JPH05138737A - ポリエステル系シユリンクフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）テレフタル酸単位とエチレングリコー
ル単位とシクロヘキサンジメタノール単位とを主構成単
位とするポリエステル９８〜８０重量％と（Ｂ）テレフ
タル酸単位とエチレングリコール単位とジエチレングリ
コール単位とを主構成単位とするポリエステルとの混合
物、又は該（Ａ）９６〜６０重量％と該（Ｂ）２〜２０
重量％と（Ｃ）テレフタル酸単位とエチレングリコール
単位とを主構成単位とするポリエステル２〜２０重量％
との混合物から成るフイルムを、少なくとも一方向に
１．５〜８倍延伸させた１００℃の熱収縮率が一方向で
５０％以上、それと直角方向で１０％以下のポリエステ
ル系シュリンクフイルム。 【効果】 装着時の収縮の不均一による図柄の歪みやし
わなどがなく、仕上がり外観が良好であり、ミシン目切
断性に優れ、ガラスびん、プラスチックボトルなどのラ
ベルやキャップシールなどとして好適に用いられる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なポリエステル系シ
ュリンクフイルム、さらに詳しくは、装着時の収縮の不
均一による図柄の歪みやしわなどがなく、仕上がり外観
が良好である上、ミシン目切断性に優れ、例えばガラス
びん、プラスチックボトルなどのラベルやキャップシー
ル、その他包装材料として好適なポリエステル系シュリ
ンクフイルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ポリエステル系シュリンクフイル
ムは透明性に優れる上、輸送中や保管中における収縮、
すなわち自然収縮による寸法不足や平面性低下などを生
じないことから、ガラスびんやプラスチックボトルなど
に被装し、加熱収縮させて装着するためのラベルやキャ
ップシール、その他の包装材料として注目されつつあ
る。

【０００３】そして、必要な熱収縮率を発現させるため
に、ポリエチレンテレフタレートに共重合成分を加えた
り（特開昭６３−１５６８３３号公報）、ポリエチレン
テレフタレートにそれらの共重合体をブレンドする（特
公昭６４−１０３３２号公報）ことなどが試みられてい
る。

【０００４】しかしながら、従来のポリエステル系共重
合体やそれとポリエチレンテレフタレートとのブレンド
品から成るポリエステル系シュリンクフイルムは、これ
までシュリンクフイルムとして慣用されているポリ塩化
ビニル系やポリスチレン系のものに比べると、熱収縮率
の温度依存性が大きく、そのガラス転移温度付近で急激
な熱収縮率の増加が起こるため、装着時に収縮の不均一
による図柄の歪みやしわなどが発生し、仕上がり外観が
そこなわれるのを免れない上、ポリエステルが配向結晶
化することにより、キャップシールなどにおいて後で切
断開封する目的で通常主収縮方向に対して垂直な方向に
２本入れてあるミシン目を切断開封する際、切断方向に
対し垂直な主収縮方向に裂けやすく、円滑な切断が行え
ないなどの欠点を有している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来のポリエステル系シュリンクフイルムが有する欠点
を克服し、装着時に収縮の不均一による図柄の歪みやし
わなどがなく、仕上がり外観が良好である上、ミシン目
切断性に優れるポリエステル系シュリンクフイルムを提
供することを目的としてなされたものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、好ましい
性質を有するポリエステル系シュリンクフイルムを開発
するために、該フイルムの物性改善について鋭意研究を
重ねた結果、特定の組成をもつ混合ジオール成分とテレ
フタル酸を主体とするジカルボン酸成分とを重縮合させ
て得られるポリエステルと、別の特定の組成をもつ混合
ジオール成分とテレフタル酸を主体とするジカルボン酸
成分とを重縮合させて得られるポリエステルと、場合に
より用いられる、エチレングリコールを主体とするジオ
ール成分とテレフタル酸を主体とするジカルボン酸成分
とを重縮合させて得られるポリエステルとを特定の割合
で混合したポリエステル混合物を成形して得られるフイ
ルムを、少なくとも一方向に特定の倍率で延伸させて成
る特定の熱収縮特性を有するシュリンクフイルムによ
り、その目的を達成しうることを見出し、この知見に基
づいて本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、（Ａ）テレフタル酸
を主体とするジカルボン酸成分単位と、エチレングリコ
ール８０〜６０モル％及びシクロヘキサンジメタノール
２０〜４０モル％から成る混合ジオール成分単位とで構
成されたポリエステル９８〜８０重量％と、（Ｂ）テレ
フタル酸を主体とするジカルボン酸成分単位と、エチレ
ングリコール９０〜６０モル％及びジエチレングリコー
ル１０〜４０モル％から成る混合ジオール成分単位とで
構成されたポリエステル２〜２０重量％とのポリエステ
ル混合物、あるいは前記（Ａ）成分のポリエステル９６
〜６０重量％と、前記（Ｂ）成分のポリエステル２〜２
０重量％と、（Ｃ）テレフタル酸を主体とするジカルボ
ン酸成分単位と、エチレングリコールを主体とするジオ
ール成分単位とで構成されたポリエステル２〜２０重量
％とのポリエステル混合物から成形されたフイルムを、
少なくとも一方向に１．５〜８倍延伸させて成る、１０
０℃の熱収縮率が一方向において５０％以上及びそれと
直角方向において１０％以下であることを特徴とするポ
リエステル系シュリンクフイルムを提供するものであ
る。

