JPH05163311A

JPH05163311A - 水溶性樹脂の製法

Info

Publication number: JPH05163311A
Application number: JP32885291A
Authority: JP
Inventors: Yoshiki Matsuda; 芳樹松田; Nao Shimizu; 奈緒清水; Masao Kanda; 雅夫神田; Masayuki Sakakibara; 政行榊原
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1991-12-12
Filing date: 1991-12-12
Publication date: 1993-06-29

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、水道水や食塩水に接触してもある
一定時間は強度を保持し、その後溶解する水溶性樹脂の
製法を提供する。【構成】該樹脂は、エチレン性不飽和カルボン酸と、
（メタ）アクリル酸のアルキルエステルと、２個以上の
エチレン性不飽和の非共役二重結合を有する単量体とを
必須要素とした重量平均分子量５，０００〜３００，０
００の共重合体であり、該共重合体中のカルボキシル基
の一部乃至全部を一価のアルカリで中和することにより
得られる。【効果】本製法による樹脂は、溶解時間のコントロー
ルが容易でその時間範囲も広く、水道水は無論、中性の
一価の無機塩を含む水に対しても溶解時間を広範囲でコ
ントロールできる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は使用時に水に含浸又は触
れて湿潤状態にあっても初期は充分な皮膜強度を有し、
時間の経過と共に膨潤、崩壊する水溶性樹脂の製法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、水溶性樹脂は、皮膜化した後、
水に容易に再溶解してしまうものがほとんどであり、水
に対する溶解時間を１時間単位でコントロールすること
は困難であった。例えば、ポリアクリル酸、カルボキシ
ルメチルセルロースナトリウム塩等のアニオン性樹脂や
ヒドロキシルエチルセルロースなどのノニオン性樹脂
は、水に直ちに再溶解する。それ故、これ等を使用した
皮膜等の製品は、水と接触した場合、使用途中で溶解し
てしまい、製品価値を著しく損なう場合があった。

【０００３】水に対する溶解時間をコントロールした樹
脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸と（メタ）ア
クリル酸エステルの共重合体であって、酸基の２〜７０
モル％を１価のアルカリで塩の形にした水溶性ポリマー
が知られている（特開昭６３−１３９９０６号公報）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記水
溶性ポリマーは、中性の無機塩を含む水に対する溶解時
間をコントロールしたものであり、該無機塩を含まない
水、例えば通常の水道水には容易に溶解してしまうた
め、該無機塩を含まない水と接触する用途には使用でき
ないという欠点がある。また、このポリマーは、該無機
塩を含む水に対する溶解時間のコントロール範囲が数時
間程度までと狭く、例えば３日間までという広い範囲で
の溶解時間のコントロールができないという欠点もあ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、この様な
状況に鑑みて鋭意研究した結果、エチレン性不飽和カル
ボン酸および／又はその無水物（Ａ）と、（メタ）アク
リル酸アルキルエステル（Ｂ）と、Ａ及びＢと反応性の
ある２個以上のエチレン性不飽和の非共役二重結合を有
する単量体（Ｃ）を必須成分として共重合してなる特定
分子量の共重合体を得た後、その中に含まれるカルボン
酸の一部乃至全部を中和すると、中性の無機塩を含まな
い水は無論、該無機塩を含む水に対しても溶解時間をコ
ントロールした水溶性樹脂が得られること、およびその
コントロールが容易で、コントロール範囲も１時間〜３
日間程度と広いことを見い出し、本発明を完成するに至
った。

【０００６】すなわち、本発明は、エチレン性不飽和カ
ルボン酸および／又はその無水物（Ａ）と、（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル（Ｂ）と、分子内に二重結合
を２個以上有する単量体（Ｃ）とを必須成分として重量
平均分子量 5,000〜300,000の共重合体（Ｉ）を得た
後、該共重合体（Ｉ）中のカルボキシル基の一部乃至全
部を１価のアルカリで中和することを特徴とする水溶性
樹脂の製法を提供するものである。

【０００７】本発明で用いるエチレン性不飽和カルボン
酸および／又はその無水物（Ａ）としては、例えば（メ
タ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン
酸、無水マレイン酸等が挙げられ、なかでも（メタ）ア
クリル酸が好ましい。これらはそれぞれ単独で用いてる
だけでなく、２種以上併用することもできる。

