JPH05139057A - 熱転写受像シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 昇華性染料を使用する熱転写方法において、
形成された画像が優れた諸堅牢度、特に優れた耐光性を
示し、保存中に紫外線吸収剤の効果が失われることな
く、安定に染料受容層中に存在し得る熱転写受像シート
を提供すること。 【構成】 本発明は基材シートの少なくとも一方の面に
染料受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、
上記染料受容層が下記一般式（１）及び／又は（２）で
示される化合物の少なくとも１種を含有することを特徴
とする熱転写受像シート。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱転写受像シートに関
し、更に詳しくは発色濃度、鮮明性及び諸堅牢性、特に
耐光性等の耐久性に優れた記録画像を形成することが出
来る熱転写受像シートの提供を目的とする。

【０００２】

【従来の技術】従来、種々の熱転写方法が公知である
が、それらの中で昇華性染料を記録剤とし、これをポリ
エステルフイルム等の基材シートに担持させて熱転写シ
ートとし、昇華性染料で染着可能な被転写材、例えば、
紙やプラスチックフイルム等に染料受容層を形成した受
像シート上に各種のフルカラー画像を形成する方法が提
案されている。この場合には加熱手段としてプリンター
のサーマルヘッドが使用され、極めて短時間の加熱によ
って３色又は４色の多数の色ドットを受像シートに転移
させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラー画像を
再現するものである。この様に形成された画像は、使用
する色材が染料であることから非常に鮮明であり、且つ
透明性に優れている為、得られる画像は中間色の再現性
や階調性に優れ、従来のオフセット印刷やグラビア印刷
による画像と同様であり、且つフルカラー写真画像に匹
敵する高品質の画像が形成可能となっている。

【０００３】

【発明が解決しようとしている問題点】しかしながら、
得られる画像は染料から形成されていることから、顔料
による画像に比べて一般的に耐光性に劣り、直射日光に
曝露されると画像の退色又は変色が早いという問題があ
る。上記欠点を解決する技術として特開昭６０−１０１
０９０号公報、特開昭６０−１３０７３５号公報、特開
昭６１−５４９８２号公報、特開昭６１−２２９５９４
号公報、特開平２−１４１２８７号公報等で、熱転写受
像シートの染料受容層に紫外線吸収剤や酸化防止剤を含
有させることが開示されている。紫外線吸収剤を添加す
ることにより耐光性はある程度は改善されるが、紫外線
吸収剤を単に染料受容層中に添加するという方法では、
紫外線吸収剤が染料受容層表面にブリードアウトして消
失したり、熱によって揮散或いは分解してしまい、紫外
線吸収剤の効果が経時的に減少するという問題点があ
る。従って、本発明の目的は、昇華性染料を使用する熱
転写方法において、形成された画像が優れた諸堅牢度、
特に優れた耐光性を示し、保存中に紫外線吸収剤の効果
が失われることなく、安定に染料受容層中に存在し得る
熱転写受像シートを提供することである。

【０００４】

【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は基材シートの少な
くとも一方の面に染料受容層を形成してなる熱転写受像
シートにおいて、上記染料受容層が下記一般式（１）及
び／又は（２）で示される化合物の少なくとも１種を含
有することを特徴とする熱転写受像シートである。

【化２】

【０００５】（式中Ｒ_１〜Ｒ_８は、互いに独立して、水
素原子、ハロゲン原子、Ｃ_１〜Ｃ_１２のアルコキシ基、
Ｃ_７〜Ｃ_１３のアリールアルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_１０の
アルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基、
アリール基、チオアルコキシ基、チオアリールオキシ
基、アルキルカルボニル基、アルキルカルボキシ基、ア
ルキルオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、ア
ルキルアミノカルボニル基、ニトロ基、アミノ基、アル
キルアミノ基又は複素環基であり、ｎは０〜４の整数で
あり、ｍは１〜３の整数であり、Ｒ_１〜Ｒ_８は各々同一
であっても異なってもよい。Ｘは、＝Ｃ（Ｒ₉）
（Ｒ₁₀）、−Ｒ₁₁−ＣＯ−Ｙ−ＣＯ−Ｒ₁₂−又は少なく
とも１個以上のＺで中断された直鎖又は分岐のアルキレ
ン基のいずれかであり、Ｙは−Ｏ−Ｒ_１３−Ｏ−を表
し、Ｚは−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ・Ｏ−、−ＯＣ・Ｏ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−、−ＮＨＣＯＮＨ
−、−ＮＨＣＯ−又は−ＣＯＮＨ−のいずれかを表し、
Ｒ_９〜Ｒ_１２は、互いに独立して水素原子、Ｃ_１〜Ｃ
_１０のアルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキ
ル基又はアリール基であり、Ｒ_１３は直鎖又は分岐のア
ルキレン基である。）

