JPH05125145A - 光硬化性樹脂組成物及び塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 短時間で硬化し、硬度、付着性、耐寒熱繰り
返し性などの特性に優れた塗膜を生じる安価な光硬化性
樹脂組成物を提供すること。 【構成】 （Ａ）１分子中にエポキシ基を２個以上有す
るエポキシ化合物のアクリル酸エステル及び／又はメタ
クリル酸エステル、（Ｂ）水酸基含有重合性アクリルモ
ノマーと該モノマーに共重合可能な他のモノマーとの共
重合物であるアクリルポリオール化合物、（Ｃ）光重合
性単量体、（Ｄ）光重合開始剤及び（Ｅ）ポリイソシア
ネート化合物を含有し、（Ａ）成分１０〜８０重量％、
（Ｂ）成分１０〜５０重量％及び（Ｃ）成分０〜６０重
量％から成るモノマー混合物の総和１００重量部に対し
て、（Ｄ）成分を０．１〜１０重量部配合し、（Ｅ）成
分中のイソシアネート基と（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中
の水酸基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が０．１〜２．０に
なるように配合してなる光硬化性樹脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、塗料として有用な光硬
化性樹脂組成物及びこれを用いた塗料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、木工合板、家具、楽器などの木工
製品の表面加工分野では、生産性を向上させるために短
時間に硬化可能な光硬化性樹脂組成物を使用している。
この光硬化性樹脂組成物は、紫外線照射により短時間
で、かつ低コストの塗膜が得られるものの、耐寒熱繰り
返し性に劣るという問題点を有し、決して満足しうるも
のではなかった。

【０００３】この問題点を解決する方法の一つとして、
アクリルポリオール及びポリイソシアネートを光硬化性
樹脂組成物に混合することにより、耐寒熱繰り返し性の
低下の一因と考えられる光硬化時の内部応力を緩和さ
せ、性能を向上させるという試みがなされた。この方法
では、ある程度耐寒熱繰り返し性の向上に役立つことが
判ったものの、光硬化初期の基材付着性が劣り、耐ブロ
ッキング性が低下するという問題点を有し、決して満足
できるものではなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の問題点を解消し、紫外線照射により短時間で硬化
し、硬度、付着性、耐寒熱繰り返し性などの特性に優れ
た塗膜を生じる安価な光硬化性樹脂組成物及びこれを用
いた塗料を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、反応性水酸基
及び光反応性アクリロイル基を含有するエポキシ化合物
のアクリル酸エステル化合物と柔軟性のあるアクリルポ
リオール化合物とを、バランス良く特定量混合し、光重
合開始剤及びポリイソシアネート化合物を配合すること
によって、上記の課題を達成したものである。

【０００６】すなわち、本発明は、（Ａ）１分子中にエ
ポキシ基を２個以上有するエポキシ化合物のアクリル酸
エステル及び／又はメタクリル酸エステル、（Ｂ）１分
子中に１個以上の水酸基を有する重合性アクリルモノマ
ーと、１分子中に１個以上の共重合可能な不飽和結合を
有する他のモノマーとを共重合させることによって得ら
れるアクリルポリオール化合物、（Ｃ）光重合性単量
体、（Ｄ）光重合開始剤及び（Ｅ）１分子中に２個以上
のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物
を含有し、（Ａ）成分１０〜８０重量％、（Ｂ）成分１
０〜５０重量％及び（Ｃ）成分０〜６０重量％から成る
モノマー混合物の総和１００重量部に対して、（Ｄ）成
分を 0.1〜１０重量部配合し、（Ｅ）成分を（Ｅ）成分
中のイソシアネート基と（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中の
水酸基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が０．１〜２．０にな
るように配合してなる光硬化性樹脂組成物及び該組成物
を含有してなる塗料に関する。

【０００７】本発明の光硬化性樹脂組成物は、上記のよ
うに（Ａ）成分として１分子中にエポキシ基を２個以上
有するエポキシ化合物のアクリル酸エステル及び／又は
メタクリル酸エステルを含む。ここで、１分子中にエポ
キシ基を２個以上有するエポキシ化合物としては、例え
ば、ビスフェノールＡ等のビスフェノール類又はその水
素添加物とエピクロルヒドリンとの反応により得られる
ジグリシジルエーテル、芳香族ジカルボン酸又はその水
素添加物とエピクロルヒドリンとの反応により得られる
ジグリシジルエステル、多価アルカンアルコールとエピ
クロルヒドリンとの反応により得られるジグリシジルエ
ーテルなどで代表されるエポキシ化合物が挙げられ、エ
ポキシ当量が１００〜１５００、特に１４０〜１０００
のエポキシ化合物の１種又は２種以上を使用するのが好
ましい。

