有するエーテル，エステル，ケトンおよび飽和炭化水素
の群から選ばれる少なくとも１種の化合物と、１００〜
１５０℃の沸点を有するエーテル，エステル，ケトン，
飽和炭化水素およびアルコールの群から選ばれる少なく
とも１種の化合物との混合液であることを特徴とする発
泡絶縁電線の製造方法が提供される。
【００１５】まず、本発明方法で用いるポリオレフィン
系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン，中密度
ポリエチレン，高密度ポリエチレン，直鎖低密度ポリエ
チレンのようなポリエチレン；ポリプロピレン；エチレ
ン−アクリル酸共重合体，エチレン−メタクリル酸共重
合体，エチレン−アクリル酸エチル共重合体，エチレン
−酢酸ビニル共重合体，エチレン−プロピレン共重合体
のようなポリオレフィンの共重合体；をあげることがで
きる。これらはそれぞれ単独で用いてもよいし、また適
宜２種以上を混合して用いてもよい。
系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン，中密度
ポリエチレン，高密度ポリエチレン，直鎖低密度ポリエ
チレンのようなポリエチレン；ポリプロピレン；エチレ
ン−アクリル酸共重合体，エチレン−メタクリル酸共重
合体，エチレン−アクリル酸エチル共重合体，エチレン
−酢酸ビニル共重合体，エチレン−プロピレン共重合体
のようなポリオレフィンの共重合体；をあげることがで
きる。これらはそれぞれ単独で用いてもよいし、また適
宜２種以上を混合して用いてもよい。
【００１６】本発明方法は、用いる発泡剤に特徴があ
り、その発泡剤は少なくとも２種類の有機化合物の混合
液であり、それらの有機化合物は特定の類から選ばれた
特定範囲の沸点を有するものである。その発泡剤は大別
して以下の２種類である。まず、第１の発泡剤は、沸点
が１００℃以下のエーテル，エステル，ケトンおよび飽
和炭化水素の群（以下、この群をＩ群という）から選ば
れる少なくとも２種の液体化合物を混合して成る混合液
である。
り、その発泡剤は少なくとも２種類の有機化合物の混合
液であり、それらの有機化合物は特定の類から選ばれた
特定範囲の沸点を有するものである。その発泡剤は大別
して以下の２種類である。まず、第１の発泡剤は、沸点
が１００℃以下のエーテル，エステル，ケトンおよび飽
和炭化水素の群（以下、この群をＩ群という）から選ば
れる少なくとも２種の液体化合物を混合して成る混合液
である。
【００１７】第２の発泡剤は、前記したＩ群から選ばれ
る少なくとも１種の液体化合物と、沸点が１００〜１５
０℃のエーテル，エステル，ケトン，飽和炭化水素およ
びアルコールの群（以下、この群をII群という）から選
ばれる少なくとも１種の液体化合物とを混合して成る混
合液である。Ｉ群から選ばれる液体化合物は、その沸点
が８０℃以下のものが好ましく、とくにそのうちの１種
は４０℃以下のものが好ましい。
る少なくとも１種の液体化合物と、沸点が１００〜１５
０℃のエーテル，エステル，ケトン，飽和炭化水素およ
びアルコールの群（以下、この群をII群という）から選
ばれる少なくとも１種の液体化合物とを混合して成る混
合液である。Ｉ群から選ばれる液体化合物は、その沸点
が８０℃以下のものが好ましく、とくにそのうちの１種
は４０℃以下のものが好ましい。
【００１８】第２の発泡剤である混合液において、前記
したＩ群の液体化合物の少なくとも１種と混合されるII
群の液体化合物のいずれか１種でもその沸点が１５０℃
より高い場合には、得られる発泡成形体の発泡率が大き
くならない。また、アルコールの場合は、その沸点が１
００℃より低いものを用いると、得られる発泡成形体の
変形率が大きくなってしまう。
したＩ群の液体化合物の少なくとも１種と混合されるII
群の液体化合物のいずれか１種でもその沸点が１５０℃
より高い場合には、得られる発泡成形体の発泡率が大き
くならない。また、アルコールの場合は、その沸点が１
