JPH0514740B2 - - Google Patents

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JPH0514740B2
JPH0514740B2 JP59251465A JP25146584A JPH0514740B2 JP H0514740 B2 JPH0514740 B2 JP H0514740B2 JP 59251465 A JP59251465 A JP 59251465A JP 25146584 A JP25146584 A JP 25146584A JP H0514740 B2 JPH0514740 B2 JP H0514740B2
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carbonate
hydroxyphenyl
bis
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Kaaru Fuooku Jon
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JII II CHEM Inc
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JII II CHEM Inc
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12Polyphenylene oxides
    • C08L71/123Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
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  • Medicinal Chemistry (AREA)
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  • Organic Chemistry (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】
発明の背景 ポリフエニレンエーテル(PPE)樹脂、特に
PPO、すなわちポリ(2,6−ジメチル−1,
4−フエニレンエーテル)は高温用熱可塑性樹脂
として古くから公知であつた。これらの樹脂の代
表的な製造方法は例えば米国特許第3134753号明
細書および第3306874号明細書に開示されている
ように一価フエノールの酸化的結合法である。
PPE樹脂は高温においてはじめて軟化又は溶融
し、通常は約500〓(約260℃)以上にもなるの
で、この温度がこのような物質の熱安定性の限界
を超える場合が多い。これらの樹脂は極めて高い
溶融粘度を示しこれを著しく熱的変質を起さない
で従来の加工装置で溶融加工することは極めて困
難である。通常、これらの樹脂はその溶融加工性
を改善し商品として使用し得る成形特性を得るた
めに低温度で溶融する樹脂と配合する。例えばポ
リフエニレンエーテル樹脂は米国特許第3356761
号および第3383435号明細書に開示されているよ
うにスチレン系樹脂と配合し、又米国特許第
3361851号明細書に記載されているようにポリエ
チレンのようなポリオレフインに配合してその加
工性を改善する。ポリ−2,6−ジ置換フエニレ
エーテル類と芳香族ポリカーボネート樹脂との配
合物は米国特許3221080号明細書に開示されてい
るようにPPO単独の場合よりもいくらか加工し
易く、割れに対する抵抗性を持つている。これら
の配合物は一般的に脆くてその成形性を改善し、
成形品の応用用途に適する機械的性質を得るため
に米国特許第3933941号明細書に記載しているよ
うに高衝撃強度ポリスチレンのような第三の成分
を添加することが必要である。 更に最近になつて、米国特許第4038543号明細
書に改善された耐熱性、高温度における酸化安定
性、および熱老化に対する抵抗性を有するフエニ
レンエーテル共重合樹脂(PEC)が開示された。
これらの樹脂は50重量%以内のトリアルキル単量
体成分を含有する2,6−ジアルキルフエノール
類と2,3,6−トリアルキルフエノール類の共
重合物であつて、溶融加工温度における安定性が
更に大きいが溶融粘度が大きいので単独では溶融
加工が困難である。そのため、適度の加工性を
得、工業的な成形品の用途面に対して使用可能な
ように機械的性質をバランスさせるためにはこれ
らの共重合体をスチレン重合体等の他種樹脂と配
合することが必要である。 ポリフエニレンエーテル樹脂又はフエニレンエ
ーテル共重合樹脂とスチレン系樹脂との配合物は
加工性が改善せられこれを更に処方化するとバラ
ンスがとれた有用な機械的性質を有する成形用樹
脂が得られるが、配合物の熱変形温度は一般的に
著しく低くなり、これらの配合物の上限可使温度
は単独のフエニレンエーテル樹脂の上限可使温度
よりかなり低い。市場では機械的性質のバランス