【０００８】（メタ）アクリル酸アルキルエステル
（Ｂ）としては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチ
ル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸
アミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリ
ル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチ
ル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デ
シル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル
酸オクタデシル等の炭素原子数１８以下のアルキルのエ
ステルが挙げられ、特に炭素原子数１〜８のアルキルエ
ステルが好ましい。

【０００９】不飽和結合を分子内に２個以上有する単量
体（Ｃ）としては、アリルエーテル化合物、又はモノエ
チレン性不飽和（Ｃ₃〜Ｃ₆）モノカルボン酸を、２〜６
個の炭素原子を有する多価アルコール、分子量が10,000
以下のポリアルキレングリコール、分子量が2,000 以下
のポリグリセリン、分子量が10,000以下のポリビニルア
ルコール又は分子内に２個以上のフェノール基を有する
化合物、モノエチレン性不飽和の１価（Ｃ₃〜Ｃ₆）アル
コール、分子内に２個以上のメチロール基を有するポリ
メチロール化合物でエステル化することにより得られる
少なくとも２個のエチレン性不飽和の非共役二重結合を
有す単量体又は高分子単量体である。

【００１０】その例としては、テトラオキシアリルエタ
ンの様なアリルエーテル化合物；トリメチロールプロパ
ンまたはそれにエチレンオキサイドまたはプロピレンオ
キサイドを付加した後エステル化したトリアクリレート
化合物、エチレングリコールまたはプロピレングリコー
ルジアクリレート、ポリエチレンオキサイドまたはプロ
ピレングリコールの重合度が２から１６のポリエチレン
グリコールジアクリレート、１・６−ヘキサンジオール
などのエチレン基が３から１０で両端にＯＨ基を有する
ジオールのジアクリレート化合物、ビスフェノールＡの
２個のＯＨ基にエチレンオキサイドまたはプロピレンオ
キサイド（ｎ＝１〜４）を付加した後（メタ）アクリル
酸でジエステル化した化合物、ネオペンチルグリコール
ジ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテト
ラ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸にエチレンオ
キサイド付加した後エステル化したジまたはトリ（メ
タ）アクリレート化合物、ペンタエリスリトールやジペ
ンタエリスリトールのＯＨ基を２から全て（メタ）アク
リル酸でエステル化した化合物等が挙げられる。

【００１１】また、該単量体（Ｃ）の他のタイプとして
は、イソシアネート基を分子内に２個以上有するポリイ
ソシアネートと、ＯＨ基を分子内に２個以上有するポリ
オールから合成されたウレタン化合物、又はエチレング
リコールのような２価以上の多価アルコールやポリオー
ルと、アジピン酸のようなカルボキシル基を２個以上有
する多塩基酸からのエステル化合物であって、それらの
化合物の末端のＯＨ基をアクリル酸等のモノエチレン性
不飽和（Ｃ₃〜Ｃ₆）モノカルボン酸でエステル化するこ
とにより誘導される少なくとも２価のエチレン性不飽和
の非共役二重結合を有する高分子単量体である。この様
な高分子単量体を構成する不飽和モノカルボン酸として
は、アクリル酸やメタアクリル酸が好ましい。

【００１２】これらの単量体（Ｃ）は、それぞれ単独で
用いるだけでなく、２種以上併用することもできる。

【００１３】本発明では、上記（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）の３成分と共に、更に必要に応じてその他の重合
性単量体、例えば酢酸ビニル、プロピル酸ビニル、ビニ
ルブチラート等のビニルエステル；メチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル、アミルビニルエーテル等の
ビニルエーテル；アクリロニトリル、ビニリデンシアナ
ミド等のビニルシアニド；スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物等や、架橋
性単量体、例えばＮ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メチロール化クロトン酸アミド、Ｎ−メチロー
ル化イタコン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロール（メタ）
アクリルアミド、これらのメチロール基をメチルアルコ
ール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチル
アルコールなどのアルコールでエーテル化した不飽和単
量体；（メタ）アクリルアミド、クロトン酸アミド、イ
タコン酸アミド；２−ヒドロキシエチル、（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、（メ
タ）アリルアルコールなどの側鎖に少なくとも１個の水
酸基を有する不飽和単量体；グリシジル（メタ）アクリ
レート、アリルグリシジルエーテルなどのエポキシ基を
側鎖に有する不飽和単量体等が挙げられる。

