JPH05140893A - 製紙用添加剤 - Google Patents
製紙用添加剤Info
- Publication number
- JPH05140893A JPH05140893A JP32827991A JP32827991A JPH05140893A JP H05140893 A JPH05140893 A JP H05140893A JP 32827991 A JP32827991 A JP 32827991A JP 32827991 A JP32827991 A JP 32827991A JP H05140893 A JPH05140893 A JP H05140893A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylamide
- vinyl monomer
- meth
- copolymer
- papermaking
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Paper (AREA)
Abstract
体を含有してなる比較的低粘度の製紙用添加剤を得る。 【構成】 (A)アクリルアミドおよび/またはメタク
リルアミドと、(B)アニオン性ビニルモノマーおよび
(C)カチオン性ビニルモノマーから選ばれる少なくと
も一種、(D)特定のN−置換アクリルアミド類、必要
により(E)前記以外のノニオン性ビニルモノマー、並
びに(F)架橋性ビニルモノマーを共重合させて得られ
る共重合体を含有してなる製紙用添加剤。 【効果】 製紙用添加剤としての諸効果、特に紙力増強
効果および作業性に優れる。
Description
る。詳しくは、高分岐構造の(メタ)アクリルアミド系
共重合体を含有してなる製紙用添加剤に関する。
紙、板紙の製造に際し重要視されて来ている。この背景
としては、原木供給事情の悪化に伴い良質のパルプの使
用が制限されたこと、さらに省エネルギーや省資源の目
的で古紙の再利用の必要性が一段と強まったことがあげ
られ、その結果として紙、板紙の改質剤としての製紙用
添加剤は一層不可欠なものとなっている。
上、あるいは紙の多様化に応じた品質向上の目的で、濾
水性向上剤および紙力増強剤への依存度とその使用範囲
はさらに広まっている。かかる状況下に製紙用添加剤と
しては、ポリアクリルアミド系が主流となっている。
オン性によりアニオンタイプ、カチオン(両性も含む)
タイプに分類できる。例えば、該アニオンタイプとして
は、アクリルアミドとアニオン性ビニルモノマーである
α,β−不飽和モノカルボン酸あるいはα,β−不飽和
ジカルボン酸との共重合体、またはアクリルアミド系共
重合体の部分加水分解物などが知られている。他方、カ
チオン(両性)タイプとしては、イオン性官能基の導入
方法の相違に基づいて、変性タイプと共重合タイプのも
のがある。例えば、変性タイプとしては、アクリルアミ
ド系共重合体のホフマン転位物、マンニッヒ変性物など
があり、一方、共重合タイプとしては、カチオン性ビニ
ルモノマーと(メタ)アクリルアミド、必要に応じてア
ニオン性ビニルモノマーあるいはその他の共重合しうる
ノニオン性ビニルモノマーを共重合してなる各種共重合
体が知られている(特開昭60−94697号)。
条件はますます厳しくなってきたため、従来公知の比較
的低分子量のポリアクリルアミド系製紙用添加剤では、
添加剤としての効果の点で限界にきている。そのため、
性能の向上を図るべく高分子量化の手段が採られるが、
単に高分子量化した場合には得られる共重合体の粘度が
過度に上昇するため、抄紙時の分散性が不良となる。そ
の結果、かかる共重合体を製紙用添加剤として使用した
場合には過度の凝集が生じ、成紙の地合い乱れを引き起
こしやすい。
ることにより分岐構造を持たせ、得られる共重合体の粘
度上昇を抑えながらその分子量を増加させようとする試
みがなされているが、架橋剤の反応性が不十分であった
り、均一な分岐構造を導入しがたく、製紙用添加剤とし
ての効果は未だ十分でなかった。
(メタ)アクリルアミド系共重合体を含有してなり、し
かも比較的低粘度の製紙用添加剤を提供することを目的
とする。
術の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、架橋剤を
加えて分岐構造の(メタ)アクリルアミド系共重合体を
製造する方法において、さらに共重合成分として特定の
N−置換アクリルアミド類を用いて製造した場合には、
高分子量の(メタ)アクリルアミド系共重合体を高粘度
化させることなく得ることができ、しかも該共重合体が
製紙用添加剤としての諸効果に優れていることを見出
し、本発明を完成するに至った。
ドおよび/またはメタクリルアミドと、(B)アニオン
性ビニルモノマーおよび(C)カチオン性ビニルモノマ
ーから選ばれる少なくとも一種、(D)一般式(1):
要により(E)前記以外のノニオン性ビニルモノマー、
並びに(F)架橋性ビニルモノマーを共重合させて得ら
れる共重合体を含有してなる製紙用添加剤に関する。
ルアミドまたはメタクリルアミドは単独使用または併用
できるが、経済性の面からはアクリルアミドを単独使用
するのがよい。
ーとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸等のモノカルボン酸;マレイン酸、フマール酸、イ