【０００８】本発明のシュリンクフイルムに用いられる
基材樹脂としては、前記（Ａ）成分のポリエステルと、
（Ｂ）成分のポリエステルとの混合物でも、十分に本発
明の目的を達成しうるが、該フイルムを自動装着機を用
いて装着する場合には、こしの強さのより大きなものが
要求されるので、前記（Ａ）成分のポリエステルと
（Ｂ）成分のポリエステルと（Ｃ）成分のポリエステル
との混合物の方が望ましい。

【０００９】前記（Ａ）成分ポリエステル及び（Ｂ）成
分ポリエステルは、テレフタル酸を主体とするジカルボ
ン酸成分と特定の混合ジオール成分との重縮合反応によ
り、また（Ｃ）成分ポリエステルはテレフタル酸を主体
とするジカルボン酸成分とエチレングリコールを主体と
するジオール成分との重縮合反応により形成されるもの
である。

【００１０】これらのポリエステルにおけるジカルボン
酸成分単位は、テレフタル酸単位８０モル％以上、特に
８５モル％以上を含むものが好ましい。テレフタル酸単
位の割合が少なくなると、得られるフイルムの機械的強
度が低下する。ジカルボン酸成分単位中に存在しうるテ
レフタル酸単位以外のカルボン酸成分単位としては、例
えばイソフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、５‐第三
ブチルイソフタル酸、２，２，６，６‐テトラメチルビ
フェニルジカルボン酸、２，６‐ナフタレンジカルボン
酸、１，１，３‐トリメチル‐３‐フェニルインデン‐
４，５‐ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸の単
位、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、１，１０‐デカン二酸などの脂肪族ジカル
ボン酸の単位、トリメリット酸、１，２，４，５‐ベン
ゼンテトラカルボン酸などのポリカルボン酸の単位など
が挙げられる。これらのテレフタル酸単位以外の芳香族
ジカルボン酸単位の割合はジカルボン酸成分単位の合計
に基づき２０モル％以下が好ましいが、脂肪族ジカルボ
ン酸単位の場合は１０モル％以下、ポリカルボン酸単位
の場合は２モル％以下にするのが望ましい。脂肪族ジカ
ルボン酸単位の割合が１０モル％を超えると、得られる
ポリエステルのガラス転移温度が低くなりすぎ、自然収
縮率が大きくなるので好ましくない。また、ポリカルボ
ン酸単位の割合が２モル％を超えるとポリエステルの部
分的架橋が起こり、延伸性の低下を招くので好ましくな
い。

【００１１】一方、前記（Ａ）成分ポリエステルにおけ
るジオール成分単位は、エチレングリコール単位６０〜
８０モル％、好ましくは６５〜７５モル％とシクロヘキ
サンジメタノール単位４０〜２０モル％、好ましくは３
５〜２５モル％とから成るものであって、シクロヘキサ
ンジメタノール単位の割合が４０モル％を超える場合や
２０モル％未満の場合は、結晶性が大きくなり、所望の
熱収縮性が得られない上、ミシン目切断性にも劣る。

【００１２】また、このジオール成分単位中には、前記
２成分単位以外に、ポリエステルの物性に悪影響を及ぼ
さない範囲で所望に応じ、他のジオールやポリオール類
の単位が、全ジオール成分単位の量に基づき５モル％以
下、好ましくは３モル％以下の割合で含まれていてもよ
い。前記他のジオールやポリオール類の単位の含有量が
５モル％を超えると該ポリエステルの特異的な非晶性が
そこなわれ、本発明の目的が十分に達せられない。この
ようなジオール類としては、例えばジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４‐ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，６‐ヘキサンジオール、
キシリレングリコールなどを、ポリオール類としてはグ
リセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロ
パンなどを挙げることができる。

【００１３】前記（Ｂ）成分ポリエステルにおけるジオ
ール成分単位は、エチレングリコール単位６０〜９０モ
ル％、好ましくは７０〜８５モル％とジエチレングリコ
ール単位４０〜１０モル％、好ましくは３０〜１５モル
％から成るものであって、ジエチレングリコール単位が
４０モル％を超えると、溶融加工中に熱分解を起こしや
すいし、１０モル％未満では本発明の目的の１つである
仕上がり外観の良好なシュリンクフイルムが得られな
い。