【００１４】本発明で用いる上記（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）の３成分の使用割合には、この３成分の合計を１
００重量％とした場合、（Ａ）が５〜９５重量％、好ま
しくは１０〜９０重量％、（Ｂ）が５〜９０重量％、好
ましくは２０〜８５重量％および（Ｃ）が0.１〜２０重
量％、好ましくは0.３〜１０重量％の範囲である。

【００１５】本発明では実際に使用するに当り、共重合
体中のカルボキシル基を１価のアルカリで中和して塩の
形にしておく必要がある。ここで用いる中和剤として
は、例えばアンモニア；モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノ
エタノール、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ト
リプロピルアミン、モルホリン等の如きアミン類；水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸水素ナトリウムなどアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩
又は炭酸水素塩等の如き無機アルカリ類等が挙げられる
が、なかでもアンモニアおよび／又はアミン類が好まし
い。

【００１６】アルカリによる中和量は、溶解時間を考慮
して適宜選択できるが、通常は共重合体中のカルボキシ
ル基の５モル％以上、好ましくは１０モル％以上を塩の
形にする量であり、なかでも２０モル％以上とする量が
特に好ましい。

【００１７】本発明で用いる共重合体（Ｉ）の平均分子
量は、5,000 〜300,000 であるが、好ましくは5,000〜2
00,000であり、更になかでも20,000〜100,000が好まし
い。分子量の調節は重合法によって変わる。例えば乳化
重合法を採用する場合はドデシルメルカプタンやラウリ
ルメルカプタンなど通常使用される重合調節剤を共重合
体（Ｉ）１００重量部に対して0.０５〜５重量部、好ま
しくは0.１〜２重量％添加することにより行うことがで
きる。溶液重合法の場合は上記重合調節剤のほかに溶剤
の使用で調節できる。

【００１８】この共重合体（Ｉ）の重合法としては乳化
重合、溶液重合、パール重合、などの公知の方法を採用
できるが、好ましくは乳化重合法と溶液重合法である。
乳化重合法としては、例えば界面活性剤を溶解した水溶
液を４０〜９０℃に保ちながら、この中にエチレン性不
飽和カルボン酸および／又はその無水物（Ａ）、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ）、分子内に二重
結合を２個以上有する単量体（Ｃ）及び重合調節剤の混
合物と重合開始剤の水溶液と、更に必要により重合促進
剤の水溶液とを別々に連続的に１〜５時間かけて滴下し
た後、１〜２時間反応させて共重合体（Ｉ）を得た後、
中和剤の水溶液を加え、中和する方法が挙げられる。

【００１９】ここで用いる界面活性剤としては、アニオ
ン性および／又は非イオン性界面活性剤が好ましく、そ
の使用量は、共重合体（Ｉ）１００重量部に対して、通
常0.０５〜２０重量％である。この重合における重合開
始剤としては、過酸化水素や過硫酸のアンモニウム又は
カリウム塩のような遊離基型の重合開始剤の単独、又は
ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、重亜硫
酸カリウム、チオ硫酸ナトリウムのような促進剤との併
用（レドックス開始剤）が可能であり、また過酸化ベン
ゾイルやターシャリーブチルハイドロパーオキサイドの
ような有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルのよ
うなアゾ化合物も開始剤として有用である。

【００２０】上記重合開始剤の単独、又はこれと促進剤
の併用の場合の使用量は、共重合体（Ｉ）１００重量部
に対して通常0.１〜１０重量％の割合である。溶液重合
の場合は、例えば水と有機溶剤の混合溶媒の中にエチレ
ン性不飽和カルボン酸及び／またはその無水物（Ａ）、
アクリル酸アルキルエステル（Ｂ）、分子内に二重結合
を２個以上有する単量体（Ｃ）及び重合開始剤を加え５
０〜９０℃に保ちながら４〜１０時間反応させて共重合
体（Ｉ）を得た後中和剤の水溶液を加え、中和する方法
が挙げられる。