００℃より低いものを用いると、得られる発泡成形体の
変形率が大きくなってしまう。
【００１９】II群から選ばれる液体化合物は、その沸点
が１００〜１２０℃のものが好ましい。第１の発泡剤，
第２の発泡剤を、Ｉ群の液体化合物の少なくとも２種、
またはＩ群から選ばれる少なくとも１種の液体化合物と
II群から選ばれる少なくとも１種の液体化合物とをもっ
て構成する理由は、各液体化合物をそれぞれ単独で発泡
剤として使用した場合に比較して、同じ発泡率であって
も、より低い変形率の発泡成形体が得られるからであ
る。このような効果が得られる理由は定かではないが、
ガス化する状態を異にする液体化合物を併用することに
より、得られる発泡成形体では、径の異なる気泡が相互
に入り混じって形成されるため高発泡率でも変形率を低
く抑えることができるものと考えられる。
が１００〜１２０℃のものが好ましい。第１の発泡剤，
第２の発泡剤を、Ｉ群の液体化合物の少なくとも２種、
またはＩ群から選ばれる少なくとも１種の液体化合物と
II群から選ばれる少なくとも１種の液体化合物とをもっ
て構成する理由は、各液体化合物をそれぞれ単独で発泡
剤として使用した場合に比較して、同じ発泡率であって
も、より低い変形率の発泡成形体が得られるからであ
る。このような効果が得られる理由は定かではないが、
ガス化する状態を異にする液体化合物を併用することに
より、得られる発泡成形体では、径の異なる気泡が相互
に入り混じって形成されるため高発泡率でも変形率を低
く抑えることができるものと考えられる。
【００２０】このＩ群の液体化合物のうち、エーテル類
としては、ジエチルエーテル（沸点３4.５℃），ビニル
エチルエーテル（沸点３5.７℃），ジイソプロピルエー
テル（沸点６8.５℃），ジｎ−プロピルエーテル（沸点
９0.６℃），ビニルブチルエーテル（沸点９4.３℃）の
いずれか１種または２種以上が用いられる。エステル類
としては、ギ酸メチルエステル（沸点３2.０℃），ギ酸
エチルエステル（沸点５4.１℃），酢酸メチルエステル
（沸点５6.３℃），酢酸エチルエステル（沸点７6.８
℃），プロピオン酸メチルエステル（沸点７9.７℃），
ギ酸ｎ−プロピルエステル（沸点８1.５℃），酢酸イソ
プロピルエステル（沸点８9.５℃），ギ酸イソブチルエ
ステル（沸点９7.７℃），プロピオン酸エチルエステル
（沸点９9.１℃）のいずれか１種または２種以上が用い
られる。
としては、ジエチルエーテル（沸点３4.５℃），ビニル
エチルエーテル（沸点３5.７℃），ジイソプロピルエー
テル（沸点６8.５℃），ジｎ−プロピルエーテル（沸点
９0.６℃），ビニルブチルエーテル（沸点９4.３℃）の
いずれか１種または２種以上が用いられる。エステル類
としては、ギ酸メチルエステル（沸点３2.０℃），ギ酸
エチルエステル（沸点５4.１℃），酢酸メチルエステル
（沸点５6.３℃），酢酸エチルエステル（沸点７6.８
℃），プロピオン酸メチルエステル（沸点７9.７℃），
ギ酸ｎ−プロピルエステル（沸点８1.５℃），酢酸イソ
プロピルエステル（沸点８9.５℃），ギ酸イソブチルエ
ステル（沸点９7.７℃），プロピオン酸エチルエステル
（沸点９9.１℃）のいずれか１種または２種以上が用い
られる。
【００２１】ケトン類としては、アセトン（沸点５6.１
℃），メチルエチルケトン（沸点７9.５℃）のいずれか
または両方が用いられる。飽和炭化水素類としては、ｉ
−ペンタン（沸点２7.９℃），ｎ−ペンタン（沸点３6.
１℃），シクロペンタン（沸点４9.３℃），ｉ−ヘキサ
ン（沸点６0.３度），３−メチルペンタン（沸点６4.０
℃），ｎ−ヘキサン（沸点６8.７℃），シクロヘキサン
（沸点８0.７℃），ｎ─ヘプタン（沸点９8.４℃）のい
ずれか１種または２種以上が用いられる。
℃），メチルエチルケトン（沸点７9.５℃）のいずれか
または両方が用いられる。飽和炭化水素類としては、ｉ
−ペンタン（沸点２7.９℃），ｎ−ペンタン（沸点３6.
