JPH0512913A

JPH0512913A - 電気化学素子、それに用いる固体電解質

Info

Publication number: JPH0512913A
Application number: JP3046145A
Authority: JP
Inventors: Toshiyuki Osawa; 利幸大澤; Toshiyuki Kahata; 利幸加幡; Okitoshi Kimura; 興利木村; Sachiko Yoneyama; 祥子米山; Tetsuya Samura; 徹也佐村
Original assignee: Ricoh Co Ltd; Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd; Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1990-03-16
Filing date: 1991-02-18
Publication date: 1993-01-22

Abstract

(57)【要約】【目的】イオン伝導度及び均一性にすぐれるととも
に、十分な固体強度を有する固体電解質及びそれを含む
電気化学素子を提供する。【構成】高分子量重合体中に非水電解液を含有する粘
弾性体であって、該非水電解液の含有率が高分子量重合
体に対して少なくとも２００重量％以上であり、かつ該
粘弾性体の弾性率が１０²〜１０⁵ｄｙｎｅ／ｃｍ²及び
伸びが２０％以上である固体電解質を用いたことを特徴
とする電気化学素子。重合性化合物１００重量部と電解
質塩濃度が１．０モル／ｌ以上である非水電解液が重合
性化合物に対して２００重量部以上９００重量部以下の
範囲で混合溶解した重合性組成物の重合反応により生成
される粘弾性状固体電解質において、該固体電解質が重
合性化合物に対して溶媒１３０重量部以上を含有するこ
とを特徴とする固体電解質。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高いイオン伝導度、均
一性及び十分な固体強度を有する固体電解質を含有する
電気化学素子、それに用いる固体電解質に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術及びその問題点】電気化学反応を利用した
電気化学素子の固体化(固形化)が強く望まれている。従
来より、電気化学素子としての電池は電解液を使用して
いるため、電解液の漏れ、溶媒の揮発による電池内の乾
燥があるばかりでなく、電池容器内では、電解液のかた
よりにより隔膜が部分的に乾燥状態になり、このことが
内部インピーダンスの上昇あるいは内部短絡の原因にな
る。またエレクトロクロミックデバイスの表示用固体電
解質としても動作速度を十分に満足するものは得られて
いない。これらの欠点を解決するための方法として高分
子固体電解質を用いることが提案されている。その具体
的例として、オキシエチレン鎖、オキシプロピレン鎖を
含有するマトリックスポリマーと無機塩の固溶体が挙げ
られるが、このものは完全固体であり、加工性にも優れ
るものの、そのイオン伝導度は室温で１０／１０⁵S/cm
と通常の非水電解液に比べて3桁ほど低い。この低い伝
導度を改良する方法として、高分子固体電解質の薄膜化
も提案されているが、ミクロンオーダーの薄膜を電池内
部の電界が均一になるようにコントロールすることは難
しくかつ信頼性も低い。

【０００３】高分子固体電解質のイオン伝導度を向上さ
せるために、高分子に有機電解液を溶解させて半固形状
のものにする方法(特開昭54-104541号公報)や、電解質
を加えた液状モノマーを重合反応させて電解質を含む架
橋重合体とする方法(特開昭63-94501号公報)が提案され
ている。しかし、前者の方法で得られる固体電解質はそ
の固体強度が十分でないという問題を含み、また、後者
の方法で得られる固体電解質は、十分な固体強度を有す
るものの、イオン伝導度の点で未だ不満足であるという
問題を含む。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の高分
子を基材とする固体電解質に見られる前記問題点を解決
し、イオン伝導度及び均一性にすぐれるとともに、電気
化学素子用固体電解質としての使用に十分な固体強度を
有する高分子を基材とする固体電解質を用いた電気化学
素子、それに用いる固体電解質を提供することをその課
題とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、意外にも、重合性
化合物を溶解させて重合反応を行わせる際に、重合性化
合物に対する非水電解液の使用割合を少くとも200重量%
以上、９００重量％以下の範囲で、非水電解液中の電解
質塩濃度を1.0モル/ｌ以上、好ましくは1.5モル/ｌ以上
の高濃度に保持し、かつ溶媒成分を重合性化合物１００
重量部に対し１３０重量部以上、４００重量部以下の範
囲に保持する時には、得られる重合反応物が電気化学素
子用固体電解質として十分な固体強度とイオン伝導度を
有する粘弾性体となり、電気化学素子用固体電解質とし
てすぐれた性能を有することを見出した。また、この重
合反応を電気化学素子の構成要素の一部又は全部の存在
下で行うことにより、固体電解質が一体化した電気化学
素子を容易に製造し得ることを見出した。本発明はこれ
らの知見に基づいて完成されたものである。

【０００６】すなわち、本発明によれば、高分子量重合
体中に非水電解液を含有する粘弾性体であって、該非水
電解液の含有率が高分子量重合体に対して少なくとも２
００重量％以上であり、かつ該粘弾性体の弾性率が１０
²〜１０⁵ｄｙｎｅ／ｃｍ²及び、伸びが２０％以上であ
る固体電解質及びそれを用いたことを特徴とする電気化
学素子が提供される。

【０００７】また、本発明によれば、重合性化合物１０
０重量部と電解質塩濃度が１．０モル／ｌ以上である非
水電解液が重合性化合物に対して２００重量部以上９０
０重量部以下の範囲で混合溶解した重合性組成物の重合
反応により生成される粘弾性状固体電解質において、該
固体電解質が重合性化合物に対して溶媒１３０重量部以
上を含有することを特徴とする固体電解質の製造方法が
提供される。

【０００８】さらに、本発明によれば、電気化学素子の
構成要素の一部又は全部に重合開始剤を含有する重合性
組成物を含浸した後、熱又は活性光線により固化せしめ
た粘弾性状固体電解質複合体が提供される。

