JPH05168943A - 排ガス浄化触媒 - Google Patents
排ガス浄化触媒Info
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- JPH05168943A JPH05168943A JP3355535A JP35553591A JPH05168943A JP H05168943 A JPH05168943 A JP H05168943A JP 3355535 A JP3355535 A JP 3355535A JP 35553591 A JP35553591 A JP 35553591A JP H05168943 A JPH05168943 A JP H05168943A
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- Japan
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- catalyst
- exhaust gas
- zeolite
- alkaline earth
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Abstract
(57)【要約】
【目的】自動車等の内燃機関から排出される排ガスから
窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水素を同時に除去する
触媒であって、耐久性能の高い排ガス浄化触媒を提供す
る。 【構成】ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が少なくとも１５
であるゼオライトに、Ｐｔ及びＫ，Ｃｓ又はアルカリ土
類金属から選ばれる少なくとも１種以上の元素を含むこ
とを特徴とする、窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水素
を含む酸素過剰の排ガスから、窒素酸化物，一酸化炭素
及び炭化水素を除去する排ガス浄化触媒。
窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水素を同時に除去する
触媒であって、耐久性能の高い排ガス浄化触媒を提供す
る。 【構成】ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が少なくとも１５
であるゼオライトに、Ｐｔ及びＫ，Ｃｓ又はアルカリ土
類金属から選ばれる少なくとも１種以上の元素を含むこ
とを特徴とする、窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水素
を含む酸素過剰の排ガスから、窒素酸化物，一酸化炭素
及び炭化水素を除去する排ガス浄化触媒。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車エンジン等の内
燃機関から排出される排ガス中の窒素酸化物、一酸化炭
素及び炭化水素を除去する排ガス浄化用触媒に関し、特
に、酸素過剰の排ガスの窒素酸化物を浄化する触媒及び
その使用方法に関するものである。
燃機関から排出される排ガス中の窒素酸化物、一酸化炭
素及び炭化水素を除去する排ガス浄化用触媒に関し、特
に、酸素過剰の排ガスの窒素酸化物を浄化する触媒及び
その使用方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】内燃機関から排出される排ガス中の有害
物質である窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水素は、例
えばＰｔ，Ｒｈ，Ｐｄ等を担体上に担持させた三元触媒
により除去されている。しかしながら、ディーゼルエン
ジン排ガスについては、排ガス中に酸素が多く含まれて
いるために、窒素酸化物を除去するのに有効な触媒がな
く、触媒による排ガス浄化は行われていない。
物質である窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水素は、例
えばＰｔ，Ｒｈ，Ｐｄ等を担体上に担持させた三元触媒
により除去されている。しかしながら、ディーゼルエン
ジン排ガスについては、排ガス中に酸素が多く含まれて
いるために、窒素酸化物を除去するのに有効な触媒がな
く、触媒による排ガス浄化は行われていない。
【０００３】また、近年のガソリンエンジンにおいて
は、低燃費化及び排出炭酸ガスの低減の目的で希薄燃焼
させることが必要となってきている。しかし、希薄燃焼
ガソリンエンジンの排ガスは酸素過剰雰囲気であるた
め、上記のような従来の三元触媒は使用できず、有害成
分特に窒素酸化物を除去する方法は実用化されていな
い。
は、低燃費化及び排出炭酸ガスの低減の目的で希薄燃焼
させることが必要となってきている。しかし、希薄燃焼
ガソリンエンジンの排ガスは酸素過剰雰囲気であるた
め、上記のような従来の三元触媒は使用できず、有害成
