JPH05168940A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒Info
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- JPH05168940A JPH05168940A JP3354535A JP35453591A JPH05168940A JP H05168940 A JPH05168940 A JP H05168940A JP 3354535 A JP3354535 A JP 3354535A JP 35453591 A JP35453591 A JP 35453591A JP H05168940 A JPH05168940 A JP H05168940A
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- catalyst
- exhaust gas
- zeolite
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Abstract
(57)【要約】
【目的】酸素過剰の排気ガスから、窒素酸化物，一酸化
炭素及び炭化水素を同時に除去する低温活性の高い触媒
を提供する 【構成】ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が少なくとも１５
以上であるＰｔ及びＰｄを含有するゼオライトであっ
て、該ゼオライト中のＰｔ及びＰｄ含有量が（ＰｔＯ＋
ＰｄＯ）／Ａｌ２Ｏ３モル比で表わして０．１から１．
０であり、かつ、Ｐｔ／Ｐｄモル比で表わされるＰｔ及
びＰｄの含有比が１／９から９／１であることを特徴と
する、窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水素を含む酸素
過剰の排ガスから、窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水
素を除去する排気ガス浄化用触媒。
炭素及び炭化水素を同時に除去する低温活性の高い触媒
を提供する 【構成】ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が少なくとも１５
以上であるＰｔ及びＰｄを含有するゼオライトであっ
て、該ゼオライト中のＰｔ及びＰｄ含有量が（ＰｔＯ＋
ＰｄＯ）／Ａｌ２Ｏ３モル比で表わして０．１から１．
０であり、かつ、Ｐｔ／Ｐｄモル比で表わされるＰｔ及
びＰｄの含有比が１／９から９／１であることを特徴と
する、窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水素を含む酸素
過剰の排ガスから、窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水
素を除去する排気ガス浄化用触媒。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、例えば自動車エンジン
等の内燃機関から排出される排気ガス中の窒素酸化物，
一酸化炭素及び炭化水素を除去する排気ガス浄化触媒に
関し、特に酸素過剰の燃焼排気ガスを浄化する触媒に関
するものである。
等の内燃機関から排出される排気ガス中の窒素酸化物，
一酸化炭素及び炭化水素を除去する排気ガス浄化触媒に
関し、特に酸素過剰の燃焼排気ガスを浄化する触媒に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】内燃機関から排出される排気ガス中の有
害物質である窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水素は、
例えばＰｔ，Ｒｈ，Ｐｄ等を担体上に担持させた三元触
媒により除去されている。しかしながら、ディ−ゼルエ
ンジン排気ガスについては、排気ガス中に酸素が多く含
まれているために、窒素酸化物については有効な触媒が
なく、触媒による排気ガス浄化は行なわれていない。
害物質である窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水素は、
例えばＰｔ，Ｒｈ，Ｐｄ等を担体上に担持させた三元触
媒により除去されている。しかしながら、ディ−ゼルエ
ンジン排気ガスについては、排気ガス中に酸素が多く含
まれているために、窒素酸化物については有効な触媒が
なく、触媒による排気ガス浄化は行なわれていない。
【０００３】また近年のガソリンエンジンにおいては、
低燃費化や排出炭酸ガスの低減の目的で希薄燃焼させる