【０００６】

【作用】染料受容層に特定の構造を有する紫外線吸収剤
を含有させることによって、耐光性に優れた熱転写画像
が形成され、しかも保存中においても紫外線吸収剤が安
定に染料受容層中に存在し得る熱転写受像シートを提供
することが出来る。

【０００７】

【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳細に説明する。本発明の熱転写受像シート
は、基材シートと、該基材シートの少なくとも一方の面
に形成された染料受容層とからなる。本発明で使用する
基材シートとしては、合成紙（ポリオレフィン系、ポリ
スチレン系等）、上質紙、アート紙、コート紙、キャス
トコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョ
ン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添
紙、板紙等、セルロース繊維紙、ポリオレフィン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレ
ン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート等の各種の
プラスチックのフイルム又はシート等が使用出来、又、
これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した
白色不透明フイルム或いは発泡させた発泡シート等も使
用出来特に限定されない。又、上記基材シートの任意の
組み合わせによる積層体も使用出来る。代表的な積層体
の例として、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロー
ス繊維紙とプラスチックフイルム又はシートとの合成紙
が挙げられる。これらの基材シートの厚みは任意でよ
く、例えば、１０〜３００μｍ程度の厚みが一般的であ
る。上記の如き基材シートは、その表面に形成する染料
受容層との密着力が乏しい場合にはその表面にプライマ
ー処理やコロナ放電処理を施すのが好ましい。

【０００８】上記基材シートの表面に形成する染料受容
層は、熱転写シートから移行してくる昇華性染料を受容
し、形成された画像を維持する為のものである。染料受
容層を形成する為の樹脂としては、例えば、ポリプロピ
レン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリアクリルエステル等のビニルポリマー、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等
のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミ
ド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他の
ビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セ
ルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカー
ボネート等が挙げられ、特に好ましいものは、ビニル系
樹脂、ポリカーボネート系樹脂及びポリエステル系樹脂
である。本発明において染料受容層に添加する好ましい
紫外線吸収剤としては、前記一般式（１）及び（２）で
示されるベンゾトリアゾール系及びベンゾフェノン系の
２量体が挙げられる。特に好ましい紫外線吸収剤の具体
例としては、前記化合物１−ａ、１−ｂ及び化合物２で
表されるベンゾトリアゾール系及びベンゾフェノン系の
紫外線吸収剤が挙げられる。

【０００９】

【化３】

【００１０】

【化４】 又、上記紫外線吸収剤は、染料受容層を形成する樹脂固
形分の１〜２０重量％の割合で使用することが好まし
く、更に好ましくは５〜１０重量％である。使用量が１
重量％未満では満足する耐光性が得難く、一方、２０重
量％を超えると染料受容層の面がべとついたり、熱転写
画像が地汚れを起こす為、好ましくない。前記一般式１
又は２で表される化合物はいずれも本発明で有用である
が、特に好ましい化合物の例を下記表１〜 にそれらの
置換基によって表して例示する。

【００１１】

【表１】化合物１−ａ

【００１２】

【表２】化合物１−ｂ

【００１３】

【表３】化合物１−ｃ

【００１４】

【表４】化合物２

【００１５】本発明の熱転写受像シートは前記の基材シ
ートの少なくとも一方の面に、上記の如き樹脂に前記紫
外線吸収剤や離型剤等の添加剤を加えたものを、適当な
有機溶剤に溶解したり或いは有機溶剤や水に分散した分
散体を、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、
グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の
形成手段により塗布、乾燥及び加熱して染料受容層を形
成することによって得られる。上記染料受容層の形成に
際しては、染料受容層の白色度を向上させて転写画像の
鮮明度を更に高める目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カ
オリンクレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等の顔料
や充填剤を添加することが出来る。以上の如く形成され
る染料受容層は任意の厚さでよいが、一般的には１〜５
０μｍの厚さである。又、この様な染料受容層は連続被
覆であるのが好ましいが、樹脂エマルジョンや樹脂分散
液を使用して、不連続の被覆として形成してもよい。

【００１６】又、本発明の受像シートは、基材シートを
適宜選択することにより、熱転写記録可能な被熱転写シ
ート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用途
に適用することも出来る。更に、本発明の受像シートは
必要に応じて基材シートと染料受容層との間にクッショ
ン層を設けることが出来、この様なクッション層を設け
ることによって、印字時にノイズが少なく画像情報に対
応した画像を再現性良く転写記録することが出来る。ク
ッション層を構成する材質としては、例えば、ポリウレ
タン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン系樹脂、ブタジ
エンラバー、エポキシ樹脂等が挙げられる。クッション
層の厚さは２〜２０μｍ程度が好ましい。