分特に窒素酸化物を除去する方法は実用化されていな
い。
【０００４】このような酸素過剰の排ガス中の特に窒素
酸化物を除去する方法として、アンモニア等の還元剤を
添加する方法、窒素酸化物をアルカリに吸収除去する方
法等が知られているが、移動発生源である自動車に用い
るには有効な方法ではなく、適用が限定される。
酸化物を除去する方法として、アンモニア等の還元剤を
添加する方法、窒素酸化物をアルカリに吸収除去する方
法等が知られているが、移動発生源である自動車に用い
るには有効な方法ではなく、適用が限定される。
【０００５】近年、遷移金属をイオン交換したゼオライ
ト触媒は、アンモニア等の特別な還元剤を添加しなくて
も酸素過剰な排ガス中の窒素酸化物を除去できることが
報告されている。例えば、特開昭６３−２８３７２７号
公報や特開平１−１３０７３５号公報には、未燃焼の一
酸化炭素及び炭化水素等の還元剤が微量に含まれている
酸素過剰な排ガス中でも窒素酸化物を選択的に還元させ
ることが出来るゼオライト系触媒が提案されている。
ト触媒は、アンモニア等の特別な還元剤を添加しなくて
も酸素過剰な排ガス中の窒素酸化物を除去できることが
報告されている。例えば、特開昭６３−２８３７２７号
公報や特開平１−１３０７３５号公報には、未燃焼の一
酸化炭素及び炭化水素等の還元剤が微量に含まれている
酸素過剰な排ガス中でも窒素酸化物を選択的に還元させ
ることが出来るゼオライト系触媒が提案されている。
【０００６】また、特開平１−１３５５４１号公報や特
開平３−２３２５３３号公報には、貴金属をイオン交換
したゼオライト触媒が、特開平２−１０２７４０号公報
には、希土類元素を含むゼオライト型ケイ酸塩に貴金属
を担持した触媒がそれぞれ提案されている。
開平３−２３２５３３号公報には、貴金属をイオン交換
したゼオライト触媒が、特開平２−１０２７４０号公報
には、希土類元素を含むゼオライト型ケイ酸塩に貴金属
を担持した触媒がそれぞれ提案されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来提
案されている貴金属含有ゼオライト系触媒は、高い窒素
酸化物浄化能を有するものの耐久性が充分でなく、内燃
機関、特に自動車の排気ガス浄化用の触媒としては、更
に高い耐久性能が要求されている。
案されている貴金属含有ゼオライト系触媒は、高い窒素
酸化物浄化能を有するものの耐久性が充分でなく、内燃
機関、特に自動車の排気ガス浄化用の触媒としては、更
に高い耐久性能が要求されている。
【０００８】本発明の目的は、以上のような従来技術の
問題点を解消することにあり、自動車等の内燃機関から
排出される排ガスから窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化
水素を同時に除去する触媒であって、耐久性能の高い排
ガス浄化触媒を提供するところにある。
問題点を解消することにあり、自動車等の内燃機関から
排出される排ガスから窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化
水素を同時に除去する触媒であって、耐久性能の高い排
ガス浄化触媒を提供するところにある。
【０００９】また本発明の別の目的は、このような触媒
を用いた排ガスの浄化方法を提供することにある。
を用いた排ガスの浄化方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記問題
点について鋭意検討した結果、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モ
ル比が少なくとも１５以上のゼオライトにＰｔ及びＫ，
Ｃｓ又はアルカリ土類金属から選ばれる少なくとも１種
以上の元素を含有させた触媒が、高い窒素酸化物浄化能
を有し、かつ高い耐久性能を有することが判明し、本発
明を完成するに至った。
点について鋭意検討した結果、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モ
ル比が少なくとも１５以上のゼオライトにＰｔ及びＫ，
Ｃｓ又はアルカリ土類金属から選ばれる少なくとも１種
以上の元素を含有させた触媒が、高い窒素酸化物浄化能
を有し、かつ高い耐久性能を有することが判明し、本発
明を完成するに至った。
【００１１】すなわち本発明は、窒素酸化物，一酸化炭
素及び炭化水素を含む酸素過剰の排ガスから、窒素酸化
物，一酸化炭素及び炭化水素を除去するゼオライト触媒
であって、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が少なくとも１
５以上のゼオライトであり、かつＰｔ及びＫ，Ｃｓ又は
アルカリ土類金属から選ばれる少なくとも１種以上の元
素を含有することを特徴とする排ガス浄化触媒、及び該
排ガス浄化触媒に、窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水
