JPH05170619A

JPH05170619A - 歯科用接着組成物

Info

Publication number: JPH05170619A
Application number: JP3355257A
Authority: JP
Inventors: Takao Kiyohara; 隆生清原; Shinya Kito; 信哉紀藤; Kumiko Ushiogi; 久美子潮木
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1991-12-20
Filing date: 1991-12-20
Publication date: 1993-07-09

Abstract

(57)【要約】【構成】重合性単量体とフィラーとを含有し、破砕抗
力が５００〜１５００ｋｇ／ｃｍ²の硬化物を形成す
る、クラウン、インレー、アンレー等の装着に好適に用
いられる歯科用接着組成物を提供する。【効果】本発明の歯科用接着組成物は、良好な接着強
度を有しながら、過剰ペーストを短針等で容易に除去し
得る良好な除去性を有する接着皮膜を与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はクラウン、インレー、ア
ンレー等の装着に好適に用いられ、硬化後の過剰ペース
トの除去において簡便性が改良された歯科用接着組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来か
ら、クラウン、インレー、アンレー等の装着には合着材
や接着材が用いられてきた。特に近年においては、いわ
ゆるセメントと呼ばれる合着材よりも保持力、辺縁封鎖
性に優れたレジン系の接着材が使用されるようになって
きた。

【０００３】ところで、一般に歯科用複合材料の具備す
べき主な性能の一つとして機械的強度が大きいことがあ
る。このため重合性単量体、フィラー、重合開始剤等か
らなるこのような歯科用複合材料の研究は、主として機
械的強度の向上を目的とし、例えば、重合性単量体では
重合度を選定したり、フィラーではシラン処理を行った
り、有機複合フィラーを用いるなど、フィラーの表面処
理や種類、形、粒子径等に重点が置かれてきた。

【０００４】ところが、このような研究で接着材もその
機械的強度が改善され、機能は上がった反面、セメント
では簡単に短針等で除去できた硬化後の過剰ペースト
（いわゆるバリ）はレジン系の接着材では材料自体が高
強度となったために除去が困難なものとなった。

【０００５】このため例えば市販のレジン系接着材で
は、はみ出したペーストが、隣接したレジンや金属等の
修復物に付着したまま硬化しないように、予めその部分
にワセリンを塗布しておくか、硬化が進まないうちにア
ルコールなどを浸した綿球で除去するようにしたり、ま
た、接着材のペーストを嫌気硬化性として、未硬化の過
剰ペーストを除去した後に、空気を遮断するオキシカー
ドと呼ばれる材料を修復物周囲に塗布し、目的部位のペ
ーストを硬化させるといった方法をとっている。

【０００６】しかし、このような方法は、いずれにせよ
歯科医にとっては気を使う煩雑な操作であり、このため
合着材には無い接着という機能は失わずに、かつ硬化後
の過剰ペーストを除去し易いレジン系接着組成物が望ま
れている。

【０００７】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは、
上記要望に応えるため、鋭意検討を行った結果、重合性
単量体とフィラーとを含有する歯科用接着組成物を、重
合性単量体の種類や量、フィラーの種類や量などを適宜
選定し、破砕抗力が５００〜１５００ｋｇ／ｃｍ²の硬
化物を与えるように調整することが有効であることを知
見した。

【０００８】即ち、上述したように歯科用材料にあって
はその機械的強度を大きくすることに検討が費やされて
おり、確かに、咬合力を直接受けるコンポジットレジン
のような充填用材料、歯冠用材料、人工歯等にとって
は、破砕抗力で少なくとも２５００ｋｇ／ｃｍ²以上と
いった大きな機械的強度が必要である。

【０００９】また、従来の接着剤は、その破砕抗力が１
６００ｋｇ／ｃｍ²以上となる高機械的強度を有するも
のである。

【００１０】しかし、本発明者らが歯科用接着組成物に
つき種々検討した結果では、咬合力を直接受けない接着
組成物には、接着層が薄いほど接着強度が大きくなる性
質があること、これは接着層が薄いほどここにかかる応
力が均等化され、接着材自身の凝集破壊が起こり難くな
るためと考えられるが、接着組成物をクラウン、インレ
ー、アンレー等の装着に用いる場合、接着層は厚くても
１００μ程度であり、従って、接着組成物にはそれほど
大きな機械的強度は必ずしも必要でないこと、そして機
械的強度が破砕抗力で５００〜１５００ｋｇ／ｃｍ²に
調整した接着組成物でも、接着強度が剪断接着強度で市
販品なみの４００ｋｇ／ｃｍ²程度を示し、実質的に十
分な接着強度を与えることを見い出した。

