JPH05170728A - Ｉ−酸−尿素の製造方法 - Google Patents
Ｉ−酸−尿素の製造方法Info
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- JPH05170728A JPH05170728A JP4160563A JP16056392A JPH05170728A JP H05170728 A JPH05170728 A JP H05170728A JP 4160563 A JP4160563 A JP 4160563A JP 16056392 A JP16056392 A JP 16056392A JP H05170728 A JPH05170728 A JP H05170728A
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- Japan
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- urea
- bar
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- amino
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- Pending
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
- C07C303/22—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof from sulfonic acids, by reactions not involving the formation of sulfo or halosulfonyl groups; from sulfonic halides by reactions not involving the formation of halosulfonyl groups
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 式：
【化１】
のＩ−酸−尿素の製造方法を提供する。
【構成】 該方法は、式：
【化２】
の７−アミノ−４−ヒドロキシナフタリン−２−スルホ
ン酸（Ｉ−酸）を尿素と、温度１００〜１４０℃、圧力
標準圧〜１０バールで不活性溶剤中で部分的に反応さ
せ、反応しなかったＩ−酸を酸媒体中で沈殿させ、分離
し、次いで生成する中和した溶液から場合によりＩ−酸
−尿素を塩析することよりなる。 【効果】 本発明による方法を用いると、Ｉ−酸−尿素
を、簡単に良好な収率でかつ高い純度で製造することが
でき、しかもホスゲンを反応体として使用することが避
けられる。
ン酸（Ｉ−酸）を尿素と、温度１００〜１４０℃、圧力
標準圧〜１０バールで不活性溶剤中で部分的に反応さ
せ、反応しなかったＩ−酸を酸媒体中で沈殿させ、分離
し、次いで生成する中和した溶液から場合によりＩ−酸
−尿素を塩析することよりなる。 【効果】 本発明による方法を用いると、Ｉ−酸−尿素
を、簡単に良好な収率でかつ高い純度で製造することが
でき、しかもホスゲンを反応体として使用することが避
けられる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、Ｉ−酸（７−アミノ−
４−ヒドロキシナフタリン−２−スルホン酸）と尿素か
らＩ−酸−尿素を製造する新規方法に関する。
４−ヒドロキシナフタリン−２−スルホン酸）と尿素か
らＩ−酸−尿素を製造する新規方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】Ｉ−酸−尿素は、一般に、Ｉ−酸をホス
ゲンと反応させることにより製造される（例えば、西ド
イツ国特許第１１６２００号明細書又はポーランド特許
第１２５６９１号明細書参照）。
ゲンと反応させることにより製造される（例えば、西ド
イツ国特許第１１６２００号明細書又はポーランド特許
第１２５６９１号明細書参照）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ホス
ゲンを反応体として使用することを避け、目的生成物を
容易にかつ高い収率及び純度で得ることができるＩ−酸
−尿素の新規製造方法を提供することであった。
ゲンを反応体として使用することを避け、目的生成物を
容易にかつ高い収率及び純度で得ることができるＩ−酸
−尿素の新規製造方法を提供することであった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】ところで、式：
【０００５】
【化３】
【０００６】のＩ−酸−尿素の製造は、式：
【０００７】
【化４】
【０００８】の７−アミノ−４−ヒドロキシナフタリン
−２−スルホン酸を尿素と、温度１００〜１４０℃、圧
力標準圧〜１０バールで不活性溶剤中で部分的に反応さ
せ、反応しなかったＩ−酸を酸媒体中に沈殿させ、分離
し、生成する中和した溶液から場合によりＩ−酸−尿素
を塩析すれば、有利に達成されることが判明した。