素を含む燃焼排ガスを接触させることを特徴とする排ガ
ス中の窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水素を除去する
方法を提供するものである。
素及び炭化水素を含む酸素過剰の排ガスから、窒素酸化
物，一酸化炭素及び炭化水素を除去するゼオライト触媒
であって、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が少なくとも１
５以上のゼオライトであり、かつＰｔ及びＫ，Ｃｓ又は
アルカリ土類金属から選ばれる少なくとも１種以上の元
素を含有することを特徴とする排ガス浄化触媒、及び該
排ガス浄化触媒に、窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水
素を含む燃焼排ガスを接触させることを特徴とする排ガ
ス中の窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水素を除去する
方法を提供するものである。
【００１２】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１３】本発明にかかる排ガス浄化触媒は、Ｐｔ及
びＫ，Ｃｓ又はアルカリ土類金属から選ばれる少なくと
も１種以上の元素を含有したＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル
比が少なくとも１５であるゼオライトである。
びＫ，Ｃｓ又はアルカリ土類金属から選ばれる少なくと
も１種以上の元素を含有したＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル
比が少なくとも１５であるゼオライトである。
【００１４】上記ゼオライトは一般的には ｘＭ２／ｎＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｙＳｉＯ２・ｚＨ２Ｏ （ただしｎは陽イオンＭの原子価、ｘは０．８〜１．２
の範囲の数、ｙは２以上の数、ｚは０以上の数である）
の組成を有するものであるが、本発明において用いられ
るゼオライトはこのうち、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比
が１５以上のものである。ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比
はその上限は特に限定されるものではないが、ＳｉＯ２
／Ａｌ２Ｏ３モル比が１５未満であるとゼオライト自体
の耐熱性、耐久性が低いため、触媒の十分な耐熱性、耐
久性が得られない。一般的にはＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モ
ル比が１５〜２０００程度のものが用いられる。
の範囲の数、ｙは２以上の数、ｚは０以上の数である）
の組成を有するものであるが、本発明において用いられ
るゼオライトはこのうち、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比
が１５以上のものである。ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比
はその上限は特に限定されるものではないが、ＳｉＯ２
／Ａｌ２Ｏ３モル比が１５未満であるとゼオライト自体
の耐熱性、耐久性が低いため、触媒の十分な耐熱性、耐
久性が得られない。一般的にはＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モ
ル比が１５〜２０００程度のものが用いられる。
【００１５】本発明の触媒を構成するゼオライトは天然
品、合成品の何れであってもよく、これらゼオライトの
製造方法は特に限定されるものではないが、代表的には
フェリエライト、Ｙ、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、ＺＳ
Ｍ−１２、ＺＳＭ−２０等のゼオライトが使用できる。
品、合成品の何れであってもよく、これらゼオライトの
製造方法は特に限定されるものではないが、代表的には
フェリエライト、Ｙ、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、ＺＳ
Ｍ−１２、ＺＳＭ−２０等のゼオライトが使用できる。
【００１６】これらのゼオライトは、通常、陽イオンＭ
としてＮａ及び／又は有機化合物が含まれており、一般
に触媒として使用する場合、そのままあるいはアンモニ
ウム塩、鉱酸等で処理したり焼成処理してＮＨ４型ある
いはＨ型にイオン交換してから使用する。
としてＮａ及び／又は有機化合物が含まれており、一般
に触媒として使用する場合、そのままあるいはアンモニ
ウム塩、鉱酸等で処理したり焼成処理してＮＨ４型ある
いはＨ型にイオン交換してから使用する。
