JPH05171108A - カチオン塗料バインダーの調製方法 - Google Patents
カチオン塗料バインダーの調製方法Info
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- JPH05171108A JPH05171108A JP4114693A JP11469392A JPH05171108A JP H05171108 A JPH05171108 A JP H05171108A JP 4114693 A JP4114693 A JP 4114693A JP 11469392 A JP11469392 A JP 11469392A JP H05171108 A JPH05171108 A JP H05171108A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明は、プロトン化後希釈でき、フェノー
ルの変性アルキル化生成物に基づく自己架橋型カチオン
塗料バインダーに関し、又、この方法により調製された
バインダー、及び、水希釈できる塗料調合用の使用、特
に、陰極塗着可能な電着塗料に関し、この方法は、少な
くとも第二アミノ基を含むフェノールのアミノアルキル
化生成物をエポキシ化合物と反応させ、温度処理後、反
応生成物を部分的にブロック化したイソシアネート化合
物と反応させることを特徴としている。 【効果】 本方法は１３０〜１５０℃の焼付温度が可能
なブロック剤の使用を可能にする。
ルの変性アルキル化生成物に基づく自己架橋型カチオン
塗料バインダーに関し、又、この方法により調製された
バインダー、及び、水希釈できる塗料調合用の使用、特
に、陰極塗着可能な電着塗料に関し、この方法は、少な
くとも第二アミノ基を含むフェノールのアミノアルキル
化生成物をエポキシ化合物と反応させ、温度処理後、反
応生成物を部分的にブロック化したイソシアネート化合
物と反応させることを特徴としている。 【効果】 本方法は１３０〜１５０℃の焼付温度が可能
なブロック剤の使用を可能にする。
Description
【０００１】本発明はプロトン化後希釈でき、フェノー
ルの変性アミノアルキル化生成物に基づく自己架橋型カ
チオン塗料のバインダーの調製方法に関する。
ルの変性アミノアルキル化生成物に基づく自己架橋型カ
チオン塗料のバインダーの調製方法に関する。
【０００２】水で希釈することができ、フェノールの第
二アミノ基を含むアミノアルキル化生成物と半ブロック
化したジイソシアネートとの反応と、フェノール性ヒド
ロキシル基とエポキシ化合物との引き続く反応によって
得られる自己架橋型カチオン塗料バインダーの調製方法
は欧州特許第２０９，８５７号により知られている。記
載されている生成物は塗料を調合するのに使用でき、そ
の塗膜は焼付け後、例えば自動車産業において要求され
る優れた防錆性を有する。
二アミノ基を含むアミノアルキル化生成物と半ブロック
化したジイソシアネートとの反応と、フェノール性ヒド
ロキシル基とエポキシ化合物との引き続く反応によって
得られる自己架橋型カチオン塗料バインダーの調製方法
は欧州特許第２０９，８５７号により知られている。記
載されている生成物は塗料を調合するのに使用でき、そ
の塗膜は焼付け後、例えば自動車産業において要求され
る優れた防錆性を有する。
【０００３】しかしながら、反応手順のため、上記欧州
特許に記載の方法では１４０℃以下の温度で分解するイ
ソシアネート基用ブロック剤を使用することができな
い。かかるブロック剤を使用した場合に、エポキシ化合
物とフェノール性ヒドロキシ基との反応に必要とされる
少なくとも９５℃の温度により制御不能の反応となり、
バッチのゲル化を引き起こしてしまう。欧州特許第２０
９，８５７号によるバインダーに基づく塗料は、従っ
て、１５０℃以上、好適には１６０℃以上の焼付温度を
必要な塗膜特性を達成するために必要とする。更に、こ
の方法により比較的高い粘度の生成物が得られるが、こ
れは、一方において、比較的多量の有機補助溶媒を必要
とするが、他方において、電着過程で比較的高膜厚の塗
着を困難にする。欧州特許第２０９，８５７号により調
製された生成物の欠点は、その全体として長所を損なう
ことなく克服できることが判明した。
特許に記載の方法では１４０℃以下の温度で分解するイ
ソシアネート基用ブロック剤を使用することができな
い。かかるブロック剤を使用した場合に、エポキシ化合
物とフェノール性ヒドロキシ基との反応に必要とされる
少なくとも９５℃の温度により制御不能の反応となり、
バッチのゲル化を引き起こしてしまう。欧州特許第２０
９，８５７号によるバインダーに基づく塗料は、従っ
て、１５０℃以上、好適には１６０℃以上の焼付温度を
必要な塗膜特性を達成するために必要とする。更に、こ
の方法により比較的高い粘度の生成物が得られるが、こ
れは、一方において、比較的多量の有機補助溶媒を必要
とするが、他方において、電着過程で比較的高膜厚の塗
着を困難にする。欧州特許第２０９，８５７号により調
製された生成物の欠点は、その全体として長所を損なう
ことなく克服できることが判明した。
【０００４】本発明は、従って、プロトン化後希釈で
き、フェノールの変性アミノアルキル化生成物に基づく
自己架橋型カチオン塗料バインダーの調製方法におい
て、 (1) 平均して一分子当り少なくとも一つのＮＨ基を含
むアミノアルキル化生成物を、一つ又は適当であれば二
つのフェノール性ヒドロキシル基を有するモノアルキル
フェノール及び／又はモノアリールフェノール及び／又
はモノアリールアルキルフェノールの１モルと、第一ア
ルキルアミン及び／又は第一アルカノールアミン及び／
又は第一−第三アルキルジアミンの１乃至２モルと、第
一アミノ基と等モル量のホルムアルデヒドとより得、 (2) 該アミノアルキル化生成物を、脂肪族及び／又は
芳香族ジエポキシ化合物及び適当であればモノエポキシ
化合物の、存在する第二アミノ基に等価な量と反応さ
せ、 (3) フェノール性ヒドロキシル基の５０乃至１００モ
ル％、好適には９５乃至１００モル％を好適には脂肪族