【００１１】更に、このように硬化物の破砕抗力が５０
０〜１５００ｋｇ／ｃｍ²である接着組成物について、
硬化後の過剰ペーストの除去し易さを官能検査で試験し
た結果、本接着組成物の硬化後のペーストが短針等によ
って容易に除去でき、合着材のそれなみに除去し易いこ
とを見い出した。

【００１２】また更に、かかる歯科用接着用組成物にお
いて、フィラーとしてスチレン−（メタ）アクリル酸エ
ステル共重合型架橋微粒子をフィラー全体に対して１０
〜１００体積％の割合で用いることにより、上記効果が
より有効に発揮されることを知見し、本発明をなすに至
った。

【００１３】従って、本発明は、重合性単量体とフィラ
ーとを含有し、破砕抗力が５００〜１５００ｋｇ／ｃｍ
²の硬化物を与える歯科用接着組成物を提供するもので
あり、本発明の組成物は接着力を確保したレジン系接着
材でありながら、硬化後の過剰ペーストが短針等で簡単
に除去できるようにした画期的なものである。

【００１４】以下、本発明につき更に詳述すると、本発
明の歯科用接着組成物は、重合性単量体とフィラーとを
含有する。

【００１５】重合性単量体としては、歯科用接着組成物
の接着成分としてベースレジンとなるいずれのものも使
用することができ、例えばスチレン、アクリル酸及びそ
の誘導体並びにメタクリル酸及びその誘導体から選ばれ
る１種又は２種以上が好適に用いられる。

【００１６】ここで、アクリル酸誘導体として具体的に
は、メチルアクリレート及びメタクリレート、ヒドロキ
シエチルアクリレート及びメタクリレート、エチレング
リコールジアクリレート及びメタクリレート、ジ又はト
リ又はテトラエチレングリコールジアクリレート及びメ
タクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート
及びメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアク
リレート及びメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、グリシジルアクリレート及びメタク
リレート、２，２’−ビス（アクリロキシ及びメタクリ
ロキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス〔４−（メ
タクリロキシエトキシ及びジエトキシ）フェニル〕プロ
パン、２，２’−ビス〔４−（３−アクリロキシ及びメ
タクリロキシ）−２−ヒドロキシプロポキシフェニル〕
プロパン、１，３−ブタンジオールジアクリレート及び
メタクリレート、トリアクリル酸及びメタクリル酸トリ
メチロールプロパン、ビスオキシエチレン化ビスフェノ
ールＡジアクリレート及びメタクリレート、トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネートと２−ヒドロキシエチ
ルメタクレートとの反応生成物等が例示される。また、
必要に応じて粘度、硬化速度、重合収縮、接着性等の調
節のため、他のビニルモノマーもしくはコポリマー、オ
リゴマーの配合も可能である。

【００１７】一方、フィラーとしては、スチレン−（メ
タ）アクリル酸エステル共重合系微粒子、更にシリカ、
ガラスビーズ、アエロジル、アルミナ、窒化珪素、石英
粉末等の無機質フィラー（好ましくは粒径５０μ以下の
もの）、樹脂との結合を向上させるためにこれら無機質
フィラーをγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン等のシランカップリン
グ剤で処理したもの、或いは前記の重合性単量体でフィ
ラー表面をコーティングした有機複合フィラー等が挙げ
られ、これらの１種又は２種以上が用いられる。

【００１８】これらの中では、スチレン−（メタ）アク
リル酸エステル共重合系微粒子が本発明に適した破砕抗
力、接着強度、硬化後の過剰ペーストの除去性を与える
点から好ましく、該微粒子をフィラー全体の１０〜１０
０体積％、より望ましくは５０〜１００体積％の割合で
用いることが好ましい。また、該微粒子は粒径０．０１
〜１００μ、特に０．１〜１０μのものが好適に用いら
れる。このようなスチレン−（メタ）アクリル酸エステ
ル系架橋微粒子の具体例としては、日本ペイント（株）
のマイクロジェル品番Ｐ−５００１、Ｐ−５００２、Ｐ
−３１０１、Ｐ−１１０１、Ｐ−１１０２等が使用可能
である。

【００１９】なお、フィラーの配合量は、重合性単量体
１００重量部に対して１０〜５００重量部、特に５０〜
２００重量部とすることが好ましい。

【００２０】本発明の接着組成物を使用時に重合硬化さ
せる方法としては、化学重合系、光重合系或いはその両
方の方法が採用でき、この場合、硬化剤として化学重合
にはアミン類と過酸化物、ｐ−トルエンスルフィン酸と
過酸化物等が、光重合にはカンファーキノン、ベンゾイ
ンアルキルエーテルが、化学重合と光重合の両方を採用
する場合には前記硬化剤の組み合わせが好適に用いられ
る。