ことが必要となってきている。しかしながら、この希薄
燃焼ガソリンエンジンの排気ガスは、酸素過剰雰囲気で
あるため、上記のような従来の三元触媒は使用できず、
有害成分を除去する方法は実用化されていない。このよ
うな酸素過剰の排気ガス中の特に窒素酸化物を除去する
方法としては、アンモニア等の還元剤を添加する方法、
窒素酸化物をアルカリに吸収させて除去する方法等も知
られているが、これらの方法は移動発生源である自動車
に用いるには有効な方法ではなく、適用が限定される。
低燃費化や排出炭酸ガスの低減の目的で希薄燃焼させる
ことが必要となってきている。しかしながら、この希薄
燃焼ガソリンエンジンの排気ガスは、酸素過剰雰囲気で
あるため、上記のような従来の三元触媒は使用できず、
有害成分を除去する方法は実用化されていない。このよ
うな酸素過剰の排気ガス中の特に窒素酸化物を除去する
方法としては、アンモニア等の還元剤を添加する方法、
窒素酸化物をアルカリに吸収させて除去する方法等も知
られているが、これらの方法は移動発生源である自動車
に用いるには有効な方法ではなく、適用が限定される。
【０００４】貴金属をイオン交換したゼオライト触媒
は、このような酸素過剰雰囲気下でも使用出来ることが
知られている。例えば特開平１−１３５５４１号公報に
は、Ｐｔ，Ｐｄ，Ｉｒ，Ｒｈ及びＲｕから選ばれる１種
以上の貴金属をイオン交換したゼオライト触媒は、酸素
過剰雰囲気下でのＮＯｘの還元除去およびこの領域の広
い範囲にわたって全ての有害成分を十分に除去する触媒
が提案されている。また、特開平３−２３２５３３号公
報には、Ｐｔ，Ｐｄ及びＲｈを所定量以上担持したゼオ
ライト触媒が提案されている。
は、このような酸素過剰雰囲気下でも使用出来ることが
知られている。例えば特開平１−１３５５４１号公報に
は、Ｐｔ，Ｐｄ，Ｉｒ，Ｒｈ及びＲｕから選ばれる１種
以上の貴金属をイオン交換したゼオライト触媒は、酸素
過剰雰囲気下でのＮＯｘの還元除去およびこの領域の広
い範囲にわたって全ての有害成分を十分に除去する触媒
が提案されている。また、特開平３−２３２５３３号公
報には、Ｐｔ，Ｐｄ及びＲｈを所定量以上担持したゼオ
ライト触媒が提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながらこれらの
従来提案に係わる触媒は、自動車等におけるエンジン始
動直後の２００℃程度の低い温度における排気ガス中の
ＮＯｘの除去率が十分でないことが明らかとなった。
従来提案に係わる触媒は、自動車等におけるエンジン始
動直後の２００℃程度の低い温度における排気ガス中の
ＮＯｘの除去率が十分でないことが明らかとなった。
【０００６】従って本発明の目的は、以上のような従来
技術の問題点を解決し、自動車等の内燃機関から排出さ
れる酸素過剰の排気ガスから、窒素酸化物，一酸化炭素
及び炭化水素を同時に除去する、低温活性の高い触媒を
提供するところにある。
技術の問題点を解決し、自動車等の内燃機関から排出さ
れる酸素過剰の排気ガスから、窒素酸化物，一酸化炭素
及び炭化水素を同時に除去する、低温活性の高い触媒を
提供するところにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記問題
点について鋭意検討した結果、Ｐｔを主成分とする触媒
にＰｄを共存させることにより、それぞれ単独で使用す
る場合よりも相乗的に低温活性が高くなることを見い出
し、本発明を完成するに至った。
点について鋭意検討した結果、Ｐｔを主成分とする触媒
にＰｄを共存させることにより、それぞれ単独で使用す
る場合よりも相乗的に低温活性が高くなることを見い出
し、本発明を完成するに至った。
【０００８】すなわち本発明は、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３
モル比が少なくとも１５以上であるＰｔ及びＰｄを含有
するゼオライトであって、該ゼオライト中のＰｔ及びＰ
ｄ含有量が（ＰｔＯ＋ＰｄＯ）／Ａｌ２Ｏ３モル比で表
わして０．１から１．０であり、かつ、Ｐｔ／Ｐｄモル
比で表わされるＰｔ及びＰｄの含有比が１／９から９／
１であることを特徴とする、窒素酸化物，一酸化炭素及
び炭化水素を含む酸素過剰の排ガスから、窒素酸化物，
一酸化炭素及び炭化水素を除去する排気ガス浄化用触媒
を提供するものである。
モル比が少なくとも１５以上であるＰｔ及びＰｄを含有
するゼオライトであって、該ゼオライト中のＰｔ及びＰ
ｄ含有量が（ＰｔＯ＋ＰｄＯ）／Ａｌ２Ｏ３モル比で表
わして０．１から１．０であり、かつ、Ｐｔ／Ｐｄモル
