JPH04219146A - 排ガス浄化触媒 - Google Patents
排ガス浄化触媒Info
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- JPH04219146A JPH04219146A JP2411257A JP41125790A JPH04219146A JP H04219146 A JPH04219146 A JP H04219146A JP 2411257 A JP2411257 A JP 2411257A JP 41125790 A JP41125790 A JP 41125790A JP H04219146 A JPH04219146 A JP H04219146A
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Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車エンジン等の内
燃機関から排出される排ガス中の窒素酸化物、一酸化炭
素及び炭化水素を除去する排ガス浄化用触媒に関し、特
に、酸素過剰の排ガスの窒素酸化物を浄化する触媒及び
その使用方法に関するものである。
燃機関から排出される排ガス中の窒素酸化物、一酸化炭
素及び炭化水素を除去する排ガス浄化用触媒に関し、特
に、酸素過剰の排ガスの窒素酸化物を浄化する触媒及び
その使用方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】内燃機関から排出される排ガス中の有害
物質である窒素酸化物、一酸化炭素及び炭化水素は、例
えばPt,Rh,Pd等を担体上に担持させた三元触媒
により除去されている。しかしながら、ディーゼルエン
ジン排ガスについては、排ガス中に酸素が多く含まれて
いるために、窒素酸化物を除去するのに有効な触媒がな
く、触媒による排ガス浄化は行われていない。
物質である窒素酸化物、一酸化炭素及び炭化水素は、例
えばPt,Rh,Pd等を担体上に担持させた三元触媒
により除去されている。しかしながら、ディーゼルエン
ジン排ガスについては、排ガス中に酸素が多く含まれて
いるために、窒素酸化物を除去するのに有効な触媒がな
く、触媒による排ガス浄化は行われていない。
【0003】また、近年のガソリンエンジンにおいては
、低燃費化及び排出炭酸ガスの低減の目的で希薄燃焼さ
せることが必要となってきている。しかし、希薄燃焼ガ
ソリンエンジンの排ガスは酸素過剰雰囲気であるため、
上記のような従来の三元触媒は使用できず、有害成分特
に窒素酸化物を除去する方法は実用化されていない。
、低燃費化及び排出炭酸ガスの低減の目的で希薄燃焼さ
せることが必要となってきている。しかし、希薄燃焼ガ
ソリンエンジンの排ガスは酸素過剰雰囲気であるため、
上記のような従来の三元触媒は使用できず、有害成分特
に窒素酸化物を除去する方法は実用化されていない。
【0004】このような酸素過剰の排ガス中の特に窒素
酸化物を除去する方法として、アンモニア等の還元剤を
添加する方法、窒素酸化物をアルカリに吸収除去する方
法等が知られているが、移動発生源である自動車に用い
るには有効な方法ではなく、適用が限定される。
酸化物を除去する方法として、アンモニア等の還元剤を
添加する方法、窒素酸化物をアルカリに吸収除去する方
法等が知られているが、移動発生源である自動車に用い
るには有効な方法ではなく、適用が限定される。
【0005】近年、遷移金属をイオン交換したゼオライ
ト触媒は、アンモニア等の特別な還元剤を添加しなくて
も酸素過剰な排ガス中の窒素酸化物を除去できることが
報告されている。例えば特開昭63−283727号公
報や特開平1−130735号公報には、未燃焼の一酸
化炭素及び炭化水素等の還元剤が微量に含まれている酸
素過剰な排ガス中でも窒素酸化物を選択的に還元させる
ことが出来るゼオライト系触媒が提案されている。
ト触媒は、アンモニア等の特別な還元剤を添加しなくて
も酸素過剰な排ガス中の窒素酸化物を除去できることが
報告されている。例えば特開昭63−283727号公
報や特開平1−130735号公報には、未燃焼の一酸
化炭素及び炭化水素等の還元剤が微量に含まれている酸
素過剰な排ガス中でも窒素酸化物を選択的に還元させる