のモノエポキシ化合物と徐々に又は同時に反応させ、 (4) エポキシ基の完全反応後、バッチを１００乃至１
３０℃、好適には１１５乃至１２５℃の温度で最低粘度
に達するまで保ち、最終的に、 (5) 反応生成物の第二ヒドロキシル基の一部若しくは
全てを遊離ＮＣＯ基を含む半ブロック化したジイソシア
ネート及び／又はポリイソシアネート化合物と反応させ
る、ことを特徴とするカチオン塗料バインダーの調製方
法に関するものである。 更に、本発明は、上記の方法により得られる生成物及び
それらの用途に関し、その用途は、適当であるならばヒ
ドロキシル基を持つ更なる架橋成分及び／又はバインダ
ー成分と組合せて、水希釈可能な塗料、特に、陰極塗着
可能な電着塗料を調合するためのものである。
き、フェノールの変性アミノアルキル化生成物に基づく
自己架橋型カチオン塗料バインダーの調製方法におい
て、 (1) 平均して一分子当り少なくとも一つのＮＨ基を含
むアミノアルキル化生成物を、一つ又は適当であれば二
つのフェノール性ヒドロキシル基を有するモノアルキル
フェノール及び／又はモノアリールフェノール及び／又
はモノアリールアルキルフェノールの１モルと、第一ア
ルキルアミン及び／又は第一アルカノールアミン及び／
又は第一−第三アルキルジアミンの１乃至２モルと、第
一アミノ基と等モル量のホルムアルデヒドとより得、 (2) 該アミノアルキル化生成物を、脂肪族及び／又は
芳香族ジエポキシ化合物及び適当であればモノエポキシ
化合物の、存在する第二アミノ基に等価な量と反応さ
せ、 (3) フェノール性ヒドロキシル基の５０乃至１００モ
ル％、好適には９５乃至１００モル％を好適には脂肪族
のモノエポキシ化合物と徐々に又は同時に反応させ、 (4) エポキシ基の完全反応後、バッチを１００乃至１
３０℃、好適には１１５乃至１２５℃の温度で最低粘度
に達するまで保ち、最終的に、 (5) 反応生成物の第二ヒドロキシル基の一部若しくは
全てを遊離ＮＣＯ基を含む半ブロック化したジイソシア
ネート及び／又はポリイソシアネート化合物と反応させ
る、ことを特徴とするカチオン塗料バインダーの調製方
法に関するものである。 更に、本発明は、上記の方法により得られる生成物及び
それらの用途に関し、その用途は、適当であるならばヒ
ドロキシル基を持つ更なる架橋成分及び／又はバインダ
ー成分と組合せて、水希釈可能な塗料、特に、陰極塗着
可能な電着塗料を調合するためのものである。
【０００５】本発明による方法に適したフェノールのア
ミノアルキル化生成物は、例えばフーベンウェィル（Ｈ
ＯＵＢＥＮＷＥＹＬの『有機化学の方法』（１９５７）
第IX／１巻等の文献により知られる方法で調製される。
ミノアルキル化生成物は、例えばフーベンウェィル（Ｈ
ＯＵＢＥＮＷＥＹＬの『有機化学の方法』（１９５７）
第IX／１巻等の文献により知られる方法で調製される。
【０００６】使用されるフェノールは、モノアルキルフ
ェノール等の置換フェノールで、そのアルキルラジカル
が好適には少なくとも四つの炭素原子を含む。このグル
ープの代表は、オルトブチルフェノール、パラブチルフ
ェノール、及びそれらの高次き同族列である。フェニル
フェノールのごときアリールフェノールやビスフェノー
ルＡのごときアリールアルキルフェノールも又使用でき
る。
ェノール等の置換フェノールで、そのアルキルラジカル
が好適には少なくとも四つの炭素原子を含む。このグル
ープの代表は、オルトブチルフェノール、パラブチルフ
ェノール、及びそれらの高次き同族列である。フェニル
フェノールのごときアリールフェノールやビスフェノー
ルＡのごときアリールアルキルフェノールも又使用でき
る。
【０００７】ブチルアミン又はその異性体及び同族列等
の第一モノアルキルアミン、及び／又はモノエタノール
アミン又はその同族列等の第一アルカノールアミン、及
び／又はジメチルアミノエチルアミン又はジエチルアミ
ノプロピルアミン等の第一−第三アルキルジアミンの１
乃至２モルと、第一アミノ基と等モル量のホルムアルデ
ヒドを、フェノールの単位モル当り使用する。
の第一モノアルキルアミン、及び／又はモノエタノール
アミン又はその同族列等の第一アルカノールアミン、及
び／又はジメチルアミノエチルアミン又はジエチルアミ
ノプロピルアミン等の第一−第三アルキルジアミンの１
乃至２モルと、第一アミノ基と等モル量のホルムアルデ
ヒドを、フェノールの単位モル当り使用する。
【０００８】アミノアルキル化は、各成分を含むバッチ
をトルエンのように水と共沸混合物を形成する溶媒の存
在下に、あらゆる発熱反応を考慮に入れて反応の水を共
沸除去するに必要な温度まで加熱して行なわれる。
をトルエンのように水と共沸混合物を形成する溶媒の存
在下に、あらゆる発熱反応を考慮に入れて反応の水を共
沸除去するに必要な温度まで加熱して行なわれる。
【０００９】計算量の水を除去した後得られる反応生成
物は、平均して一分子当り少なくとも一つの第二アミノ
基を含むが、その反応生成物を適当であるあらば非プロ
トン性溶媒で希釈し、次の反応段階で第二アミノ基に等
価な量の脂肪族及び／又は芳香族ジエポキシ化合物と反
応させる。適当であれば、１当量以上の第二アミノ基は
モノエポキシ化合物と反応させることもできる。例えば
ビスフェノールＡやポリオールに基づく市販のエポキシ
樹脂をジエポキシ化合物として使用する。それらは好適
には１８０〜１０００のエポキシ当量を有している。
物は、平均して一分子当り少なくとも一つの第二アミノ
基を含むが、その反応生成物を適当であるあらば非プロ
トン性溶媒で希釈し、次の反応段階で第二アミノ基に等
価な量の脂肪族及び／又は芳香族ジエポキシ化合物と反
応させる。適当であれば、１当量以上の第二アミノ基は
モノエポキシ化合物と反応させることもできる。例えば
ビスフェノールＡやポリオールに基づく市販のエポキシ
樹脂をジエポキシ化合物として使用する。それらは好適
には１８０〜１０００のエポキシ当量を有している。
【００１０】モノカルボン酸のグリシジルエステル、特
に、いわゆるＫＯＣＨ酸のそのエステル、２−エチルヘ
キシルグリシジルエーテルのようなグリシジルエーテル