【０００９】本発明の固体電解質は、高分子量重合体基
材と、非水電解液とから構成される全体が均質な粘弾性
体からなるものである。また本発明の粘弾性体の固体電
解質は高いイオン伝導度、低弾性率、低いガラス転移温
度(Tg)、高温安定性、易加工性、低いクリープ特性およ
び粘着性を有し、さらに多量の電解液を含みながら保液
性に優れたものである。その上、保形性の優れたもので
ある。本発明の固体電解質の交流インピーダンス法によ
る25℃のイオン伝導度は本電解質の構成要素である非水
電解液の伝導率に大きく影響を受けるとともに、それを
超えるものではないが、固体化によってその伝導率の低
下はほとんどなく、通常１／１０⁴〜１／１０²S/cmを有
する。動的粘弾性試験機(RHEOMETRIC,INC（株）RDS-770
0)による弾性率は通常10⁶dyne/ｃｍ²以下、好ましくは1
0²〜10⁵dyne/ｃｍ²であり、Tgは-30℃以下であり、100
℃に置いても溶解することはない。伸びは２０％以上で
最大４００％程度まで延伸することが可能であり、１８
０度折り曲げても破断することはない。クリープはクリ
ープメーター(山電（株）RE-3305、プランジャー断面積
2ｃｍ²、荷重30g)を使用して歪量の時間変化を測定した
ところ、歪量は時間で変化せず低いクリープ特性を有す
る。クリープメーターを使用して荷重25g/ｃｍ²で本固
体電解質を圧縮しても内部に含まれる電解液が流出する
ことはない。更に、この粘弾性体は高い粘着性を示し、
粘弾性体同士を張り合わせた後、剥離しようとしても材
料破壊を生じ、張り合わせ面から剥がれることはない。

【００１０】本発明の固体電解質は、重合性化合物100
重量を、200重量部以上９００重量部以下の電解質濃度
が1.0モル／ｌ以上の非水電解液に溶解させて重合反応
を行なわせることによって製造することができる。この
場合、重合性化合物は、熱重合性の他、光、紫外線、電
子線、γ線、X線等の活性光線で重合性を示すものであ
る。

【００１１】本発明で用いる重合性化合物は、その分子
内に酸素原子、窒素原子、イオウ原子等の炭素以外の原
子を含むものである。これらの原子を含有する重合性化
合物を非水電解液に溶解させ、重合反応させて得られる
固体電解質(粘弾性体)においては、その炭素以外の原子
は電解質塩のイオン化を促進させ、固体電解質のイオン
伝導性、強度を向上させる働きもあると考えられる。

【００１２】また、本発明で用いる重合性化合物の種類
は、特に制約されず、熱重合及び活性光線重合などの重
合反応を生起して得るものが包含されるが、特に活性光
線による光重合及び熱重合反応によるものが好ましく、
熱重合反応によるものが特に好ましい。熱重合性の重合
反応としてはウレタン化反応、エポキシ、アクリレート
基による重合反応等が挙げられるがウレタン化反応が好
ましい。また活性光線重合反応としてはアクリレート、
ポリエン/ポリチオール及び架橋性マクロマー(有機シラ
ン、ポリイソチアナフテン等)による重合反応が挙げら
れるが、好ましくはアクリレート、ポリエン/ポリチオ
ールによる反応である。

【００１３】以下、熱重合におけるウレタン化反応、活
性光線重合におけるアクリート、ポリエン/ポリチオー
ル反応について詳述する。

【００１４】(熱重合反応)熱重合反応を生起する重合性
化合物として、ポリウレタンを形成するポリイソシアネ
ートとポリオール及び／又は架橋剤との組合せ及びその
予備重合物を挙げることができる。ポリオールとして
は、「ポリウレタン樹脂ハンドブック」(日刊工業新聞社
発行)９９頁〜１１７頁記載のポリオールが挙げられ、
そのうちアルキレンオキサイド(エチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、テトラヒドロフランなど)を重
合して形成した融点が１０℃以下のポリオキシアルキレ
ンポリオールが好ましい。この場合、オキシアルキレン
基は、単独であっても２種以上であっても良い。また２
種以上のオキシアルキル基は混合して用いても共重合し
て用いても良いが、特にエチレンオキシドとプロピレン
オキシドを共重合したポリオールが好ましい。ポリオキ
シアルキレンポリオールの融点は通常１０℃以下、好ま
しくは０℃〜−６０℃である。融点が１０℃をこえると
その結晶性のためイオン伝導度が低下する。ポリオキシ
アルキレンポリオールの水酸基価は通常８４以下、好ま
しくは６０以下である。水酸基価が８４を超えると固体
電解質のイオン伝導度が低くなる。ポリイソシアネート
としては、前述記載の書籍９０頁〜９８頁記載のポリイ
ソシアネートのうち、トリレンジイソシアネート、4,
4′-メタフェニレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート及びこれらのプレポリマーが好ましい。Ｎ
ＣＯ基の含有割合は、通常、４８％（重量％）以下、好
ましくは４０％以下である。ＮＣＯ基含有割合が４８％
を超えると固体電解質のイオン伝導度が低くなる。架橋
剤としては前述の書籍１２２頁〜１２３頁記載の架橋剤
のうち、多価アルコール類、多価アミン類のほか水も使
用できる。このうちエチレングリコールなどの多価アル
コール類が好ましい。ポリオール及び又は架橋剤とポリ
イソシアネートは必要により触媒の存在下で重付加反応
を起してポリウレタンを与える。この場合、触媒として
はポリウレタンに慣用されているものが挙げられ、具体
例としては、トリエチレンジアミン、スタナスオクトエ
ート等である。