１℃），シクロペンタン（沸点４9.３℃），ｉ−ヘキサ
ン（沸点６0.３度），３−メチルペンタン（沸点６4.０
℃），ｎ−ヘキサン（沸点６8.７℃），シクロヘキサン
（沸点８0.７℃），ｎ─ヘプタン（沸点９8.４℃）のい
ずれか１種または２種以上が用いられる。
【００２２】上記Ｉ群の液体化合物のうち、ジエチルエ
ーテル，ギ酸メチルエステル，ギ酸エチルエステル，酢
酸メチルエステル，酢酸エチルエステル，アセトン，メ
チルエチルケトン，ｎ−ペンタン，ｎ−ヘキサンを用い
ると、気泡径が小さく気泡数が多い高発泡率の成形体を
得ることができ、かつ経済性にも優れるという点で好適
である。
ーテル，ギ酸メチルエステル，ギ酸エチルエステル，酢
酸メチルエステル，酢酸エチルエステル，アセトン，メ
チルエチルケトン，ｎ−ペンタン，ｎ−ヘキサンを用い
ると、気泡径が小さく気泡数が多い高発泡率の成形体を
得ることができ、かつ経済性にも優れるという点で好適
である。
【００２３】II群の液体化合物のうち、エーテル類とし
ては、エチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１
２4.５℃），エチレングリコールモノエチルエーテル
（沸点１３4.８℃），ジｎ−ブチルエーテル（沸点１４
2.４℃）のいずれか１種または２種以上が用いられる。
エステル類としては、酢酸ｎ−プロピルエステル（沸点
１０1.６℃），ギ酸ｎ−ブチルエステル（沸点１０6.８
℃），酢酸イソブチルエステル（沸点１１2.２℃），ギ
酸イソペニチルエステル（沸点１２4.０℃），酢酸ｎ−
ブチルエステル（沸点１２6.３℃），プロピオン酸ｎ−
ブチルエステル（沸点１４6.８℃）のいずれか１種また
は２種以上が用いられる。
ては、エチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１
２4.５℃），エチレングリコールモノエチルエーテル
（沸点１３4.８℃），ジｎ−ブチルエーテル（沸点１４
2.４℃）のいずれか１種または２種以上が用いられる。
エステル類としては、酢酸ｎ−プロピルエステル（沸点
１０1.６℃），ギ酸ｎ−ブチルエステル（沸点１０6.８
℃），酢酸イソブチルエステル（沸点１１2.２℃），ギ
酸イソペニチルエステル（沸点１２4.０℃），酢酸ｎ−
ブチルエステル（沸点１２6.３℃），プロピオン酸ｎ−
ブチルエステル（沸点１４6.８℃）のいずれか１種また
は２種以上が用いられる。
【００２４】ケトン類としては、２−ペンタノン（沸点
１０1.０℃），３−ペンタノン（沸点１０1.５℃）４−
メチル−２−ペンタノン（沸点１１5.９℃），３−ヘキ
サノン（沸点１２5.０℃），２−ヘキサノン（沸点１２
7.２℃），４−ヘプタノン（沸点１４4.０℃），３−ヘ
プタノン（沸点１４5.０℃）のいずれか１種または２種
以上が用いられる。
１０1.０℃），３−ペンタノン（沸点１０1.５℃）４−
メチル−２−ペンタノン（沸点１１5.９℃），３−ヘキ
サノン（沸点１２5.０℃），２−ヘキサノン（沸点１２
7.２℃），４−ヘプタノン（沸点１４4.０℃），３−ヘ
プタノン（沸点１４5.０℃）のいずれか１種または２種
以上が用いられる。
【００２５】飽和炭化水素類としては、ｎ−オクタン
（沸点１２5.６℃）が用いられる。アルコール類として
は、３−ペンタノール（沸点１１5.６℃），１−ブタノ
ール（沸点１１7.７℃），２−ペンタノール（沸点１１
9.３℃），３−ヘキサノール（沸点１３4.５℃），１−
ペンタノール（沸点１３7.５℃），２−ヘキサノール
（沸点１３9.８℃）のいずれか１種または２種以上が用
いられる。
（沸点１２5.６℃）が用いられる。アルコール類として
は、３−ペンタノール（沸点１１5.６℃），１−ブタノ
ール（沸点１１7.７℃），２−ペンタノール（沸点１１
9.３℃），３−ヘキサノール（沸点１３4.５℃），１−
ペンタノール（沸点１３7.５℃），２−ヘキサノール
（沸点１３9.８℃）のいずれか１種または２種以上が用
いられる。
【００２６】第１の発泡剤の調製時には、上記した各類
の同じ類の中から１種または２種以上を適宜に選択して
混合してもよいし、また異なる類の中から別々に１種ま
たは２種以上を適宜に選択してそれらを混合してもよ