をモノエポキシ化合物として使用する。反応は９５〜１
００℃で実際上エポキシ価がゼロとなるまで行なわれ
る。この反応後、又は、反応と同時に、５０〜１００モ
ル％、好適には、９５〜１００モル％のフェノール性ヒ
ドロキシル基を好適には脂肪族のモノエポキシ化合物と
反応させる。エポキシ化合物の完全反応後、バッチを１
００〜１３０℃に加熱し、この温度を粘度最小値に達す
るまで維持する。この工程は最終生成物のより低い従っ
て有利である粘度を得るには不可欠重要なものであり、
好適には、１１５〜１２５℃にて行なわれる。この温度
での処理の結果として水素結合の分解が起きているもの
と思われる。最後に、反応生成物の第二ヒドロキシル基
の一部又は全てを、遊離ＮＣＯ基を含む半ブロック化し
たジイソシアネート及び／又はポリイソシアネート化合
物と反応させる。
に、いわゆるＫＯＣＨ酸のそのエステル、２−エチルヘ
キシルグリシジルエーテルのようなグリシジルエーテル
をモノエポキシ化合物として使用する。反応は９５〜１
００℃で実際上エポキシ価がゼロとなるまで行なわれ
る。この反応後、又は、反応と同時に、５０〜１００モ
ル％、好適には、９５〜１００モル％のフェノール性ヒ
ドロキシル基を好適には脂肪族のモノエポキシ化合物と
反応させる。エポキシ化合物の完全反応後、バッチを１
００〜１３０℃に加熱し、この温度を粘度最小値に達す
るまで維持する。この工程は最終生成物のより低い従っ
て有利である粘度を得るには不可欠重要なものであり、
好適には、１１５〜１２５℃にて行なわれる。この温度
での処理の結果として水素結合の分解が起きているもの
と思われる。最後に、反応生成物の第二ヒドロキシル基
の一部又は全てを、遊離ＮＣＯ基を含む半ブロック化し
たジイソシアネート及び／又はポリイソシアネート化合
物と反応させる。
【００１１】半ブロック化したジイソシアネートは周知
の方法により調製されるが、異なる反応性のＮＣＯ基を
有するジイソシアネート、例えば、トルエンジイソシア
ネートやイソホロンジイソシアネート等、が好適に使用
される。ジフェニレンメタンジイソシアネートのごとき
対称なジイソシアネートを利用する場合には、遊離した
ジイソシアネート部分は、望ましくない分子拡大を最小
限におさえるために出来るだけ低く保つ必要がある。使
用されるブロック剤は好適には脂肪族又は芳香族のモノ
アルコールであり、それらは焼付条件下に、もし適当で
あれば一般の触媒の存在下に分解される。他のブロック
剤は、例えば、フェノール、オキシム、アミン、不飽和
アルコール、カプロラクタム等である。
の方法により調製されるが、異なる反応性のＮＣＯ基を
有するジイソシアネート、例えば、トルエンジイソシア
ネートやイソホロンジイソシアネート等、が好適に使用
される。ジフェニレンメタンジイソシアネートのごとき
対称なジイソシアネートを利用する場合には、遊離した
ジイソシアネート部分は、望ましくない分子拡大を最小
限におさえるために出来るだけ低く保つ必要がある。使
用されるブロック剤は好適には脂肪族又は芳香族のモノ
アルコールであり、それらは焼付条件下に、もし適当で
あれば一般の触媒の存在下に分解される。他のブロック
剤は、例えば、フェノール、オキシム、アミン、不飽和
アルコール、カプロラクタム等である。
【００１２】本発明による手順のせいで、比較的低温で
分解するブロック剤、例えば、ブタノンオキシムや活性
第一モノアルコール、より具体的には、ジエチレングリ
コールモノブチルエーテル又はベンジルアルコール等も
使用できる。遊離ＮＣＯ基を有する適したポリイソシア
ネート化合物は、例えば、ジイソシアネートとポリオー
ル又はアロファネートの対応のプレポリマーであり、そ
れらは塩基触媒下に半ブロック化したジイソシアネート
の分子間付加反応により得られる。
分解するブロック剤、例えば、ブタノンオキシムや活性
第一モノアルコール、より具体的には、ジエチレングリ
コールモノブチルエーテル又はベンジルアルコール等も
使用できる。遊離ＮＣＯ基を有する適したポリイソシア
ネート化合物は、例えば、ジイソシアネートとポリオー
ル又はアロファネートの対応のプレポリマーであり、そ
れらは塩基触媒下に半ブロック化したジイソシアネート
の分子間付加反応により得られる。
【００１３】バッチを調合する際、最終生成物が、バイ
ンダー水溶液の十分な安定性を保証するに必要とされる
塩基性度を有するようにしなければならない。この塩基
性度の導入は好適には第三アミノ基に基づくものである
が、少なくとも３０mg KOH／ｇのアミン数に対応してお
り、一方ではアミノアルキル化の際、第一−第三ジアミ
ンを使用することにより又、他方においてジイソシアネ
ートの半ブロック化用のブロック剤として対応のアミン
を使用して行うことができる。
ンダー水溶液の十分な安定性を保証するに必要とされる
塩基性度を有するようにしなければならない。この塩基
性度の導入は好適には第三アミノ基に基づくものである
が、少なくとも３０mg KOH／ｇのアミン数に対応してお
り、一方ではアミノアルキル化の際、第一−第三ジアミ
ンを使用することにより又、他方においてジイソシアネ
ートの半ブロック化用のブロック剤として対応のアミン
を使用して行うことができる。
【００１４】水希釈性を得るため、反応生成物の塩基性
基の一部若しくは全てを酸、好適には、ギ酸、酢酸、又
は乳酸で中和する。塩基性基の２０〜６０％の中和、こ
れは固体樹脂の１００ｇ当り約２０〜６０ミリモルに相
当するものであるが、この中和は実用に適した希釈性を
得るには十分である。バインダーは、次に脱イオン化し
た水で所望の濃度に希釈される。適当であれば、それら
バインダーは、中和前、希釈前、又は部分希釈状態で、
架橋触媒、顔料、エキステンダ、及び他の添加剤を有す
る着色塗料へと処理される。かかる塗料の配合や電着塗
装プロセスでの使用方法については知られており、公表
されたものである。塗着した塗装の硬化は１３０〜１５
０℃の温度で１０〜３０分間行なわれる。
基の一部若しくは全てを酸、好適には、ギ酸、酢酸、又
は乳酸で中和する。塩基性基の２０〜６０％の中和、こ