【００１５】(光重合反応)活性光線重合性化合物として
は、（メタ）アクリレートや、ポリエンとポリチオール
との組合せ等が挙げられる。（メタ）アクリレートとし
ては単官能、多官能（メタ）アクリレートが挙げられ
る。単官能アクリレートとしてはアルキル（メタ）アク
リレート［メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリ
レート等］、複素環（メタ）アクリレート［テトラヒド
ロフルフリル（メタ）アクリレート等］、ヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレート［ヒドロキシエチルアクリ
レート、ヒドロキシプロピルアクリレート等］、ヒドロ
キシポリオキシアルキレン（オキシアルキレン基の炭素
数は好ましくは１〜４）（メタ）アクリレート［ヒドロ
キシポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート等］、
アルコキシ（アルコキシ基の炭素数は好ましくは１〜
４）（メタ）アクリレート［メトキシエチルアクリレー
ト、エトキシエチルアクリレート、フェノキシエチルア
クリレート等］及びアルコキシポリアルキレン（メタ）
アクリレート〔エトキシジエチレングリコールアクリレ
ート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート
等〕があげられる。多官能（メタ）アクリレートの例と
してはＵＶ、ＥＢ硬化技術（（株）総合技術センター発
行）１４２頁〜１５２頁記載の光重合性モノマー及び光
重合性プレポリマーのうち３官能以上のモノマー、プレ
ポリマー（トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリストリール（トル）ペンタ（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）
アクリレート等）が好ましい。単官能（メタ）アクリレ
ートに多官能（メタ）アクリレートを混合して使用して
もよい。（メタ）アクリレートのうち好ましいものは単
官能（メタ）アクリレートのヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシポリオキシアルキレン
（メタ）アクリレートである。（メタ）アクリレート系
モノマーの添加量は電解液に対して５０％以下、好まし
くは１０〜４０％、さらに好ましくは２０〜３０％が良
い。

【００１６】ポリエン／ポリチオール反応は基本的には
次式の通りである。ＲＳＨ→ＲＳ・＋Ｈ・ＲＳ・＋ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＨ₂Ｒ′ →ＲＳ−ＣＨ₂−ＣＨ−ＣＨ₂Ｒ′ ＲＳＨ ――→ＲＳ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂Ｒ′＋ＲＳ・（前記式中、Ｒ及びＲ′はアルキル基等の有機基であ
る）

【００１７】ポリエンとしては、（ポリ）アリルエーテ
ル化合物、（ポリ）アリルエステル化合物があげられ
る。（ポリ）アリルエーテル化合物の例としては、置
換、未置換のアリルアルコールにエポキシ化合物［エチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキ
サイド、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイ
ド、エピハロヒドリン、アリルグリシジルエーテル等］
を付加した化合物が挙げられる。このうち好ましいもの
は置換、未置換のアリルアルコールにエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイドを付加した化合物である。
（ポリ）アリルエステル化合物としてはアリルアルコー
ル又は上記の（ポリ）アリルエーテル化合物とカルボン
酸との反応生成物があげられる。カルボン酸の例として
は脂肪族、脂環式および芳香族の、飽和及び不飽和の、
モノおよびポリカルボン酸、［酢酸、プロピオン酸、酪
酸、オクタン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、安息香酸などのモノカルボン酸（炭素数１〜２
０）；アジピン酸、フタル酸などのジカルボン酸等］が
あげられる。このうち好ましいものは（ポリ）アリルエ
ーテル化合物とポリカルボン酸の反応生成物である。

【００１８】ポリチオールとしては液状ポリサルファイ
ド；脂肪族、脂環式および芳香族（ポリ）チオール化合
物；メルカプトカルボン酸エステルがあげられる。液状
ポリサルファイドとしてはチオコールＬＰシリーズ（東
レチオコール（株））があげられる。このうち好ましい
ものは平均分子量が４００以下のものである。脂肪族、
脂環式および芳香族（ポリ）チオール化合物の例として
はメタン（ジ）チオール、エタン（ジ）チオールが挙げ
られる。メルカプトカルボン酸エステルとしてはメルカ
プトカルボン酸と多価アルコールのエステル化反応また
はメルカプトカルボン酸アルキルエステルと多価アルコ
ールとのエステル交換反応により得られる化合物が挙げ
られる。メルカプトカルボン酸の例としては２−メルカ
プト酢酸、３−メルカプトプロピオン酸があげられる。
多価アルコールの例としてはエチレングリコール、トリ
メチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトー
ル、ショ糖およびこれらのアルキレンオキサイド付加物
（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレ
ンオキサイド等）があげられる。多価アルコールとして
好ましいものは３価以上の多価アルコールでアルキレン
オキサイド付加物を含まないものである。メルカプトカ
ルボン酸アルキルエステルの例としては２−メルカプト
酢酸エチルエステル、３−メルカプトプロピオン酸メチ
ルエステル等が挙げられる。ポリチオールのうちで好ま
しいものは液状ポリサルファイドおよびメルカプトカル
ボン酸エステルである。

【００１９】以上述べてきたアクリレート、ポリエン／
ポリチオール等の活性光線重合性化合物の重合開始剤と
しては光重合開始剤が使用できる。光重合開始剤として
は、カルボニル化合物｛ベンゾイン類［ベンゾイン、ベ
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、
ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチ
ルエーテル、α−メチルベンゾイン、α−フェニルベン
ゾイン等］、アントラキノン類［アントラキノン、メチ
ルアントラキノン、クロルアントラキノン等］、その他
の化合物［ベンジル、ジアセチル、アセトフェノン、ベ
ンゾフェノン、メチルベンゾイルフォーメート等］｝、
硫黄化合物｛ジフェニルサルファイド、ジフェニルスル
フィド、ジチオカーバメート等｝、多縮合環系灰化水素
のハロゲン化物｛α−クロルメチルナフタリン等｝、色
素類｛アクリルフラビン、フルオレセン等｝、金属塩類
｛塩化鉄、塩化銀等｝、オニウム塩類｛Ｐ−メトキシベ
ンゼンジアゾニウム、ヘキサフルオロフォスフェート、
ジフェニルアイオドニウム、トリフェニルスルフォニウ
ム等｝などが挙げられる。これらは単独でも、あるいは
２種以上の混合物としても使用できる。好ましい光重合
開光剤はカルボニル化合物、硫黄化合物およびオニウム
塩類である。必要により熱重合開始剤［アゾビスイソブ
チロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド等］も併用で
きる。増感剤、貯蔵安定剤も必要により併用できる。そ
の具体例としては「ＵＶ、ＥＢ硬化技術（（株）総合技
術センター発行）」１５８頁〜１５６９頁記載の増感
剤、貯蔵安定剤のうち前者として尿素、ニトリル化合物
［Ｎ，Ｎ−ジ置換−Ｐ−アミノベンゾニトリル等］、燐
化合物［トリ−ｎ−ブチルホスフィン等］が好ましく、
後者として第４級アンモニウムクロライド、ベンゾチア
ゾールおよびハイドロキノンが好ましい。