比で表わされるＰｔ及びＰｄの含有比が１／９から９／
１であることを特徴とする、窒素酸化物，一酸化炭素及
び炭化水素を含む酸素過剰の排ガスから、窒素酸化物，
一酸化炭素及び炭化水素を除去する排気ガス浄化用触媒
を提供するものである。
【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】上記ゼオライトは一般的には ｘＭ２／ｎＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｙＳｉＯ２・ｚＨ２Ｏ （ただしｎは陽イオンＭの原子価、ｘは０．８〜２の範
囲の数、ｙは２以上の数、ｚは０以上の数である）の組
成を有するものであるが、本発明において用いられるゼ
オライトはこのうち、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が１
５以上のものであることを必須とする。ＳｉＯ２／Ａｌ
２Ｏ３モル比はその上限は特に限定されるものではない
が、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が１５未満であると触
媒の十分な耐熱性、耐久性が得られない。一般的にはＳ
ｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が１５〜１０００程度のもの
が用いられる。
囲の数、ｙは２以上の数、ｚは０以上の数である）の組
成を有するものであるが、本発明において用いられるゼ
オライトはこのうち、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が１
５以上のものであることを必須とする。ＳｉＯ２／Ａｌ
２Ｏ３モル比はその上限は特に限定されるものではない
が、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が１５未満であると触
媒の十分な耐熱性、耐久性が得られない。一般的にはＳ
ｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が１５〜１０００程度のもの
が用いられる。
【００１１】本発明の触媒を構成するゼオライトは天然
品、合成品の何れであってもよく、これらゼオライトの
製造方法は特に限定されるものではないが、代表的には
モルデナイト、フェリエライト、Ｙ、ＺＳＭ−５、ＺＳ
Ｍ−１１、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２０等のゼオライト
が使用できる。また、これらのゼオライトは、そのまま
あるいはアンモニウム塩、鉱酸等で処理してＮＨ４型あ
るいはＨ型にイオン交換してから本発明の触媒として使
用することもできる。
品、合成品の何れであってもよく、これらゼオライトの
製造方法は特に限定されるものではないが、代表的には
モルデナイト、フェリエライト、Ｙ、ＺＳＭ−５、ＺＳ
Ｍ−１１、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２０等のゼオライト
が使用できる。また、これらのゼオライトは、そのまま
あるいはアンモニウム塩、鉱酸等で処理してＮＨ４型あ
るいはＨ型にイオン交換してから本発明の触媒として使
用することもできる。
【００１２】本発明で用いるゼオライトは、Ｐｔ及びＰ
ｄを含有することが必須である。その含有方法は特には
限定されず、イオン交換、含浸担持等が使用できるが、
均一にＰｔ及びＰｄを共存させやすいイオン交換が好ま
しい。
ｄを含有することが必須である。その含有方法は特には
限定されず、イオン交換、含浸担持等が使用できるが、
均一にＰｔ及びＰｄを共存させやすいイオン交換が好ま
しい。
【００１３】Ｐｔ及びＰｄのイオン交換で用いる塩類は
水溶性であれば良いが、ＰｔおよびＰｄが陽イオン（カ
チオン）として水溶液中に存在できるような塩類が好ま
しい。例えば、Ｐｔ（ＮＨ３）４（ＯＨ）２，Ｐｔ（Ｎ
Ｈ３）４Ｃｌ２・Ｈ２Ｏ，Ｐｄ（ＮＨ３）４（Ｏ
Ｈ）２，Ｐｄ（ＮＨ３）４Ｃｌ２・Ｈ２Ｏ等の錯塩が適
している。
水溶性であれば良いが、ＰｔおよびＰｄが陽イオン（カ
チオン）として水溶液中に存在できるような塩類が好ま
しい。例えば、Ｐｔ（ＮＨ３）４（ＯＨ）２，Ｐｔ（Ｎ
Ｈ３）４Ｃｌ２・Ｈ２Ｏ，Ｐｄ（ＮＨ３）４（Ｏ
Ｈ）２，Ｐｄ（ＮＨ３）４Ｃｌ２・Ｈ２Ｏ等の錯塩が適
している。
【００１４】イオン交換方法としては、ゼオライトのス
ラリ−へＰｔまたはＰｄの錯塩を投入し攪拌する、また
は、ＰｔまたはＰｄの錯塩の水溶液にゼオライトを投入