れは固体樹脂の１００ｇ当り約２０〜６０ミリモルに相
当するものであるが、この中和は実用に適した希釈性を
得るには十分である。バインダーは、次に脱イオン化し
た水で所望の濃度に希釈される。適当であれば、それら
バインダーは、中和前、希釈前、又は部分希釈状態で、
架橋触媒、顔料、エキステンダ、及び他の添加剤を有す
る着色塗料へと処理される。かかる塗料の配合や電着塗
装プロセスでの使用方法については知られており、公表
されたものである。塗着した塗装の硬化は１３０〜１５
０℃の温度で１０〜３０分間行なわれる。
【００１５】バインダーが十分な程度まで自己架橋する
構造を有していない場合には、ブロック化したイソシア
ネート、アミノ樹脂、フェノール樹脂等の更なる架橋成
分や、エポキシ樹脂アミン付加物等のヒドロキシル基を
持つ更なる成分を同時に使用することもできる。配合が
適当であれば、塗料は浸漬、ロール塗、スプレー等の他
の方法で塗布することもできる。適当であれば、バイン
ダーは有機溶媒中で処理しても良い。
構造を有していない場合には、ブロック化したイソシア
ネート、アミノ樹脂、フェノール樹脂等の更なる架橋成
分や、エポキシ樹脂アミン付加物等のヒドロキシル基を
持つ更なる成分を同時に使用することもできる。配合が
適当であれば、塗料は浸漬、ロール塗、スプレー等の他
の方法で塗布することもできる。適当であれば、バイン
ダーは有機溶媒中で処理しても良い。
【００１６】本発明による方法の特定の実施例におい
て、陰極塗布できる塗料バインダーが得られ、それらは
電着塗料を配合するために使用でき、一般的プロセス条
件で高塗装厚を持つ塗膜を与え、従って高沸点剤を添加
する必要がない。
て、陰極塗布できる塗料バインダーが得られ、それらは
電着塗料を配合するために使用でき、一般的プロセス条
件で高塗装厚を持つ塗膜を与え、従って高沸点剤を添加
する必要がない。
【００１７】この実施例は以下を特徴とするものであ
る。 (1A) 平均して一分子当り２つのＮＨ基を含むアミノ
アルキル化生成物を、モノアルキルモノフェノール１モ
ルと、第一アルキルアミン及び／又は第一−第三アルキ
ルジアミンの２モルと、ホルムアルデヒド２モルとより
得、(2A) 該アミノアルキル化合物を、存在する第二
アミノ基をもとに、それぞれ５０当量％のモノエポキシ
化合物と、脂肪族及び／又は芳香族ジエポキシ化合物
と、同時に又は連続して反応させ、(3A) 次に、フェ
ノール性ヒドロキシル基９５乃至１００モル％を好適に
は脂肪族のモノエポキシ化合物と反応させ、(4A) エ
ポキシ基の完全反応後、バッチを１００乃至１３０℃、
好適には１１５乃至１２５℃の温度に最低粘度に達する
まで保ち、(5A) 反応生成物の第二ヒドロキシル基の
一部若しくは全てを遊離ＮＣＯ基を含む半ブロック化し
たジイソシアネート及び／又はポリイソシアネート化合
物と反応させる。
る。 (1A) 平均して一分子当り２つのＮＨ基を含むアミノ
アルキル化生成物を、モノアルキルモノフェノール１モ
ルと、第一アルキルアミン及び／又は第一−第三アルキ
ルジアミンの２モルと、ホルムアルデヒド２モルとより
得、(2A) 該アミノアルキル化合物を、存在する第二
アミノ基をもとに、それぞれ５０当量％のモノエポキシ
化合物と、脂肪族及び／又は芳香族ジエポキシ化合物
と、同時に又は連続して反応させ、(3A) 次に、フェ
ノール性ヒドロキシル基９５乃至１００モル％を好適に
は脂肪族のモノエポキシ化合物と反応させ、(4A) エ
ポキシ基の完全反応後、バッチを１００乃至１３０℃、
好適には１１５乃至１２５℃の温度に最低粘度に達する
まで保ち、(5A) 反応生成物の第二ヒドロキシル基の
一部若しくは全てを遊離ＮＣＯ基を含む半ブロック化し
たジイソシアネート及び／又はポリイソシアネート化合
物と反応させる。
【００１８】少なくとも四つの炭素原子を含むアルキル
ラジカルを有するモノアルキルフェノールをアミノアル
キル化生成物（（１Ａ）の成分）の調製用に使用する。
上述のモノカルボン酸とグリシジルエーテルのグリシジ
ルエステル等の、少なくとも１８０の分子量を持つ脂肪
族モノエポキシ化合物が好適なモノエポキシ化合物、及
びドデセンオキシド等のエポキシ化合物においてはエポ
キシ基が脂肪鎖又は脂肪環上に直接に位置しており、そ
れらは好適なモノエポキシ化合物である。上記特定の実
施例に従い調製される生成物がプロトン化後にもある限
られた程度の水溶性しか示さない場合に、特に好ましい
適用結果が得られる。バッチの安定性を改善するため、
かかる塗料バインダーを、プロトン化後に容易に水溶性
となるカチオン性エポキシ樹脂−アミン付加物と組合せ
る。この組合せ相手の比率は、組合せのバインダー固体
を基に、重量で、２０〜７０％、好適には３０〜６０％
である。
ラジカルを有するモノアルキルフェノールをアミノアル
キル化生成物（（１Ａ）の成分）の調製用に使用する。
上述のモノカルボン酸とグリシジルエーテルのグリシジ
ルエステル等の、少なくとも１８０の分子量を持つ脂肪
族モノエポキシ化合物が好適なモノエポキシ化合物、及
びドデセンオキシド等のエポキシ化合物においてはエポ
キシ基が脂肪鎖又は脂肪環上に直接に位置しており、そ
れらは好適なモノエポキシ化合物である。上記特定の実
施例に従い調製される生成物がプロトン化後にもある限
られた程度の水溶性しか示さない場合に、特に好ましい
適用結果が得られる。バッチの安定性を改善するため、
かかる塗料バインダーを、プロトン化後に容易に水溶性
となるカチオン性エポキシ樹脂−アミン付加物と組合せ
る。この組合せ相手の比率は、組合せのバインダー固体
を基に、重量で、２０〜７０％、好適には３０〜６０％
である。
【００１９】以下の実施例は、本発明をその範囲におい
て限定することなく説明するものである。部やパーセン
トで示される全てのデータは、特記しない限り重量単位
である。（ＥＥＷはエポキシ当量を示す。）
て限定することなく説明するものである。部やパーセン
トで示される全てのデータは、特記しない限り重量単位
である。（ＥＥＷはエポキシ当量を示す。）