【００２０】重合開始剤は活性光線重合性化合物に対し
通常０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜７重量％
である。この範囲外では適度な反応性が得られない。増
感剤及び貯蔵安定剤は活性光線重合性化合物１００部に
対し通常０．１〜５部である。

【００２１】本発明の固体電解質は重合性化合物および
重合開始剤を含む非水電解液を容器に入れるか、あるい
は支持体（例えばフィルム、金属、ガラス）にコーティ
ングして、熱または活性光線で重合することにより得ら
れる。活性光線としては通常、光、紫外線、電子線、Ｘ
線が使用できる。これらのうち、好ましくは、１００〜
８００ｎｍの波長の活性光線である。

【００２２】本発明で用いる電解液は基本的には水系、
非水系どちらにも有効であるが特に非水電解液の製法と
して優れる。従って本発明における固体電解質もリチウ
ム電池のような非水電解液電池の固体電解質として優れ
た性能を発揮する。非水電解液としては、電解質塩を非
水溶媒に溶解させたものが挙げられ、電解質塩としては
通常の非水電解液電池に用いるものであれば、特に制限
はない。このようなものとしては、例えば、ＬｉＣｌＯ
₄、ＬｉＢＦ₄、ＬｉＡｓＦ₆、ＬｉＰＦ₆、ＬｉＳｂ
Ｆ₆、ＬｉＣＦ₃ＳＯ₃、ＬｉＣＦ₃ＣＯＯ、ＮａＣｌ
Ｏ₄、ＮａＢＦ₄、ＮａＳＣＮ、ＫＢＦ₄、（Ｃ₄Ｈ₉）₄Ｎ
ＢＦ₄、（Ｃ₂Ｈ₅）₄ＮＢＦ₄、（Ｃ₄Ｈ₉）₄ＮＣｌＯ₄の
１種あるいは２種以上が挙げられる。

【００２３】非水溶媒としてはプロピレンカーボネー
ト、γ−ブチロラクトン、エチレンカーボネート、スル
ホラン、ジオキソラン、テトラヒドロフラン、２−メチ
ルテトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、１，２
−ジメトキシエタン、１，２−エトキシメトキシエタン
の他、メチルジグライム、メチルトリグライム、メチル
テトラグライム、エチルグライム、エチルジグライム、
ブチルジグライム等のグライム類が挙げられる。これら
のうち、グライム類とプロピレンカーボネート及び／又
はγ−ブチロラクトンとの組み合わせがイオン伝導度、
電解質塩の溶解性の点で特に好ましい。

【００２４】非水電解液中の電解質塩の濃度は非水溶媒
１０００重量部に対し、通常、１〜７モル、好ましくは
２〜５モルの割合である。１モル未満では充分な固体強
度を有する固体電解質が得られない。また、７モルを超
えると無機塩の溶解が難しくなる。電解液はマトリック
スを形成する高分子量重合体に対し、通常、２００重量
％以上、好ましくは２５０〜１０００重量％である。２
００重量％未満ではイオン伝導度が低く、１０００重量
％を超えると固形化が困難になる。

【００２５】本発明の所定の固体電解質を得るためには
電解質塩濃度と重合性化合物量との適切な配合が必要で
あり両者の間には密接な関係がある。アクリレートを用
いた固体化においては、塩濃度が下限の１．０モル／ｌ
では固体化のための重合性化合物濃度は３０〜５０％程
度必要となり、３モル／ｌ以上の高濃度では10〜20%程
度の添加量で充分な特性を有する固体電解質が作製でき
る。

【００２６】また、本発明の非水電解液には、非水電解
液の表面張力を下げて、隔膜あるいは活物質への浸透を
向上させる浸漬助剤を添加することが好ましい。このよ
うな浸漬助剤としては、シリコンオイル、シリコン−ア
ルキレンオキサイド付加物等のシリコン誘導体；ポリプ
ロピレンオキシド誘導体；パーフルオロアルキルスルホ
ン酸塩；パーフルオロアルキルカルボン酸塩；パーフル
オロアルキル第４級アンモニウムヨウ化物、パーフルオ
ロアルキルポリオキシエチレンエタノール、フッ素化ア
ルキルエステル等のフッ素誘導体が挙げられる。これら
のうち好ましいものはシリコン誘導体及びフッ素誘導体
である。この浸漬助剤は、固体電解質中、通常、０．１
〜１０重量％、好ましくは、０．５〜５重量％である。
この範囲外では経済的な浸漬効果が得られない。

【００２７】本発明の電気化学素子が電池の場合には基
本的には正極活物質からなる正極、負極活物質からなる
負極及び隔膜の電池要素と、固体電解質より構成され
る。本発明の固体電解質そのものに隔膜としての機能を
兼用させることも可能であるが、極間の電界を均一に
し、信頼性向上のために隔膜と一体化することが好まし
く、特に二次電池においてはこのような配慮が必要であ
る。本発明の場合、この隔膜と固体電解質との一体化は
容易で、前記したように隔膜を有する電池容器内におい
て直接固体電解質を形成することにより、あるいは隔膜
中に固体電解質形成用組成物を含浸させ、重合反応を行
なうことにより達成することができる。この場合、固体
電解質形成用組成物には、浸漬助剤を添加するのが好ま
しい。正極活物質としては、カルコゲナイト化合物〔Ｔ
ｉＳ₂、Ｎｂ₃Ｓ₄、Ｍｏ₃Ｓ₄、ＣｏＳ₂、ＦｅＳ₂、Ｖ₂Ｏ
₅、Ｃｒ₂Ｏ₅、ＭｎＯ₂、ＣｏＯ₂等〕や、無機酸化物の
他、正極電気活性高分子〔ポリアニリン、ポリピロー
ル、ポリ−３−メチルチオフェン、ポリジフェニルベン
ジジン等の導電性高分子や、メタロセンポリマー等〕を
挙げることができる。これらのうち好ましいものは正極
電気活性高分子であり、より好ましくは導電性高分子で
ある。