【０００８】上記エポキシ化合物のアクリル酸エステル
又はメタクリル酸エステルは、上記エポキシ化合物とア
クリル酸又はメタクリル酸とのエステル付加反応により
得られるものである。この反応は、エポキシ基／カルボ
キシル基が当量比で１／0.５〜１／１、より好ましくは
１／0.８〜１／１になるようにエポキシ化合物とアクリ
ル酸又はメタクリル酸を配合して常法で、例えば、アル
カリ性触媒の存在下、６０〜１２０℃で、酸価が０〜５
になるまで行う。

【０００９】本発明の樹脂組成物において、（Ａ）成分
は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の総和に対
して１０〜８０重量％、好ましくは３０〜５０重量％配
合される。（Ａ）成分が１０重量％未満であると、光硬
化性樹脂組成物を硬化したときに得られる塗膜の硬化性
及び物性が全般的に低下する。一方、８０重量％を超え
ると、塗膜の耐寒熱繰り返し性が劣る。

【００１０】本発明の光硬化性樹脂組成物は、さらに、
（Ｂ）成分として、１分子中に１個以上の水酸基を有す
る重合性アクリルモノマーと、これに共重合可能な不飽
和結合を有する他のモノマーを共重合させることによっ
て得られるアクリルポリオール化合物を含む。

【００１１】１分子中に１個以上の水酸基を有する重合
性アクリルモノマーは、次の一般式（Ｉ）で示される；

【化１】 〔式中、ｎは１〜３の整数を示し、Ｒ₁は水素原子又は
メチル基を表し、Ｒ₂は炭素原子数２〜１２の置換若し
くは非置換の炭化水素残基を表す〕。

【００１２】これらのモノマーについて例示すると、例
えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２
−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシブチ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸
２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシ
プロピル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタク
リル酸２−ヒドロキシペンチル、さらにグリセリンのメ
タクリル酸モノエステル、トリメチロールプロパンのア
クリル酸モノエステル又はメタクリル酸モノエステル、
あるいはアクリル酸２−ヒドロキシ−３−クロロプロピ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル
などである。これらのうち、アクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリ
ル酸２−ヒドロキシプロピルなどが好ましい。

【００１３】また、上記のアクリルモノマーと共重合可
能な不飽和結合を有する他のモノマーとしては、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
ラウリル、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、アク
リルアミド、酢酸ビニルなどが挙げられる。

【００１４】１分子中に１個以上の水酸基を有する重合
性アクリルモノマーと、これに共重合可能な不飽和結合
を有する他のモノマーとの共重合は、自体公知の方法に
よって行うことができる。

【００１５】（Ｂ）成分として用いるアクリルポリオー
ル化合物の数平均分子量は１０００〜１５０００程度が
好ましく、２０００〜６０００の範囲にあることがより
好ましい。この数平均分子量が１０００未満であると、
得られた塗膜の柔軟性が劣り、耐寒熱繰り返し性が低下
する傾向にあり、１５０００を超えると、樹脂組成物の
相溶性が低下したり、粘度が高くなり、また、得られた
塗膜の物性も全般的に低下する傾向にある。なお、本発
明における数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー法により測定し、標準ポリスチレン換算
した値で示す。

【００１６】また、（Ｂ）成分であるアクリルポリオー
ル化合物のガラス転移温度（Ｔg）は、３０〜７０℃で
あるように調整するのが好ましく、４０〜６０℃の範囲
にあるのがより好ましい。ガラス転移温度が３０℃未満
であると、得られた塗膜の耐ブロッキング性が劣る傾向
にあり、７０℃を超えると、得られた塗膜の耐寒熱繰り
返し性が低下する傾向にある。なお、本発明におけるガ
ラス転移温度は、理論値であり、次式により、絶対温度
（Ｋ）の値として計算され、これを℃に換算して得られ
る。