【００２１】ここで用いる有機溶剤としてはアセトン、
メチルエチルケトンなどのケトン類、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、などのアルコール類が好ま
しい。水と有機溶剤の使用比率は１：９９〜９９：１で
ある。この重合における開始剤としては、過酸化水素や
過硫酸のアンモニウム又はカリウム塩のような遊離基型
の重合開始剤、過酸化ベンゾイルやターシャリーブチル
ハイドロパーオキサイドのような有機過酸化物、アゾビ
スイソブチロニトリルのようなアゾ化合物が有用であ
る。重合開始剤の使用量は共重合体（Ｉ）１００重量部
に対して通常0.１〜１０重量％の割合である。こうして
得られた共重合体（Ｉ）は溶媒を蒸発させることにより
容易に成形物や皮被膜とすることができる。尚、さらに
加熱処理することもできる。

【００２２】このようにして成形された共重合体（Ｉ）
は、そのままでは充分な強度を有し、更に水による湿潤
状態でも実用性のある強度を有するが、時間が経過する
と共に膨潤し、水に溶解しはじめ成形物としての機能を
失ってしまうものである。

【００２３】尚、本発明の製法で得た水溶性樹脂は、糊
剤水溶液や一般のアクリル系、酢酸ビニル系、ウレタン
系などのエマルジョン樹脂と混合して使用することもで
きる。

【００２４】本発明の製法で得られる水溶性樹脂は、例
えば水で剥離するラベル用の接着剤や粘着剤；水で消去
できるクレヨン等の筆記具用バインダー；水により崩壊
することを目的とする粒状物用のバインダー又は袋用の
フィルム、例えば肥料をペレット化するためのバインダ
ー又は肥料を充填するための袋用フィルム；その他仮接
着剤や、不織布や紙の結合剤等に使用することができ
る。

【００２５】

【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて本発明を
更に具体的に説明する。尚、例中の部および％は重量基
準である。

【００２６】実施例１アクリル酸エチル４６ｇ、８０％アクリル酸水溶液１０
ｇ、トリエチレングリコールジメタクリレート２ｇ、ド
デシルメルカプタン0.２５ｇ、ハイテノールＮ−１７
〔商品名、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ルサルフェートアンモニウム塩、第一工業製薬株製、以
下同じ〕２ｇを混合し、単量体混合物を調製した。

【００２７】撹拌機、窒素導入管および還流冷却器を取
り付けた５００ｍｌのフラスコに、水１３１２.６５ｇ
とハイテノールＮ−１７２ｇを入れ、窒素ガス雰囲
気下で撹拌混合しながら５０℃で過硫酸アンモニウム0.
１ｇと無水重亜硫酸ナトリウム0.１ｇをフラスコ内に添
加した。その後単量体混合物及び過硫酸アンモニウムの
２.５％水溶液１０ｇと無水重亜硫酸ナトリウムの２.
５％水溶液１０ｇとを２時間かけて滴下した。反応温
度は５０〜６０℃で、滴下終了後、６０℃で更に１時間
反応させて、平均分子量90,000の共重合体を得た。その
後、室温まで冷却し、２５％アンモニア水１５.６ｇを
加えて該共重合体中のカルボキシル基のすべてをアンモ
ニウム塩の形とした後、水を添加して、固形分を２０％
に調製し、樹脂水溶液を得た。

【００２８】この樹脂水溶液を９０μｍの厚さのポリエ
ステルフィルム上にアプリケーターで乾燥後の厚さが１
５０μｍになる様に塗布した。その後、１００℃で５分
間乾燥した後、１８０℃で３０秒間加熱処理し、水溶性
樹脂の水崩壊試験用の試料を作成し、以下の様に試験を
行った。

【００２９】（水崩壊性試験）得られた水溶性樹脂の水
崩壊試験用試料を５ｃｍ角に切断し、５００ｍｌのガラ
ス瓶に入れ、次いで水を４００ｇ加えた後、３０分〜１
時間ごとに５回、ガラス棒でゆっくり撹拌した。水を加
えた直後、0.５時間後、１時間後、３時間後、６時間
後、１２時間後および２４時間後の試料の溶解状態を観
察し、試料が完全溶解していた時の時間を調査した。
尚、水としては水道水と、0.５％食塩水を用いた。その
結果を表−１に示す。