【００１７】又、基材シートの裏面に滑性層を設けるこ
とも出来る。滑性層の材質としては、メチルメタクリレ
ート等のメタクリレート樹脂若しくは対応するアクリレ
ート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル
系樹脂等が挙げられる。更に、受像シートに検知マーク
を設けることも可能である。検知マークは熱転写シート
と受像シートとの位置決めを行う際等に極めて便利であ
り、例えば、光電管検知装置により検知しうる検知マー
クを基材シートの裏面等に印刷等により設けることが出
来る。

【００１８】上記の如き本発明の熱転写受像シートを使
用して熱転写を行う際に使用する熱転写シートは、紙や
ポリエステルフイルム上に昇華性染料を含む染料層を設
けたものであり、従来公知の熱転写シートはいずれも本
発明でそのまま使用することが出来る。又、熱転写時の
熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段がいず
れも使用出来、例えば、サーマルプリンター（例えば、
日立製作所製、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記
録装置によって、記録時間をコントロールすることによ
り、５〜１００ｍＪ／ｍｍ^２程度の熱エネルギーを付与
することによって所期の目的を十分に達成することが出
来る。

【実施例】ｍ^２次に実施例及び比較例を挙げて本発明を
更に具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは
特に断りの無い限り重量基準である。

【００１９】実施例 基材シートとして合成紙（ユポＦＲＧ−１５０、厚さ１
５０μｍ、王子油化製）を用い、この一方の面に下記の
組成の塗工液をバーコーターにより乾燥時５．０ｇ／ｍ
^２になる割合で塗布及び乾燥させて染料受容層を形成
し、本発明及び比較例の熱転写受像シートを得た。塗工液組成； ポリカーボネート樹脂（ＣＡＭ１０３５、三菱瓦斯化学製） １０．０部 触媒架橋型シリコーン（Ｘ−６２−１２１２、信越化学工業製） １．０部 白金系触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ０．１部 前記表１〜４の化合物 １．０部 メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ９０．０部 一方、下記組成の染料担持層形成用インキ組成物を調製
し、背面に耐熱処理を施した６μｍ厚のポリエチレンテ
レフタレートフイルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ^２
になる様にグラビア印刷により塗布及び乾燥して本発明
で使用する熱転写シートを得た。

【００２０】インキ組成； 下記構造式のマゼンタ染料 ３部 ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１、積水化学工業製） ４部 メチルエチルケトン ５０部 トルエン ４３部

【化５】 実施例２ 基材シートとして合成紙（ユポＦＲＧ−１５０、厚さ１
５０μｍ、王子油化製）を用い、この一方の面に下記の
組成の塗工液をバーコーターにより乾燥時５．０ｇ／ｍ
^２になる割合で塗布及び乾燥させて染料受容層を形成
し、本発明及び比較例の熱転写受像シートを得た。塗工液組成； ポリエステル樹脂（ＧＸＰ−２３、東洋紡績製） １０．０部 触媒架橋型シリコーン（Ｘ−６２−１２１２、信越化学工業製） １．０部 白金系触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ０．１部 前記表１〜４の化合物 １．０部 クロロホルム ９０．０部

【００２１】一方、下記組成の染料担持層形成用インキ
組成物を調製し、背面に耐熱処理を施した６μｍ厚のポ
リエチレンテレフタレートフイルムに、乾燥塗布量が
１．０ｇ／ｍ^２になる様にグラビア印刷により塗布及び
乾燥して本発明で使用する熱転写シートを得た。インキ組成； 下記構造式のシアン染料 ３部 ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１、積水化学工業製） ４部 メチルエチルケトン ５０部 トルエン ４３部

【化６】

【００２２】熱転写試験；上記の熱転写シートと前記の
本発明及び比較例の熱転写受像シートとを、夫々の染料
層と染料受容面とを対向させて重ね合せ、熱転写シート
の裏面からサーマルヘッドを用いて、ヘッド印加電圧１
１．０Ｖ、印加パルス幅１６ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅから
１ｍｓｅｃ．毎に順次減少させるステップパターン、副
走査方向６ｌｉｎｅ／ｍｍ（３３．３ｍｓｅｃ．／ｌｉ
ｎｅ）の条件でサーマルヘッドで記録を行ってメアゼン
タ及びシアン画像を形成した後、両者の耐光性及び保存
性を調べ、下記表５〜１１の結果を得た。尚、表５〜１
１に示した各性能の評価方法は以下の通り行った。 （１）耐光性試験方法 印字物を、キセノンフェードオメーター（アトラス社
製、Ｃｉ−３５Ａ）で、２００ＫＪ／ｍ^２及び３００Ｋ
Ｊ／ｍ^２照射し、照射の前後における光学濃度の変化
を、光学濃度計（マクベス社製、ＲＤ−９１８）により
測定し、下記式により光学濃度の残存率を算出した。 残存率（％）＝｛［照射後の光学濃度］／［照射前の光
学濃度］｝×１００ ◎；残存率が８０％以上 ○；残存率が７０％以上８０％未満 △；残存率が６０％以上７０％未満 ×；残存率が６０％未満