【００２０】実施例１ フェノール９４部（１モル）を７５℃で２−エチルヘキ
シルアミン６４部（０．５モル）、ジエチルアミノプロ
ピルアミン６５部（０．５モル）及びトルエン９１部と
ともに適当な反応容器中で加熱した。次に、力価９１％
のパラホルムアルデヒド３３部（１モル）を徐冷しなが
らバッチに加えた。活発な共沸蒸留が確立されるまで温
度を徐々に上昇させた。反応水２１部を除去した後、混
合物を７５℃に冷却し、トルエン４５０部を加えて、ビ
スフェノールＡに基づくジエポキシ樹脂４７５部（ＥＥ
Ｗ４７５）を小分けにして３０〜６０分で加えた。エポ
キシ価が零となるまでバッチを９５℃に保った。飽和第
三Ｃ9 −Ｃ11−モノカルボン酸のグリシジルエステル
（ＣＡＲＤＵＲＡ（商標）Ｅ１０，ＳＨＥＬＬ）の２５
０部（１モル）を加えた後、エポキシ価が実質的に零と
なるまで、再び反応を９５〜１１０℃で行った。次に、
温度を３０分間で１２０℃つで上げ、（例えばブルック
フィールド（ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ）回転粘度計を使っ
て測定した）粘度が最低値、約１〜２時間後の値、とな
るまでこのレベルを保った。６０℃まで冷却した後、ジ
エチレングリコールモノブチルエーテルで半ブロック化
したトリレンジイソシアネート１００８部（３モル）を
連続的に加えたが、この間に温度が９０℃を越えてはな
らない。この添加終了後、バッチを更に３０分間８０℃
で攪拌した。固体含量は８３％であった。実施例１によ
る最終生成物の７０部（固体）を、更なる成分としてエ
ポキシ−アミン付加物ＺＫＩ（調製法は以下参照）３０
部（固体）と混合し、混合物を８０℃で１５分間攪拌し
た。次に、固体含量が９３〜９５％となるまで溶媒を真
空で除去した。固体樹脂１００ｇ当りギ酸約３０ミリモ
ルで中和し、混合物を攪拌しながら約４５％の固体含量
となるまで脱イオン化した水で希釈し、３００〜５００
mPa.s の粘度を有する分散液を得た。
シルアミン６４部（０．５モル）、ジエチルアミノプロ
ピルアミン６５部（０．５モル）及びトルエン９１部と
ともに適当な反応容器中で加熱した。次に、力価９１％
のパラホルムアルデヒド３３部（１モル）を徐冷しなが
らバッチに加えた。活発な共沸蒸留が確立されるまで温
度を徐々に上昇させた。反応水２１部を除去した後、混
合物を７５℃に冷却し、トルエン４５０部を加えて、ビ
スフェノールＡに基づくジエポキシ樹脂４７５部（ＥＥ
Ｗ４７５）を小分けにして３０〜６０分で加えた。エポ
キシ価が零となるまでバッチを９５℃に保った。飽和第
三Ｃ9 −Ｃ11−モノカルボン酸のグリシジルエステル
（ＣＡＲＤＵＲＡ（商標）Ｅ１０，ＳＨＥＬＬ）の２５
０部（１モル）を加えた後、エポキシ価が実質的に零と
なるまで、再び反応を９５〜１１０℃で行った。次に、
温度を３０分間で１２０℃つで上げ、（例えばブルック
フィールド（ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ）回転粘度計を使っ
て測定した）粘度が最低値、約１〜２時間後の値、とな
るまでこのレベルを保った。６０℃まで冷却した後、ジ
エチレングリコールモノブチルエーテルで半ブロック化
したトリレンジイソシアネート１００８部（３モル）を
連続的に加えたが、この間に温度が９０℃を越えてはな
らない。この添加終了後、バッチを更に３０分間８０℃
で攪拌した。固体含量は８３％であった。実施例１によ
る最終生成物の７０部（固体）を、更なる成分としてエ
ポキシ−アミン付加物ＺＫＩ（調製法は以下参照）３０
部（固体）と混合し、混合物を８０℃で１５分間攪拌し
た。次に、固体含量が９３〜９５％となるまで溶媒を真
空で除去した。固体樹脂１００ｇ当りギ酸約３０ミリモ
ルで中和し、混合物を攪拌しながら約４５％の固体含量
となるまで脱イオン化した水で希釈し、３００〜５００
mPa.s の粘度を有する分散液を得た。
【００２１】実施例２〜８ 更なるバインダーを表１のデータに従い実施例１と同様
の方法で調製した。以下の略語を表中で使用している。 ＥＰＨ Ｉ ビスフェノールＡに基づくジエポキシ
樹脂（ＥＥＷ 約４７５） ＥＰＨ II ビスフェノールＡに基づくジエポキシ
樹脂（ＥＥＷ 約１９０） ＥＰＨ III ポリプロピレングリコールに基づくジ
エポキシ樹脂（ＥＥＷ 約３２０） ＭＥ Ｉ 第三Ｃ9 −Ｃ11−モノカルボン酸のグ
リシジルエステル（ＣＡＤＵＲＡ Ｅ１０； ＥＥＷ
約２５０） ＭＥ II ２−エチルヘキシルモノグリシジルエ
ーテル（ＥＥＷ １８６） ＰＨ フェノール ＮＰＨ ｐ−ノニルフェノール ＢＰＨ ｐ−第三ブチルフェノール ＢＰＨＡ ビスフェノールＡ ＤＥＡＰＡ ジエチルアミノプロピルアミン ＥＨＡ ２−エチルヘキシルアミン ＭＯＬＡ モノエタノールアミン ＢＤＧＬ ジエチレングリコールモノブチルエー
テル ＢＡ ベンジルアルコール ＢＯＸ ブタノンオキシム ＴＤＩ トリレンジイソシアネート（市販の異
性体混合物８０／２０） ＤＰＭＤＩ ジフェニルメタンジイソシアネート ＨＣＯＯＨ ギ酸 実施例中で使用される遊離ＮＣＯ基を有するイソシアネ
ート化合物： ＩＣ Ｉ ＴＤＩ／ＢＤＧＬ ＩＣ II ＤＰＭＤＩ／ＢＤＧＬ ＩＣ III ＤＰＭＤＩ／ＢＡ ＩＣ IV ＴＤＩ／ＢＯＸ ＩＣ Ｖ ＤＰＭＤＩ／ＢＯＸ ＩＣ VI 塩基性触媒下ＢＤＧＬで半ブロック化
したＤＰＭＤＩの反応により得られるアロファネート
（分子量 約１２３６） ＩＣ VII ＤＰＭＤＩ／ＢＡに基づくアロファネ
ート（分子量 約１９７４）
の方法で調製した。以下の略語を表中で使用している。 ＥＰＨ Ｉ ビスフェノールＡに基づくジエポキシ
樹脂（ＥＥＷ 約４７５） ＥＰＨ II ビスフェノールＡに基づくジエポキシ
樹脂（ＥＥＷ 約１９０） ＥＰＨ III ポリプロピレングリコールに基づくジ
エポキシ樹脂（ＥＥＷ 約３２０） ＭＥ Ｉ 第三Ｃ9 −Ｃ11−モノカルボン酸のグ
リシジルエステル（ＣＡＤＵＲＡ Ｅ１０； ＥＥＷ
約２５０） ＭＥ II ２−エチルヘキシルモノグリシジルエ