い。また、第２の発泡剤の調製時には、Ｉ群の液体化合
物の少なくとも１種と、II群の化合物における上記各類
のうち、同じ類の中から適宜に選択した１種もしくは２
種以上または異なる類から適宜に選択した１種もしくは
２種以上とを混合する。この組合せの態様は、製造しよ
うとする発泡ポリオレフィン成形体に要求される発泡率
の大小と変形率の大小との関係で決めればよい。
の同じ類の中から１種または２種以上を適宜に選択して
混合してもよいし、また異なる類の中から別々に１種ま
たは２種以上を適宜に選択してそれらを混合してもよ
い。また、第２の発泡剤の調製時には、Ｉ群の液体化合
物の少なくとも１種と、II群の化合物における上記各類
のうち、同じ類の中から適宜に選択した１種もしくは２
種以上または異なる類から適宜に選択した１種もしくは
２種以上とを混合する。この組合せの態様は、製造しよ
うとする発泡ポリオレフィン成形体に要求される発泡率
の大小と変形率の大小との関係で決めればよい。
【００２７】例えば、高速信号伝送用ケーブルのコアに
発泡成形体を使用する場合、そのケーブルの製造過程に
おけるスキン層，シースなどの押出時、横巻シールド，
テープ巻シールドなどの上撚などの処理時にコアを圧潰
する力が作用するので、このコアとしては、常温変形率
が小さく強度が高くなるように、上記した有機化合物の
うちエーテルをベースとした組合せを行なって発泡剤に
使用すればよい。
発泡成形体を使用する場合、そのケーブルの製造過程に
おけるスキン層，シースなどの押出時、横巻シールド，
テープ巻シールドなどの上撚などの処理時にコアを圧潰
する力が作用するので、このコアとしては、常温変形率
が小さく強度が高くなるように、上記した有機化合物の
うちエーテルをベースとした組合せを行なって発泡剤に
使用すればよい。
【００２８】また、アンダーカーペットケーブル，狭部
に屈曲配線されるケーブルのように、上記高速信号伝送
用ケーブルよりも一層大きい強度が要求される場合は、
エステルをベースとした組合せを行なって発泡剤を調製
することが好ましい。第１の発泡剤における各液体化合
物の互いの混合比は格別限定されるものではないが、例
えば、２種類の液体化合物を混合する場合、そのモル比
は１：９〜９：１であることが好ましい。とくに好まし
くは１：２〜２：１である。
に屈曲配線されるケーブルのように、上記高速信号伝送
用ケーブルよりも一層大きい強度が要求される場合は、
エステルをベースとした組合せを行なって発泡剤を調製
することが好ましい。第１の発泡剤における各液体化合
物の互いの混合比は格別限定されるものではないが、例
えば、２種類の液体化合物を混合する場合、そのモル比
は１：９〜９：１であることが好ましい。とくに好まし
くは１：２〜２：１である。
【００２９】第１の発泡剤としては、ジエチルエーテル
と、酢酸メチルエステルまたは酢酸エチルエステルとを
含有するものが好適である。第２の発泡剤は、第１の発
泡剤に関して説明したＩ群の少なくとも１種の液体化合
物と、上記したII群の少なくとも１種の液体化合物を混
合して調製される。そのとき、II群の液体化合物を用い
ると、得られた発泡成形体の変形率は低くその強度は高
まるが、しかし発泡率は高くなりにくいという傾向があ
る。
と、酢酸メチルエステルまたは酢酸エチルエステルとを
含有するものが好適である。第２の発泡剤は、第１の発
泡剤に関して説明したＩ群の少なくとも１種の液体化合
物と、上記したII群の少なくとも１種の液体化合物を混
合して調製される。そのとき、II群の液体化合物を用い
ると、得られた発泡成形体の変形率は低くその強度は高
まるが、しかし発泡率は高くなりにくいという傾向があ
る。
【００３０】そのため、Ｉ群の液体化合物とII群の液体
化合物の混合比は、前者の使用モル数を後者の使用モル
数よりも大となるようにすることが好ましい。具体的に
は、前者：後者のモル比を、５：５〜９：１にすること
が好ましい。本発明方法においては、押出機でポリオレ
フィン系樹脂を溶融混練して押出す際に、この押出機の
樹脂投入口と押出口の途中に設けられた発泡剤注入口か
ら上記した第１の発泡剤または第２の発泡剤の所定量を
注入すればよい。
化合物の混合比は、前者の使用モル数を後者の使用モル
数よりも大となるようにすることが好ましい。具体的に