し攪拌する、などの一般的なイオン交換方法でよい。水
溶液中のＰｔまたはＰｄの錯塩の濃度は特に限定されな
いが、０．０１〜０．５ｍｏｌ／リットルで良い。０．
０１ｍｏｌ／リットル未満では大量の溶液を必要とする
ため、操作性が低下する。また、０．５ｍｏｌ／リット
ルより大きい場合では、イオン交換率が投入した試薬量
に見合うほど向上しない。
ラリ−へＰｔまたはＰｄの錯塩を投入し攪拌する、また
は、ＰｔまたはＰｄの錯塩の水溶液にゼオライトを投入
し攪拌する、などの一般的なイオン交換方法でよい。水
溶液中のＰｔまたはＰｄの錯塩の濃度は特に限定されな
いが、０．０１〜０．５ｍｏｌ／リットルで良い。０．
０１ｍｏｌ／リットル未満では大量の溶液を必要とする
ため、操作性が低下する。また、０．５ｍｏｌ／リット
ルより大きい場合では、イオン交換率が投入した試薬量
に見合うほど向上しない。
【００１５】ゼオライトと水溶液の固液比は特に限定さ
れないが、攪拌が充分に行なわれれば良く、スラリ−の
固形分濃度は５〜５０％が好ましい。イオン交換した試
料は、固液分離、洗浄、乾燥した後、触媒として使用さ
れる。
れないが、攪拌が充分に行なわれれば良く、スラリ−の
固形分濃度は５〜５０％が好ましい。イオン交換した試
料は、固液分離、洗浄、乾燥した後、触媒として使用さ
れる。
【００１６】また、Ｐｔ及びＰｄを蒸発乾固等で担持し
て使用することもできる。蒸発乾固の方法としては通常
の方法でよく、ゼオライトをＰｔ又はＰｄを含む水溶液
に投入し、乾燥器等で、溶媒である水を蒸発させる等の
方法でよい。蒸発乾固に用いる塩類としては、水溶性で
あれば良い。水溶液中のＰｔおよびＰｄ塩の濃度は特に
定めないが、ＰｔおよびＰｄを均一に付着させればよ
く、通常０．０１〜０．５ｍｏｌ／リットルでよい。
０．０１ｍｏｌ／リットル未満では溶媒の蒸発に長時間
を必要とし、０．５ｍｏｌ／リットルより高濃度ではＰ
ｔおよびＰｄを均一に付着させにくい。
て使用することもできる。蒸発乾固の方法としては通常
の方法でよく、ゼオライトをＰｔ又はＰｄを含む水溶液
に投入し、乾燥器等で、溶媒である水を蒸発させる等の
方法でよい。蒸発乾固に用いる塩類としては、水溶性で
あれば良い。水溶液中のＰｔおよびＰｄ塩の濃度は特に
定めないが、ＰｔおよびＰｄを均一に付着させればよ
く、通常０．０１〜０．５ｍｏｌ／リットルでよい。
０．０１ｍｏｌ／リットル未満では溶媒の蒸発に長時間
を必要とし、０．５ｍｏｌ／リットルより高濃度ではＰ
ｔおよびＰｄを均一に付着させにくい。
【００１７】Ｐｔ及びＰｄの含有順序については特に制
限はなく、Ｐｔ導入後Ｐｄを導入しても良いし、あるい
はその逆でも良い。また同時に導入しても良い。
限はなく、Ｐｔ導入後Ｐｄを導入しても良いし、あるい
はその逆でも良い。また同時に導入しても良い。
【００１８】Ｐｔ及びＰｄの含有量としては、ゼオライ
ト中のＡｌ２Ｏ３モル数に対して（ＰｔＯ＋ＰｄＯ）で
表わしてモル比で０．１から１．０であることが好まし
い。０．１より小では充分な触媒活性が得られない。ま
た、１より大であっても導入量に見合うだけの低温活性
の向上効果が得られない。Ｐｔ及びＰｄの組成として
は、Ｐｔ／Ｐｄモル比で表わされるＰｔ及びＰｄの含有
比が１／９から９／１であることが好ましく、更に好ま
しくは２／８から８／２である。この範囲を外れると、
元素共存による低温活性向上の効果が小さい。
ト中のＡｌ２Ｏ３モル数に対して（ＰｔＯ＋ＰｄＯ）で
表わしてモル比で０．１から１．０であることが好まし
い。０．１より小では充分な触媒活性が得られない。ま
た、１より大であっても導入量に見合うだけの低温活性
の向上効果が得られない。Ｐｔ及びＰｄの組成として
は、Ｐｔ／Ｐｄモル比で表わされるＰｔ及びＰｄの含有
比が１／９から９／１であることが好ましく、更に好ま
しくは２／８から８／２である。この範囲を外れると、
元素共存による低温活性向上の効果が小さい。
【００１９】本発明の排気ガス浄化触媒のＳｉＯ２／Ａ
ｌ２Ｏ３モル比は、使用したゼオライト基材のＳｉＯ２
／Ａｌ２Ｏ３モル比と実質的に変らない。また、排気ガ
ス浄化触媒の結晶構造もイオン交換前後で本質的に異な
るものではない。
ｌ２Ｏ３モル比は、使用したゼオライト基材のＳｉＯ２
／Ａｌ２Ｏ３モル比と実質的に変らない。また、排気ガ
ス浄化触媒の結晶構造もイオン交換前後で本質的に異な
るものではない。
【００２０】本発明において調製された触媒はそのまま
用いてもよいが、Ｈ２等を用いて還元処理を実施するこ
とによって、さらに低温活性を向上させることが出来
る。このような還元処理は通常の方法でよく、触媒を還