【００２８】負極活物質としては、金属〔Ｌｉ、Ｎａ、
Ｋ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｚｎ等〕、合金〔Ｌｉと、Ａｌ、Ｍ
ｇ、Ｐｂ、Ｓｉ、Ｇａ、Ｉｎ等との合金〕、負極電気活
性高分子〔ポリアセチレン、ポリチオフェン、ポリパラ
フェニレン、ポリピリジン、ポリアセン等〕、グラファ
イト等が挙げられる。これらのうち、好ましいものは、
リチウム、リチウム合金、負極電気活性高分子である。
正極及び負極活物質にそれぞれ正極電気活性高分子及び
負極電気活性高分子を使用した場合、電解液中の電解質
はドーピング量に相当する以上溶解せしめる必要があ
り、高濃度でかつ電解液の含有量も高いことが望まれ
る。

【００２９】隔膜としては、イオン移動に対して低抵抗
であり、かつ、溶液保持性に優れたものが用いられる。
例えば、ガラス繊維フィルター；ポリエステル、テフロ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の高分子ポアフィ
ルター；不織布あるいはガラス繊維と高分子からなる不
織布を用いることができる。中でも０．１〜０．０１μ
ｍのミクロポア径を有するポリプロピレン製不織布と固
体電解質との複合化物は性能面において特に有用であ
る。

【００３０】本発明の電気化学素子は、前記した重合性
化合物の高分子量重合体と非水電解液からなる粘弾性体
を従来の固体電解質の代わりに用いて得ることができ
る。本発明の固体電解質は、非水電解液中に溶解させた
重合性化合物を重合させ、反応液を柔軟性に富む粘弾性
体に変換させることにより形成されるので、例えば、電
極、隔膜あるいは電気化学素子、電気化学素子要素の存
在下において直接重合反応を行なって形成するのが好ま
しい。即ち、電極あるいは隔膜等の電気化学素子要素に
固体電解質形成用組成物を含浸させ、加熱あるいは活性
光線の照射等の前述した重合手段により粘弾性体とし、
固体電解質と電気化学素子要素の一体化を行なうことが
好ましい。各電気化学素子要素の固体電解質との一体化
は、各電気化学素子要素と別個に一体化させてもよい
が、正極と隔膜、負極と隔膜あるいは正極と隔膜と負極
とを積層後固体電解質との一体化を行なってもよい。こ
のように各電気化学素子要素と前記固体電解質が一体化
していれば正極、負極での電極反応及びイオンの移動が
スムーズに進行させることができ、電気化学素子の内部
抵抗を大幅に低減することができる。

【００３１】複合化という点においては、本固体電解質
は導電性高分子との複合化において好ましい特性を有す
る。これは、重合する前のモノマー溶液のしみこみが高
分子材料の膨潤により、高分子内部まで充分浸透しその
後重合反応により固体化することができるため、他の活
物質と比較して明確な界面を持たず固体電解質と活物質
又は被覆層として用いられるポリマーの界面抵抗を小さ
くすることが出来るためである。従来のイオン解離基を
含むポリマーマトリックスと無機塩の固溶体に代表され
るような固体電解質は活物質との界面において分極が生
じやすく大きな界面抵抗を有する。これに対して本発明
の固体電解質は前述したごとく溶液の性質を持ちつつ固
体状であるため通常の電解液と同様に陰イオン、陽イオ
ンとも移動が容易なため、導電性高分子を用いる電気化
学素子やその要素においては分極等が生じにくくより好
ましい組み合わせであるといえる。

【００３２】導電性高分子と本発明の固体電解質の複合
化方法は一般的には固体電解質形成用組成物を導電性高
分子に含浸させた後、前述したような重合手段により粘
弾性体とし複合化を行なう。

【００３３】本発明の高分子材料は、例えばピロール、
チオフェン等を単量体とする複素五員環系化合物重合
体、ベンゼン、アズレン等を単量体とする芳香族炭化水
素系化合物重合体、アニリン、ジフェニルベンジジン等
を単量体とするアミン系化合物重合体、負極被覆体とし
て有用なポリアリーレンビニレン、またエチレン、ブタ
ジエン、ヘキサトリエン等のハロゲン誘導体を単量体と
する不飽和脂肪族系化合物重合体を使用することができ
る。該単量体の重合方法としては酸化剤を使用する化学
重合法、電気エネルギー利用する電解重合法を用いるこ
とができる。

【００３４】化学重合は、単量体を含む溶液中に酸化剤
を加え、単量体を酸化することにより実施する。酸化剤
としては、ヨウ素、しゅう素、ヨウ化しゅう素などのハ
ロゲン；五フッ化ヒ素、五フッ化アンチモン、フッ化ケ
イ素、五塩化リンなどの金属ハロゲン化物；硫酸、硝
酸、フルオロ硫酸、クロロ硫酸などのプロトン酸；三酸
化イオウ、二酸化窒素、重クロム酸カリウム、過マンガ
ン酸カリウムなどの含酸素化合物；過硫酸ナトリウム、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；
過酸化水素、過酢酸、ジフルオロスルホニルパーオキサ
イドなどの過酸化物等が挙げられる。化学重合法におい
ては、高重合度の高分子が合成される場合、重合体は不
溶性であり、粉末状に合成される。粉末状の活物質（無
機材料、有機材料を問わない）の場合、活物質と電解液
の複合化方法はおおきく分けて二通りある。ひとつは
成形体としての活物質に電解液を固体化せしめる方法、
ふたつめは電解液も成形体の成分として活物質、電解
液の混合成形体を作製し固体化せしめる方法がある。化
学重合において粉末状に合成された導電性高分子におい
ては、方法によれば、あらかじめ所望の形状の電極
（ペレット状、シート状等）を作成したのち、これに固
体電解質形成用組成物を含浸させ、加熱あるいは活性光
線等の前述した重合手段により導電性高分子と固体電解
質の複合化を行なえる。方法によれば、粉末状の導電
性高分子に適量の固体電解質形成用組成物を添加し、充
分導電性高分子に組成物をしみこませたのち、混合しペ
ースト状とし、所望の形態にしたのち加熱あるいは活性
光線等の前述した重合手段により複合化することができ
る。もちろん方法を問わず必要に応じて他の添加
物、例えば、アセチレンブラック、ケッチェンブラック
に代表されるような導電材、テフロン等の結着剤を加え
ることも可能である。一般的には、後者の結着剤は、本
固体電解質が兼ねるので必要がない利点を有している。