−２−スルホン酸を尿素と、温度１００〜１４０℃、圧
力標準圧〜１０バールで不活性溶剤中で部分的に反応さ
せ、反応しなかったＩ−酸を酸媒体中に沈殿させ、分離
し、生成する中和した溶液から場合によりＩ−酸−尿素
を塩析すれば、有利に達成されることが判明した。
【０００９】本発明で使用できる適当な溶剤は、例え
ば、水、Ｃ1〜Ｃ4−アルカノール、例えばメタノール、
エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノ
ール、イソブタノール又はｓ−ブタノール、これらの溶
剤の混合物又は希釈した水溶性鉱酸、例えば１〜５重量
％の塩酸、１〜５重量％の臭化水素酸又は１〜５重量％
の硫酸である。
ば、水、Ｃ1〜Ｃ4−アルカノール、例えばメタノール、
エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノ
ール、イソブタノール又はｓ−ブタノール、これらの溶
剤の混合物又は希釈した水溶性鉱酸、例えば１〜５重量
％の塩酸、１〜５重量％の臭化水素酸又は１〜５重量％
の硫酸である。
【００１０】水を溶剤として使用するのが推奨される。
【００１１】本発明による方法を好ましくは、適当な装
置、例えばオートクレーブに尿素、Ｉ−酸及び溶剤を装
入して実施する。その際、尿素のＩ−酸に対するモル比
は、通常１：２〜４：１、有利には約１：２である。Ｉ
−酸と尿素の全重量に対して溶剤一般に３０〜８０重量
％、有利には５０〜７０重量％を使用する。
置、例えばオートクレーブに尿素、Ｉ−酸及び溶剤を装
入して実施する。その際、尿素のＩ−酸に対するモル比
は、通常１：２〜４：１、有利には約１：２である。Ｉ
−酸と尿素の全重量に対して溶剤一般に３０〜８０重量
％、有利には５０〜７０重量％を使用する。
【００１２】次いで、該混合物を一般的に撹拌しながら
１００〜１４０℃、有利には１１０〜１３０℃、特に１
１５〜１２５℃の温度に加熱する。その際、圧力を標準
圧〜１０バール、有利には２〜６バール及び特に３〜５
バールに調整する。これは、オーバーフローバルブを適
当に調整することにより行う。その際、反応の際に生成
するアンモニアガス、溶剤蒸気並びにＩ−酸−尿素の分
解により僅少量で生じる二酸化炭素は放出することがで
きる。
１００〜１４０℃、有利には１１０〜１３０℃、特に１
１５〜１２５℃の温度に加熱する。その際、圧力を標準
圧〜１０バール、有利には２〜６バール及び特に３〜５
バールに調整する。これは、オーバーフローバルブを適
当に調整することにより行う。その際、反応の際に生成
するアンモニアガス、溶剤蒸気並びにＩ−酸−尿素の分
解により僅少量で生じる二酸化炭素は放出することがで
きる。
【００１３】上記パラメータを維持した状態で２〜４０
時間後に、反応を中断し、該反応混合物を冷却し、放圧
する。
時間後に、反応を中断し、該反応混合物を冷却し、放圧
する。
【００１４】この時点で反応混合物は部分的に反応して
おり、Ｉ−酸−尿素の理論的量の一般に１０〜６０重量
％、有利には４０〜６０重量％が形成されている。
おり、Ｉ−酸−尿素の理論的量の一般に１０〜６０重量
％、有利には４０〜６０重量％が形成されている。
【００１５】次いで、更に溶剤を尿素及びＩ−酸の全重
量に対して一般に０〜３０重量％加えることができる。
量に対して一般に０〜３０重量％加えることができる。
【００１６】その後、反応混合物に水性鉱酸、例えば３
０重量％の塩酸を加え、ｐＨ値１．５〜２．５に調整
し、かつこのようにして反応しなかったＩ−酸を沈殿さ
せる。該物質は、例えば吸引濾過により分離することが
できる。
０重量％の塩酸を加え、ｐＨ値１．５〜２．５に調整
し、かつこのようにして反応しなかったＩ−酸を沈殿さ
せる。該物質は、例えば吸引濾過により分離することが
できる。
【００１７】このようにして分離したＩ−酸は、水で洗
浄しかつ乾燥した後、本発明による方法で再度使用する
ことができる。
浄しかつ乾燥した後、本発明による方法で再度使用する
ことができる。
【００１８】更に、Ｉ−酸−尿素を含有する瀘液を塩基
で、例えば３０〜５０重量％の苛性ソーダ溶液又は苛性
カリ溶液で中和する、すなわちｐｈ値５〜８、有利には
約６．５に調整し、かつ塩析する。該塩析は、例えばＩ
−酸及び尿素の全重量に対して、塩化ナトリウム３０〜
７０重量％を添加することにより行うことができる。そ
の後、方法生成物を吸引濾過し、乾燥しかつ場合により
粉砕する。
で、例えば３０〜５０重量％の苛性ソーダ溶液又は苛性
カリ溶液で中和する、すなわちｐｈ値５〜８、有利には
約６．５に調整し、かつ塩析する。該塩析は、例えばＩ
−酸及び尿素の全重量に対して、塩化ナトリウム３０〜
７０重量％を添加することにより行うことができる。そ
の後、方法生成物を吸引濾過し、乾燥しかつ場合により
粉砕する。
【００１９】本発明による方法を用いると、Ｉ−酸−尿
素を、簡単に良好な収率でかつ高い純度で製造すること
ができ、しかもホスゲンを反応体として使用することが
避けられる。
素を、簡単に良好な収率でかつ高い純度で製造すること
ができ、しかもホスゲンを反応体として使用することが