【００１７】本発明のゼオライト触媒は、Ｐｔを含有す
る。ゼオライトにＰｔを含有させる方法としては、特に
限定されず、一般には、水溶性の塩を用いてイオン交換
や含浸担持法、蒸発乾固法等により含有させることがで
きる。Ｐｔを含有させる際の水溶液中のＰｔイオンの濃
度は、目的とする触媒のＰｔ含有率によって任意に設定
することができる。また、Ｐｔイオンは可溶性の塩の形
で使用でき、可溶性の塩としては、硝酸塩、塩化物、ア
ンミン錯塩等が好適に使用できる。Ｐｔの含有量として
は、０．１〜５重量％が好ましく、０．５〜４重量％が
更に好ましい。
る。ゼオライトにＰｔを含有させる方法としては、特に
限定されず、一般には、水溶性の塩を用いてイオン交換
や含浸担持法、蒸発乾固法等により含有させることがで
きる。Ｐｔを含有させる際の水溶液中のＰｔイオンの濃
度は、目的とする触媒のＰｔ含有率によって任意に設定
することができる。また、Ｐｔイオンは可溶性の塩の形
で使用でき、可溶性の塩としては、硝酸塩、塩化物、ア
ンミン錯塩等が好適に使用できる。Ｐｔの含有量として
は、０．１〜５重量％が好ましく、０．５〜４重量％が
更に好ましい。
【００１８】本発明においては、上記ゼオライト触媒
は、更にＫ，Ｃｓ又はアルカリ土類金属から選ばれる少
なくとも１種以上の元素を含有することを特徴とする。
Ｋ，Ｃｓ又はアルカリ土類金属から選ばれる少なくとも
１種以上の元素は、Ｐｔを含有させた後含有させても良
いが、まずＫ，Ｃｓ又はアルカリ土類金属から選ばれる
少なくとも１種以上の元素を含有させてから使用するこ
とが望ましい。Ｋ，Ｃｓ又はアルカリ土類金属を含有さ
せる方法としては特に限定されるものではなく、イオン
交換法等により含有させることができる。イオン交換は
水溶性の塩を用いて通常の方法で行えば良い。Ｋ，Ｃｓ
又はアルカリ土類金属としては、可溶性の塩を使用すれ
ばよく、可溶性の塩としては、硝酸塩、酢酸塩、シュウ
酸塩、塩化物等が好適に使用できる。Ｋ，Ｃｓ又はアル
カリ土類金属から選ばれる少なくとも１種以上の元素の
合計含有量は、ゼオライト中のアルミナに対する各酸化
物のモル比で表わして、０．１〜１．２が好ましく、
０．２〜１．０が更に好ましい。なお、アルカリ土類金
属としては、Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａを使用することが
できる。
は、更にＫ，Ｃｓ又はアルカリ土類金属から選ばれる少
なくとも１種以上の元素を含有することを特徴とする。
Ｋ，Ｃｓ又はアルカリ土類金属から選ばれる少なくとも
１種以上の元素は、Ｐｔを含有させた後含有させても良
いが、まずＫ，Ｃｓ又はアルカリ土類金属から選ばれる
少なくとも１種以上の元素を含有させてから使用するこ
とが望ましい。Ｋ，Ｃｓ又はアルカリ土類金属を含有さ
せる方法としては特に限定されるものではなく、イオン
交換法等により含有させることができる。イオン交換は
水溶性の塩を用いて通常の方法で行えば良い。Ｋ，Ｃｓ
又はアルカリ土類金属としては、可溶性の塩を使用すれ
ばよく、可溶性の塩としては、硝酸塩、酢酸塩、シュウ
酸塩、塩化物等が好適に使用できる。Ｋ，Ｃｓ又はアル
カリ土類金属から選ばれる少なくとも１種以上の元素の
合計含有量は、ゼオライト中のアルミナに対する各酸化
物のモル比で表わして、０．１〜１．２が好ましく、
０．２〜１．０が更に好ましい。なお、アルカリ土類金
属としては、Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａを使用することが
できる。
【００１９】ＰｔおよびＫ，Ｃｓ又はアルカリ土類金属
から選ばれる少なくとも１種以上の元素を含有させた試
料は、一般に、固液分離、洗浄、乾燥して使用される。
また、必要に応じて焼成や還元処理してから用いること
もできる。
から選ばれる少なくとも１種以上の元素を含有させた試
料は、一般に、固液分離、洗浄、乾燥して使用される。
また、必要に応じて焼成や還元処理してから用いること
もできる。
【００２０】本発明の排ガス浄化触媒は、粘土鉱物等の
バインダーと混合し成形して使用することもできる。ま
た、予めゼオライトを成形し、その成形体にＰｔおよび
Ｋ，Ｃｓ又はアルカリ土類金属から選ばれる少なくとも
１種以上の元素を含有させることもできる。ゼオライト
を成形する際に用いられるバインダーとしては、特に制
限はないが、カオリン、アタパルガイト、モンモリロナ
イト、ベントナイト、アロフェン、セピオライト等の粘
土鉱物やシリカ、アルミナ等が使用できる。あるいは、
バインダーを用いずに成形体を直接合成したバインダレ
スゼオライト成形体であっても良い。また、コージェラ
イト製あるいは金属製のハニカム状基材にゼオライトを
ウォッシュコートして用いることもできる。
バインダーと混合し成形して使用することもできる。ま
た、予めゼオライトを成形し、その成形体にＰｔおよび
Ｋ，Ｃｓ又はアルカリ土類金属から選ばれる少なくとも
１種以上の元素を含有させることもできる。ゼオライト