【００１４】また、このジオール成分単位中には、前記
２成分単位以外に、該ポリエステルの物性に悪影響を及
ぼさない範囲で所望に応じ他のジオールやポリオール類
の単位が含まれていてもよい。このようなジオール類と
しては、例えばプロピレングリコール、１，４‐ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１，６‐ヘキサン
ジオール、シクロヘキサンジメタノール、キシリレング
リコールなどを、ポリオール類としてはグリセリン、ペ
ンタエリスリトール、トリメチロールプロパンなどが挙
げることができる。

【００１５】さらに、前記（Ｃ）成分ポリエステルにお
けるジオール成分単位は、エチレングリコール単位を主
体とするもの、すなわちエチレングリコール単位９０モ
ル％以上、好ましくは９５モル％以上を含有するもので
あって、エチレングリコール単位以外にジエチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，４‐ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，６‐ヘキサンジオー
ル、シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコー
ル、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロー
ルプロパンなどの単位が１０モル％以下、好ましくは５
モル％以下の割合で含有していてもよい。

【００１６】本発明で用いるこれらのポリエステルは、
通常のポリエステルの製造方法に従い、前記ジカルボン
酸成分と混合ジオール成分とを重縮合反応させることに
より、製造することができる。この際、必要ならば、ジ
カルボン酸成分として、ジカルボン酸の反応性官能的誘
導体、例えば酸ハロゲン化物や酸エステルなどを用いる
こともできるし、反応溶媒、縮合剤、触媒などの存在下
で反応させることもできる。本発明で用いるポリエステ
ルの重合度は、特に制限されるものではないが、固有粘
度が０．５０〜１．２０、好ましくは０．６０〜０．９
０の範囲にあるのが望ましい。

【００１７】本発明においては、シュリンクフイルムの
基材として前記（Ａ）成分ポリエステル９８〜８０重量
％、好ましくは９７〜８５重量％と（Ｂ）成分ポリエス
テル２〜２０重量％、好ましくは３〜１５重量％とから
成る２成分系ポリエステル混合物、又は前記の（Ａ）成
分ポリエステル９６〜６０重量％、好ましくは９２〜７
０重量％と（Ｂ）成分ポリエステル２〜２０重量％、好
ましくは３〜１５重量％と（Ｃ）成分ポリエステル２〜
２０重量％、好ましくは５〜１５重量％とから成る３成
分系ポリエステル混合物が用いられる。

【００１８】前記２成分系ポリエステル混合物におい
て、（Ｂ）成分ポリエステルの量が２重量％未満ではシ
ュリンクフイルム装着後の仕上がり外観が劣るし、２０
重量％を超えると均質に延伸することが難しく、かつフ
イルムの強度が低下する。

【００１９】一方、前記３成分系ポリエステル混合物に
おいて、（Ｂ）成分ポリエステルの量が２重量％未満で
はシュリンクフイルム装着後の仕上がり外観が劣るし、
２０重量％を超えると均質に延伸することが難しく、か
つフイルム強度が低下する。また、（Ｃ）成分ポリエス
テルの量が２重量％未満ではこしの強さの向上効果が十
分に発揮されず、実質上前記２成分系ポリエステル混合
物の場合と同一になるし、２０重量％を超えると所望の
熱収縮率が得らず、かつミシン目切断性が低下する。

【００２０】これらのポリエステル混合物の見掛け上の
ガラス転移温度については特に制限はないが、６０〜８
０℃の範囲にあるのが望ましい。

【００２１】本発明のシュリンクフイルムは、所定の割
合の前記（Ａ）成分ポリエステルと（Ｂ）成分ポリエス
テル、又は（Ａ）成分ポリエステルと（Ｂ）成分ポリエ
ステルと（Ｃ）成分ポリエステルとを溶融混合してポリ
エステル混合物を調製したのち、フイルム成形し、次い
で所定の延伸倍率で延伸処理することによって製造する
ことができる。このフイルム成形は、例えば該ポリエス
テル混合物を乾燥後、２２０〜３００℃の範囲の温度で
溶融押出し、表面温度１５〜７０℃のキャスティングド
ラム上に、厚さ１００〜５００μｍ程度のフイルムを形
成させることによって行われる。また延伸処理は、この
ようにして得たフイルムを、ガラス転移温度以上、好ま
しくはガラス転移温度よりも５〜３０℃高い温度におい
て、少なくとも一方向に１．５〜８倍、好ましくは２〜
６倍延伸することにより行われる。この延伸処理の後で
必要ならば、延伸温度よりも２０℃低い温度から２０℃
高い温度の範囲で、さらに熱処理してもよい。このよう
にして、１００℃の熱収縮率が一方向において５０％以
上で、かつそれと直角方向において１０％以下のシュリ
ンクフイルムが得られるが、横方向の熱収縮率を５０％
以上にするには、未延伸フイルムをロール式縦延伸機で
縦方向に１．１〜２．０倍延伸し、次いでテンターで横
方向に３〜６倍延伸したのち、熱処理して巻き取るか、
あるいは縦延伸を行わないでテンターで横方向に延伸し
たのち、熱処理して巻き取るのが有利である。