ことが出来るゼオライト系触媒が提案されている。
【0006】しかし、これらの従来提案に係わる触媒は
、長時間の高温下での使用による活性の劣化が著しく、
耐久性、触媒性能等の点で改善する必要があった。
、長時間の高温下での使用による活性の劣化が著しく、
耐久性、触媒性能等の点で改善する必要があった。
【0007】そこで、これらの問題点を解決する触媒と
して、SiO2/Al2O3モル比が少なくとも15以
上のゼオライトであり、かつコバルトおよびアルカリ土
類金属を含有することを特徴とする排ガス浄化触媒が提
案されている(特願平1−337249号)。
して、SiO2/Al2O3モル比が少なくとも15以
上のゼオライトであり、かつコバルトおよびアルカリ土
類金属を含有することを特徴とする排ガス浄化触媒が提
案されている(特願平1−337249号)。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特願平
1−337249号で提案された排ガス浄化触媒は、耐
久性は改善されたが、窒素酸化物を浄化できる温度域は
比較的高温で狭いため、内燃機関、特に自動車の排気ガ
ス浄化用の触媒としては、更に低温でのより高い窒素酸
化物浄化能が要求される。
1−337249号で提案された排ガス浄化触媒は、耐
久性は改善されたが、窒素酸化物を浄化できる温度域は
比較的高温で狭いため、内燃機関、特に自動車の排気ガ
ス浄化用の触媒としては、更に低温でのより高い窒素酸
化物浄化能が要求される。
【0009】本発明の目的は、以上のような従来技術の
問題点を解消するために、自動車等の内燃機関から排出
される排ガスから、窒素酸化物、一酸化炭素及び炭化水
素を同時に除去し、更に熱劣化を起こしにくく耐久性に
優れ、触媒性能の高い触媒を提供するところにある。
問題点を解消するために、自動車等の内燃機関から排出
される排ガスから、窒素酸化物、一酸化炭素及び炭化水
素を同時に除去し、更に熱劣化を起こしにくく耐久性に
優れ、触媒性能の高い触媒を提供するところにある。
【0010】また本発明の別の目的は、このような触媒
を用いた排ガスの浄化方法を提供することにある。
を用いた排ガスの浄化方法を提供することにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記問題
点について鋭意検討した結果、先に提案されたSiO2
/Al2O3モル比が少なくとも15以上のゼオライト
であり、かつコバルト及びアルカリ土類金属を含有する
排ガス浄化触媒に更に白金及び/又はマンガンを含有さ
せることにより、耐久性が高く低温での窒素酸化物浄化
能が向上することを見出し、本発明を完成するに至った
。
点について鋭意検討した結果、先に提案されたSiO2
/Al2O3モル比が少なくとも15以上のゼオライト
であり、かつコバルト及びアルカリ土類金属を含有する
排ガス浄化触媒に更に白金及び/又はマンガンを含有さ
せることにより、耐久性が高く低温での窒素酸化物浄化
能が向上することを見出し、本発明を完成するに至った
。
【0012】すなわち本発明は、窒素酸化物、一酸化炭
素及び炭化水素を含む酸素過剰の排ガスから、窒素酸化
物、一酸化炭素及び炭化水素を除去するゼオライト触媒
であって、SiO2/Al2O3モル比が少なくとも1
5以上のゼオライトであり、かつコバルト及びアルカリ
土類金属並びに白金及び/又はマンガンを含有すること
を特徴とする排ガス浄化触媒、及び該排ガス浄化触媒に
、窒素酸化物、一酸化炭素及び炭化水素を含む燃焼排ガ
スを接触させることを特徴とする排ガス中の窒素酸化物
、一酸化炭素及び炭化水素を除去する方法を提供するも
のである。
素及び炭化水素を含む酸素過剰の排ガスから、窒素酸化
物、一酸化炭素及び炭化水素を除去するゼオライト触媒
であって、SiO2/Al2O3モル比が少なくとも1
5以上のゼオライトであり、かつコバルト及びアルカリ
土類金属並びに白金及び/又はマンガンを含有すること
を特徴とする排ガス浄化触媒、及び該排ガス浄化触媒に
、窒素酸化物、一酸化炭素及び炭化水素を含む燃焼排ガ
スを接触させることを特徴とする排ガス中の窒素酸化物
、一酸化炭素及び炭化水素を除去する方法を提供するも
のである。