は、前者：後者のモル比を、５：５〜９：１にすること
が好ましい。本発明方法においては、押出機でポリオレ
フィン系樹脂を溶融混練して押出す際に、この押出機の
樹脂投入口と押出口の途中に設けられた発泡剤注入口か
ら上記した第１の発泡剤または第２の発泡剤の所定量を
注入すればよい。
【００３１】このとき、上記発泡剤の外に熱分解によっ
て窒素ガスや炭酸ガスなどを発生する熱分解型発泡剤を
併用してもよい。また、必要に応じては、溶解混練する
ポリオレフィン系樹脂に、更に、発泡核剤，老化防止
剤，着色剤，架橋助剤などを配合してもよい。
て窒素ガスや炭酸ガスなどを発生する熱分解型発泡剤を
併用してもよい。また、必要に応じては、溶解混練する
ポリオレフィン系樹脂に、更に、発泡核剤，老化防止
剤，着色剤，架橋助剤などを配合してもよい。
【００３２】
【実施例】図１で示したスクリュー型押出機（直径３０
mm）１の樹脂投入口２から、低密度ポリエチレン（メル
トインデックス1.０g/10分）１００重量部にタルク（発
泡核剤）1.０重量部を配合して成る樹脂組成物を投入
し、発泡剤注入口５から表１〜表４に示した発泡剤を注
入して溶融混練し、その溶融混和物を押出口１ｂからク
ロスヘッド部３の中に押出し、そこを連続走行する軟銅
単線（線径0.３２mm）の上に押出被覆して、仕上がり外
径約1.０mmの発泡絶縁電線を製造した。
mm）１の樹脂投入口２から、低密度ポリエチレン（メル
トインデックス1.０g/10分）１００重量部にタルク（発
泡核剤）1.０重量部を配合して成る樹脂組成物を投入
し、発泡剤注入口５から表１〜表４に示した発泡剤を注
入して溶融混練し、その溶融混和物を押出口１ｂからク
ロスヘッド部３の中に押出し、そこを連続走行する軟銅
単線（線径0.３２mm）の上に押出被覆して、仕上がり外
径約1.０mmの発泡絶縁電線を製造した。
【００３３】各電線における発泡絶縁層の発泡率，常温
変形率を下記の仕様で測定し、それらを一括して表１〜
表４に示した。発泡率（％）：各例につき発泡剤の注入
量，溶融混練時の設定温度を様々に変化させたときの最
大発泡率をもって示した。常温変形率（％）：ＪＩＳＣ
３００５，２５項の加熱変形試験において、加熱温度２
３℃，荷重５００ｇ，荷重時間１５分で測定。
変形率を下記の仕様で測定し、それらを一括して表１〜
表４に示した。発泡率（％）：各例につき発泡剤の注入
量，溶融混練時の設定温度を様々に変化させたときの最
大発泡率をもって示した。常温変形率（％）：ＪＩＳＣ
３００５，２５項の加熱変形試験において、加熱温度２
３℃，荷重５００ｇ，荷重時間１５分で測定。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】
【表３】
【００３７】
【表４】
【００３８】表のデータからも明らかなように、各比較
例のうち、各液体化合物がいずれも沸点１００℃以上で
ある比較例１〜５、または、いずれか一方の液体化合物
の沸点が１５０℃以上である比較例１６〜２０の発泡剤
を用いると、得られる成形体の発泡率は低い。また、沸
点が１００℃以下のアルコールを用いた比較例６〜１５
の場合には、得られる成形体の発泡率は高いが、その常
温変形率は著しく低い。
例のうち、各液体化合物がいずれも沸点１００℃以上で
ある比較例１〜５、または、いずれか一方の液体化合物
の沸点が１５０℃以上である比較例１６〜２０の発泡剤
を用いると、得られる成形体の発泡率は低い。また、沸
点が１００℃以下のアルコールを用いた比較例６〜１５
の場合には、得られる成形体の発泡率は高いが、その常
温変形率は著しく低い。
【００３９】更に、１種類の液体化合物のみを使用する
と、比較例２１〜２５の場合のように、発泡率は高くな
るがその常温変形率は低くなるか、または、比較例２６
〜３０のように、常温変形率は高くなるがその発泡率は
著しく低くなってしまう。このように、本発明に係る発
泡剤を用いてはじめて、高い発泡率と高い常温変形率の
両特性が得られている。
と、比較例２１〜２５の場合のように、発泡率は高くな
るがその常温変形率は低くなるか、または、比較例２６
〜３０のように、常温変形率は高くなるがその発泡率は
著しく低くなってしまう。このように、本発明に係る発
泡剤を用いてはじめて、高い発泡率と高い常温変形率の