【００３５】ペーストを用いた場合の電極の作製につい
ては任意の形状が可能と考えられるが、例えばペレット
状の場合、ペーストをそのまま成形、あるいは多孔質炭
素体、発泡金属等にねりこみ、ペレット状とすることが
できる。シート状の場合ブラスト処理を施こしたパンチ
ングメタルホイル、金属メッシュ、エキスパンドメタ
ル、炭素繊維等のシート状材料にペーストをねりこむ
か、あるいはぬることによりシート状とすることができ
る。

【００３６】電解重合法による導電性高分子の合成は、
一般的には、例えば、Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．，Ｖｏｌ．１３０．Ｎｏ．７．１５０６〜１５０
９（１９８３）、Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ａｃｔ
ａ．，Ｖｏｌ．２７．Ｎｏ．１．６１〜８５（１９８
２）、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕ
ｎ．，１１９９〜（１９８４）などに示されているが、
単量体と電解質とを溶媒に溶解した液を所定の電解槽に
入れ、電極を浸漬し、陽極酸化あるいは陰極還元による
電解重合反応を起こさせることによって行なうことがで
きる。電解質としては、例えば、アニオンとして、ＢＦ
₄ＡｓＦ₆、ＳｂＦ₆、ＰＦ₆、ＣｌＯ₄、ＨＳＯ₄、ＳＯ₄
及び芳香族スルホン酸アニオンが、また、カチオンとし
て、Ｈ、４級アンモニウムカチオン、リチウム、ナトリ
ウムまたはカリウムなどを例示することが出来るが特に
これらに限定されるものではない。また、溶媒として、
例えば、水、アセトニトリル、ベンゾニトリル、プロピ
レンカーボネイト、γ−ブチルラクトン、ジクロルメタ
ン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、あるいはニト
ロメタン、ニトロエタン、ニトロプロパン、ニトロベン
ゼンなどのニトロ系溶媒などを挙げることが出来るが、
特にこれらに限定されるものではない。電解重合は、定
電圧電解、定電流電解、定電位電解のいずれもが可能で
ある。電解重合法においては、シート状導電体を反応電
極とすることで実質的に一段階でシート状電極を形成す
ることが可能なため、本質的にシート状電極の作成に向
いている方法である。本固体電解質との複合化において
は、電極より導電性高分子をとり粉末状として利用する
場合は前述の方法を用いることになるが電解重合に
より得られた電解をそのまま用いる場合は得られた電極
の導電性高分子に充分固体電解質組成物をしこませたの
ち、重合反応を実施することにより複合化が可能であ
る。

【００３７】またこのような導電性高分子を基本とする
電極のエネルギー容量を向上させるために無機の活物質
材料をさらに複合化してゆくことも可能である。使用で
きる活物質としては、カルコゲナイト系化合物で、Ｔｉ
Ｓ₂、Ｎｂ₃Ｓ₄、ＭｏＳ₂、ＣｏＳ₂、ＦｅＳ₂、Ｖ₂Ｏ₅，
Ｃｒ₂Ｏ₅、ＭｎＯ₂、ＣｏＯ₂、ＷＯ₃等が挙げられる。
複合化の方法としては、これらカルコゲナイト系化合物
の粉末を前述した粉末状導電性高分子と固体電解質の複
合化の系にこの粉末を加えて実施する方法あるいは前述
したような電解重合時にこれらの粉末を系中に分散さ
せ、導電性高分子にとりこませ複合化してゆく方法が可
能である。

【００３８】以上、導電性高分子を主体とする活物質と
固体電解質との複合化、電極形成法について延べたが、
負極活物質となりうるアルカリ金属、特に、リチウム、
及びリチウム系合金と固体電解質の複合化については、
粉末状（粒塊状）の活物質（ＬｉＡｌ，ＬｉＭｇ，Ｌｉ
Ｐｂ，ＬｉＡｌＭｇ，ＬｉＡｌＭｎ等）と固体電解質の
複合化及び電極の形状については、粉末状の導電性高分
子の場合と同様な手法が可能である。シート状の金属活
物質においてはその表面に固体電解質形成用組成物がま
んべんなくいきわたるようにしたのち加熱あるいは活性
光線等の重合法により固体電解質を表面に形成させるこ
とにより実施される。このような複合化は、界面抵抗を
下げるのに重要なことはもちろんであるが、負極活物質
であるＬｉやＬｉＡｌ系合金等の金属活物質の界面に固
体電解質が確実に複合化することによりモス状リチウム
やデンドライトの発生やＬｉＡｌ合金の崩壊を抑制する
こともでき負極の充放電効率の向上、ひいては、電池サ
イクル寿命の向上につながるため非常に重要なことであ
る。また、負極の充放電効率の向上という面から考える
と固体化すべき電解液に充放電効率向上に寄与する種々
の添加剤を加えて固体化することもできる。このような
添加剤としては、有機系材料として、ベンゼン、クラウ
ンエーテル（１２クラウン−４，１５クラウン５等）、
ヘテロ原子を含有する五員環系化合物（２−メチルフラ
ン，２，５−ジメチルフラン、２−メチルチオフェン、
２，５−ジメチルチオフェン、４−メチルチアゾール
等）が挙げられる。無機系としては、Ｍｇ，Ｆｅなどの
金属イオン〔電解質としてＭｇ（ＣｌＯ₄）₂、ＭｇＣｌ
₂，Ｆｅ（ＣｌＯ₄）₂，ＦｅＣｌ₂等〕が挙げられる。添
加量としては添加物によって最大の効果を示す量が異な
りＰＰｍオーダーから１ｍｏｌ／ｌ程度である。