【0013】以下、本発明を詳細に説明する。
【0014】本発明にかかる排ガス浄化触媒は、コバル
ト及びアルカリ土類金属並びに白金及び/又はマンガン
を含有させたSiO2/Al2O3モル比が少なくとも
15であるゼオライトである。
ト及びアルカリ土類金属並びに白金及び/又はマンガン
を含有させたSiO2/Al2O3モル比が少なくとも
15であるゼオライトである。
【0015】上記ゼオライトは一般的にはxM2/nO
・Al2O3・ySiO2・zH2O(ただしnは陽イ
オンMの原子価、xは0.8〜1.2の範囲の数、yは
2以上の数、zは0以上の数である)の組成を有するも
のであるが、本発明において用いられるゼオライトはこ
のうち、SiO2/Al2O3モル比が15以上のもの
である。SiO2/Al2O3モル比はその上限は特に
限定されるものではないが、SiO2/Al2O3モル
比が15未満であるとゼオライト自体の耐熱性、耐久性
が低いため、触媒の十分な耐熱性、耐久性が得られない
。一般的にはSiO2/Al2O3モル比が15〜10
00程度のものが用いられる。
・Al2O3・ySiO2・zH2O(ただしnは陽イ
オンMの原子価、xは0.8〜1.2の範囲の数、yは
2以上の数、zは0以上の数である)の組成を有するも
のであるが、本発明において用いられるゼオライトはこ
のうち、SiO2/Al2O3モル比が15以上のもの
である。SiO2/Al2O3モル比はその上限は特に
限定されるものではないが、SiO2/Al2O3モル
比が15未満であるとゼオライト自体の耐熱性、耐久性
が低いため、触媒の十分な耐熱性、耐久性が得られない
。一般的にはSiO2/Al2O3モル比が15〜10
00程度のものが用いられる。
【0016】本発明の触媒を構成するゼオライトは天然
品、合成品の何れであってもよく、これらゼオライトの
製造方法は特に限定されるものではないが、代表的には
フェリエライト、Y、ZSM−5、ZSM−11、ZS
M−12、ZSM−20等のゼオライトが使用できる。 また、これらのゼオライトは、そのままあるいはアンモ
ニウム塩、鉱酸等で処理してNH4型あるいはH型にイ
オン交換してから本発明の触媒として使用することもで
きる。
品、合成品の何れであってもよく、これらゼオライトの
製造方法は特に限定されるものではないが、代表的には
フェリエライト、Y、ZSM−5、ZSM−11、ZS
M−12、ZSM−20等のゼオライトが使用できる。 また、これらのゼオライトは、そのままあるいはアンモ
ニウム塩、鉱酸等で処理してNH4型あるいはH型にイ
オン交換してから本発明の触媒として使用することもで
きる。
【0017】本発明で用いるゼオライトは、コバルト及
びアルカリ土類金属並びに白金及び/又はマンガンを含
有する。白金とマンガンは同時に含有していてもよいが
,どちらか一方を含有していればよい。ゼオライトにコ
バルト及びアルカリ土類金属並びに白金及び/又はマン
ガンを含有させる方法としては、特に限定されず、一般
には、水溶性の塩を用いてイオン交換や含浸担持法、蒸
発乾固法等により含有させることができる。含有させる
際、各々の元素は順次含有させてもかまわないし、一度
に含有させてもかまわない。
びアルカリ土類金属並びに白金及び/又はマンガンを含
有する。白金とマンガンは同時に含有していてもよいが
,どちらか一方を含有していればよい。ゼオライトにコ
バルト及びアルカリ土類金属並びに白金及び/又はマン
ガンを含有させる方法としては、特に限定されず、一般
には、水溶性の塩を用いてイオン交換や含浸担持法、蒸
発乾固法等により含有させることができる。含有させる
際、各々の元素は順次含有させてもかまわないし、一度
に含有させてもかまわない。
【0018】コバルト及びアルカリ土類金属並びに白金
及び/又はマンガンを含有させる際の水溶液中のコバル
ト及びアルカリ土類金属並びに白金及び/又はマンガン
イオンの濃度は、目的とする触媒のイオン交換率によっ
て任意に設定することができる。アルカリ土類金属イオ
ンとしては、Ca,Mg,Sr,Ba等が使用できる。 また、コバルト及びアルカリ土類金属並びに白金及び/
又はマンガンイオンは可溶性の塩の形で使用でき、可溶
性の塩としては、硝酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、塩酸塩