元成分中にて熱処理を実施すればよい。還元成分として
は、特には定めないが、一般的に用いられるＨ２が好ま
しい。また流通下で実施することによって、還元が効果
的に、かつ迅速に進行するので流通下が好ましい。流通
量についても特に制限はなく、還元が充分に行われれば
よいが、触媒体積に対して１時間あたり置き換わる量Ｓ
Ｖ（単位ｈｒ−１）で表わして、１０以上であれば良
い。処理時間についても制限はなく、１時間以上行えば
充分である。処理温度は、還元を充分に行うために少な
くとも２００℃以上、好ましくは３００℃から７００℃
で実施する必要がある。
用いてもよいが、Ｈ２等を用いて還元処理を実施するこ
とによって、さらに低温活性を向上させることが出来
る。このような還元処理は通常の方法でよく、触媒を還
元成分中にて熱処理を実施すればよい。還元成分として
は、特には定めないが、一般的に用いられるＨ２が好ま
しい。また流通下で実施することによって、還元が効果
的に、かつ迅速に進行するので流通下が好ましい。流通
量についても特に制限はなく、還元が充分に行われれば
よいが、触媒体積に対して１時間あたり置き換わる量Ｓ
Ｖ（単位ｈｒ−１）で表わして、１０以上であれば良
い。処理時間についても制限はなく、１時間以上行えば
充分である。処理温度は、還元を充分に行うために少な
くとも２００℃以上、好ましくは３００℃から７００℃
で実施する必要がある。
【００２１】本発明の排気ガス浄化触媒は、粘土鉱物等
のバインダ−と混合し成形して使用することもできる
し、また予めゼオライトを成形し、その成形体にＰｔお
よびＰｄをイオン交換あるいは含浸担持等で含有させる
こともできる。このゼオライトを成形する際に用いられ
るバインダ−としては、例えばカオリン、アタパルカイ
ト、モンモリロナイト、ベントナイト、アロフェン、セ
ピオライト等の粘土鉱物を例示することができる。ある
いはバインダ−を用いずに直接合成したバインダレスゼ
オライト成形体であっても良い。またさらに、コ−ジェ
ライト製あるいは金属製等のハニカム状基材にゼオライ
トをウォッシュコ−トして用いることもできる。
のバインダ−と混合し成形して使用することもできる
し、また予めゼオライトを成形し、その成形体にＰｔお
よびＰｄをイオン交換あるいは含浸担持等で含有させる
こともできる。このゼオライトを成形する際に用いられ
るバインダ−としては、例えばカオリン、アタパルカイ
ト、モンモリロナイト、ベントナイト、アロフェン、セ
ピオライト等の粘土鉱物を例示することができる。ある
いはバインダ−を用いずに直接合成したバインダレスゼ
オライト成形体であっても良い。またさらに、コ−ジェ
ライト製あるいは金属製等のハニカム状基材にゼオライ
トをウォッシュコ−トして用いることもできる。
【００２２】酸素過剰排気ガス中の窒素酸化物、一酸化
炭素及び炭化水素の除去は、本発明の排気ガス浄化触媒
と、窒素酸化物、一酸化炭素及び炭化水素を含む酸素過
剰排気ガスを接触させる事により行うことができる。本
発明が対象とする酸素過剰の排気ガスとは、排気ガス中
に含まれる一酸化炭素、炭化水素及び水素を完全に酸化
するのに必要な酸素量よりも過剰な酸素が含まれている
排気ガスをいい、このような排気ガスとしては例えば、
自動車等の内燃機関から排出される排気ガス、特に空燃
比が大きい状態（所謂リ−ン領域）での排気ガス等が具
体的に例示される。触媒の使用条件は特に限定されない
が、温度範囲としては、１００℃〜９００℃、更には１
５０℃〜８００℃が好ましい。またＳＶについては、１
０００ｈｒ−１〜５０００００ｈｒ−１であれば良い。
炭素及び炭化水素の除去は、本発明の排気ガス浄化触媒
と、窒素酸化物、一酸化炭素及び炭化水素を含む酸素過
剰排気ガスを接触させる事により行うことができる。本
発明が対象とする酸素過剰の排気ガスとは、排気ガス中
に含まれる一酸化炭素、炭化水素及び水素を完全に酸化
するのに必要な酸素量よりも過剰な酸素が含まれている
排気ガスをいい、このような排気ガスとしては例えば、
自動車等の内燃機関から排出される排気ガス、特に空燃
比が大きい状態（所謂リ−ン領域）での排気ガス等が具
体的に例示される。触媒の使用条件は特に限定されない
が、温度範囲としては、１００℃〜９００℃、更には１
５０℃〜８００℃が好ましい。またＳＶについては、１
０００ｈｒ−１〜５０００００ｈｒ−１であれば良い。
【００２３】なお上記排気ガス触媒は、一酸化炭素、炭
化水素及び水素を含み酸素過剰でない排気ガスの場合に
適用されても、何等その性能が変化することはない。
化水素及び水素を含み酸素過剰でない排気ガスの場合に