が良く最終使用温度がもつと高い加工性が良い熱
可塑性成形用樹脂を引つづき求めており、現在入
手し得る樹脂組成物では満足し得ない点に対する
要求が続いている。 発明の詳細な説明 本発明はフエニレンエーテル系共重合樹脂と芳
香族ポリカーボネートより成る熱可塑性配合物に
関するものである。本配合物は溶融加工すること
が出来、溶融加工温度においてすぐれた耐熱性と
安定性を発揮し、かつ良好な機械的性質を有す
る。本配合物はその熱変形温度が高いので上限可
使温度が著しく改善されており高温性能が良いこ
とが必要とされる成形品の用途に使用することが
出来る。 本発明の組成物はフエニレンエーテル共重合物
5ないし95重量%と芳香族ポリカーボネート95な
いし5重量%とより成るものである。 本発明の目的に対して使用し得るフエニレンエ
ーテル共重合体樹脂は一般的に例えば2,6−ジ
メチルフエノールのような2,6−ジアルキルフ
エノールと、例えば2,3,6−トリメチルフエ
ノールのような2,3,6−トリアルキルフエノ
ールとの共重合体類である。2,3,6−トリア
ルキルフエノールの割合は全フエニレンエーテル
共重合体に対して約2ないし50重量%の範囲内に
あるであろう。然し好ましい共重合体は2,3,
6−トリアルキルフエノール約2ないし約20重量
%、より一層好ましくは約2ないし約10重量%と
これに対応して2,6−ジアルキルフエノールが
約98ないし約80重量、より一層好ましくは約98な
いし約90重量%とより成るものである。これらの
樹脂類を対応するフエノール類から酸化結合法に
よつて合成する方法は公知であつて例えば米国特
許第4011200号明細書等先行技術に詳しく記載開
示されている。 本発明の実施に使用し得る芳香族ポリカーボネ
ート樹脂も公知であつて米国特許第2999835号、
第3879347号および第3879348号明細書に開示され
ている樹脂が含まれる。一般的にはポリカーボネ
ート樹脂はホスゲンのようなカーボネートの前駆
体と、立体障害されている(hindered)二価フエ
ノール又は立体障害されていない(unhindered)
二価フエノールならびにそれらの混合物との反応
によつて製造されることが記載されている。立体
障害されている二価フエノールは更に具体的には
例えば2,2−ビス(4−ヒドロキシフエニル)
プロパン(ビスフエノールA)、2,2−ビス
(4−ヒドロキシフエニル)ブタン(ビスフエノ
ールB)、1,1−ビス(4−ヒドロキシフエニ
ル)シクロヘキサン(ビスフエノールC)、ビス
(4−ヒドロキシフエニル)メタン(ビスフエノ
ールF)等の(4−ヒドロキシフエニル)アルカ
ーン類およびそれらの混合物であることが記載さ
れている。立体障害されていない二価フエノール
カーボネート樹脂は種々の押出し及び成形用品位
のものが広く市場で入手することが出来る。 立体障害されている二価フエノール類は例えば
2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキ
シフエニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−
ジエチル−4−ヒドロキシフエニル)プロパン、
2,2−ビス(3,5−ジイソプロピル−4−ヒ
ドロキシフエニル)プロパン等のビス(3,5−
ジアルキル−4−ヒドロキシフエニル)アルカー
ン類である。これらに相当するカーボネートの単
独重合体は米国特許第3879348号明細書に、又共
重合体は米国特許第3879347号明細書に開示され
ている。 本発明の配合組成物は公知の種々の方法で製造
することが出来る。例えば樹脂を適当な溶媒に溶
解し、得た溶液を所望の割合で混合し、配合物を
凝固して分離するか又は溶媒を蒸発又は追出しす
ることによつて除去する。又は粉末樹脂の緊密な
混合物を乾式配合法で製造し、これをバンバリー
ミキサー、加熱ロールミル又は、シングル又はツ
インスクリユー押出機のような溶融混合装置中で
圧縮成形又は熱加工して樹脂配合物を造り、これ
を切断又は粒状に粉砕して射出成形機に供給す
る。 配合物は押出用及び成形用樹脂として使用する
ことが出来る。配合物中には更に、樹脂成形技術
において公知のように、難燃剤、酸化防止剤、安
定剤、顔料、染料、フイラー、補強繊維、可塑
剤、および加工剤を添加しても良い。 下記の実施例によつて本発明の配合物につき更
に良く理解することが出来るであろう。これらの
実施例は本発明を制限することを考慮して記載さ
れたものではなく、好ましい実施態様を説明する
ために記載されたものである。 実施例1〜8及び参考例1、2 下記の実施例及び参考例においては各樹脂の
4.35重量%のクロロホルム溶液を夫々混合し、10
倍容のメタノールで配合物を凝固し、凝固した樹
脂を集めて100℃において16ないし24hr乾燥して
表に示す各樹脂の配合物を製造した。次に乾燥し
た樹脂配合物を二本ロールミル上で560〓(293
℃)において5ないし6分間練肉し、冷却、切