ーテル（ＥＥＷ １８６） ＰＨ フェノール ＮＰＨ ｐ−ノニルフェノール ＢＰＨ ｐ−第三ブチルフェノール ＢＰＨＡ ビスフェノールＡ ＤＥＡＰＡ ジエチルアミノプロピルアミン ＥＨＡ ２−エチルヘキシルアミン ＭＯＬＡ モノエタノールアミン ＢＤＧＬ ジエチレングリコールモノブチルエー
テル ＢＡ ベンジルアルコール ＢＯＸ ブタノンオキシム ＴＤＩ トリレンジイソシアネート（市販の異
性体混合物８０／２０） ＤＰＭＤＩ ジフェニルメタンジイソシアネート ＨＣＯＯＨ ギ酸 実施例中で使用される遊離ＮＣＯ基を有するイソシアネ
ート化合物： ＩＣ Ｉ ＴＤＩ／ＢＤＧＬ ＩＣ II ＤＰＭＤＩ／ＢＤＧＬ ＩＣ III ＤＰＭＤＩ／ＢＡ ＩＣ IV ＴＤＩ／ＢＯＸ ＩＣ Ｖ ＤＰＭＤＩ／ＢＯＸ ＩＣ VI 塩基性触媒下ＢＤＧＬで半ブロック化
したＤＰＭＤＩの反応により得られるアロファネート
（分子量 約１２３６） ＩＣ VII ＤＰＭＤＩ／ＢＡに基づくアロファネ
ート（分子量 約１９７４）
【００２２】実施例９ ノニルフェノール２２０部（１モル）を２−エチルヘキ
シルアミン２５８部（２モル）及びトルエン２００部と
ともに適当な反応容器中で加熱した。次に、力価９１％
のパラホルムアルデヒド６６部（２モル）を徐冷しなが
らバッチに加えた。活発な共沸蒸留が確立されるまで温
度を徐々に上昇させた。反応水４２部を除去した後、混
合物を７５℃に冷却し、トルエン５００部を加えて、飽
和第三Ｃ9 −Ｃ11−モノカルボン酸のグリシジルエステ
ル（ＣＡＲＤＵＲＡ（商標）Ｅ１０，ＳＨＥＬＬ；ＥＥ
Ｗ約２５０）２５０部を小分けにして３０〜６０分で加
えた。エポキシ価が零となるまでバッチを８０〜９０℃
に保った。ビスフェノールＡに基づくジエポキシ樹脂
（ＥＥＷ４７５）４７５部を加えた後、エポキシ価が実
質的に零となるまで、再び反応を９５〜１１０℃で行っ
た。次に、２−エチルヘキシルモノグリシジルエーテル
（ＥＥＷ１８６）を更に１８６部加え、混合物をエポキ
シ価が零となるまで９５〜１１０℃で再び反応させた。
次に、温度を３０分間で１２０℃まで上げ、（例えばブ
ルックフィールド（ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ）回転粘度計
を使って測定した）粘度が最低値、約１〜２時間後の
値、となるまでこのレベルを保った。６０℃まで冷却し
た後、ジエチレングリコールモノブチルエーテルで半ブ
ロック化したトリレンジイソシアネート１００８部（３
モル）を連続的に加えたが、この間に温度が９０℃を越
えてはならない。この添加終了後、バッチを更に３０分
間８０℃で攪拌した。固体容量は７８％であった。実施
例１０による最終生成物の６０部（固体）を、更なる成
分としてエポキシ−アミン付加物ＺＫ III（調製法は以
下参照）４０部（固体）と混合し、混合物を８０℃で１
５分間攪拌した。次に、固体含量が９３〜９５％となる
まで溶媒を真空で除去した。固体樹脂１００ｇ当りギ酸
約３２ミリモルで中和し、混合物を攪拌しながら約４５
％の固体含量となるまで脱イオン化した水で希釈し、３
００〜５００mPa.s の粘度を有する分散液を得た。
シルアミン２５８部（２モル）及びトルエン２００部と
ともに適当な反応容器中で加熱した。次に、力価９１％
のパラホルムアルデヒド６６部（２モル）を徐冷しなが
らバッチに加えた。活発な共沸蒸留が確立されるまで温
度を徐々に上昇させた。反応水４２部を除去した後、混
合物を７５℃に冷却し、トルエン５００部を加えて、飽
和第三Ｃ9 −Ｃ11−モノカルボン酸のグリシジルエステ
ル（ＣＡＲＤＵＲＡ（商標）Ｅ１０，ＳＨＥＬＬ；ＥＥ
Ｗ約２５０）２５０部を小分けにして３０〜６０分で加
えた。エポキシ価が零となるまでバッチを８０〜９０℃
に保った。ビスフェノールＡに基づくジエポキシ樹脂
（ＥＥＷ４７５）４７５部を加えた後、エポキシ価が実
質的に零となるまで、再び反応を９５〜１１０℃で行っ
た。次に、２−エチルヘキシルモノグリシジルエーテル
（ＥＥＷ１８６）を更に１８６部加え、混合物をエポキ
シ価が零となるまで９５〜１１０℃で再び反応させた。
次に、温度を３０分間で１２０℃まで上げ、（例えばブ
ルックフィールド（ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ）回転粘度計
を使って測定した）粘度が最低値、約１〜２時間後の
値、となるまでこのレベルを保った。６０℃まで冷却し
た後、ジエチレングリコールモノブチルエーテルで半ブ
ロック化したトリレンジイソシアネート１００８部（３
モル）を連続的に加えたが、この間に温度が９０℃を越
えてはならない。この添加終了後、バッチを更に３０分
間８０℃で攪拌した。固体容量は７８％であった。実施
例１０による最終生成物の６０部（固体）を、更なる成
分としてエポキシ−アミン付加物ＺＫ III（調製法は以
下参照）４０部（固体）と混合し、混合物を８０℃で１
５分間攪拌した。次に、固体含量が９３〜９５％となる
まで溶媒を真空で除去した。固体樹脂１００ｇ当りギ酸
約３２ミリモルで中和し、混合物を攪拌しながら約４５
％の固体含量となるまで脱イオン化した水で希釈し、３
００〜５００mPa.s の粘度を有する分散液を得た。
【００２３】実施例１０〜１６ 更なるバインダーを表２のデータに従い実施例９と同様
の方法で調製した。付加成分の調製 ＺＫ Ｉ ： ビスフェノールＡに基づくジエポキシ樹
脂（ＥＥＷ約４７５）１モルを周知の方法でジエタノー
ルアミン２モルと反応させる。初期溶液：随意にメトキ
シプロパノール又はトルエン中７０％力価。 ＺＫ II ： ジ第二アミン１モルをＥＰＨ III６４０
部、２−エチルヘキシルアミン１２９部（１モル）、及
びＭＯＬＡ６１部（１モル）とから８０℃で全エポキシ
基を完全に反応させて調製した。メトキシプロパノール
８１４部中に溶解したＥＰＨＩ１９００部を加え、第二
アミノ基に対応するエポキシ基が消費し尽されるまで８
０℃でアミンと反応させた。次にジメチルアミノプロピ
ルアミン２０４部（２．０モル）とパラホルムアルデヒ
ド６６部（２．０モル）を、９０−１４０℃での共沸蒸