タコン酸、ムコン酸等のジカルボン酸;ビニルスルホン
酸、スチレンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メ
チルプロパンスルホン酸などの有機スルホン酸;または
これら各種有機酸のナトリウム塩、カリウム塩等があげ
られ、これらの一種を単独でまたは2種以上を使用でき
る。
ーとしては、代表的なものにはジメチルアミノエチル
(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)
アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリ
ルアミド、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルア
ミド、アリルアミン、ジアリルアミン、もしくはトリア
リルアミンなどの第三級アミノ基を有するビニルモノマ
−またはそれらの塩酸、硫酸、酢酸などの無機酸もしく
は有機酸の塩類、または該第三級アミノ基含有ビニルモ
ノマ−とメチルクロライド、ベンジルクロライド、ジメ
チル硫酸、エピクロルヒドリンなどの四級化剤との反応
によって得られる第四級アンモニウム塩を含有するビニ
ルモノマーなどがあげられ、これらの一種を単独でまた
は2種以上を使用できる。
(1):
用することを必須とする。すなわち、該成分は分子中の
メチル基またはメチレン基が連鎖移動点として作用する
ことを利用して、これにより得られる共重合体に多くの
分岐構造を導入しようとするものである。(D)成分の
具体例としては、ジメチルアクリルアミド、ダイアセト
ンアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、2−
アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−
アクリルアミド−2−メチルプロパンカルボン酸および
これらの炭素数1〜4のアルキルエステルがあげられ
る。
ビニルモノマーとしては、前記(B)アニオン性ビニル
モノマーのアルキルエステル(アルキル基の炭素数1〜
8)、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、メチ
ルビニルエーテルなどがあげられる。
代表的なものとしては以下のものがあげられる。たとえ
ば、2官能性ビニルモノマーとしては、エチレングリコ
ールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート等のジ(メタ)アクリレート類、メチ
レンビス(メタ)アクリルアミド、エチレンビス(メ
タ)アクリルアミド、ヘキサメチレンビス(メタ)アク
リルアミド等のビス(メタ)アクリルアミド類、アジピ
ン酸ジビニル、セバシン酸ジビニル等のジビニルエステ
ル類、アリルメタクリレート、エポキシアクリレート
類、ウレタンアクリレート類、N−メチロールアクリル
アミド、ジアリルアミン、ジアリルジメチルアンモニウ
ム、ジアリルフタレート、ジアリルクロレンデート、ジ
ビニルベンゼン等があげられる。また、3官能性モノマ
ーとしては、1,3,5−トリアクリロイルヘキサヒド
ロ−S−トリアジン、トリアリルイソシアヌレート、ト
リアリルアミン、トリアリルトリメリテート、N,N−
ジアリルアクリルアミド等を、4官能性ビニルモノマー
としては、テトラメチロールメタンテトラアクリレー
ト、テトラアリルピロメリテート、N,N,N’,N’
−テトラアリル−1,4−ジアミノブタン、テトラアリ
ルアミン塩、テトラアリルオキシエタン等があげられ
る。これらは一種を単独でまたは2種以上を使用でき
る。これらのなかでも、製造時の反応制御が容易なこと
から、官能基がすべて二重結合のものを使用するのが好
ましい。
使用量は、得られる共重合体の製紙用添加剤としての性
能を十分考慮して決定しなければならない。すなわち、
(A)成分は(A)〜(F)成分の総モル和に対し、通
常60〜98モル%程度、好ましくは70〜96モル%
であり、(B)、(C)成分は同様に通常1〜20モル
%程度、好ましくは2〜15モル%であり少なくともい
ずれかの成分を含んでいなければならない。(E)成分
も同様に通常25モル%程度以下、好ましくは20モル
%以下とされる。前記各成分が、前記範囲外の場合には
いずれの場合にも十分な紙力増強効果は得られない。ま
た、(F)成分も同様に通常0.01〜5モル%程度、
好ましくは0.05〜2.0モル%とされる。0.01
モル%に満たない場合は十分な分岐構造が得られず、ま
た5モル%を越える場合には得られる共重合体が水不溶
性となり好ましくない。
の使用量は、得られる共重合体の製紙用添加剤としての
性能に重要な影響を及ぼすため、特に慎重に決定されね
ばならない。通常は、(A)〜(F)成分の総モル和に
対し、通常0.5〜20モル%程度、好ましくは1〜1
5モル%の範囲とされる。0.5モル%未満の場合には
連鎖移動効果による分岐点の生成が少なく、分岐構造が
不十分あるいは不均一となり製紙用添加剤としての効果
の向上がほとんど認められず、また、20モル%を越え
る場合には、連鎖移動効果が大きくなりすぎ低分子量体
が多く生成し、場合によっては重合反応が充分に進まな
くなるため好ましくない。
来公知の各種方法により行うことができる。例えば、所
定の反応容器に上記各種モノマ−((A)〜(F)成