等が好適に使用できる。
及び/又はマンガンを含有させる際の水溶液中のコバル
ト及びアルカリ土類金属並びに白金及び/又はマンガン
イオンの濃度は、目的とする触媒のイオン交換率によっ
て任意に設定することができる。アルカリ土類金属イオ
ンとしては、Ca,Mg,Sr,Ba等が使用できる。 また、コバルト及びアルカリ土類金属並びに白金及び/
又はマンガンイオンは可溶性の塩の形で使用でき、可溶
性の塩としては、硝酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、塩酸塩
等が好適に使用できる。
【0019】コバルト及びアルカリ土類金属並びに白金
及び/又はマンガンの含有量としては、それぞれゼオラ
イト中のアルミナモル数に対するモル比で、コバルトは
0.1〜1.5倍、アルカリ土類金属は0.1〜1倍、
白金あるいはマンガンは0.05〜1.5倍が好ましく
、コバルト,アルカリ土類金属,白金及び/又はマンガ
ンの量を合計して1.0〜2.5倍が好ましい。
及び/又はマンガンの含有量としては、それぞれゼオラ
イト中のアルミナモル数に対するモル比で、コバルトは
0.1〜1.5倍、アルカリ土類金属は0.1〜1倍、
白金あるいはマンガンは0.05〜1.5倍が好ましく
、コバルト,アルカリ土類金属,白金及び/又はマンガ
ンの量を合計して1.0〜2.5倍が好ましい。
【0020】コバルト及びアルカリ土類金属並びに白金
及び/又はマンガンを含有させた試料は、一般に、固液
分離、洗浄、乾燥して使用される。また、必要に応じて
焼成してから用いることもできる。
及び/又はマンガンを含有させた試料は、一般に、固液
分離、洗浄、乾燥して使用される。また、必要に応じて
焼成してから用いることもできる。
【0021】本発明の排ガス浄化触媒は、粘土鉱物等の
バインダーと混合し成形して使用することもできる。ま
た、予めゼオライトを成形し、その成形体にコバルト及
びアルカリ土類金属並びに白金及び/又はマンガンを含
有させることもできる。ゼオライトを成形する際に用い
られるバインダーとしては、特に制限はないが、カオリ
ン、アタパルガイト、モンモリロナイト、ベントナイト
、アロフェン、セピオライト等の粘土鉱物やシリカ、ア
ルミナ等が使用できる。あるいは、バインダーを用いず
に成形体を直接合成したバインダレスゼオライト成形体
であっても良い。また、コージェライト製あるいは金属
製のハニカム状基材にゼオライトをウォッシュコートし
て用いることもできる。
バインダーと混合し成形して使用することもできる。ま
た、予めゼオライトを成形し、その成形体にコバルト及
びアルカリ土類金属並びに白金及び/又はマンガンを含
有させることもできる。ゼオライトを成形する際に用い
られるバインダーとしては、特に制限はないが、カオリ
ン、アタパルガイト、モンモリロナイト、ベントナイト
、アロフェン、セピオライト等の粘土鉱物やシリカ、ア
ルミナ等が使用できる。あるいは、バインダーを用いず
に成形体を直接合成したバインダレスゼオライト成形体
であっても良い。また、コージェライト製あるいは金属
製のハニカム状基材にゼオライトをウォッシュコートし
て用いることもできる。
【0022】酸素過剰排ガスの窒素酸化物、一酸化炭素
、炭化水素の除去は、本発明の排ガス浄化触媒と該排ガ
スを接触させることにより行うことができる。本発明が
対象とする酸素過剰の排ガスとは、排ガス中に含まれる
一酸化炭素、炭化水素及び水素を完全に酸化するのに必
要な酸素量よりも過剰な酸素が含まれている排ガスをい
い、このような排ガスとしては例えば、自動車等の内燃
機関から排出される排ガス、特に空燃費が大きい状態(
所謂リーン領域)での排ガス等が具体的に例示される。
、炭化水素の除去は、本発明の排ガス浄化触媒と該排ガ
スを接触させることにより行うことができる。本発明が
対象とする酸素過剰の排ガスとは、排ガス中に含まれる
一酸化炭素、炭化水素及び水素を完全に酸化するのに必
要な酸素量よりも過剰な酸素が含まれている排ガスをい
い、このような排ガスとしては例えば、自動車等の内燃
機関から排出される排ガス、特に空燃費が大きい状態(
所謂リーン領域)での排ガス等が具体的に例示される。