【００２１】なお、本発明の接着組成物には、必要に応
じ重合禁止剤、着色剤、酸化防止剤、Ｘ線造影剤、紫外
線吸収剤等の任意成分を配合することもできる。

【００２２】而して、本発明の接着組成物は、その硬化
物（硬化後のペースト）の破砕抗力が５００〜１５００
ｋｇ／ｃｍ²の範囲、より好ましくは７００〜１０００
ｋｇ／ｃｍ²の範囲となるように調製される。破砕抗力
が５００ｋｇ／ｃｍ²より低いと十分な剪断接着強度が
得られず、一方、１５００ｋｇ／ｃｍ²より高いと硬化
後の過剰ペーストの除去のし易さが合着材なみになら
ず、いずれも本発明の目的を達成し得ない。これに対
し、破砕抗力を上記範囲とすることにより、接着組成物
として十分な剪断接着強度と硬化後の過剰ペーストの除
去性とを兼備した接着組成物が得られるものである。

【００２３】ここで、本発明において破砕抗力の値は、
ＪＩＳＴ６６０２の破砕抗力試験に準じた測定値であ
る。具体的には、接着組成物を型（内径６ｍｍ，高さ１
２ｍｍ）に入れて室温で硬化させた後、試験片を型から
取出し、３７℃，水中２４時間浸漬したものを試験機
（島津製作所（株）製オートグラフＡＧ−Ｂ）に装着
し、クロスヘッドスピード０．５ｍｍ／分で測定した場
合の値である。

【００２４】接着組成物をその硬化物が破砕抗力５００
〜１５００ｋｇ／ｃｍ²となるように調製する方法とし
ては、硬化後に低強度となる重合性単量体を使用した
り、フィラーの種類、量を選定することにより行なうこ
とができるが、特にフィラーとして上記スチレン−（メ
タ）アクリル酸エステル系共重合型架橋微粒子を使用す
ることが好ましく、該微粒子を配合することにより、重
合性単量体の種類に関係なく上記破砕抗力範囲の硬化物
を有効に与えることができる。

【００２５】本発明の歯科用接着組成物は、クラウン、
インレー、アンレー等を装着する際に特に有用である
が、本発明の組成物は接着強度の点から１０〜２００
μ、より好ましくは１０〜５０μの厚さに塗布すること
が好ましい。

【００２６】本発明の組成物は、このように修復物を装
着するのに好適に用いられるが、装着後、そのまま放置
し、硬化後に過剰ペーストを短針等で容易に除去でき
る。

【００２７】なお、本発明の組成物は、接着性ライナ
ー、ボンディング剤、プライマー等の接着向上剤、表面
処理剤と組み合わせて使用することも可能である。

【００２８】

【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。

【００２９】〔実施例１〜５、比較例１〜９〕ベースレ
ジンとしてトリメチルヘキサメチレンジイソシアネート
と２−ヒドロキシエチルメタクリレートとの反応生成物
（新中村化学（株）製ＳＨ５００Ｓ）とトリエチレング
リコールジメタクリレート（略号３Ｇ）を重量比で８対
５に混合したもの、２，２’−ビス〔４−（メタクリロ
キシエトキシ）フェニル〕プロパン（略号ＢＰＥ１０
０）と３Ｇを重量比で２対１に混合したもの、２，２’
−ビス〔４−（３−メタクリロキシ）−２−ヒドロキシ
プロポキシフェニル〕プロパン（略号Ｄ−ＧＭＡ）と
１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート（略号Ｈ
Ｄ）を重量比で５対６に混合したものを調製し、それぞ
れユニバーサルペースト用とキャタリストペースト用の
２部に分けた。

【００３０】ユニバーサルペースト用にはＮ，Ｎ−ジエ
タノール−ｐ−トルイジン２．４重量％を、キャタリス
トペースト用には２重量％の過酸化ベンゾイルを溶解し
た。これらに表１に記載したフィラーを同表の粉液比
（重量％）で混合練和し、それぞれのユニバーサルペー
ストとキャタリストペーストを得た。

【００３１】これをそれぞれ等量ずつ計り取って練和
し、室温で硬化させた後、３７℃、水中２４時間浸漬し
たものを試験片とした。なお、その大きさ、形状は直径
６ｍｍ、高さ１２ｍｍの円柱状のものである。この試験
片を島津製作所（株）製オートグラフＡＧ−Ｂに装着
し、クロスヘッドスピード０．５ｍｍで破砕抗力を測定
した。その結果を表１に示す。また、比較のため市販合
着材の破砕抗力を表２に示す。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【表２】