分)および水を仕込み、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム等の過硫酸塩、またはこれらと亜硫酸水素ナトリ
ウムのごとき還元剤とを組み合わせた形のレドックス系
重合開始剤等の通常のラジカル重合開始剤を加え、撹拌
下、加温することにより目的とする水溶性の(メタ)ア
クリルアミド系共重合体を得ることができる。
を使用したことにより、単に架橋性ビニルモノマーを用
いて得られた従来公知の架橋型のアクリルアミド系共重
合体に比べてより高分岐構造となっている。そのため、
本発明の共重合体は重量平均分子量を通常200万〜1
000万程度となるように高分子量化した場合にも、粘
度は従来公知の架橋型アクリルアミド系共重合体と変わ
らず、固形分濃度15重量%に換算して15000cp
s程度以下の性状で使用できる。
タ)アクリルアミド系共重合体を含有してなる製紙用添
加剤は、パルプ繊維間での接点が多く紙力増強効果等の
製紙用添加剤としての種々の特徴ある性能を示す。その
結果として、近時の厳しい抄紙条件下でも製紙用添加剤
としての優れた諸効果を奏する。また、高分子量の共重
合体にもかかわらず比較的低粘度であり作業性にも優れ
る。
より具体的に説明する。なお、部および%はいずれも重
量基準による。
えた四つ口フラスコに、アクリルアミド81部、80%
アクリル酸水溶液6部、ジメチルアミノエチルメタクリ
レート10部、ダイアセトンアクリルアミド4部、トリ
アリルイソシアヌレート0.3部およびイオン交換水3
70部を仕込み、窒素ガスを通じて反応系内の酸素を除
去した。次に、系内を40℃にし撹拌下に重合開始剤と
して過硫酸アンモニウム0.25部および亜硫酸水素ナ
トリウム0.15部を投入した。85℃まで昇温した
後、2時間保温した。重合終了後、イオン交換水186
部を投入し、pH4.1、固形分15.3%、粘度(2
5℃)が9800cpsの共重合体水溶液を得た。
の使用量のうちいずれか少なくとも1種を表1のように
変えたほかは、実施例1と同様の操作を行い共重合体水
溶液を得た。得られた各共重合体水溶液の性状値を表2
に示す。
ガラ式ビーターにて叩解し、カナディアン・スタンダー
ド・フリーネス(C.S.F)420mlに調整したパ
ルプに硫酸バンドを1.6%添加してpH5.5とし、
ついで上記各実施例および比較例で得られた各共重合体
水溶液を紙力増強剤として対パルプ0.6%を添加し、
撹拌した後、パルプスラリー濃度を0.1%になるよう
に希釈し、タッピ・シートマシンにて坪量150g/m
2 となるよう抄紙し、5Kg/cm2 で2分プレス脱水
した。次いで回転型乾燥機で105℃において3分間乾
燥し、20℃、65%R.H.の条件下に24時間調湿
したのちJIS P 8112に準じ、比破裂強度を測
定した。結果を表3に示す。
ビーターにて叩解し、(C.S.F)550mlに調整
したパルプ(pH6.8)に、上記各実施例および比較
例で得られた各共重合体水溶液を上記と同様に添加し、
上記と同様の操作を行い、比破裂強度を測定した。結果
を表3に示す。
る(メタ)アクリルアミド系共重合体は、従来品に比べ
て高分子量体でありながら、ほぼ同様の粘度であり、ま
た優れた紙力増強効果を発現していると認められる。
Claims (3)
- 【請求項1】 (A)アクリルアミドおよび/またはメ
タクリルアミドと、(B)アニオン性ビニルモノマーお
よび(C)カチオン性ビニルモノマーから選ばれる少な
くとも一種、(D)一般式(1): 【化1】 で表されるN−置換アクリルアミド類、必要により
(E)前記以外のノニオン性ビニルモノマー、並びに
(F)架橋性ビニルモノマーを共重合させて得られる共
重合体を含有してなる製紙用添加剤。 - 【請求項2】 前記(D)成分がジメチルアクリルアミ
ド、ダイアセトンアクリルアミドまたはイソプロピルア
クリルアミドから選ばれる少なくとも一種である請求項
1記載の製紙用添加剤。 - 【請求項3】 前記(D)成分の使用量が(A)〜
(F)成分の総モル和の0.5〜20モル%である請求
項1記載の製紙用添加剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03328279A JP3109194B2 (ja) | 1991-11-15 | 1991-11-15 | 製紙用添加剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03328279A JP3109194B2 (ja) | 1991-11-15 | 1991-11-15 | 製紙用添加剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05140893A true JPH05140893A (ja) | 1993-06-08 |
JP3109194B2 JP3109194B2 (ja) | 2000-11-13 |
Family
ID=18208455
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP03328279A Expired - Lifetime JP3109194B2 (ja) | 1991-11-15 | 1991-11-15 | 製紙用添加剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3109194B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016113499A (ja) * | 2014-12-12 | 2016-06-23 | 日本エクスラン工業株式会社 | 樹脂成型体 |