【００３０】実施例２アクリル酸ブチルを２６.５ｇ、８０％アクリル酸水溶
液を３５ｇ、トリメチロールプロパントリアクリレート
を１.５ｇおよび水を１６２.５５ｇ用いる様に使用量
を変更した以外は実施例１と同様にして重量平均分子量
80,000の共重合体を得、その後２５％アンモニア水４９
ｇを加えて共重合体中のカルボキシル基の９０モル％を
アンモニウム塩の形とした後、更に水を加えて固形分２
０％の樹脂水溶液を得た。次いで、この樹脂水溶液を用
いて実施例１と同様にして試料を作成し、水崩壊性試験
を行った。その結果を表−１に示す。

【００３１】実施例３アクリル酸エチル３９.５ｇ、８０％アクリル酸水溶液
２０ｇ、テトラアリルオキシエタン0.５ｇおよび水１６
５.５５ｇを用いる様に使用量を変更した以外は実施例
１と同様にして重量平均分子量68,000の共重合体を得た
後、更に同様に２５％アンモニア水３１ｇ添加による中
和と、水による固形分調節を行い、固形分が２０％の水
溶性樹脂液を得た。次いでこの樹脂水溶液を用いて実施
例１と同様にして試料を作成し、水崩壊性試験を行っ
た。その結果を表−１に示す。

【００３２】実施例４撹拌機、窒素導入管および還流冷却器を取り付けた５０
０ｍｌのフラスコに、水３０ｇとエチルアルコール１３
０ｇを入れ、アクリル酸エチル３５ｇ、８０％アクリル
酸水溶液２５ｇ、トリエチレングリコールジメタクリレ
ート２ｇの単量体混合物を加えた後、窒素ガス雰囲気下
で撹拌混合しながら６０℃アゾビスイソブチロニトリル
0.５ｇをエチルアルコール３０ｇに溶解した開始剤溶液
をフラスコ内に添加した。その後６０〜７０℃で６時間
反応させ、さらに８０℃で１時間熱処理し、平均分子量
65,000の共重合体を得た。その後、室温まで冷却し、２
５％アンモニア水１９.５ｇを加えて該共重合体中のカ
ルボキシル基の５０モル％をアンモニウム塩の形とした
後、５０％エチルアルコール水溶液を添加して固形分２
０％に調製し、樹脂溶液を得た。次いでこの樹脂溶液を
用いて実施例１と同様にして試料を作成し、水崩壊性試
験を行った。その結果を表−１に示す。

【００３３】実施例５アクリル酸エチル３５ｇの代わりにメタアクリル酸ブチ
ル７ｇとアクリル酸エチル２８ｇを用い、更に８０％ア
クリル酸水溶液の使用量を２５ｇ、およびトリエチレン
グリコールジメタクリレート２ｇの代わりに多塩基酸と
多価アルコールの低分子ポリエステル１分子に３個以上
アクリル酸を結合したモノマー（アロニックスＭ−７
１００，商品名、東亜合成化学工業株製）１.５ｇに変
更した以外は実施例４と同様にして重量平均分子量58,0
00の共重合体を得、その後２５％アンモニア水３９ｇを
加えて該共重合体中のカルボキシル基をすべてをアンモ
ニウム塩の形とし、５０％エチルアルコール水溶液を加
えて固形分が２０％の樹脂溶液を得た。次いでこの樹脂
溶液を用いて実施例１と同様にして試料を作成し、水崩
壊性試験を行った。その結果を表−１に示す。

【００３４】実施例６トリエチレングリコールジアクリレートの代りにジイソ
シアネートとポリオールから合成された低分子ウレタン
で両末端の水酸基をアクリル酸でエステル化した構造を
持つモノマー（アロニックスＭ−１２１０、商品名、
東亜合成化学工業株製）２.０ｇを用いる以外は実施例
１と同様にして重量平均分子量55,000の共重合体を得
た。その後２５％アンモニア水１２.５ｇを加えて該共
重合体中のカルボキシル基の８０モル％をアンモニウム
塩の形とした後、更に５０％エチルアルコール水溶液に
よる固形分調節を行ない、固形分が２０％の樹脂溶液を
得た。この樹脂溶液を用いて実施例１と同様にして試料
を作成し、水崩壊性試験を行った。その結果を表−１に
示す。