を成形する際に用いられるバインダーとしては、特に制
限はないが、カオリン、アタパルガイト、モンモリロナ
イト、ベントナイト、アロフェン、セピオライト等の粘
土鉱物やシリカ、アルミナ等が使用できる。あるいは、
バインダーを用いずに成形体を直接合成したバインダレ
スゼオライト成形体であっても良い。また、コージェラ
イト製あるいは金属製のハニカム状基材にゼオライトを
ウォッシュコートして用いることもできる。
【００２１】酸素過剰排ガスの窒素酸化物，一酸化炭
素，炭化水素の除去は、本発明の排ガス浄化触媒と該排
ガスを接触させることにより行うことができる。本発明
が対象とする酸素過剰の排ガスとは、排ガス中に含まれ
る一酸化炭素，炭化水素及び水素を完全に酸化するのに
必要な酸素量よりも過剰な酸素が含まれている排ガスを
いい、このような排ガスとしては例えば、自動車等の内
燃機関から排出される排ガス、特に空燃費が大きい状態
（所謂リーン領域）での排ガス等が具体的に例示され
る。
素，炭化水素の除去は、本発明の排ガス浄化触媒と該排
ガスを接触させることにより行うことができる。本発明
が対象とする酸素過剰の排ガスとは、排ガス中に含まれ
る一酸化炭素，炭化水素及び水素を完全に酸化するのに
必要な酸素量よりも過剰な酸素が含まれている排ガスを
いい、このような排ガスとしては例えば、自動車等の内
燃機関から排出される排ガス、特に空燃費が大きい状態
（所謂リーン領域）での排ガス等が具体的に例示され
る。
【００２２】触媒の使用条件は特に限定されないが、温
度は、１００℃〜９００℃、更には１５０℃〜８００℃
が好ましい。また、空間速度は、１，０００〜５００，
０００ｈｒ−１であれば良い。なお、空間速度とは、ガ
スの流量（ｃｃ／ｈｒ）を触媒の体積（ｃｃ）で除した
値である。
度は、１００℃〜９００℃、更には１５０℃〜８００℃
が好ましい。また、空間速度は、１，０００〜５００，
０００ｈｒ−１であれば良い。なお、空間速度とは、ガ
スの流量（ｃｃ／ｈｒ）を触媒の体積（ｃｃ）で除した
値である。
【００２３】なお上記排ガス触媒は、一酸化炭素，炭化
水素及び水素を含み酸素過剰でない排ガスの場合に適用
されても、何等その性能が変化することはない。
水素及び水素を含み酸素過剰でない排ガスの場合に適用
されても、何等その性能が変化することはない。
【００２４】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【００２５】実施例１ ＜触媒１の調製＞ 特開昭５９−５４，６２０号公報実施例５の方法に従っ
てＺＳＭ−５類似ゼオライトを合成した。無水ベースに
おける酸化物のモル比で表わして、次の化学組成を有し
ていた。
てＺＳＭ−５類似ゼオライトを合成した。無水ベースに
おける酸化物のモル比で表わして、次の化学組成を有し
ていた。
【００２６】 １．１Ｎａ２Ｏ，Ａｌ２Ｏ３，４０ＳｉＯ２ 得られたＮａ型ＺＳＭ−５；２００ｇを、濃度１．０ｍ
ｏｌ／リットルの塩化セシウム水溶液１８００ｍｌに投
入し、８０℃で２０時間攪拌した。固液分離後、充分水
洗し、１１０℃で２０時間乾燥し、Ｃｓ交換ＺＳＭ−５
を得た。次に、Ｃｓ交換ＺＳＭ−５；１５ｇを、濃度
０．０１３ｍｏｌ／リットルのテトラアンミンジクロロ
白金塩の水溶液１３５ｍｌに投入し、４０℃で２０時間
攪拌した。固液分離後、充分水洗し、１１０℃で２０時
間乾燥し、触媒１を得た。化学分析の結果、Ｃｓ２Ｏ／
Ａｌ２Ｏ３モル比は０．７３、Ｐｔ含有量は１．９重量
％であった。
ｏｌ／リットルの塩化セシウム水溶液１８００ｍｌに投
入し、８０℃で２０時間攪拌した。固液分離後、充分水
洗し、１１０℃で２０時間乾燥し、Ｃｓ交換ＺＳＭ−５
を得た。次に、Ｃｓ交換ＺＳＭ−５；１５ｇを、濃度
０．０１３ｍｏｌ／リットルのテトラアンミンジクロロ
白金塩の水溶液１３５ｍｌに投入し、４０℃で２０時間
攪拌した。固液分離後、充分水洗し、１１０℃で２０時
間乾燥し、触媒１を得た。化学分析の結果、Ｃｓ２Ｏ／
Ａｌ２Ｏ３モル比は０．７３、Ｐｔ含有量は１．９重量
％であった。
【００２７】実施例２ ＜触媒２の調製＞ 実施例１で合成したＮａ型ＺＳＭ−５；２００ｇを、濃
度１．０ｍｏｌ／リットルの塩化カリウム水溶液１８０
０ｍｌに投入し、８０℃で２０時間攪拌した。固液分離
後、充分水洗し、１１０℃で２０時間乾燥し、Ｋ交換Ｚ
ＳＭ−５を得た。次に、Ｋ交換ＺＳＭ−５；１５ｇを、
濃度０．０１３ｍｏｌ／リットルのテトラアンミンジク
ロロ白金塩の水溶液１３５ｍｌに投入し、４０℃で２０
時間攪拌した。固液分離後、充分水洗し、１１０℃で２
０時間乾燥し、触媒２を得た。化学分析の結果、Ｋ２Ｏ
／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．７１、Ｐｔ含有量は２．１重
量％であった。
度１．０ｍｏｌ／リットルの塩化カリウム水溶液１８０
０ｍｌに投入し、８０℃で２０時間攪拌した。固液分離
後、充分水洗し、１１０℃で２０時間乾燥し、Ｋ交換Ｚ