避けられる。
【００２０】本発明よる方法で、第一に生じるＩ−酸−
尿素溶液は、好適な場合には直接続けて加工もできるほ
ど高い純度を有する。
尿素溶液は、好適な場合には直接続けて加工もできるほ
ど高い純度を有する。
【００２１】Ｉ−酸尿素は、アゾ染料を製造するための
貴重な中間生成物である。その際、該物質はカップリン
グ成分として使用される。
貴重な中間生成物である。その際、該物質はカップリン
グ成分として使用される。
【００２２】
【実施例】次に、本発明を以下の実施例につき詳細に説
明する。
明する。
【００２３】例１ ４ｌの撹拌容器内で、水２０００ｍｌ中の尿素１２０ｇ
（２モル）及び７−アミノ−４−ヒドロキシ−２−ナフ
タリンスルホン酸（Ｉ−酸）９５６ｇ（４モル）を１２
０℃に２時間以内で加熱し、圧力３．５バールで４時
間、該温度で放置した。冷却後、生成する懸濁液を水で
全体量が３３００ｇになるように希釈し、３０重量％の
塩酸でｐｈ値２に調整した。
（２モル）及び７−アミノ−４−ヒドロキシ−２−ナフ
タリンスルホン酸（Ｉ−酸）９５６ｇ（４モル）を１２
０℃に２時間以内で加熱し、圧力３．５バールで４時
間、該温度で放置した。冷却後、生成する懸濁液を水で
全体量が３３００ｇになるように希釈し、３０重量％の
塩酸でｐｈ値２に調整した。
【００２４】析出したＩ−酸を吸引濾過し、水で洗浄し
た。生成する炉液のｐＨ値を３０重量％の塩酸で１．５
に引下げ、もう１度Ｉ−酸を析出し、上記で得られた分
量と一緒にした。６０℃で乾燥し引続き粉砕した後、明
灰色の粉末状Ｉ−酸が全部で３８６ｇ（３７％）生じ
た。
た。生成する炉液のｐＨ値を３０重量％の塩酸で１．５
に引下げ、もう１度Ｉ−酸を析出し、上記で得られた分
量と一緒にした。６０℃で乾燥し引続き粉砕した後、明
灰色の粉末状Ｉ−酸が全部で３８６ｇ（３７％）生じ
た。
【００２５】Ｉ−酸を反応混合物から分離する際に生成
する瀘液を、５０重量％の苛性ソーダ溶液でｐＨ値６．
５に調整し、塩化ナトリウムで飽和させた。その際、Ｉ
−酸−尿素が析出した。吸引濾過し、６０℃で乾燥し、
次いで粉砕した後に、塩化ナトリウム１９重量％を含有
する明褐色の粉末状Ｉ−酸−尿素６００ｇ（５０％）が
生じた。
する瀘液を、５０重量％の苛性ソーダ溶液でｐＨ値６．
５に調整し、塩化ナトリウムで飽和させた。その際、Ｉ
−酸−尿素が析出した。吸引濾過し、６０℃で乾燥し、
次いで粉砕した後に、塩化ナトリウム１９重量％を含有
する明褐色の粉末状Ｉ−酸−尿素６００ｇ（５０％）が
生じた。
【００２６】例２ ４ｌの撹拌容器内で、水２０００ｍｌ中の尿素１２０ｇ
（２モル）及び７−アミノ−４−ヒドロキシ−２−ナフ
タリンスルホン酸（Ｉ−酸）９５６ｇ（４モル）を１２
０℃に２時間以内で加熱し、圧力最大８バールで４時
間、該温度で放置した。１０重量％の塩酸１９５ｇ
（０．５３モル）を加えかつ、更に１２０℃で及び最大
７バールで４時間後、例１記載と同様に後処理を行っ
た。
（２モル）及び７−アミノ−４−ヒドロキシ−２−ナフ
タリンスルホン酸（Ｉ−酸）９５６ｇ（４モル）を１２
０℃に２時間以内で加熱し、圧力最大８バールで４時
間、該温度で放置した。１０重量％の塩酸１９５ｇ
（０．５３モル）を加えかつ、更に１２０℃で及び最大
７バールで４時間後、例１記載と同様に後処理を行っ
た。
【００２７】全体で、なおＩ−酸−尿素１３重量％を含
有するＩ−酸５６５ｇ（４８％）及び塩化ナトリウム１
９重量％を含有するＩ−酸−尿素４５４ｇ（３７％）が
生じた。
有するＩ−酸５６５ｇ（４８％）及び塩化ナトリウム１
９重量％を含有するＩ−酸−尿素４５４ｇ（３７％）が
生じた。
【００２８】例３ ４ｌの撹拌容器内で、水５００ｍｌ中の尿素６０ｇ（１
モル）及び７−アミノ−４−ヒドロキシ−２−ナフタリ
ンスルホン酸（Ｉ−酸）２５６ｇ（１モル）を１６時間
還流下で加熱した。１０重量％の塩酸１９０ｍｌ、Ｉ−
酸２５６ｇ（１モル）及び水２５０ｍｌを添加した後、
更に１７時間還流下で加熱した。
モル）及び７−アミノ−４−ヒドロキシ−２−ナフタリ
ンスルホン酸（Ｉ−酸）２５６ｇ（１モル）を１６時間
還流下で加熱した。１０重量％の塩酸１９０ｍｌ、Ｉ−
酸２５６ｇ（１モル）及び水２５０ｍｌを添加した後、
更に１７時間還流下で加熱した。
【００２９】後処理は、例１記載と同様に行った。
【００３０】全体で、なおＩ−酸−尿素１４重量％を含
有するＩ−酸２１５ｇ（３５％）及び塩化ナトリウム２
２重量％を含有するＩ−酸−尿素３３１ｇ（５０％）が
生じた。
有するＩ−酸２１５ｇ（３５％）及び塩化ナトリウム２
２重量％を含有するＩ−酸−尿素３３１ｇ（５０％）が
生じた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウド マイアー ドイツ連邦共和国 フランケンタール マ ックス−スレフォークト−シュトラーセ 27 (72)発明者 フリードリッヒ−ヴィルヘルム ラウルフ ス ドイツ連邦共和国 リムブルガーホーフ ブランデンブルガー シュトラーセ ６ (72)発明者 ウルリケ シュレーサー ドイツ連邦共和国 マンハイム 81 ピガ ージェシュトラーセ ６