留用の循環剤としてのキシレンとともに加えた。オキサ
ゾリジンが形成された後、キシレンを反応媒から蒸留に
より除き、バッチをエチレングリコールモノブチルエー
テル２５０部で希釈した。第一ヒドロキシル基のヒドロ
キシル数は約１９mg KOH／ｇで、計算による分子数は約
２９６０、固体含量は７４％である。
の方法で調製した。付加成分の調製 ＺＫ Ｉ ： ビスフェノールＡに基づくジエポキシ樹
脂（ＥＥＷ約４７５）１モルを周知の方法でジエタノー
ルアミン２モルと反応させる。初期溶液：随意にメトキ
シプロパノール又はトルエン中７０％力価。 ＺＫ II ： ジ第二アミン１モルをＥＰＨ III６４０
部、２−エチルヘキシルアミン１２９部（１モル）、及
びＭＯＬＡ６１部（１モル）とから８０℃で全エポキシ
基を完全に反応させて調製した。メトキシプロパノール
８１４部中に溶解したＥＰＨＩ１９００部を加え、第二
アミノ基に対応するエポキシ基が消費し尽されるまで８
０℃でアミンと反応させた。次にジメチルアミノプロピ
ルアミン２０４部（２．０モル）とパラホルムアルデヒ
ド６６部（２．０モル）を、９０−１４０℃での共沸蒸
留用の循環剤としてのキシレンとともに加えた。オキサ
ゾリジンが形成された後、キシレンを反応媒から蒸留に
より除き、バッチをエチレングリコールモノブチルエー
テル２５０部で希釈した。第一ヒドロキシル基のヒドロ
キシル数は約１９mg KOH／ｇで、計算による分子数は約
２９６０、固体含量は７４％である。
【００２４】実施例１〜１５により調製されたバインダ
ーを試験するため、固体含量１８％、顔料−バインダー
比０．５：１の塗料を下記の顔料ペーストと水とを使っ
て調製した。２４時間の均質化の後、塗料を清浄な、リ
ン酸塩を含まない鋼板上に電着した。塗布条件は塗膜が
２２±２μm の乾燥膜厚を持つよう選定した。使用され
る顔料ペーストは以下より成る。 ペースト樹脂（固体） １０００部 （触媒として）ジブチル錫オキシド ２５２部 塩基性珪酸塩 ４２１部 着色カーボンブラック ６０部 二酸化チタン ５５１９部
ーを試験するため、固体含量１８％、顔料−バインダー
比０．５：１の塗料を下記の顔料ペーストと水とを使っ
て調製した。２４時間の均質化の後、塗料を清浄な、リ
ン酸塩を含まない鋼板上に電着した。塗布条件は塗膜が
２２±２μm の乾燥膜厚を持つよう選定した。使用され
る顔料ペーストは以下より成る。 ペースト樹脂（固体） １０００部 （触媒として）ジブチル錫オキシド ２５２部 塩基性珪酸塩 ４２１部 着色カーボンブラック ６０部 二酸化チタン ５５１９部
【００２５】使用されたペースト樹脂は欧州特許第２０
９，８５７号に記載されたバインダー（ＰＨVI，プロト
ン化後水溶性、ＯＨ当量約３００）であり、以下の方法
で調製した。ビスフェノールＡに基づくエポキシ樹脂５
００部（エポキシ当量約５００）をプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル２１４部中に溶解し、無水フタル
酸及び２−エチルヘキサノールのモノエステル８３部
と、触媒としてトリエチルアミン０．５ｇの存在下に１
１０℃で３mg KOH／ｇ以下の酸価となるまで反応させ
た。アミノエチルエタノールアミン、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、ホルムアルデヒドのＮＨ官能性オキサ
ゾリジン１２０部、ジエチルアミノプロピルアミン２６
部を次に加え、バッチを８０℃でエポキシ価が実質上零
となるまで反応させた。バッチはプロピレングリコール
モノメチルエーテル２００部で固体含量６４％まで希釈
した。
９，８５７号に記載されたバインダー（ＰＨVI，プロト
ン化後水溶性、ＯＨ当量約３００）であり、以下の方法
で調製した。ビスフェノールＡに基づくエポキシ樹脂５
００部（エポキシ当量約５００）をプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル２１４部中に溶解し、無水フタル
酸及び２−エチルヘキサノールのモノエステル８３部
と、触媒としてトリエチルアミン０．５ｇの存在下に１
１０℃で３mg KOH／ｇ以下の酸価となるまで反応させ
た。アミノエチルエタノールアミン、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、ホルムアルデヒドのＮＨ官能性オキサ
ゾリジン１２０部、ジエチルアミノプロピルアミン２６
部を次に加え、バッチを８０℃でエポキシ価が実質上零
となるまで反応させた。バッチはプロピレングリコール
モノメチルエーテル２００部で固体含量６４％まで希釈
した。
【００２６】焼付温度は個々のバインダーに使用される
ブロック剤に従い選択され、実施例１〜３，７，９〜１
２，１４，１５（ＢＤＧＬ）では１５０℃、実施例４，
８，１３（ＢＡ）では１４５℃、実施例５，６（ＢＯ
Ｘ）では１３０℃であった。焼付時間は全ケースで２０
分であった。全塗装とも優れた機械特性（ＡＳＴＭ−Ｄ
−２７９４による衝撃試験：少なくとも８０i.p.；ＡＳ
ＴＭ−Ｄ−５２２−６０によるマンドレル曲げ試験では
フレーキング無し）と、優れた耐蝕性を前処理無しの鋼
板上で示した（ＡＳＴＭ−Ｂ−１１７−６４による塩水
噴霧試験：３６０時間の試験期間後のクロスカットへの
侵蝕：最大２mm）。
ブロック剤に従い選択され、実施例１〜３，７，９〜１
２，１４，１５（ＢＤＧＬ）では１５０℃、実施例４，
８，１３（ＢＡ）では１４５℃、実施例５，６（ＢＯ
Ｘ）では１３０℃であった。焼付時間は全ケースで２０
分であった。全塗装とも優れた機械特性（ＡＳＴＭ−Ｄ
−２７９４による衝撃試験：少なくとも８０i.p.；ＡＳ
ＴＭ−Ｄ−５２２−６０によるマンドレル曲げ試験では
フレーキング無し）と、優れた耐蝕性を前処理無しの鋼
板上で示した（ＡＳＴＭ−Ｂ−１１７−６４による塩水
噴霧試験：３６０時間の試験期間後のクロスカットへの
侵蝕：最大２mm）。
【００２７】欧州特許第２０９，８５７号により調製さ
れた生成物では少なくとも１６０℃の焼付温度の場合に