【００３９】本発明によれば、正極、負極セパレータを
固体電解質と一体化させた発電素子を得ることができる
が、基本的に電気化学素子の形態によって制限を受ける
ものでない。例えば、発電素子の場合、コイン型、円筒
型、角型、シート型等の各種電池容器に実装することが
できる。また、本発明によれば、コンデンサー等の電気
化学素子を得ることができる。

【００４０】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以
下において、部及び%はそれぞれ重量部及び重量%を示
す。また、実施例、比較例において使用した材料は次の
通りである。尚、非水溶媒及び電解質塩は十分に精製を
行い、水分20ppm以下としたもので更に脱酸素及び脱窒
素を行った電池グレードのものを使用し、すべての操作
はアルゴンガス雰囲気でおこなった。また、イオン伝導
度の測定温度は25℃で行った。

【００４１】固体電解質形成用組成物(Ｉ) プロピレンカーボネート及び１，２−ジメトキシエタン
を各々重量比６：４の割合で混合した非水溶媒１０００
部に３モルのＬｉＢＦ₄を溶解せしめた電解液を７９．
２％、エトキシジエチレングリコールアクリレートを１
９．５％、メチルベンゾイルフォーメートを０．８％及
びシリコン−アルキレンオキサイド付加物を０．５％の
割合で混合したもの。

【００４２】固体電解質形成用組成物(II) プロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン及び１，
２−ジエトキシエタンを各々重量比７：１：２の割合で
混合した非水溶媒１０００部に３モルのＬｉＢＦ₄を溶
解せしめて電解液とし、この電解液を６８．８％、エト
キシジエチレングリコールアクリレートを３０％および
ベンゾインイソプロピルエーテルを１．２％の割合で混
合したもの。

【００４３】固体電解質形成用組成物(III) プロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトンを各々重
量比８：２の割合で混合した非水溶媒１０００部に１モ
ルのＬｉＢＦ₄を溶解せしめ電解液とし、この電解液８
９．１％に、ポリエン（分子量４００のポリオキシエチ
レングリコール４００部にアリルグリシジルエーテル３
４２部を反応させたもの）６．４％、ペンタエリスリト
ールテトラキスチオグリコレート３．６％、メチルベン
ゾイルフォーメート０．４％及びシリコン−アルキレン
オキサイド付加物０．５％の割合で混合したもの。

【００４４】固体電解質形成用組成物(IV) 分子量３０００のポリエチレンオキシドトリオール１０
０部、ジブチル錫ジラウレート０．０６部、トリレン−
２，４−ジイソシアネート８．５部、ＬｉＢＦ₄５．４
部をメチルエチルケトン１００部に溶解したもの。

【００４５】固体電解質形成用組成物（Ｖ）プロピレンカーボネート及び１，２−ジメトキシエタン
を各々重量比６：４の割合で混合した非水溶媒１０００
部に３モルのＬｉＢＦ₄を溶解せしめた電解液を７９．
２％、ヒドロキシエチルアクリレートを１９．５％、メ
チルベンゾイルフォーメートを０．８％及びシリコン−
アルキレンオキサイド付加物を０．５％の割合で混合し
たもの。

【００４６】実施例１５．５ＮのＨ₂ＳＯ₄水溶液１０００部中に０．５モルの
アニリンを溶解した表面抵抗４オームのネサガラス（１
×２ｃｍ）上に０．８ＶｖｓＳＣＥの定電位で０．０２
Ｃ／ｃｍ²の電荷量でポリアニリン薄膜を形成した。こ
れを所定の還元処理により完全還元体とした後、充分に
乾燥して対極及び参照極にリチウムを使用してビーカー
型のセルを作製した。このセルに固体電解質形成用組成
物（II）を入れ、蛍光灯で８時間活性光線を照射した。
該組成物は完全に粘弾性体状に固化して流動性が無く、
相当の粘着力を持ち電極と一体化した。ポリアニリンを
作用極として、電位掃引速度５０ｍＶ／ｓｅｃ及び２０
ｍＶ／ｓｅｃでサイクリックボルタモメトリーを測定し
たところ、そのボルタモグラムから、電解液中と同様に
良好なドーピング特性を示すことが確認された。固体電
解質のイオン伝導度は１．０×１／１０³Ｓ／ｃｍであ
った。

【００４７】実施例２過硫酸アンモニウムと塩酸からA.G.MacDiamid et al.,C
onducting Polymers.,105(1987)に示された方法により
ポリアニリンを合成した。還元処理を十分に行った後、
ポリアニリン白色粉末７５部、アセチレンブラック２５
部を混練して直径１４．５ｍｍ、厚さ０．６ｍｍの円盤
状合剤に加圧成型し正極とした。この合剤に固体電解質
形成用組成物（Ｉ）を充分しみこませ、ガラス基板に挟
んで高圧水銀灯により活性光線を照射して含浸した該組
成物を固体せしめた。つぎに隔膜（ポリサイエンス製ジ
ュラガー２５０２）に同様にして該組成物を充分しみこ
ませ、これをガラス基板に挟んで高圧水銀灯により活性
光線を照射して含浸した該組成物を固化せしめた。負極
には厚さ０．１ｍｍのリチウムを使用した。前記正極、
隔膜及び負極を積層し、ＣＲ２０１６タイプのコイン型
電池を作製した。

【００４８】実施例３ β層を有する電解二酸化マンガン（ＥＭＤ）とアセチン
ブラック（電化ブラック）及びＰＴＦＥディスパージョ
ン（三井フロロケミカル製ＰＪ−３０）を７．５：２．
０：０．５の重量比で混練し、直径１４．５ｍｍ、厚さ
０．６ｍｍの円盤状合剤に加圧成型した。この合剤を充
分に加熱乾燥してこれに固体電解質形成用組成物（II
I）を含浸させてガラス基板に挟み、活性光線により該
組成物を固化せしめて正極を得た。この正極、実施例２
の隔膜及び負極を用いてＣＲ２０１６タイプのコイン型
電池を作製した。