両特性が得られている。
【００４０】
【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明方
法によれば、フロンを用いることなく、発泡率が大きく
しかも常温変形率が小さくてその機械的強度が大きい発
泡ポリオレフィン成形体を製造することができ、またそ
の成形体を絶縁層とする発泡絶縁電線を製造することが
できる。
法によれば、フロンを用いることなく、発泡率が大きく
しかも常温変形率が小さくてその機械的強度が大きい発
泡ポリオレフィン成形体を製造することができ、またそ
の成形体を絶縁層とする発泡絶縁電線を製造することが
できる。
【００４１】そして、用いる発泡剤はいずれも無公害の
液体であるため、その供給量を高精度で調節することが
でき、高発泡で細径化された発泡絶縁電線の製造に好適
である。
液体であるため、その供給量を高精度で調節することが
でき、高発泡で細径化された発泡絶縁電線の製造に好適
である。
【図１】発泡絶縁電線を製造する装置の１例を示す概略
図である。
図である。
【符号の説明】
１ スクリュー型押出機
１ａ 押出機１の後端
１ｂ 押出機１の押出口
２ 樹脂投入口
３ クロスヘッド部
４ 導体
５ 発泡剤注入口
６ 発泡絶縁電線
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所
Ｂ２９Ｋ 23:00
105:04
Ｃ０８Ｌ 23:00
Claims (9)
- 【請求項１】 スクリュー型押出機の樹脂投入口からポ
リオレフィン系樹脂組成物を供給し、かつ、前記樹脂投
入口と前記押出機の押出口との途中から発泡剤を注入し
て得られる前記ポリオレフィン系樹脂組成物と前記発泡
剤との溶融混和物を押出成形する発泡ポリオレフィン成
形体の製造方法において、 前記発泡剤が、１００℃以下の沸点を有するエーテル，
エステル，ケトンおよび飽和炭化水素の群から選ばれる
少なくとも２種の化合物の混合液、または、１００℃以
下の沸点を有するエーテル，エステル，ケトンおよび飽
和炭化水素の群から選ばれる少なくとも１種の化合物
と、１００〜１５０℃の沸点を有するエーテル，エステ
ル，ケトン，飽和炭化水素およびアルコールの群から選
ばれる少なくとも１種の化合物との混合液であることを
特徴とする発泡ポリオレフィン成形体の製造方法。 - 【請求項２】 スクリュー型押出機の樹脂投入口からポ
リオレフィン系樹脂組成物を供給し、かつ、前記樹脂投
入口と前記押出機の押出口の途中から発泡剤を注入して
得られる前記ポリオレフィン系樹脂組成物と前記発泡剤
との溶融混和物を導体の外周に押出被覆して発泡絶縁層
を形成する発泡絶縁電線の製造方法において、 前記発泡剤が、１００℃以下の沸点を有するエーテル，
エステル，ケトンおよび飽和炭化水素の群から選ばれる
少なくとも２種の化合物の混合液、または、１００℃以
下の沸点を有するエーテル，エステル，ケトンおよび飽
和炭化水素の群から選ばれる少なくとも１種の化合物
と、１００〜１５０℃の沸点を有するエーテル，エステ
ル，ケトン，飽和炭化水素およびアルコールの群から選
ばれる少なくとも１種の化合物との混合液であることを
特徴とする発泡絶縁電線の製造方法。 - 【請求項３】 前記エーテル，エステル，ケトンおよび
飽和炭化水素の群から選ばれる少なくとも１種の化合物
が、その沸点が４０℃以下である請求項２の発泡絶縁電
線の製造方法。 - 【請求項４】 前記化合物が、ジエチルエーテルである
請求項３の発泡絶縁電線の製造方法。 - 【請求項５】 前記混合液において、前記１００℃以下
の沸点を有するエーテル，エステル，ケトンおよび飽和
炭化水素の群から選ばれる少なくとも１種の化合物のモ
ル数が、前記１００〜１５０℃の沸点を有するエーテ
ル，エステル，ケトン，飽和炭化水素およびアルコール
の群から選ばれる少なくとも１種の化合物のモル数より
も大である請求項２の発泡絶縁電線の製造方法。 - 【請求項６】 前記発泡剤が、少なくともジエチルエー
テルと酢酸メチルエステルを含有して成る混合液である
請求項２の発泡絶縁電線の製造方法。 - 【請求項７】 前記発泡剤が、少なくともジエチルエー
テルと酢酸エチルエステルを含有して成る混合液である
請求項２の発泡絶縁電線の製造方法。 - 【請求項８】 前記発泡剤が、少なくとも酢酸メチルエ