適用されても、何等その性能が変化することはない。
【００２４】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【００２５】実施例１ ＜触媒１の調製＞ ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が４０のナトリウム型ＺＳ
Ｍ−５；１５ｇを、０．４７ｇのＰｄ（ＮＨ３）４Ｃｌ
２・Ｈ２Ｏ及び１．２６ｇのＰｔ（ＮＨ３）４Ｃｌ２・
Ｈ２Ｏを含む水溶液１３５ｇに投入し、室温で５時間撹
拌した。スラリ−を固液分離後、充分水洗し、１１０℃
で１０時間乾燥し、触媒１とした。この触媒のＰｔ、Ｐ
ｄ及びＮａ含有量を化学分析で調べたところ、ゼオライ
ト中のＡｌ２Ｏ３モル数に対して、ＰｔＯ、ＰｄＯ及び
Ｎａ２Ｏモル数で表わして、それぞれ０．６５、０．２
８及び０．０８倍含まれていた。
Ｍ−５；１５ｇを、０．４７ｇのＰｄ（ＮＨ３）４Ｃｌ
２・Ｈ２Ｏ及び１．２６ｇのＰｔ（ＮＨ３）４Ｃｌ２・
Ｈ２Ｏを含む水溶液１３５ｇに投入し、室温で５時間撹
拌した。スラリ−を固液分離後、充分水洗し、１１０℃
で１０時間乾燥し、触媒１とした。この触媒のＰｔ、Ｐ
ｄ及びＮａ含有量を化学分析で調べたところ、ゼオライ
ト中のＡｌ２Ｏ３モル数に対して、ＰｔＯ、ＰｄＯ及び
Ｎａ２Ｏモル数で表わして、それぞれ０．６５、０．２
８及び０．０８倍含まれていた。
【００２６】実施例２ ＜触媒２の調製＞ 実施例１と同様な操作でイオン交換を行ったが、０．９
４ｇのＰｄ（ＮＨ３）４Ｃｌ２・Ｈ２Ｏ及び０．６３ｇ
のＰｔ（ＮＨ３）４Ｃｌ２・Ｈ２Ｏを含む水溶液を用い
た。この触媒を触媒２とし、触媒中のＰｔ、Ｐｄ及びＮ
ａ含有量を化学分析で調べたところ、ゼオライト中のＡ
ｌ２Ｏ３モル数に対して、ＰｔＯ、ＰｄＯ及びＮａ２Ｏ
モル数で表わして、それぞれ０．３２、０．５９及び
０．０５倍含まれていた。
４ｇのＰｄ（ＮＨ３）４Ｃｌ２・Ｈ２Ｏ及び０．６３ｇ
のＰｔ（ＮＨ３）４Ｃｌ２・Ｈ２Ｏを含む水溶液を用い
た。この触媒を触媒２とし、触媒中のＰｔ、Ｐｄ及びＮ
ａ含有量を化学分析で調べたところ、ゼオライト中のＡ
ｌ２Ｏ３モル数に対して、ＰｔＯ、ＰｄＯ及びＮａ２Ｏ
モル数で表わして、それぞれ０．３２、０．５９及び
０．０５倍含まれていた。
【００２７】比較例１ ＜比較触媒１の調製＞ ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が４０のナトリウム型ＺＳ
Ｍ−５；１５ｇを、０．９４ｇのＰｔ（ＮＨ３）４Ｃｌ
２・Ｈ２Ｏを含む水溶液１３５ｇに投入し、室温で５時
間攪拌した。スラリ−を固液分離後、充分水洗し、１１
０℃で１０時間乾燥した。この触媒を比較触媒１とし、
触媒中のＰｔ及びＮａ含有量を化学分析で調べたとこ
ろ、ゼオライト中のＡｌ２Ｏ３モル数に対して、ＰｔＯ
及びＮａ２Ｏモル数で表わして、それぞれ０．４５及び
０．５４倍含まれていた。
Ｍ−５；１５ｇを、０．９４ｇのＰｔ（ＮＨ３）４Ｃｌ
２・Ｈ２Ｏを含む水溶液１３５ｇに投入し、室温で５時
間攪拌した。スラリ−を固液分離後、充分水洗し、１１
０℃で１０時間乾燥した。この触媒を比較触媒１とし、
触媒中のＰｔ及びＮａ含有量を化学分析で調べたとこ
ろ、ゼオライト中のＡｌ２Ｏ３モル数に対して、ＰｔＯ
及びＮａ２Ｏモル数で表わして、それぞれ０．４５及び
０．５４倍含まれていた。
【００２８】比較例２ ＜比較触媒２の調製＞ 比較例１と同様な操作でイオン交換を行ったが、１．４
１ｇのＰｄ（ＮＨ３）４Ｃｌ２・Ｈ２Ｏを含む水溶液を
用いた。この触媒を比較触媒２とし、触媒中のＰｄ及び
Ｎａ含有量を化学分析で調べたところ、ゼオライト中の
Ａｌ２Ｏ３モル数に対して、ＰｄＯ及びＮａ２Ｏモル数
で表わして、それぞれ０．８５および０．０８倍含まれ
ていた。
１ｇのＰｄ（ＮＨ３）４Ｃｌ２・Ｈ２Ｏを含む水溶液を
用いた。この触媒を比較触媒２とし、触媒中のＰｄ及び
Ｎａ含有量を化学分析で調べたところ、ゼオライト中の
Ａｌ２Ｏ３モル数に対して、ＰｄＯ及びＮａ２Ｏモル数
で表わして、それぞれ０．８５および０．０８倍含まれ
ていた。
【００２９】実施例３ ＜触媒の性能評価１＞ 実施例１及び２で調製した触媒１及び２を、プレス成形
後破砕して１２〜２０メッシュに整粒し、その２ｃｃを
常圧固定床反応管に充填した。以下に示す組成のガス
（以下、反応ガスという）を４０００ｍｌ／ｍｉｎ．で
流通し、５５０℃まで昇温し、０．５時間保持し前処理
とした。その後、降温し４００℃、２００℃及び１５０
℃の各温度でＮＯｘ浄化率を化学発光法により測定し
た。この方法を通常法とし、その結果を表１に示す。な