【0023】なお上記排ガス触媒は、一酸化炭素、炭化
水素及び水素を含み酸素過剰でない排ガスの場合に適用
されても、何等その性能が変化することはない。
水素及び水素を含み酸素過剰でない排ガスの場合に適用
されても、何等その性能が変化することはない。
【0024】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【0025】比較例1 <比較触媒1の調製>特開昭
59−54620号公報実施例5の方法に従ってZSM
−5類似ゼオライトを合成した。無水ベースにおける酸
化物のモル比で表わして、次の化学組成を有していた。
59−54620号公報実施例5の方法に従ってZSM
−5類似ゼオライトを合成した。無水ベースにおける酸
化物のモル比で表わして、次の化学組成を有していた。
【0026】
1.1Na2O・Al2O3・40SiO2これを塩化
アンモニウム水溶液でイオン交換して調製したアンモニ
ウム型ZSM−5;200gを、濃度1.09mol/
lの塩化バリウムの水溶液1800mlに投入し、80
℃で16時間攪拌した。固液分離後、充分水洗し、続け
て0.23mol/lの酢酸コバルト(II)4水和物
の水溶液700mlに投入し、80℃で16時間攪拌し
た。スラリ−を固液分離後、ゼオライトケ−キを再度調
製した上記組成の水溶液に投入して同様な操作を行った
。固液分離後、充分水洗し、110℃で10時間乾燥し
、比較触媒1を得た。この触媒のバリウムおよびコバル
ト含有量を化学分析で調べたところ、ゼオライトのAl
2O3モル数に対して、バリウムは0.58倍、コバル
トは2価として0.49倍含まれていた。
アンモニウム水溶液でイオン交換して調製したアンモニ
ウム型ZSM−5;200gを、濃度1.09mol/
lの塩化バリウムの水溶液1800mlに投入し、80
℃で16時間攪拌した。固液分離後、充分水洗し、続け
て0.23mol/lの酢酸コバルト(II)4水和物
の水溶液700mlに投入し、80℃で16時間攪拌し
た。スラリ−を固液分離後、ゼオライトケ−キを再度調
製した上記組成の水溶液に投入して同様な操作を行った
。固液分離後、充分水洗し、110℃で10時間乾燥し
、比較触媒1を得た。この触媒のバリウムおよびコバル
ト含有量を化学分析で調べたところ、ゼオライトのAl
2O3モル数に対して、バリウムは0.58倍、コバル
トは2価として0.49倍含まれていた。
【0027】実施例1 <触媒1の調製>比較例1で
調製した比較触媒1;15gを、濃度0.05mol/
lのテトラアンミンジクロロ白金塩の水溶液43mlに
投入し、撹拌しながら減圧乾燥し、更に110℃で16
時間乾燥し、触媒1を得た。この触媒のバリウム、コバ
ルト及び白金の含有量を化学分析で調べたところ、ゼオ
ライトのAl2O3モル数に対して、バリウムは0.5
8倍、コバルトは2価として0.49倍、白金は0.4
倍含まれていた。
調製した比較触媒1;15gを、濃度0.05mol/
lのテトラアンミンジクロロ白金塩の水溶液43mlに
投入し、撹拌しながら減圧乾燥し、更に110℃で16
時間乾燥し、触媒1を得た。この触媒のバリウム、コバ
ルト及び白金の含有量を化学分析で調べたところ、ゼオ
ライトのAl2O3モル数に対して、バリウムは0.5
8倍、コバルトは2価として0.49倍、白金は0.4
倍含まれていた。
【0028】実施例2 <触媒2の調製>比較例1で
調製した比較触媒1;15gを、濃度0.025mol
/lのテトラアンミンジクロロ白金塩の水溶液22ml
に投入し、撹拌しながら減圧乾燥し、更に110℃で1
6時間乾燥し、触媒2を得た。この触媒のバリウム、コ
バルト及び白金の含有量を化学分析で調べたところ、ゼ
オライトのAl2O3モル数に対して、バリウムは0.
58倍、コバルトは2価として0.49倍、白金は0.
1倍含まれていた。
調製した比較触媒1;15gを、濃度0.025mol
/lのテトラアンミンジクロロ白金塩の水溶液22ml
に投入し、撹拌しながら減圧乾燥し、更に110℃で1
6時間乾燥し、触媒2を得た。この触媒のバリウム、コ
バルト及び白金の含有量を化学分析で調べたところ、ゼ
オライトのAl2O3モル数に対して、バリウムは0.
58倍、コバルトは2価として0.49倍、白金は0.