ＳＭ−５を得た。次に、Ｋ交換ＺＳＭ−５；１５ｇを、
濃度０．０１３ｍｏｌ／リットルのテトラアンミンジク
ロロ白金塩の水溶液１３５ｍｌに投入し、４０℃で２０
時間攪拌した。固液分離後、充分水洗し、１１０℃で２
０時間乾燥し、触媒２を得た。化学分析の結果、Ｋ２Ｏ
／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．７１、Ｐｔ含有量は２．１重
量％であった。
【００２８】実施例３ ＜触媒３の調製＞ 実施例１で合成したＮａ型ＺＳＭ−５；２００ｇを、濃
度１．０ｍｏｌ／リットルの塩化カリウム水溶液９００
ｍｌと濃度１．０ｍｏｌ／リットルの塩化バリウム水溶
液９００ｍｌの混合液に投入し、８０℃で２０時間攪拌
した。固液分離後、充分水洗し、１１０℃で２０時間乾
燥し、Ｋ，Ｂａ交換ＺＳＭ−５を得た。次に、Ｋ，Ｂａ
交換ＺＳＭ−５；１５ｇを、濃度０．０１３ｍｏｌ／リ
ットルのテトラアンミンジクロロ白金塩の水溶液１３５
ｍｌに投入し、４０℃で２０時間攪拌した。固液分離
後、充分水洗し、１１０℃で２０時間乾燥し、触媒３を
得た。化学分析の結果、Ｋ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３モル比は
０．３１、Ｂａ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．３８、Ｐ
ｔ含有量は２．３重量％であった。
度１．０ｍｏｌ／リットルの塩化カリウム水溶液９００
ｍｌと濃度１．０ｍｏｌ／リットルの塩化バリウム水溶
液９００ｍｌの混合液に投入し、８０℃で２０時間攪拌
した。固液分離後、充分水洗し、１１０℃で２０時間乾
燥し、Ｋ，Ｂａ交換ＺＳＭ−５を得た。次に、Ｋ，Ｂａ
交換ＺＳＭ−５；１５ｇを、濃度０．０１３ｍｏｌ／リ
ットルのテトラアンミンジクロロ白金塩の水溶液１３５
ｍｌに投入し、４０℃で２０時間攪拌した。固液分離
後、充分水洗し、１１０℃で２０時間乾燥し、触媒３を
得た。化学分析の結果、Ｋ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３モル比は
０．３１、Ｂａ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．３８、Ｐ
ｔ含有量は２．３重量％であった。
【００２９】比較例１ ＜比較触媒１の調製＞ 実施例１で合成したＮａ型ＺＳＭ−５；１５ｇを、濃度
０．０１３ｍｏｌ／リットルのテトラアンミンジクロロ
白金塩の水溶液１３５ｍｌに投入し、４０℃で２０時間
攪拌した。固液分離後、充分水洗し、１１０℃で２０時
間乾燥し、比較触媒１を得た。化学分析の結果、Ｎａ２
Ｏ／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．７５、Ｐｔ含有量は１．８
重量％であった。
０．０１３ｍｏｌ／リットルのテトラアンミンジクロロ
白金塩の水溶液１３５ｍｌに投入し、４０℃で２０時間
攪拌した。固液分離後、充分水洗し、１１０℃で２０時
間乾燥し、比較触媒１を得た。化学分析の結果、Ｎａ２
Ｏ／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．７５、Ｐｔ含有量は１．８
重量％であった。
【００３０】比較例２ ＜比較触媒２の調製＞ 実施例１で合成したＮａ型ＺＳＭ−５；２００ｇを、濃
度１．０ｍｏｌ／リットルの塩化アンモニウム水溶液１
８００ｍｌに投入し、８０℃で２０時間攪拌した。固液
分離後、充分水洗し、１１０℃で２０時間乾燥し、アン
モニウム交換ＺＳＭ−５を得た。次に、アンモニウム交
換ＺＳＭ−５、１５ｇを、濃度０．０１３ｍｏｌ／リッ
トルのテトラアンミンジクロロ白金塩の水溶液１３５ｍ
ｌに投入し、４０℃で２０時間攪拌した。固液分離後、
充分水洗し、１１０℃で２０時間乾燥し、比較触媒２を
得た。化学分析の結果、Ｐｔ含有量は２．１重量％であ
った。
度１．０ｍｏｌ／リットルの塩化アンモニウム水溶液１
８００ｍｌに投入し、８０℃で２０時間攪拌した。固液
分離後、充分水洗し、１１０℃で２０時間乾燥し、アン
モニウム交換ＺＳＭ−５を得た。次に、アンモニウム交
換ＺＳＭ−５、１５ｇを、濃度０．０１３ｍｏｌ／リッ
トルのテトラアンミンジクロロ白金塩の水溶液１３５ｍ
ｌに投入し、４０℃で２０時間攪拌した。固液分離後、
充分水洗し、１１０℃で２０時間乾燥し、比較触媒２を
得た。化学分析の結果、Ｐｔ含有量は２．１重量％であ
った。
【００３１】実施例４ ＜触媒４の調製＞ テトラアンミンジクロロ白金塩の水溶液の濃度を０．０
２２ｍｏｌ／リットルとしたこと以外は実施例１と同様
な操作を行い、触媒４を得た。化学分析の結果、Ｃｓ２
Ｏ／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．４８、Ｐｔ含有量は３．７
重量％であった。
２２ｍｏｌ／リットルとしたこと以外は実施例１と同様
な操作を行い、触媒４を得た。化学分析の結果、Ｃｓ２