お、２００℃以上の温度では一酸化炭素及び炭化水素は
転化しており、測定されなかった。ＮＯｘ浄化率とは、
次式で示される。
後破砕して１２〜２０メッシュに整粒し、その２ｃｃを
常圧固定床反応管に充填した。以下に示す組成のガス
（以下、反応ガスという）を４０００ｍｌ／ｍｉｎ．で
流通し、５５０℃まで昇温し、０．５時間保持し前処理
とした。その後、降温し４００℃、２００℃及び１５０
℃の各温度でＮＯｘ浄化率を化学発光法により測定し
た。この方法を通常法とし、その結果を表１に示す。な
お、２００℃以上の温度では一酸化炭素及び炭化水素は
転化しており、測定されなかった。ＮＯｘ浄化率とは、
次式で示される。
【００３０】ＮＯｘ浄化率（％）＝( ＮＯｘin−ＮＯｘ
out)/ ＮＯｘin×１００ ＮＯｘin ：固定床反応管入口ＮＯｘ濃度 ＮＯｘout ：固定床反応管出口ＮＯｘ濃度 反応ガス組成 ＮＯｘ １２００ｐｐｍ Ｏ２ ４．３％ ＣＯ １２００ｐｐｍ Ｃ３Ｈ６ ８００ｐｐｍ Ｈ２ ４００ｐｐｍ Ｈ２Ｏ １０％ ＣＯ２ １２％ Ｎ２ バランス 実施例４ ＜触媒の性能評価２＞ 実施例３と同様な操作を行ったが、反応ガスを流通させ
る前に、空気１０００ｍｌ／ｍｉｎ．流通下、２００℃
まで昇温した。その後、窒素ガスで置換後、水素ガスを
添加し１０％Ｈ２−Ｎ２とし、１０００ｍｌ／ｍｉｎ．
で流通させながら５５０℃まで昇温し、還元処理とし
た。窒素ガスで置換後、前記組成の反応ガスを流通さ
せ、実施例３と同様にＮＯｘ浄化率を測定した。この場
合も、実施例３と同様に、一酸化炭素及び炭化水素は観
測されなかった。この方法を還元法とし、その結果を表
１にまとめて示す。
out)/ ＮＯｘin×１００ ＮＯｘin ：固定床反応管入口ＮＯｘ濃度 ＮＯｘout ：固定床反応管出口ＮＯｘ濃度 反応ガス組成 ＮＯｘ １２００ｐｐｍ Ｏ２ ４．３％ ＣＯ １２００ｐｐｍ Ｃ３Ｈ６ ８００ｐｐｍ Ｈ２ ４００ｐｐｍ Ｈ２Ｏ １０％ ＣＯ２ １２％ Ｎ２ バランス 実施例４ ＜触媒の性能評価２＞ 実施例３と同様な操作を行ったが、反応ガスを流通させ
る前に、空気１０００ｍｌ／ｍｉｎ．流通下、２００℃
まで昇温した。その後、窒素ガスで置換後、水素ガスを
添加し１０％Ｈ２−Ｎ２とし、１０００ｍｌ／ｍｉｎ．
で流通させながら５５０℃まで昇温し、還元処理とし
た。窒素ガスで置換後、前記組成の反応ガスを流通さ
せ、実施例３と同様にＮＯｘ浄化率を測定した。この場
合も、実施例３と同様に、一酸化炭素及び炭化水素は観
測されなかった。この方法を還元法とし、その結果を表
１にまとめて示す。
【００３１】比較例３ ＜比較触媒の性能評価＞ 比較例１及び２で調製した比較触媒１及び２を、実施例
３と同じ方法を用いてＮＯｘ浄化率を測定した結果を表
１にまとめて示す。
３と同じ方法を用いてＮＯｘ浄化率を測定した結果を表
１にまとめて示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【発明の効果】表１より、本発明のＰｔを主触媒成分と
しＰｄを共存させた触媒は、ＰｔあるいはＰｄ単独であ
る比較触媒より、金属含有量がほぼ同程度であっても２
００℃以下の低温部において高いＮＯｘ浄化率を示すと
いう効果がある。また、これら触媒が通常用いられる４
００℃付近の温度でも浄化率については何等遜色はな
い。加えて、Ｈ２等による還元処理は、さらに低温活性
を向上させるという効果がある。
しＰｄを共存させた触媒は、ＰｔあるいはＰｄ単独であ
る比較触媒より、金属含有量がほぼ同程度であっても２
００℃以下の低温部において高いＮＯｘ浄化率を示すと
いう効果がある。また、これら触媒が通常用いられる４
００℃付近の温度でも浄化率については何等遜色はな
い。加えて、Ｈ２等による還元処理は、さらに低温活性
を向上させるという効果がある。
【００３４】従って、本発明の触媒を排気ガスと接触さ
せることにより、酸素過剰状態であっても、窒素酸化
物、一酸化炭素及び炭化水素の浄化を行うことができる
という効果が得られる。
せることにより、酸素過剰状態であっても、窒素酸化
物、一酸化炭素及び炭化水素の浄化を行うことができる
という効果が得られる。
Claims (2)
- 【請求項１】ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が少なくとも
１５以上であるＰｔ及びＰｄを含有するゼオライトであ
って、該ゼオライト中のＰｔ及びＰｄ含有量が（ＰｔＯ
＋ＰｄＯ）／Ａｌ２Ｏ３モル比で表わして０．１から
１．０であり、かつ、Ｐｔ／Ｐｄモル比で表わされるＰ