【００２２】この場合、ロール式縦延伸機での延伸温度
は、縦方向の加熱収縮率を１０％以内にするため、横延
伸温度より高いことが好ましい。

【００２３】本発明のポリエステル系シュリンクフイル
ムは、１００℃の熱収縮率が一方向において５０％以
上、及びそれと直角方向において１０％以下であること
が必要である。１００℃の熱収縮率が主収縮方向におい
て５０％未満では、ガラスびんやプラスチックボトルな
どの口に近いネック部や、キャップシールの上面部など
の高収縮が要求される部位において、被着体の形状に沿
わせて密着させることができにくいし、主収縮方向に対
し直角の方向における１００℃の熱収縮率が１０％を超
えると、装着後図柄のずれや波打ちが生じる。

【００２４】さらに、本発明のポリエステル系シュリン
クフイルムは、その主収縮方向の熱収縮カーブにおいて
熱収縮率が１〜２０％の範囲にある温度領域（以下低収
縮温度領域とする）が８℃以上、好ましくは１０℃以上
であるのが望ましい。装着時の収縮の不均一による図柄
の歪みやしわなどがなく良好な仕上がり外観を発現する
ためには、その熱収縮率の温度依存性、特に収縮開始か
ら熱収縮率が２０％に至るまでの間の温度依存性が小さ
い、言い換えれば、前記低収縮温度領域が広いことが必
要である。低収縮温度領域が８℃未満では収縮に不均一
が生じやすく図柄の歪みやしわが発生するおそれがあ
り、好ましくない。

【００２５】本発明のフイルム厚さは特に限定されるも
のではないが、通常１５〜１５０μｍ、好ましくは２０
〜７０μｍの範囲で選ばれる。また、フイルムのこしの
強さは、フイルム厚さによって若干前後するが、おおむ
ね主収縮方向に対し直角の方向のヤング率で通常は１３
０ｋｇ／ｍｍ^２以上、自動装着機で使用される場合は１
５０ｋｇ／ｍｍ^２以上であるのが望ましい。

【００２６】本発明のポリエステル系シュリンクフイル
ムはコロナ放電処理、プラズマ照射処理などの表面処理
や、プライマー処理、静電防止コーティングなどの各種
コーティングを行い、印刷インクの密着性、金属蒸着
性、滑り性、アンチブロッキング性、易シール性、静電
防止性などを改良することもできる。

【００２７】

【発明の効果】本発明のポリエステル系シュリンクフイ
ルムは、シュリンクフイルムとして必要な熱収縮性を有
し、かつ装着時の収縮の不均一による図柄の歪みやしわ
などがなく仕上がり外観が良好であり、しかもミシン目
切断性に優れるという特性をもつことから、ガラスびん
やプラスチックボトルなどのラベルやキャップシール用
シュリンクフイルムとして最適であり、その他該特性の
効果を発揮しうる広範な包装材料分野において使用しう
るものである。

【００２８】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例になんら限定されるもの
ではない。

【００２９】なお、各例における熱収縮率、低収縮温度
領域、ヤング率、装着性、ミシン目切断性、ガラス転移
温度を以下の方法に従って求めた。

【００３０】（イ）熱収縮率 シュリンクフイルムを１００ｍｍ角に裁断してサンプル
とし、このサンプルを所定の温度に調整した温水浴中に
３０秒間浸漬したのち、縦または横の寸法を測定し、そ
れぞれの熱収縮率を

【式１】 に従って求めた。

【００３１】（ロ）低収縮温度領域 主収縮方向の収縮開始温度より熱収縮率が２０％を超え
る温度まで２℃間隔で熱収縮率を測定し、それにより描
ける収縮カーブが熱収縮率１％及び２０％に達する温度
をそれぞれＴ［１］、Ｔ［２０］とし、低収縮温度領域
（℃）＝Ｔ［２０］‐Ｔ［１］に従って求めた。