【００３４】次に、被着体として直径６ｍｍ，長さ１０
ｍｍのステンレス棒と、１辺１０ｍｍ×１０ｍｍ，厚さ
３ｍｍのステンレス板を用意した。これらの接着面を研
磨機でエメリーペーパー＃６００の一定平滑面に仕上げ
た。これにサンメディカル（株）製ケミエース付属のボ
ンディング剤を薄く塗布し、実施例１，４、比較例３，
４のユニバーサルペーストとキャタリストペーストをそ
れぞれ等量ずつ計り取り練和し、被着体を図１のように
して接着し（厚さ５０μ）、室温で重合硬化させた。こ
こで、図中１はステンレス棒、２はステンレス板であ
る。

【００３５】これを２群に分け、第１群は３７℃，水中
２４時間浸漬したものを、第２群はこれを更に５℃と６
０℃の水中浸漬を交互に各１分ずつ１０００回繰り返し
たものを試験片とした。この試験片を島津製作所（株）
製オートグラフＡＧ−Ｂに装着し、クロスヘッドスピー
ド０．５ｍｍで剪断接着強度を測定した（なお、図１に
おいて、Ａは剪断方向を示す。またステンレス棒１は固
定部材３で固定しておいた）。また、市販の接着材２種
と合着材１種（それぞれ比較例５，６，９）は付属の説
明書に従って接着し、同様に比較した。この結果を表３
に示す。

【００３６】

【表３】

【００３７】更に、牛抜去歯を用意し、図２のように左
右２箇所に直径５ｍｍ，深さ２ｍｍの窩洞を形成した。
この窩洞をもとにキャスタブルガラスセラミックスでイ
ンレーを製作した。次に実施例１，４、比較例３，４の
ユニバーサルペーストとキャタリストペーストをそれぞ
れ等量ずつ計り取って練和し、キャスタブルセラミック
スインレーを装着し、過剰なペーストはあふれでたまま
にして室温で重合硬化させた。短針を用いてこの硬化し
た過剰ペーストの取り易さを熟練した歯科衛生士６名を
パネラーとして一対比較法にて比較した。

【００３８】なお、図２において、４は牛歯、５はイン
レー、６は過剰ペーストである。また、市販の接着材１
種と合着材３種（それぞれ比較例５，７〜９）は付属の
説明書に従って接着し、同様に比較した。各合着材間の
過剰ペーストの取り易さの距離尺度を図３に示す。

【００３９】以上の結果から、本発明の接着剤は、市販
接着材なみの接着強度を有しながら、市販合着材なみの
過剰ペースト除去性を有していることが認められた。

【００４０】〔実施例６〜１３，比較例１０〜１３〕ベ
ースレジンとしてＳＨ５００Ｓと３Ｇを重量比で８対５
に混合したものを調製し、ユニバーサルペースト用とキ
ャタリストペースト用の２部に分けた。ユニバーサルペ
ースト用にはＮ，Ｎ−ジエタノール−ｐ−トルイジン
２．４重量％を、キャタリストペースト用には２重量％
の過酸化ベンゾイルを溶解した。これにＳＯ−２５とＰ
１１０２、及び、ＣＲＳ−４２とＰ１１０２を表３に記
載した割合（体積％）でそれぞれ混合したものを粉液比
（重量％）０．８５となるように混合練和し、ユニバー
サルペーストとキャタリストペーストを得た。これをそ
れぞれ等量ずつ計り取って練和し、室温で硬化させた
後、３７℃、水中２４時間浸漬したものを試験片とし
た。これを実施例１〜４と同様にして測定した。その結
果を表４に示す。

【００４１】

【表４】

【００４２】表４の結果より、フィラーの種類及び量を
選定することによって硬化物の破砕抗力を５００〜１５
００ｋｇ／ｃｍ²の範囲にし得ることが認められる。

【００４３】

【発明の効果】本発明の歯科用接着組成物は、良好な接
着強度を有しながら、過剰ペーストを短針等で容易に除
去し得る良好な除去性を有する接着皮膜を与える。

【図面の簡単な説明】

【図１】試料の接着強度の測定方法を示す説明図であ
る。

【図２】試料の過剰ペースト除去性の測定方法を示す説
明図である。

【図３】試料の過剰ペースト除去性の官能試験結果を示
すグラフである。

【符号の説明】

１ステンレス棒２ステンレス板４牛歯５インレー６過剰ペースト

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】重合性単量体とフィラーとを含有し、破
砕抗力が５００〜１５００ｋｇ／ｃｍ²の硬化物を形成
することを特徴とする歯科用接着組成物。
【請求項２】フィラーの１０〜１００体積％がスチレ
ン−（メタ）アクリル酸エステル共重合型架橋微粒子で
ある請求項１記載の組成物。