【００４９】実施例４厚さ０．０２ｍｍの粗面化したＳＵＳ基板の片面に電解
重合法により厚さ０．１ｍｍのポリアニリンを析出せし
めた。これに固体電解質形成用組成物〔Ｉ〕を充分にし
みこませてガラス基板に挟み１ｋｇで加圧して活性光線
を照射し、シート状正極を得た。次に隔膜（トーネンタ
ピルスＰＯ１０ＳＷ−ＯＯＯ）に固体電解質形成用組成
物（Ｉ）を充分にしみこませガラス基板に挟んで高圧水
銀灯により活性光線を照射することにより該組成物を固
化せしめた。負極には厚さ０．１ｍｍのリチウムを使用
した。前記正極、隔膜及び負極を積層し、４×５ｃｍの
シート型電池を作製した。外装材にはＰＥＴ／アルミニ
ウム／ポリプロピレンの積層体を用いヒートシールによ
り密封した。

【００５０】実施例５負極に厚さ０．３ｍｍのアルミニウムと厚さ０．１ｍｍ
のリチウムを張り合わせ、加熱することによりアルミニ
ウムとリチウム／アルミニウム合金積層体を使用し、負
極のリチウム／アルミニウム合金表面にも固体電解質形
成用組成物（Ｉ）をしみこませて固化した。この負極を
用いた以外は実施例２と同様にしてＣＲ２０１６タイプ
のコイン型電池を作製した。

【００５１】比較例１実施例2において固体電解質形成用組成物(Ｉ)の代わり
に固体電解質形成用組成物（IV）を使用し８０℃、３日
間加熱して固体電解質を形成する以外は同様にして電池
を作製した。

【００５２】比較例２実施例４において固体電解質形成用組成物（Ｉ）の代わ
りに固体電解質形成用組成物（IV）を使用し８０℃、３
日間加熱して固体電解質を形成する以外は同様にして電
池を作製した。

【００５３】電池性能試験実施例２〜５、比較例１〜２で作製した電池を０．５ｍ
Ａの定電流で充放電を行い電池性能を評価した。その結
果を表１に示す。

【００５４】

【表１】

【００５５】実施例６前記固体電解質形成用組成物〔Ｉ〕の電解液を６９．１
％、エトキシグリコールアクリレートを２９．６％にし
た以外は同様の組成物〔Ｉ〕を使用した。これをビーカ
に入れ、8時間蛍光灯からの活性光線を照射し、得られ
る重合反応物の性状を調べた。その結果を表２に示す。

【００５６】

【表２】

【００５７】実施例７前記固体電解質形成用組成物〔II〕において、電解液中
の電解質塩濃度を変化させて各種の組成物を作り、これ
をビーカに入れ、８時間蛍光灯からの活性光線を照射
し、得られる重合反応物の性状を調べた。その結果を表
３に示す。

【００５８】

【表３】

【００５９】実施例８前記固体電解質形成用組成物〔III〕において、電解液
中の電解質塩濃度を変化させて各種の組成物を作り、こ
れをビーカに入れ、８時間蛍光灯からの活性光線を照射
し、得られる重合反応物の性状を調べた。その結果を表
４に示す。

【００６０】

【表４】

【００６１】実施例９下記成分組成の熱重合性の固体電解質形成用組成物を調
製した。トリレンジイソシアネート２．４重量部ポリオキシアルキレンポリオール２７．６重量部電解液７０重量部触媒(ジブチルスズラウレート) ０．１重量部なお、前記ポリオキシアルキレンポリオールとしてはグ
リセリンにエチレンオキサイド/プロピレンオキサイド
＝８／２（重量比）を付加重合し分子量３０００（融点
は０℃以下）のものを用いた。また、電解液としては、
γ-ブチルラクトンにＬｉＢＦ₄を３モル／ｌ溶解したも
のを用いた。前記組成物をビーカに入れ、温度５０℃で
１時間加熱し、得られた重合反応物の性状を調べた。そ
の結果を表５に示す。

【００６２】

【表５】

【００６３】実施例１０前記固体電解質形成用組成物〔Ｖにおいて、電解液中の
電解質塩濃度を変化させて各種の組成物を作り、これを
ビーカに入れ、８時間蛍光灯からの活性光線を照射し、
得られる重合反応物の性状を調べた。その結果を表６に
示す。

【００６４】

【表６】

【００６５】

【発明の効果】本発明の電気化学素子は、それに用いた
固体電解質が多量の電解液を含有する高分子量重合体の
粘弾性体からなることから、イオン伝導度が高く、電解
液の漏れがなく、電気化学素子内が乾燥せず、電解液の
かたよりがなく、隔膜が部分的に乾燥状態にならないの
で内部インピーダンスが上昇しない。従って内部短絡が
起こらず信頼性に優れた電池および高電圧の薄型電池が
得られるので電気機器に軽量化、小型化に貢献できると
いう効果を奏する。更に本発明の固体電解質は電池以外
のコンデンサー、キャパシター、センサー、生体関連機
器（心電図電極、超音波接触子、高周波治療パッド
等）、エレクトロミックデバイス等にも使用できるので
電気機器に軽量化、小型化に貢献できるという効果を奏
する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者木村興利東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者米山祥子東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者佐村徹也京都府京都市東山区一橋野本町11番地の１三洋化成工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】高分子量重合体中に非水電解液を含有す
る粘弾性体であって、該非水電解液の含有率が高分子量
重合体に対して少なくとも２００重量％以上であり、か
つ該粘弾性体の弾性率が１０²〜１０⁵ｄｙｎｅ／ｃｍ²
及び伸びが２０％以上である固体電解質を用いたことを
特徴とする電気化学素子。
【請求項２】重合性化合物１００重量部と電解質塩濃
度が１．０モル／ｌ以上である非水電解液が重合性化合
物に対して２００重量部以上９００重量部以下の範囲で
混合溶解した重合性組成物の重合反応により生成される
粘弾性状固体電解質において、該固体電解質が重合性化
合物に対して溶媒１３０重量部以上を含有することを特
徴とする固体電解質。
【請求項３】電気化学素子の構成要素の一部又は全部
に重合開始剤を含有する重合性組成物を含浸した後、熱
又は活性光線により固化せしめた粘弾性状固体電解質複
合体。
【請求項４】前記請求項３の電気化学素子の構成要素
が導電性高分子であることを特徴とする電気化学素子。