【００３２】（ハ）ヤング率 シュリンクフイルムを、主収縮方向に対し直角の方向に
長さ１２０ｍｍ、幅１０ｍｍに裁断してサンプルとし、
このサンプルを２３℃において、チャック間距離５０ｍ
ｍ、引張速度５ｍｍに設定されたロードセル式引張試験
機で引張って、この際のＳ‐Ｓカーブの初期直線部分の
傾きより、ＡＳＴＭ‐Ｄ１８９４に従って計算により求
める。

【００３３】（ニ）装着性 約６０℃のお湯を満たした１．５ｌ容量のポリエチレン
テレフタレート製ボトルに、碁盤目を付けた各シュリン
クフイルムを主収縮方向を円周方向にして円筒状に形成
したものを嵌合し、１５０℃のシュリンクトンネルに５
秒間通して収縮装着させて、碁盤目の変形程度、しわの
有無などを観察し、次のように評価した。○：仕上がり
外観に欠点なし、△：仕上がり外観に一部欠点あり、
×：仕上がり外観が全体的に不良。 装着不能：所定の条件下では収縮不足で装着できない。

【００３４】（ホ）装着性、及びミシン目切断性 通常のガラスびんのキャップ部に、主収縮方向と垂直方
向に約８ｍｍ間隔で２本のミシン目を入れた各シュリン
クフイルムを、主収縮方向を円周方向にして円筒状に形
成したものを嵌合し、２００℃のシュリンクトンネルに
５秒間通して収縮装着させて、仕上がり外観を目視で評
価した。 ○：仕上がり外観に欠点なし、△：仕上がり外観に一部
欠点あり、×：仕上がり外観が全体的に不良。 装着不能：所定の条件下では収縮不足で装着できない。

【００３５】これらの装着したサンプルを、室温で１昼
夜放置したのち、ミシン目を切断して、その切断性を次
のように評価した。 ○：真っ直ぐに切断可能、△：切断はできるが、切断方
向と垂直方向に裂け目がはいる、×：途中で切断方向と
垂直方向に裂けて、切断できない。

【００３６】（ヘ）ガラス転移温度 パーキンエルマー社製ＤＳＣ測定装置を用い、窒素気流
下、２０℃／分の速度で３００℃まで昇温後、２００℃
／分の速度で２０℃まで急冷し、５分後に再び２０℃／
分の速度で３００℃まで昇温し、その際のガラス転移温
度（中点）を求めた。

【００３７】実施例１ ステンレス鋼製オートクレーブに、所定量のテレフタル
酸、エチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール
から成る混合物を装入し、常法に従って、重縮合反応を
行わせ、固有粘度が０．８０に達するまで継続すること
により、ガラス転移温度が８０℃のポリエステル重合体
Ａ‐１を製造した。このものは、ジカルボン酸成分単位
としてテレフタル酸単位１００モル％、ジオール成分単
位としてエチレングリコール単位７０モル％及びシクロ
ヘキサンジメタノール単位３０モル％から構成されてい
た。

【００３８】同様にして、ジカルボン酸成分単位として
テレフタル酸単位１００モル％、ジオール成分単位とし
てエチレングリコール単位７５モル％及びジエチレング
リコール単位２５モル％から構成されたガラス転移温度
５５℃のポリエステル重合体Ｂ‐１を製造した。

【００３９】このようにして得たポリエステル重合体Ａ
‐１を９５重量％、ポリエステル重合体Ｂ‐１を５重量
％の割合で混合し乾燥後、２６５℃の温度においてＴダ
イを用い、表面温度３５℃のキャスティングドラム上に
溶融押出し、厚さ１９０μｍのフイルムを形成させた。
次いで、このフイルムを９３℃の温度でロール式縦延伸
機で縦方向に１．２倍延伸したのち、８８℃の温度でテ
ンターにより横に４．５倍延伸した。この延伸処理した
フイルムを、８３℃で１０％熱緩和処理を行い、厚さ４
０μｍのシュリンクフイルムを得た。このシュリンクフ
イルムの物性を表２に示す。

【００４０】実施例２、比較例１、２ 実施例１のポリエステルＡ‐１、Ｂ‐１を用い、実施例
１と同様にして、表１に示す混合割合でフイルム化し、
それぞれそのポリエステル混合物の見掛けのガラス転移
温度より１５℃、１０℃、５℃高い温度で１．２倍縦延
伸処理、４．５倍横延伸処理、１０％熱緩和処理を行
い、厚さ４０μｍのシュリンクフイルムを得た。このシ
ュリンクフイルムの物性を表２に示す。

【００４１】実施例３、４、比較例３〜５ 実施例１と同様にして、ジカルボン酸成分単位としてテ
レフタル酸単位９５モル％とイソフタル酸単位５モル
％、ジオール成分単位としてエチレングリコール単位１
００モル％から構成される固有粘度０．７０、ガラス転
移温度７６℃のポリエステル重合体Ｃ‐１と、ジカルボ
ン酸成分単位としてテレフタル酸単位１００モル％、ジ
オール成分単位としてエチレングリコール単位１００モ
ル％から構成される固有粘度０．７０、ガラス転移温度
７８℃のポリエステル重合体Ｃ‐２を製造した。