1倍含まれていた。
【0029】実施例3<触媒3の調製>比較例1で得た
アンモニウム型ZSM−5;200gを、濃度1.09
mol/lの塩化バリウムの水溶液1800mlに投入
し、80℃で16時間攪拌した。固液分離後、充分水洗
し、続けて0.23mol/lの硝酸コバルト(II)
4水和物の水溶液1800mlに投入し、80℃で16
時間攪拌した。スラリ−を固液分離後、ゼオライトケ−
キを再度調製した上記組成の水溶液に投入して同様な操
作を行った。固液分離後、充分水洗し、110℃で20
時間乾燥し、コバルト及びバリウム含有ZSM−5を得
た。得られたコバルト及びバリウム含有ZSM−5;1
5gを、濃度0.05mol/lのテトラアンミンジク
ロロ白金塩の水溶液43mlに投入し、撹拌しながら減
圧乾燥し、更に110℃で16時間乾燥し、触媒3を得
た。この触媒のバリウム、コバルト及び白金の含有量を
化学分析で調べたところ、ゼオライトのAl2O3モル
数に対して、バリウムは0.52倍、コバルトは2価と
して0.32倍、白金は0.4倍含まれていた。 実
施例4 <触媒4の調製>実施例3で調製したコバル
ト及びバリウム含有ZSM−5;15gを、濃度0.0
5mol/lの酢酸マンガン水溶液43mlに投入し、
撹拌しながら減圧乾燥し、更に110℃で16時間乾燥
し、触媒4を得た。この触媒のバリウム、コバルト及び
マンガンの含有量を化学分析で調べたところ、ゼオライ
トのAl2O3モル数に対して、バリウムは0.52倍
、コバルトは2価として0.32倍、マンガンは0.4
倍含まれていた。
アンモニウム型ZSM−5;200gを、濃度1.09
mol/lの塩化バリウムの水溶液1800mlに投入
し、80℃で16時間攪拌した。固液分離後、充分水洗
し、続けて0.23mol/lの硝酸コバルト(II)
4水和物の水溶液1800mlに投入し、80℃で16
時間攪拌した。スラリ−を固液分離後、ゼオライトケ−
キを再度調製した上記組成の水溶液に投入して同様な操
作を行った。固液分離後、充分水洗し、110℃で20
時間乾燥し、コバルト及びバリウム含有ZSM−5を得
た。得られたコバルト及びバリウム含有ZSM−5;1
5gを、濃度0.05mol/lのテトラアンミンジク
ロロ白金塩の水溶液43mlに投入し、撹拌しながら減
圧乾燥し、更に110℃で16時間乾燥し、触媒3を得
た。この触媒のバリウム、コバルト及び白金の含有量を
化学分析で調べたところ、ゼオライトのAl2O3モル
数に対して、バリウムは0.52倍、コバルトは2価と
して0.32倍、白金は0.4倍含まれていた。 実
施例4 <触媒4の調製>実施例3で調製したコバル
ト及びバリウム含有ZSM−5;15gを、濃度0.0
5mol/lの酢酸マンガン水溶液43mlに投入し、
撹拌しながら減圧乾燥し、更に110℃で16時間乾燥
し、触媒4を得た。この触媒のバリウム、コバルト及び
マンガンの含有量を化学分析で調べたところ、ゼオライ
トのAl2O3モル数に対して、バリウムは0.52倍
、コバルトは2価として0.32倍、マンガンは0.4
倍含まれていた。
【0030】実施例5 <触媒5の調製>酢酸マンガ
ンを硝酸マンガンに変えた以外は実施例4と同様にして
触媒5を得た。この触媒のバリウム、コバルト及びマン
ガンの含有量を化学分析で調べたところ、ゼオライトの
Al2O3モル数に対して、バリウムは0.52倍、コ
バルトは2価として0.32倍、マンガンは0.4倍含
まれていた。
ンを硝酸マンガンに変えた以外は実施例4と同様にして
触媒5を得た。この触媒のバリウム、コバルト及びマン
ガンの含有量を化学分析で調べたところ、ゼオライトの
Al2O3モル数に対して、バリウムは0.52倍、コ
バルトは2価として0.32倍、マンガンは0.4倍含
まれていた。
【0031】実施例6 <触媒6の調製>酢酸マンガ
ンを塩化マンガンに変えた以外は実施例4と同様にして
触媒6を得た。この触媒のバリウム、コバルト及びマン
ガンの含有量を化学分析で調べたところ、ゼオライトの
Al2O3モル数に対して、バリウムは0.52倍、コ
バルトは2価として0.32倍、マンガンは0.4倍含
まれていた。
ンを塩化マンガンに変えた以外は実施例4と同様にして
触媒6を得た。この触媒のバリウム、コバルト及びマン
ガンの含有量を化学分析で調べたところ、ゼオライトの
Al2O3モル数に対して、バリウムは0.52倍、コ
バルトは2価として0.32倍、マンガンは0.4倍含
まれていた。
【0032】比較例2 <比較触媒2の調製>比較例
1で得たアンモニウム型ZSM−5;200gを、濃度
1.09mol/lの塩化ストロンチウムの水溶液18
00mlに投入し、80℃で16時間攪拌した。固液分
離後、充分水洗し、続けて0.23mol/lの酢酸コ
バルト(II)4水和物の水溶液1800mlに投入し
、80℃で16時間攪拌した。スラリ−を固液分離後、
ゼオライトケ−キを再度調製した上記組成の水溶液に投
入して同様な操作を行った。固液分離後、充分水洗し、