Ｏ／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．４８、Ｐｔ含有量は３．７
重量％であった。
【００３２】実施例５ ＜触媒５の調製＞ テトラアンミンジクロロ白金塩の水溶液の濃度を０．０
２２ｍｏｌ／リットルとしたこと以外は実施例２と同様
な操作を行い、触媒５を得た。化学分析の結果、Ｋ２Ｏ
／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．５３、Ｐｔ含有量は３．５重
量％であった。
２２ｍｏｌ／リットルとしたこと以外は実施例２と同様
な操作を行い、触媒５を得た。化学分析の結果、Ｋ２Ｏ
／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．５３、Ｐｔ含有量は３．５重
量％であった。
【００３３】実施例６ ＜触媒６の調製＞ 実施例１で合成したＮａ型ＺＳＭ−５；２００ｇを、濃
度１．０ｍｏｌ／リットルの塩化バリウム水溶液１８０
０ｍｌに投入し、８０℃で２０時間攪拌した。固液分離
後、ゼオライトスラリーを再度調製した上記組成の水溶
液に投入して同様な操作を行った。固液分離後、充分水
洗し、１１０℃で２０時間乾燥し、Ｂａ交換ＺＳＭ−５
を得た。次に、Ｂａ交換ＺＳＭ−５；１５ｇを、濃度
０．０２２ｍｏｌ／リットルのテトラアンミンジクロロ
白金塩の水溶液１３５ｍｌに投入し、４０℃で２０時間
攪拌した。固液分離後、充分水洗し、１１０℃で２０時
間乾燥し、触媒６を得た。化学分析の結果、Ｂａ２Ｏ／
Ａｌ２Ｏ３モル比は０．５８、Ｐｔ含有量は３．０重量
％であった。
度１．０ｍｏｌ／リットルの塩化バリウム水溶液１８０
０ｍｌに投入し、８０℃で２０時間攪拌した。固液分離
後、ゼオライトスラリーを再度調製した上記組成の水溶
液に投入して同様な操作を行った。固液分離後、充分水
洗し、１１０℃で２０時間乾燥し、Ｂａ交換ＺＳＭ−５
を得た。次に、Ｂａ交換ＺＳＭ−５；１５ｇを、濃度
０．０２２ｍｏｌ／リットルのテトラアンミンジクロロ
白金塩の水溶液１３５ｍｌに投入し、４０℃で２０時間
攪拌した。固液分離後、充分水洗し、１１０℃で２０時
間乾燥し、触媒６を得た。化学分析の結果、Ｂａ２Ｏ／
Ａｌ２Ｏ３モル比は０．５８、Ｐｔ含有量は３．０重量
％であった。
【００３４】比較例３ ＜比較触媒３の調製＞ テトラアンミンジクロロ白金塩の水溶液の濃度を０．０
２２ｍｏｌ／リットルとしたこと以外は比較例１と同様
な操作を行い、比較触媒３を得た。化学分析の結果、Ｎ
ａ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．５４、Ｐｔ含有量は
３．３重量％であった。
２２ｍｏｌ／リットルとしたこと以外は比較例１と同様
な操作を行い、比較触媒３を得た。化学分析の結果、Ｎ
ａ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．５４、Ｐｔ含有量は
３．３重量％であった。
【００３５】比較例４ ＜比較触媒４の調製＞ テトラアンミンジクロロ白金塩の水溶液の濃度を０．０
２２ｍｏｌ／リットルとしたこと以外は比較例２と同様
な操作を行い、比較触媒４を得た。化学分析の結果、Ｐ
ｔ含有量は３．６重量％であった。
２２ｍｏｌ／リットルとしたこと以外は比較例２と同様
な操作を行い、比較触媒４を得た。化学分析の結果、Ｐ
ｔ含有量は３．６重量％であった。
【００３６】実施例７ ＜触媒の活性評価＞ 触媒１〜６および比較触媒１〜４を各々プレス成形後破
砕して１２〜２０メッシュに整粒し、その１ｇを常圧固
定床反応管に充填した。下記に示す組成のガス（以下、
反応ガスという）を４０００ｍｌ／ｍｉｎ．で流通しな
がら、５００℃まで昇温し、０．５時間保持し前処理と
した。その後、２５０℃および３００℃における触媒活
性を測定した。各温度で定常に達した後のＮＯｘ浄化率
を表１に示す。また、各触媒について、反応ガスを流し
ながら、８００℃で５時間の耐久処理を施した後、同様
にして、ＮＯｘ浄化率を測定した結果を表１に合わせて
示す。なお、ＮＯｘ浄化率とは、次式により求めた値で
ある。
砕して１２〜２０メッシュに整粒し、その１ｇを常圧固
定床反応管に充填した。下記に示す組成のガス（以下、
反応ガスという）を４０００ｍｌ／ｍｉｎ．で流通しな
がら、５００℃まで昇温し、０．５時間保持し前処理と
した。その後、２５０℃および３００℃における触媒活
性を測定した。各温度で定常に達した後のＮＯｘ浄化率
を表１に示す。また、各触媒について、反応ガスを流し
ながら、８００℃で５時間の耐久処理を施した後、同様
にして、ＮＯｘ浄化率を測定した結果を表１に合わせて
示す。なお、ＮＯｘ浄化率とは、次式により求めた値で
ある。
【００３７】ＮＯｘ浄化率（％）＝（ＮＯｘin−ＮＯｘ