ｔ及びＰｄの含有比が１／９から９／１であることを特
徴とする、窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水素を含む
酸素過剰の排ガスから、窒素酸化物，一酸化炭素及び炭
化水素を除去する排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】少なくとも２００℃以上の温度で還元処理
されたことを特徴とする請求項１に記載の排気ガス浄化
用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35453591A JP3324130B2 (ja) | 1991-12-20 | 1991-12-20 | 排気ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35453591A JP3324130B2 (ja) | 1991-12-20 | 1991-12-20 | 排気ガス浄化用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05168940A true JPH05168940A (ja) | 1993-07-02 |
| JP3324130B2 JP3324130B2 (ja) | 2002-09-17 |
Family
ID=18438206
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35453591A Expired - Fee Related JP3324130B2 (ja) | 1991-12-20 | 1991-12-20 | 排気ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3324130B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013151549A1 (en) * | 2012-04-05 | 2013-10-10 | Basf Corporation | Pt-pd diesel oxidation catalyst with co/hc light-off and hc storage function |
| CN112138706A (zh) * | 2020-09-15 | 2020-12-29 | 大连理工大学 | 一种用于氢气转运系统的耐硫型加氢催化剂及其制备方法 |
-
1991
- 1991-12-20 JP JP35453591A patent/JP3324130B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013151549A1 (en) * | 2012-04-05 | 2013-10-10 | Basf Corporation | Pt-pd diesel oxidation catalyst with co/hc light-off and hc storage function |
| KR20140146643A (ko) * | 2012-04-05 | 2014-12-26 | 바스프 코포레이션 | 일산화탄소/탄화수소 라이트-오프 및 탄화수소 저장 기능을 갖는 백금-팔라듐 디젤 산화 촉매 |
| CN104379256A (zh) * | 2012-04-05 | 2015-02-25 | 巴斯夫公司 | 具有co/hc点火和hc储存功能的pt-pd柴油氧化催化剂 |
| JP2015514010A (ja) * | 2012-04-05 | 2015-05-18 | ビーエーエスエフ コーポレーション | ＣＯ／ＨＣライトオフ及びＨＣストレージ機能を備えたＰｔ−Ｐｄディーゼル酸化触媒 |
| US9533295B2 (en) | 2012-04-05 | 2017-01-03 | Basf Corporation | Pt-Pd diesel oxidation catalyst with CO/HC light-off and HC storage function |
| CN112138706A (zh) * | 2020-09-15 | 2020-12-29 | 大连理工大学 | 一种用于氢气转运系统的耐硫型加氢催化剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3324130B2 (ja) | 2002-09-17 |
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