110℃で10時間乾燥し、比較触媒2を得た。この触
媒のストロンチウムおよびコバルト含有量を化学分析で
調べたところ、ゼオライトのAl2O3モル数に対して
、ストロンチウムは0.23倍、コバルトは2価として
1.12倍含まれていた。
1で得たアンモニウム型ZSM−5;200gを、濃度
1.09mol/lの塩化ストロンチウムの水溶液18
00mlに投入し、80℃で16時間攪拌した。固液分
離後、充分水洗し、続けて0.23mol/lの酢酸コ
バルト(II)4水和物の水溶液1800mlに投入し
、80℃で16時間攪拌した。スラリ−を固液分離後、
ゼオライトケ−キを再度調製した上記組成の水溶液に投
入して同様な操作を行った。固液分離後、充分水洗し、
110℃で10時間乾燥し、比較触媒2を得た。この触
媒のストロンチウムおよびコバルト含有量を化学分析で
調べたところ、ゼオライトのAl2O3モル数に対して
、ストロンチウムは0.23倍、コバルトは2価として
1.12倍含まれていた。
【0033】実施例7 <触媒7の調製>比較例2で
調製した比較触媒2の15gを、濃度0.05mol/
lのテトラアンミンジクロロ白金塩の水溶液43mlに
投入し、撹拌しながら減圧乾燥し、更に110℃で16
時間乾燥し、触媒7を得た。この触媒のストロンチウム
、コバルト及び白金の含有量を化学分析で調べたところ
、ゼオライトのAl2O3モル数に対して、ストロンチ
ウムは0.23倍、コバルトは2価として1.12倍、
白金は0.4倍含まれていた。
調製した比較触媒2の15gを、濃度0.05mol/
lのテトラアンミンジクロロ白金塩の水溶液43mlに
投入し、撹拌しながら減圧乾燥し、更に110℃で16
時間乾燥し、触媒7を得た。この触媒のストロンチウム
、コバルト及び白金の含有量を化学分析で調べたところ
、ゼオライトのAl2O3モル数に対して、ストロンチ
ウムは0.23倍、コバルトは2価として1.12倍、
白金は0.4倍含まれていた。
【0034】実施例8 <触媒8の調製>テトラアン
ミンジクロロ白金塩を硝酸マンガンに変えたこと以外は
実施例7と同様な操作で触媒8を調製した。この触媒の
ストロンチウム、コバルト及びマンガンの含有量を化学
分析で調べたところ、ゼオライトのAl2O3モル数に
対して、ストロンチウムは0.23倍、コバルトは2価
として1.12倍、マンガンは0.4倍含まれていた。
ミンジクロロ白金塩を硝酸マンガンに変えたこと以外は
実施例7と同様な操作で触媒8を調製した。この触媒の
ストロンチウム、コバルト及びマンガンの含有量を化学
分析で調べたところ、ゼオライトのAl2O3モル数に
対して、ストロンチウムは0.23倍、コバルトは2価
として1.12倍、マンガンは0.4倍含まれていた。
【0035】実施例9 <触媒の活性評価>触媒1〜
8および比較触媒1、2を各々プレス成形後破砕して1
2〜20メッシュに整粒し、その1gを常圧固定床反応
管に充填した。下記に示す組成のガス(以下、反応ガス
という)を1000ml/min.で流通しながら、5
00℃まで昇温し、0.5時間保持し前処理とした。そ
の後、250℃から450℃の間、50℃毎に温度を一
定に保ち、各温度における触媒活性を測定した。各温度
で定常に達した後のNO浄化率を表1に示す。NO浄化
率とは、次式により求めた値である。
8および比較触媒1、2を各々プレス成形後破砕して1
2〜20メッシュに整粒し、その1gを常圧固定床反応
管に充填した。下記に示す組成のガス(以下、反応ガス
という)を1000ml/min.で流通しながら、5
00℃まで昇温し、0.5時間保持し前処理とした。そ
の後、250℃から450℃の間、50℃毎に温度を一
定に保ち、各温度における触媒活性を測定した。各温度
で定常に達した後のNO浄化率を表1に示す。NO浄化
率とは、次式により求めた値である。
【0036】
【数1】
なお、比較触媒では、一酸化炭素は450℃以上で、炭
化水素は400℃以上でほとんど検出されなかったが、
実施例触媒では、一酸化炭素は400℃以上で、炭化水
素は350℃以上でほとんど検出されなかった。
化水素は400℃以上でほとんど検出されなかったが、
実施例触媒では、一酸化炭素は400℃以上で、炭化水
素は350℃以上でほとんど検出されなかった。
【0037】
【0038】
【表1】
実施例10 <触媒の耐久性評価>各触媒について、
上記に示す反応ガスを流しながら800℃で5時間の耐
久処理を施した後、実施例9と同様にして触媒活性を測
定した。各温度で定常に達した後のNO浄化率を表2に
示す。
上記に示す反応ガスを流しながら800℃で5時間の耐
久処理を施した後、実施例9と同様にして触媒活性を測
定した。各温度で定常に達した後のNO浄化率を表2に
示す。
【0039】
【表2】
【0040】
【発明の効果】表1、表2より、本発明の触媒は、比較
触媒よりも、酸素過剰排ガスの排ガス浄化能、特に低温
での窒素酸化物の浄化能が高い。従って、本発明の触媒