【００４２】これらのポリエステル重合体と実施例１で
製造したポリエステル重合体を、実施例１と同様にし
て、表１に示す混合割合でフイルム化し、それぞれその
ポリエステル混合物の見掛けのガラス転移温度より１５
℃、１０℃、５℃高い温度で１．２倍縦延伸処理、４．
５倍横延伸処理、１０％熱緩和処理を行い、厚さ４０μ
ｍのシュリンクフイルムを得た。このシュリンクフイル
ムの物性を表２に示す。

【００４３】実施例５ 実施例１と同様にして、ジカルボン酸成分単位としてテ
レフタル酸単位９５モル％とアジピン酸単位５モル％、
ジオール成分単位としてエチレングリコール単位７５モ
ル％とジエチレングリコール単位２５モル％から構成さ
れる固有粘度０．８０、ガラス転移温度４６℃のポリエ
ステル重合体Ｂ‐２を製造した。

【００４４】このポリエステル重合体と実施例１、２で
製造したポリエステル重合体を、実施例１と同様にし
て、表１に示す混合割合でフイルム化し、それぞれその
ポリエステル混合物の見掛けのガラス転移温度より１５
℃、１０℃、５℃高い温度で１．２倍縦延伸処理、４．
５倍横延伸処理、１０％熱緩和処理を行い、厚さ４０μ
ｍのシュリンクフイルムを得た。このシュリンクフイル
ムの物性を表２に示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】比較例６ 実施例１と同様にして、ジカルボン酸成分単位としてテ
レフタル酸単位１００モル％、ジオール成分単位として
エチレングリコール単位８５モル％とネオペンチルグリ
コール単位１５モル％から構成される固有粘度０．７
０、ガラス転移温度７５℃のポリエステル重合体Ｄを製
造した。

【００４７】このポリエステル重合体を、実施例１と同
様にしてフイルム化し、それぞれ９０℃、８５℃、８０
℃の温度で１．２倍縦延伸処理、４．５倍横延伸処理、
１０％熱緩和処理を行い、厚さ４０μｍのシュリンクフ
イルムを得た。このシュリンクフイルムの物性を表２に
示す。

【００４８】

【表２】

【００４９】この表２より明らかなように、本発明のポ
リエステル系シュリンクフイルムは、シュリンクフイル
ムとして必要な熱収縮性を有し、かつ装着後の仕上がり
外観及びミシン目切断性も良好である。それに対し比較
例は、１００℃の熱収縮率が５０％未満のものは収縮不
足のため高収縮を必要とする部分が十分に密着されず、
１００℃の熱収縮率が５０％以上であっても、熱収縮率
の収縮開始温度付近の温度依存性、すなわち低収縮温度
領域が８℃未満のものは、装着時に収縮の不均一による
図柄の歪みやしわなどが発生して仕上がり外観に劣る。
また（Ａ）成分ポリエステルの添加割合が実施例より少
ない比較例は、ミシン目切断性に劣る。