断、および560〓(293℃)で7分間圧縮成形し
た。配合物の組成、その耐衝撃性、および熱変形
温度は第1表にまとめた通りである。
【表】 比較例: 下記の比較例A〜Eにおいては比較の目的のた
めにポリ(2,6−ジメチルフエニレンエーテ
ル)PPOとLexan105ポリカーボネートの配合物
を製造した。使用した配合方法および成形方法は
実施例1〜10の共重合体の配合物の製造に使用し
た方法とほとんど同じであつた。
【表】 ジメチルフエノールの単独重
合体(第1表参照)
第1表の実施例1、2、4および6と、これに
対応する比較例第2表中の比較例B〜Eとを比較
すると、PEC−ポリカーボネートの配合物が先
行技術によるPPO−ポリカーボネート配合物よ
りも著しく良い耐衝撃性および高い熱変形温度を
有することが明瞭である。本発明のPEC配合物
の驚くべき特徴は60重量%以上のPECを含有し
ている配合物の熱変形温度およびノツチなしの耐
衝撃性値が比較例の(PPO)配合物に比べて高
い点にある。公知のごとく多くの強靱、硬質の熱
可塑性樹脂は耐衝撃性にノツチ感度がある。その
ためこのような物質のノツチ付試験体の耐衝撃試
験値、その物質の真の靱性を反映しない。本発明
の組成物の場合には、そのノツチなし耐衝撃性が
芳香族ポリカーボネートの適度量を含有している
共重合体配合物の靱性が極めて大きいことを示
す。第1表の実施例7および8が示しているよう
に芳香族ポリカーボネートとの共重合体の配合率
が少さい配合物においてもこの特徴的な靱性が認
められる。しかし実施例5および6が示している
ように中間範囲の組成物においては配合物は脆く
なる傾向を示す。 硬質の熱可塑性樹脂の耐衝撃性に対して加工条
件が著しい影響を及ぼすことも認められるであろ
う。第1表に示されている全組成物および第2表
の比較組成物は同じ方法で製造および圧縮成形し
たものである。もし溶融配合又は射出成形のよう
な別の手段で加工すると、配合物の耐衝撃性は異
つて来る。例えば本発明のPEC/PCが80/20の
配合物(実施例2、第1表)を560〓(293℃)に
おいて射出成形するとノツチ付のアイゾツド衝撃
値は0.6ft1bs/in(3.27mKg/m)、ノツチなしの
耐衝撃値は1.1ftbs/in(1.30mKg/m)となる。
第2表の比較例CのPPO/PCが80/20の配合物
を同じ条件下で射出成形したものは0.6ft1bs/in
(3.27mKg/m)(ノツチ付)、および8.2ft1bs/in
(44.63mKg/m)(ノツチなし)の値を示す。共
重合体の配合物もこれに相当する比較例の
(PPO)配合物よりも射出成形した時大きい靱性
を示す。同様に実施例の組成物はブランダーミク
シングヘツド中で溶融混合して圧縮成形した時
35/ft1bs/in(190.51mKg/m)のノツチなし耐
衝撃値を示す。 実施例9〜12、参考例3及び比較例F〜H 下記の実施例、参考例及び比較例においては、
2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキ
シフエニル)プロパンのカーボネートの重合体を
米国特許第3879348号明細書の開示に従つて立体
障害されている二価フエノールとホスゲンとの界
面重縮合によつて製造した。生成した乾燥重合体
は重量平均分子量が44000であつて、実施例9〜
12及び参考例3においてはこれをフエニレンエー
テル共重合体と、また、比較例F〜Hにおいては
ポリフエニレンオキシドと、560〓(293℃)にお
いてバンバリーミキサー中で溶融混合して配合
し、次に実施例1〜8に対して記載した条件で圧
縮成形した。 配合物および比較配合物の物理的性質は第3表
および第4表にそれぞれ示した通りである。
【表】
【表】 註:第1〜3表の註を参照のこと

第3表に示したデータからも、PEC共重合体
と芳香族ポリカーボネートとの配合物がPPOと
の配合物よりも著しく良好な耐衝撃性および高い
熱変形性を示すことが明らかに認められる。これ
についても本発明の配合物の驚くべき特徴が
PEC配合率50%以上の配合物(実施例11〜13)
に対するノツチなしの耐衝撃値に反映している。
PPOを含有している比較配合物はこの場合にお
いても比較的脆い(比較例F〜H)。 以上のごとく本発明は二価フエノールのカーボ
ネートの重合体5ないし95重量%と、2.6−ジア
ルキルフエノール98ないし80重量%および2,
3,6−トリアルキルフエノール2ないし20重量
%とのポリフエニレンエーテル共重合体がこれに
対応して95ないし5重量%とより成る配合物であ
る。好ましいポリフエニレンエーテル共重合体は
95ないし90重量%の2,6−ジメチルフエノール
と2ないし10重量%の2,3,6−トリメチルフ
エノールとの共重合体である。この配合物はその
組成が全般的に有用な性質を発揮するが、その強
度が著しく増加し荷重下において熱変形性が改善
され、そのために一層好ましく改善されている配
合物は芳香族カーボネート重合体成分を5ないし