【００２３】（２）熱転写シートの印字前の保存安定性 前記方法で熱転写受像シートを作成した直後に印字し
て、耐光性試験を行ったものと、６０℃ののオーブン中
に７日間保存した後に耐光性試験を行ったものとの残存
率の変化で表した。 ○；残存率変化が認められなかった。 ×；残存率が減少した。 比較例１〜８ 実施例１の受像層用塗工液に添加した化合物に代えて前
記例示した比較例の紫外線吸収剤１〜８を夫々同量使用
し、他は実施例１と同様にして下記表１１の結果を得
た。 比較例９〜１６ 実施例２の受像層用塗工液に添加した化合物に代えて前
記例示した比較例の紫外線吸収剤１〜８を夫々同量使用
し、他は実施例２と同様にして下記表１２の結果を得
た。

【００２４】

【表５】

【００２５】

【表６】

【００２６】

【表７】

【００２７】

【表８】

【００２８】

【表９】

【００２９】

【表１０】

【００３０】

【表１１】

【００３１】

【表１１】

【００３２】

【効果】以上の如き本発明によれば、各種の紫外線吸収
剤、酸化防止剤、光安定化剤等について感熱転写により
得られた昇華転写画像の耐光性及びその他の保存性につ
いて検討した結果、前記構造式（１）〜（２）で表され
るベンゾトリアゾール系及びベンゾフェノン系の紫外線
吸収剤を含有する受容層を設けた熱転写受像シートで
は、昇華性染料画像の耐光性だけでなく保存中の染料受
容層中の紫外線吸収剤の安定性がその他の紫外線吸収剤
と比べて著しく良好である。又、上記構造式で表される
紫外線吸収剤は高分子化してある為、 ・従来のベンゾトリアゾール系及びベンゾフェノン系紫
外線吸収剤の欠点である揮発性及び抽出性を大幅に改善
することが出来る。 ・それ自体の耐熱性に優れている。 等の特徴がある為、熱転写受像シートそのもの及び昇華
転写画像を長期保存した際、紫外線吸収剤の効果が衰え
ることがない。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材シートの少なくとも一方の面に染料
   受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、上記
   染料受容層が下記一般式（１）及び／又は（２）で示さ
   れる化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とす
   る熱転写受像シート。 【化１】 （式中Ｒ_１〜Ｒ_８は、互いに独立して、水素原子、ハロ
   ゲン原子、Ｃ_１〜Ｃ_１２のアルコキシ基、Ｃ_７〜Ｃ_１３
   のアリールアルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_１０のアルキル基、
   シクロアルキル基、アリールアルキル基、アリール基、
   チオアルコキシ基、チオアリールオキシ基、アルキルカ
   ルボニル基、アルキルカルボキシ基、アルキルオキシカ
   ルボニル基、アルキルスルホニル基、アルキルアミノカ
   ルボニル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基又
   は複素環基であり、ｎは０〜４の整数であり、ｍは１〜
   ３の整数であり、Ｒ_１〜Ｒ_８は各々同一であっても異な
   ってもよい。Ｘは、＝Ｃ（Ｒ₉）（Ｒ₁₀）、−Ｒ₁₁−Ｃ
   Ｏ−Ｙ−ＣＯ−Ｒ₁₂−又は少なくとも１個以上のＺで中
   断された直鎖又は分岐のアルキレン基のいずれかであ
   り、Ｙは−Ｏ−Ｒ_１３−Ｏ−を表し、Ｚは−Ｏ−、−Ｃ
   Ｏ−、−ＣＯ・Ｏ−、−ＯＣ・Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ
   −、−ＳＯ_２−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又は
   −ＣＯＮＨ−のいずれかを表し、Ｒ_９〜Ｒ_１２は、互い
   に独立して水素原子、Ｃ_１〜Ｃ_１０のアルキル基、シク
   ロアルキル基、アリールアルキル基又はアリール基であ
   り、Ｒ_１３は直鎖又は分岐のアルキレン基である。）