のみ同様の結果が得られる。通常の塗着条件で得られる
塗膜を２０〜３０μm へと（傷無し表面で）増大するた
めに、本発明により調製された実施例１〜８の生成物に
より調合される電着塗料は僅少量のテキサノール（バイ
ンダーの固体含量に基づき５重量％）を添加する必要が
あり、一方実施例９〜１５の生成物を使った電着塗料は
テキサノールや他の高沸点助剤を添加させずに調合する
ことができる。
れた生成物では少なくとも１６０℃の焼付温度の場合に
のみ同様の結果が得られる。通常の塗着条件で得られる
塗膜を２０〜３０μm へと（傷無し表面で）増大するた
めに、本発明により調製された実施例１〜８の生成物に
より調合される電着塗料は僅少量のテキサノール（バイ
ンダーの固体含量に基づき５重量％）を添加する必要が
あり、一方実施例９〜１５の生成物を使った電着塗料は
テキサノールや他の高沸点助剤を添加させずに調合する
ことができる。
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲオルク パンプキディス オーストリア国．エー − 8010 グラー ツ，オベーレ タイヒシュトラッセ 31 (72)発明者 ヨハン グモーザー オーストリア国．エー − 8045 グラー ツ，ラーデグンデルシュトラッセ 30 (72)発明者 ヘルムート ヘーニッヒ オーストリア国．エー − 8010 グラー ツ，ゼーバッヒェルガッセ 10
Claims (11)
- 【請求項１】 プロトン化後希釈でき、フェノールの変
性アミノアルキル化生成物に基づく自己架橋型カチオン
塗料バインダーの調製方法において、 (1) 平均して一分子当り少なくとも一つのＮＨ基を含
むアミノアルキル化生成物を、一つ又は適当であれば二
つのフェノール性ヒドロキシル基を有するモノアルキル
フェノール及び／又はモノアリールフェノール及び／又
はモノアリールアルキルフェノールの１モルと、第一ア
ルキルアミン及び／又は第一アルカノールアミン及び／
又は第一−第三アルキルジアミンの１乃至２モルと、第
一アミノ基と等モル量のホルムアルデヒドとより得、 (2) 該アミノアルキル化生成物を、脂肪族及び／又は
芳香族ジエポキシ化合物及び適当であればモノエポキシ
化合物の、存在する第二アミノ基に等価な量と反応さ
せ、 (3) フェノール性ヒドロキシル基の５０乃至１００モ
ル％、好適には９５乃至１００モル％を好適には脂肪族
のモノエポキシ化合物と徐々に又は同時に反応させ、 (4) エポキシ基の完全反応後、バッチを１００乃至１
３０℃、好適には１１５乃至１２５℃の温度で最低粘度
に達するまで保ち、最終的に、 (5) 反応生成物の第二ヒドロキシル基の一部若しくは
全てを遊離ＮＣＯ基を含む半ブロック化したジイソシア
ネート及び／又はポリイソシアネート化合物と反応させ
る、ことを特徴とするカチオン塗料バインダーの調製方
法。 - 【請求項２】 段階（２）において、１当量を越えて存
在する第二アミノ基をモノエポキシ化合物と反応させる
ことを特徴とする請求項１に記載の調製方法。 - 【請求項３】 イソシアネート化合物のブロック剤とし
てブタノンオキシム又は活性第一モノアルコールを使用
することを特徴とする請求項１に記載の調製方法。 - 【請求項４】(1A) 平均して一分子当り２つのＮＨ基
を含むアミノアルキル化生成物を、モノアルキルモノフ
ェノール１モルと、第一アルキルアミン及び／又は第一
−第三アルキルジアミンの２モルと、ホルムアルデヒド
２モルとより得、 (2A) 該アミノアルキル化合物を、存在する第二アミ
ノ基をもとに、それぞれ５０当量％のモノエポキシ化合
物と、脂肪族及び／又は芳香族ジエポキシ化合物と、同
時に又は連続して反応させ、 (3A) 次に、フェノール性ヒドロキシル基９５乃至１
００モル％を好適には脂肪族のモノエポキシ化合物と反
応させ、 (4A) エポキシ基の完全反応後、バッチを１００乃至
１３０℃、好適には１１５乃至１２５℃の温度で最低粘
度に達するまで保ち、 (5A) 反応生成物の第二ヒドロキシル基の一部若しく
は全てを遊離ＮＣＯ基を含む半ブロック化したジイソシ
アネート及び／又はポリイソシアネート化合物と反応さ
せる、ことを特徴とする請求項１に記載の調製方法。 - 【請求項５】 少なくとも４つの炭素原子を含むアルキ
ルラジカルを持つモノアルキルフェノールがアミノアル
キル化生成物（（１Ａ）の成分）の調製用フェノールと
して使用されることを特徴とする請求項４に記載の調製
方法。 - 【請求項６】 モノカルボン酸のグリシジルエステル及
び／又はグリシジルエーテル及び／又はエポキル化合物
等の、少なくとも１８０の分子量を持つ脂肪族モノエポ
キシ化合物で、そのエポキシ基が直接に脂肪鎖又は脂肪
環上に位置しているものをモノエポキル化合物として好
適に使用することを特徴とする請求項４に記載の調製方
法。 - 【請求項７】 活性第一モノアルコールをイソシアネー
ト化合物のブロック剤として使用することを特徴とする
請求項４に記載の調製方法。 - 【請求項８】 ジエチレングリコールモノアルキルエー
テル又はベンジルアルコールを活性第一モノアルコール
として使用することを特徴とする請求項３又は請求項７
に記載の調製方法。 - 【請求項９】 請求項１乃至請求項８のいずれかに従い
調製される、プロトン化後希釈でき、フェノールの変性
アミノアルキル化生成物に基づく自己架橋型カチオン塗
料バインダー。 - 【請求項１０】 請求項１乃至３及び８のいずれかに従
い調製される塗料バインダーの使用において、適当であ
ればヒドロキシル基を持つ更なる架橋成分及び／又はバ
インダー成分と組み合せて、水希釈可能な塗料、特に、
陰極付着可能な電着塗料を調合するための使用。 - 【請求項１１】 請求項４乃至８のいずれかに従い調製
される塗料バインダーの使用において、プロトン化後水
溶性のカチオン性エポキシ樹脂−アミン付加物と組合せ
て、適当であれば更なる架橋成分と組合せて、陰極付着
可能な電着塗料を調合するための使用。
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