-
1991
- 1991-11-15 JP JP03328279A patent/JP3109194B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016113499A (ja) * | 2014-12-12 | 2016-06-23 | 日本エクスラン工業株式会社 | 樹脂成型体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3109194B2 (ja) | 2000-11-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4238945B2 (ja) | 製紙用添加剤および紙の製造方法 | |
JP3545473B2 (ja) | アクリルアミド系ポリマー、およびその用途 | |
JP3487059B2 (ja) | 製紙用添加剤 | |
JP2979741B2 (ja) | 製紙用添加剤の製造法 | |
JP3102107B2 (ja) | 製紙用添加剤 | |
JP3575018B2 (ja) | 製紙用添加剤 | |
JPH0790797A (ja) | 製紙用添加剤 | |
JP4465561B2 (ja) | 製紙用内部添加剤および紙の製造方法 | |
JP3109194B2 (ja) | 製紙用添加剤 | |
JPH0782689A (ja) | 製紙用添加剤 | |
JP4465646B2 (ja) | 製紙用添加剤および当該製紙用添加剤を用いた紙 | |
JP3125409B2 (ja) | 製紙用添加剤およびその製造法 | |
JP2000212229A (ja) | 製紙用添加剤およびその製造方法 | |
JP3109195B2 (ja) | 製紙用添加剤 | |
JP3089747B2 (ja) | 製紙用添加剤の製造法 | |
JP3173113B2 (ja) | 製紙用添加剤の製造法 | |
JP4288541B2 (ja) | 紙の製造方法 | |
JPH05263393A (ja) | 製紙用添加剤 | |
JP3109193B2 (ja) | 製紙用添加剤 | |
JP3648735B2 (ja) | 製紙用添加剤および紙の製造方法 | |
JP2007126782A (ja) | 紙の製造方法 | |
JP3186377B2 (ja) | 製紙用添加剤 | |
JPH08109594A (ja) | 製紙用添加剤 | |
JPH07188351A (ja) | 両性の共重合体 | |
JPH03227489A (ja) | 製紙用添加剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070914 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080914 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090914 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090914 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 9 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090914 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 10 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100914 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100914 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110914 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 11 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110914 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 12 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120914 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 12 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120914 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 12 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120914 |