【００３５】比較例１トリエチレングリコールジメタクリレートを省略し、ア
クリル酸エチルの使用量を４８ｇに変更した以外は実施
例１と同様にして重量平均分子量47,000の共重合体を得
た後、更に同様にアンモニア中和と水による固形分調節
を行い、固形分が２０％の樹脂水溶液を得た。次いでこ
の樹脂水溶液を用いて実施例１と同様にして試料を作成
し、水崩壊性試験を行った。その結果を表−１に示す。

【００３６】比較例２トリエチレングリコールジメタクリレートを省略した以
外は実施例４と同様にして重量平均分子量35,000の共重
合体を得た後、更に同様にアンモニアによる中和と５０
％エチルアルコール水溶液による固形分調節を行い、固
形分が２０％の樹脂溶液を得た。次いでこの樹脂溶液を
用いて実施例１と同様にして試料を作成し、水崩壊性試
験を行った。その結果を表−１に示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【発明の効果】本発明の製法によれば、溶解時間のコン
トロールが容易でその範囲も１時間〜３日間程度と広
く、しかも中性の無機塩を含まない水は無論、該無機塩
を含む水に対しても溶解時間をコントロールできる水溶
性樹脂が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン性不飽和カルボン酸および／又
はその無水物（Ａ）と、（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル（Ｂ）と、Ａ及びＢと反応性のある２個以上のエ
チレン性不飽和の非共役二重結合を有する単量体（Ｃ）
とを必須成分として重量平均分子量5,000 〜300,000 の
共重合体（Ｉ）を得た後、該共重合体（Ｉ）中のカルボ
キシル基の一部乃至全部を１価のアルカリで中和するこ
とを特徴とする水溶性樹脂の製法。
【請求項２】共重合体（Ｉ）の重量平均分子量が10,0
00〜200,000 である請求項１記載の製法
【請求項３】共重合体（Ｉ）中のカルボキシル基の５
モル％以上を１価のアルカリで中和する請求項１又は２
記載の製法。
【請求項４】Ａ及びＢと反応性のある２個以上のエチ
レン性不飽和の非共役二重結合を有する単量体（Ｃ）
が、アリルエーテル化合物、又はモノエチレン性不飽和
（Ｃ₃〜Ｃ₆）モノカルボン酸を、２〜６個の炭素原子を
有する多価アルコール、分子量が10,000以下のポリアル
キレングリコール、分子量が2,000 以下のポリグリセリ
ン、分子量が10,000以下のポリビニルアルコール又は分
子内に２個以上のフェノール基を有する化合物、モノエ
チレン性不飽和の１価（Ｃ₃〜Ｃ₆ ）アルコール、分子
内に２個以上のメチロール基を有するポリメチロール化
合物でエステル化することにより得られる少なくとも２
個のエチレン性不飽和の非共役二重結合を有す単量体又
は高分子単量体である請求項１、２又は３記載の製法。
【請求項５】単量体（Ｃ）がイソシアネート基を分子
内に２個以上有するポリイソシアネートとＯＨ基を分子
内に２個以上有するポリオールから合成されたウレタン
化合物又は２以上の多価アルコールやポリオールとカル
ボキシル基を２個以上有する多塩基酸からのエステル化
合物であって、それらの化合物の末端のＯＨ基をモノエ
チレン性不飽和（Ｃ₃〜Ｃ₆）モノカルボン酸でエステル
化することにより誘導される少なくとも２価のエチレン
性不飽和の非共役二重結合を有する高分子単量体である
請求項１、２又は３記載の製法。
【請求項６】共重合体（Ｉ）中のエチレン性不飽和カ
ルボン酸および／又はその無水物（Ａ）の含有率が１０
〜９０重量％で、かつＡ及びＢと反応性のある２個以上
のエチレン性不飽和の非共役二重結合を有する単量体
（Ｃ）の含有率が0.３〜１０重量％である請求項１、
２、３、４又は５記載の製法。