を排ガスと接触させることにより、酸素過剰の排ガスで
あっても、より低温で排ガスを浄化することができる。
触媒よりも、酸素過剰排ガスの排ガス浄化能、特に低温
での窒素酸化物の浄化能が高い。従って、本発明の触媒
を排ガスと接触させることにより、酸素過剰の排ガスで
あっても、より低温で排ガスを浄化することができる。
Claims (1)
- 【請求項1】SiO2/Al2O3モル比が少なくとも
15であるゼオライトにコバルト及びアルカリ土類金属
並びに白金及び/又はマンガンを含むことを特徴とする
、窒素酸化物、一酸化炭素及び炭化水素を含む酸素過剰
の排ガスから、窒素酸化物、一酸化炭素及び炭化水素を
除去する排ガス浄化触媒。
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2411257A JPH04219146A (ja) | 1990-12-18 | 1990-12-18 | 排ガス浄化触媒 |
US07/805,956 US5208198A (en) | 1990-12-18 | 1991-12-12 | Catalyst for purifying exhaust gas |
AU89787/91A AU650701B2 (en) | 1990-12-18 | 1991-12-16 | Catalyst for purifying exhaust gas |
CA002057702A CA2057702C (en) | 1990-12-18 | 1991-12-16 | Catalyst for purifying exhaust gas |
EP91121618A EP0491359B1 (en) | 1990-12-18 | 1991-12-17 | Catalyst for purifying exhaust gas |
DE69104969T DE69104969T2 (de) | 1990-12-18 | 1991-12-17 | Katalysator zur Reinigung von Abgasen. |
US08/218,294 US5382416A (en) | 1990-12-18 | 1994-03-28 | Method for purifying exhaust gas |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP2411257A JPH04219146A (ja) | 1990-12-18 | 1990-12-18 | 排ガス浄化触媒 |
Publications (1)
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JPH04219146A true JPH04219146A (ja) | 1992-08-10 |
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ID=18520284
Family Applications (1)
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JP2411257A Pending JPH04219146A (ja) | 1990-12-18 | 1990-12-18 | 排ガス浄化触媒 |
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JP (1) | JPH04219146A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6559086B1 (en) | 1997-09-12 | 2003-05-06 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Exhaust emission control catalyst |
JP2014224536A (ja) * | 2003-08-05 | 2014-12-04 | バスフ・カタリスツ・エルエルシー | Scr濾過器を用いた排気処理システムおよび方法 |
-
1990
- 1990-12-18 JP JP2411257A patent/JPH04219146A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6559086B1 (en) | 1997-09-12 | 2003-05-06 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Exhaust emission control catalyst |
JP2014224536A (ja) * | 2003-08-05 | 2014-12-04 | バスフ・カタリスツ・エルエルシー | Scr濾過器を用いた排気処理システムおよび方法 |
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