out)/ ＮＯｘin×１００ ＮＯｘin ：固定床反応管入口ＮＯｘ濃度 ＮＯｘout ：固定床反応管出口ＮＯｘ濃度 反応ガス組成 ＮＯ １２００ｐｐｍ Ｏ２ ４．３％ Ｈ２ ４００ｐｐｍ ＣＯ １２００ｐｐｍ Ｃ３Ｈ６ ８００ｐｐｍ Ｈ２Ｏ １０％ ＣＯ２ １２％ Ｎ２ バランス
out)/ ＮＯｘin×１００ ＮＯｘin ：固定床反応管入口ＮＯｘ濃度 ＮＯｘout ：固定床反応管出口ＮＯｘ濃度 反応ガス組成 ＮＯ １２００ｐｐｍ Ｏ２ ４．３％ Ｈ２ ４００ｐｐｍ ＣＯ １２００ｐｐｍ Ｃ３Ｈ６ ８００ｐｐｍ Ｈ２Ｏ １０％ ＣＯ２ １２％ Ｎ２ バランス
【００３８】
【表１】 なお、一酸化炭素，水素および炭化水素は、何れの触媒
においてもほとんど検出されなかった。
においてもほとんど検出されなかった。
【００３９】
【発明の効果】表１より、本発明の触媒は、従来提案さ
れている比較触媒と比べ、初期は同等で、耐久処理後の
窒素酸化物の浄化能、即ち、耐久性が高く、酸素過剰排
ガスの排ガス浄化能が高いことは明らかである。
れている比較触媒と比べ、初期は同等で、耐久処理後の
窒素酸化物の浄化能、即ち、耐久性が高く、酸素過剰排
ガスの排ガス浄化能が高いことは明らかである。
【００４０】従って、本発明の排ガス浄化触媒を使用す
ることにより、酸素過剰の排ガス中の窒素酸化物を高い
浄化率で浄化することができる。
ることにより、酸素過剰の排ガス中の窒素酸化物を高い
浄化率で浄化することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が少なくとも
１５であるゼオライトに、Ｐｔ及びＫ，Ｃｓ又はアルカ
リ土類金属から選ばれる少なくとも１種以上の元素を含
むことを特徴とする、窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化
水素を含む酸素過剰の排ガスから、窒素酸化物，一酸化
炭素及び炭化水素を除去する排ガス浄化触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35553591A JP3362401B2 (ja) | 1991-12-24 | 1991-12-24 | 排ガス浄化触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35553591A JP3362401B2 (ja) | 1991-12-24 | 1991-12-24 | 排ガス浄化触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05168943A true JPH05168943A (ja) | 1993-07-02 |
| JP3362401B2 JP3362401B2 (ja) | 2003-01-07 |
Family
ID=18444500
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35553591A Expired - Fee Related JP3362401B2 (ja) | 1991-12-24 | 1991-12-24 | 排ガス浄化触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3362401B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100365368B1 (ko) * | 2000-05-16 | 2002-12-18 | 한국기계연구원 | 저온 플라즈마에 의한 유해가스 처리방법 |
| US6559086B1 (en) | 1997-09-12 | 2003-05-06 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Exhaust emission control catalyst |
-
1991
- 1991-12-24 JP JP35553591A patent/JP3362401B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6559086B1 (en) | 1997-09-12 | 2003-05-06 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Exhaust emission control catalyst |
| KR100365368B1 (ko) * | 2000-05-16 | 2002-12-18 | 한국기계연구원 | 저온 플라즈마에 의한 유해가스 처리방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3362401B2 (ja) | 2003-01-07 |
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Legal Events
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