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【手続補正書】

【提出日】平成４年３月５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項２

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００７】すなわち、本発明は、（Ａ）テレフタル酸
を主体とするジカルボン酸成分単位と、エチレングリコ
ール８０〜６０モル％及びシクロヘキサンジメタノール
２０〜４０モル％から成る混合ジオール成分単位とで構
成されたポリエステル９８〜８０重量％と、（Ｂ）テレ
フタル酸を主体とするジカルボン酸成分単位と、エチレ
ングリコール７７〜７０モル％及びジエチレングリコー
ル２３〜３０モル％から成る混合ジオール成分単位とで
構成されたポリエステル２〜２０重量％とのポリエステ
ル混合物、あるいは前記（Ａ）成分のポリエステル９６
〜６０重量％と、前記（Ｂ）成分のポリエステル２〜２
０重量％と、（Ｃ）テレフタル酸を主体とするジカルボ
ン酸成分単位と、エチレングリコールを主体とするジオ
ール成分単位とで構成されたポリエステル２〜２０重量
％とのポリエステル混合物から成形されたフイルムを、
少なくとも一方向に１．５〜８倍延伸させて成る、１０
０℃の熱収縮率が一方向において５０％以上及びそれと
直角方向において１０％以下であることを特徴とするポ
リエステル系シュリンクフイルムを提供するものであ
る。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１３】前記（Ｂ）成分ポリエステルにおけるジオ
ール成分単位は、エチレングリコール単位７７〜７０モ
ル％とジエチレングリコール単位２３〜３０モル％から
成るものであって、ジエチレングリコール単位が３０モ
ル％を超えると、溶融加工中に熱分解を起こしやすい
し、２３モル％未満では本発明の目的の１つである仕上
がり外観の良好なシュリンクフイルムが得られない。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１５】さらに、前記（Ｃ）成分ポリエステルにお
けるジオール成分単位は、エチレングリコール単位を主
体とするもの、すなわちエチレングリコール単位９０モ
ル％以上、好ましくは９５モル％以上を含有するもので
あって、エチレングリコール単位以外にジエチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオー
ル、シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコー
ル、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロー
ルプロパンなどの単位が５モル％以下、好ましくは３モ
ル％以下の割合で含有していてもよい。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１７】本発明においては、シュリンクフイルムの
基材として前記（Ａ）成分ポリエステル９８〜８０重量
％、好ましくは９７〜８５重量％と（Ｂ）成分ポリエス
テル２〜２０重量％、好ましくは３〜１５重量％とから
成る２成分系ポリエステル混合物、又は前記の（Ａ）成
分ポリエステル９６〜６０重量％、好ましくは９２〜７
０重量％と（Ｂ）成分ポリエステル２〜２０重量％、好
ましくは３〜１５重量％と（Ｃ）成分ポリエステル２〜
２０重量％、好ましくは５〜１５重量％とから成る３成
分系ポリエステル混合物が用いられる。この（Ｂ）成分
ポリエステルは、装着後に良好な仕上がり外観を得るた
めにはジエチレングリコール単位ができるだけ高濃度で
あるのが好ましく、それをポリエステル混合物の全ジオ
ール成分単位中のジエチレングリコール単位の割合が
０．５〜６モル％、好ましくは１〜４モル％の範囲にな
るように加えるのがよい。この割合が０．５モル％未満
では装着後の仕上がり外観が劣るし、６モル％を越える
と均質に延伸することが難しく、かつフイルムの強度が
低下する。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１９】一方、前記３成分系ポリエステル混合物に
おいて、（Ｂ）成分ポリエステルの量が２重量％未満で
はシュリンクフイルム装着後の仕上がり外観が劣るし、
２０重量％を超えると均質に延伸することが難しく、か
つフイルム強度が低下する。また、（Ｃ）成分ポリエス
テルの量が２重量％未満ではこしの強さの向上効果が十
分に発揮されず、実質上前記２成分系ポリエステル混合
物の場合と同一になるし、２０重量％を超えると所望の
熱収縮率が得られず、かつミシン目切断性が低下する。
また、（Ｂ）成分ポリエステルを用いずに、そのジエチ
レングリコール成分単位を（Ａ）成分ポリエステルや
（Ａ）成分ポリエステルと（Ｃ）成分ポリエステルの両
方に含ませることにより、ポリエステル混合物中のジエ
チレングリコール成分を本発明と同量にしたとしても、
装着後に良好な仕上がりを得ることはできない。この理
由はさだかではないが、非常に微細な構造におけるある
種の不均一性が関与しているのではないかと思われる。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２１】本発明のシュリンクフイルムは、所定の割
合の前記（Ａ）成分ポリエステルと（Ｂ）成分ポリエス
テル、又は（Ａ）成分ポリエステルと（Ｂ）成分ポリエ
ステルと（Ｃ）成分ポリエステルとを溶融混合してポリ
エステル混合物を調製したのち、フイルム成形し、次い
で所定の延伸倍率で延伸処理することによって製造する
ことができる。このフイルム成形は、例えば該ポリエス
テル混合物を乾燥後、２２０〜３００℃の範囲の温度で
溶融押出し、表面温度１５〜７０℃のキャスティングド
ラム上に、厚さ１００〜５００μｍ程度のフイルムを形
成させることによって行われる。また延伸処理は、この
ようにして得たフイルムを、ガラス転移温度以上、好ま
しくはガラス転移温度よりも５〜３０℃高い温度におい
て、少なくとも一方向に１．５〜８倍、好ましくは２〜
６倍延伸することにより行われる。この延伸処理の後で
必要ならば、延伸温度よりも２０℃低い温度から２０℃
高い温度の範囲で、さらに熱処理してもよい。このよう
にして、１００℃の熱収縮率が一方向において５０％以
上で、かつそれと直角方向において１０％以下のシュリ
ンクフイルムが得られるが、横方向の熱収縮率を５０％
以上にするには、未延伸フイルムをロール式縦延伸機で
縦方向に１．０５〜２．０倍延伸し、次いでテンターで
横方向に３〜６倍延伸したのち、熱処理して巻き取る
か、あるいは縦延伸を行わないでテンターで横方向に延
伸したのち、熱処理して巻き取るのが有利である。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４１】実施例３、４、比較例３〜６ 実施例１と同様にして、ジカルボン酸成分単位としてテ
レフタル酸単位９５モル％とイソフタル酸単位５モル
％、ジオール成分単位としてエチレングリコール単位１
００モル％から構成される固有粘度０．７０、ガラス転
移温度７６℃のポリエステル重合体Ｃ−１と、ジカルボ
ン酸成分単位としてテレフタル酸単位１００モル％、ジ
オール成分単位としてエチレングリコール単位１００モ
ル％から構成される固有粘度０．７０、ガラス転移温度
７８℃のポリエステル重合体Ｃ−２を製造した。また、
実施例１と同様にして、ジカルボン酸成分単位としてテ
レフタル酸単位１００モル％、ジオール成分単位として
エチレングリコール単位９０モル％及びジエチレングリ
コール単位１０モル％から構成されたガラス転移温度６
８℃のポリエステル重合体Ｄを製造した。