40重量%と、これに対応してポリフエニレンエー
テル共重合体成分を95ないし60重量%含有するも
のである。 これらの配合物は成形用および押出し用樹脂と
して使用することが出来、配合物が良好な成型特
性と魅力的な高温度性質を持つているので苛酷な
高温条件下で使用される成型品や押出し製品の製
造用広い用途を見出すであろう。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 二価フエノールの芳香族カーボネート重合体
    とポリフエニレンエーテル樹脂とより成る熱可塑
    性配合物において、ポリフエニレンエーテルが
    2,6−ジアルキルフエノール98ないし80重量%
    と、2,3,6−トリアルキルフエノール2ない
    し20重量%との共重合物であることより成る熱可
    塑性配合物。 2 芳香族カーボネートの重合体が2,2−ビス
    (4−ヒドロキシフエニル)プロパンのカーボネ
    ートの重合体、2,2−ビス(3,5−ジメチル
    −4−ヒドロキシフエニル)プロパンのカーボネ
    ートの重合体およびそれらの混合物から選ばれる
    ことより成る、前記特許請求の範囲第1項に記載
    する熱可塑性配合物。 3 2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒド
    ロキシフエニル)プロパンのカーボネートの重合
    体、2,2−ビス(4−ヒドロキシフエニル)プ
    ロパンのカーボネートの重合体、およびそれらの
    混合物より成る群から選ばれる芳香族カーボネー
    トの重合体5ないし95重量%と、これに対応して
    2,6−ジメチルフエノール98ないし80重量%と
    2,3,6−トリメチルフエノール2ないし20重
    量%とのポリフエニレンエーテル共重合体95ない
    し5重量%とより成る、前記特許請求の範囲第1
    項に記載する熱可塑性配合物。 4 該カーボネート重合体5ないし40重量%とこ
    れに対応して95ないし60重量%の該ポリフエニレ
    ンエーテル共重合体とより成る、前記特許請求の
    範囲第3項に記載する配合物。 5 該ポリフエニレンエーテル共重合体が95重量
    %の2,6−ジメチルフエノールと5重量%の
    2,3,6−トリメチルフエノールとより成る共
    重合体である、前記特許請求の範囲第3項に記載
    する配合物。 6 2,2−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキ
    シフエニル)プロパンのカーボネート重合体、
    2,2−ビス(4−ヒドロキシフエニル)プロパ
    ンのカーボネートの重合体、およびそれらの混合
    物より成る群から選ばれる芳香族カーボネートの
    重合体5ないし40重量%と、これに対応して95な
    いし60重量%のポリフエニレンエーテル共重合体
    とから成り、該共重合体は95重量%の2,6−ジ
    メチルフエノールと5重量%の2,3,6−トリ
    メチルフエノールとより成る、前記特許請求の範
    囲第1項に記載する熱可塑性配合物。 7 芳香族カーボネート重合体が2,2−ビス
    (3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフエニル)
    プロパンのカーボネートの重合体である、前記特
    許請求の範囲第6項に記載する配合物。 8 芳香族カーボネート重合体が2,2−ビス
    (4−ヒドロキシフエニル)プロパンのカーボネ
    ート重合体である、前記特許請求の範囲第6項に
    記載する配合物。
JP59251465A 1983-12-01 1984-11-28 フエニレンエーテル共重合体と芳香族ポリカーボネートとの配合物 Granted JPS60135455A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
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US06/556,889 US4485219A (en) 1983-12-01 1983-12-01 Phenylene ether copolymer aromatic polycarbonate blends

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS60135455A JPS60135455A (ja) 1985-07-18
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JP (1) JPS60135455A (ja)
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