ステルと酢酸エチルエステルを含有して成る混合液であ
る請求項２の発泡絶縁電線の製造方法。 - 【請求項９】 前記発泡剤が、ジエチルエーテルと酢酸
メチルエステルの混合液で、両者の混合比がモル比で
２：１〜１：２である請求項２の発泡絶縁電線の製造方
法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3294257A JPH0517613A (ja) | 1990-12-26 | 1991-11-11 | 発泡ポリオレフイン成形体の製造方法およびその成形体を発泡絶縁層とする発泡絶縁電線の製造方法 |
| KR1019910023929A KR920012217A (ko) | 1990-12-26 | 1991-12-23 | 발포 폴리올레핀 성형체의 제조방법 및 그 성형체를 발포절연층으로 하는 발포 절연전선의 제조방법 |
| EP19910312011 EP0493110A3 (en) | 1990-12-26 | 1991-12-24 | Method of producing foamed polyolefin shaped body and method of producing foam-insulated electric cable having the shaped body as foam insulating layer |
| US08/086,505 US5391335A (en) | 1990-12-26 | 1993-07-01 | Method of producing a foam-insulated electric wire using a blowing agent mixture |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2-406865 | 1990-12-26 | ||
| JP40686590 | 1990-12-26 | ||
| JP3294257A JPH0517613A (ja) | 1990-12-26 | 1991-11-11 | 発泡ポリオレフイン成形体の製造方法およびその成形体を発泡絶縁層とする発泡絶縁電線の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0517613A true JPH0517613A (ja) | 1993-01-26 |
Family
ID=26559744
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3294257A Pending JPH0517613A (ja) | 1990-12-26 | 1991-11-11 | 発泡ポリオレフイン成形体の製造方法およびその成形体を発泡絶縁層とする発泡絶縁電線の製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0493110A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0517613A (ja) |
| KR (1) | KR920012217A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008512509A (ja) * | 2004-09-03 | 2008-04-24 | パクティヴ・コーポレーション | ギ酸メチルをベースとする発泡剤を用いて製造された熱可塑性発泡体 |
| JP2008512514A (ja) * | 2004-09-03 | 2008-04-24 | パクティヴ・コーポレーション | 蟻酸メチル系発泡剤で形成される断熱熱可塑性発泡体 |
| JP2009527634A (ja) * | 2006-02-22 | 2009-07-30 | パクティヴ・コーポレーション | ギ酸メチルをベースとする発泡剤を用いて製造される膨張・押出ポリオレフィンフォーム |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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