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４５】

【表１】

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４６】比較例７ 実施例１と同様にして、ジカルボン酸成分単位としてテ
レフタル酸単位１００モル％、ジオール成分単位として
エチレングリコール単位８５モル％とネオペンチルグリ
コール単位１５モル％から構成される固有粘度０．７
０、ガラス転移温度７５℃のポリエステル重合体Ｅを製
造した。

【手続補正１２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４７】このポリエステル重合体を、実施例１と同
様にしてフイルム化し、それぞれ９０℃、８５℃、８０
℃の温度で１．２倍縦延伸処理、４．５倍横延伸処理、
１０％熱緩和処理を行い、厚さ４０μｍのシュリンクフ
イルムを得た。このシュリンクフイルムの物性を表２に
示す。 比較例８ 実施例１と同様にして、ジカルボン酸成分単位１００モ
ル％、ジオール成分単位としてエチレングリコール単位
７２モル％、ジエチレングリコール単位３モル％、シク
ロヘキサンジメタノール単位２５モル％から構成される
固有粘度０．８０、ガラス転移温度７６℃のポリエステ
ル重合体Ｆを製造した。このポリエステル重合体を、実
施例１と同様にしてフイルム化し、それぞれ９１℃、８
６℃、８１℃の温度で１．２倍縦延伸処理、４．５倍横
延伸処理、１０％熱緩和処理を行い、厚さ４０μｍのシ
ュリンクフイルムを得た。このシュリンクフイルムの物
性を表２に示す。

【手続補正１３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４８】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小山 清雄 アメリカ合衆国 ノース カロライナ 27408 グリーンズボロ ナツチエズ ト レイス 1715 (72)発明者 佐谷 昭一 東京都中央区京橋一丁目18番１号 シーア イ化成株式会社内 (72)発明者 矢部 健次 東京都中央区京橋一丁目18番１号 シーア イ化成株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）テレフタル酸を主体とするジカル
   ボン酸成分単位と、エチレングリコール８０〜６０モル
   ％及びシクロヘキサンジメタノール２０〜４０モル％か
   ら成る混合ジオール成分単位とで構成されたポリエステ
   ル９８〜８０重量％と、（Ｂ）テレフタル酸を主体とす
   るジカルボン酸成分単位と、エチレングリコール９０〜
   ６０モル％及びジエチレングリコール１０〜４０モル％
   から成る混合ジオール成分単位とで構成されたポリエス
   テル２〜２０重量％とのポリエステル混合物から成形さ
   れたフイルムを、少なくとも一方向に１．５〜８倍延伸
   させて成る、１００℃の熱収縮率が一方向において５０
   ％以上及びそれと直角方向において１０％以下であるこ
   とを特徴とするポリエステル系シュリンクフイルム。
2. 【請求項２】 （Ａ）テレフタル酸を主体とするジカル
   ボン酸成分単位と、エチレングリコール８０〜６０モル
   ％及びシクロヘキサンジメタノール２０〜４０モル％か
   ら成る混合ジオール成分単位とで構成されたポリエステ
   ル９６〜６０重量％と、（Ｂ）テレフタル酸を主体とす
   るジカルボン酸成分単位と、エチレングリコール９０〜
   ６０モル％及びジエチレングリコール１０〜４０モル％
   から成る混合ジオール成分単位とで構成されたポリエス
   テル２〜２０重量％と、（Ｃ）テレフタル酸を主体とす
   るジカルボン酸成分単位と、エチレングリコールを主体
   とするジオール成分単位とで構成されたポリエステル２
   〜２０重量％とのポリエステル混合物から成形されたフ
   イルムを、少なくとも一方向に１．５〜８倍延伸させて
   成る、１００℃の熱収縮率が一方向において５０％以上
   及びそれと直角方向において１０％以下であることを特
   徴とするポリエステル系シュリンクフイルム。