Claims (1)
- 【請求項１】 式： 【化１】 のＩ−酸−尿素を製造する方法において、式： 【化２】 の７−アミノ−４−ヒドロキシナフタリン−２−スルホ
ン酸（Ｉ−酸）を尿素と、温度１００〜１４０℃、圧力
標準圧〜１０バールで不活性溶剤中で部分的に反応さ
せ、反応しなかったＩ−酸を酸媒体中で沈殿させ、分離
し、次いで生成する中和した溶液から場合によりＩ−酸
−尿素を塩析することを特徴とするＩ−酸−尿素の製造
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4120366A DE4120366A1 (de) | 1991-06-20 | 1991-06-20 | Verfahren zur herstellung von i-saeure-harnstoff |
| DE4120366.6 | 1991-06-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05170728A true JPH05170728A (ja) | 1993-07-09 |
Family
ID=6434368
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4160563A Pending JPH05170728A (ja) | 1991-06-20 | 1992-06-19 | Ｉ−酸−尿素の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5144064A (ja) |
| EP (1) | EP0519246B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05170728A (ja) |
| DE (2) | DE4120366A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5571898A (en) * | 1992-10-19 | 1996-11-05 | Basf Aktiengesellschaft | Basic dyes based on amides of j-acid (1-hydroxy-6-aminonaphthalene-3-sulfonic acid) and amides of j-acid |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE116200C (ja) * | ||||
| US675631A (en) * | 1900-12-31 | 1901-06-04 | Farbenfabriken Elberfeld Co | Thio-urea compound and process of making same. |
| US4599203A (en) * | 1982-09-01 | 1986-07-08 | American Cyanamid Company | Multisulfonated naphthalene ureas useful as complement inhibitors |
| US4591604A (en) * | 1984-03-28 | 1986-05-27 | American Cyanamid Company | Method of inhibiting the complement system by administering multisulfonated naphthalene ureas |
-
1991
- 1991-06-20 DE DE4120366A patent/DE4120366A1/de not_active Withdrawn
- 1991-09-23 US US07/764,359 patent/US5144064A/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-05-29 DE DE59200949T patent/DE59200949D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-05-29 EP EP92109044A patent/EP0519246B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-19 JP JP4160563A patent/JPH05170728A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5144064A (en) | 1992-09-01 |
| DE59200949D1 (de) | 1995-01-26 |
| EP0519246A1 (de) | 1992-12-23 |
| EP0519246B1 (de) | 1994-12-14 |
| DE4120366A1 (de) | 1992-12-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20010306 |