【数１】 〔数式中、Ｔgは共重合体のガラス転移温度（絶対温度
Ｋ）であり、Ｔgiはｉ成分の単独重合体のガラス転移温
度であり、Ｗ_i はｉ成分の重量分率である〕。

【００１７】また、アクリルポリオール化合物において
好適な水酸基価は、２０〜２００であり、特に５０〜１
００がより好ましい。水酸基価が２０未満の場合、後記
のイソシアネート化合物との反応による架橋の程度が小
さくなり、得られた塗膜の特性（耐溶剤性、耐水性、硬
度、耐ブロッキング性など）が低下する傾向にあり、２
００を超えると、架橋の度合いが過大となり、得られた
塗膜の耐寒熱繰り返し性などが低下する傾向にある。

【００１８】（Ｂ）成分は、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）
成分の総和に対して１０〜５０重量％配合されるのが好
ましく、１０〜３０重量％配合されるのがより好まし
い。（Ｂ）成分が１０重量％未満であると、得られた塗
膜の柔軟性が劣り、耐寒熱繰り返し性が低下し、５０重
量％を超えると、得られた塗膜の硬化性が劣り、付着性
や耐ブロッキング性が低下する。

【００１９】本発明の光硬化性樹脂組成物は、必要に応
じ、さらに（Ｃ）成分として光重合性単量体を含むこと
ができる。光重合性単量体としては、単官能性又は多官
能性のアクリレート系及び／又はメタクリレート系の化
合物などを用いることができる。光重合性単量体のさら
に具体的な例としては、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルア
クリレート、ｔ−ブチルアクリレート、イソブチルアク
リレート、エチルヘキシルアクリレート、イソデシルア
クリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ステアリルア
クリレート、ラウリルアクリレート、トリデシルアクリ
レート、エトキシエチルアクリレート、メトキシエチル
アクリレート、グリシジルアクリレート、ブトキシエチ
ルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−メトキシエ
トキシエチルアクリレート、２−エトキシエトキシエチ
ルアクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリ
レート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、
メトキシトリエチレングリコールアクリレート、ブトキ
シトリエチレングリコールアクリレート、メトキシジプ
ロピレングリコールアクリレート、ピレンオキシド付加
物アクリレート、オクタフルオロペンチルアクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、アリルアクリ
レート、１，３−ブタンジオールアクリレート、１，４
−ブタンジオールアクリレート、１，６−ヘキサンジオ
ールアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレ
ート、ジエチレングリコールジアクリレート、ネオペン
チルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコー
ルジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリ
レート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグ
リコールジアクリレート、トリメチロールプロパンジア
クリレート、１，３−ビス（ヒドロキシエチル）−５，
５−ジメチルヒダントイン、３−メチルペンタンジオー
ルアクリレート、α，ω−ジアクリルビスジエチレング
リコールフタレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、ペンタエリトリットアクリレート、ペンタエ
リトリットヘキサアクリレート、ジペンタエリトリット
モノヒドロキシペンタアクリレート、α，ω−テトラア
リルビストリメチロールプロパンテトラヒドロフタレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、エチレン
グリコールジ（メタ）アクレート〔（メタ）アクリレー
トは、メタクリレート及びアクリレートを意味する〕、
テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサン
ジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジメタクリレート、ジアクリロキシエチルホスフェ
ート、Ｎ−ビニルピロリドンなどが挙げられ、これらの
うちアクリル酸又はそのエステル誘導体が好ましい。

【００２０】これらの（Ｃ）成分は、単独で又は２種以
上の混合物として用いてもよく、（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）成分の総和を基準として０〜６０重量％配合さ
れ、好ましくは４０重量％以内の量で配合される。この
量が６０重量％を超えると、得られる塗膜の硬化性及び
特性が全般的に低下する。

【００２１】さらに、本発明の光硬化性樹脂組成物は、
（Ｄ）成分として光重合開始剤を含有する。この光重合
開始剤としては、例えば、カルボニル系（ベンゾフェノ
ン、ジアセチル、ベンジル、ベンゾイン、ω−ブロモア
セトフェノン、クロロアセトン、アセトフェノン、２，
２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−
２−フェニルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセ
トフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、２
−クロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ジクロロベンゾフ
ェノン、ｐ，ｐ’−ビスジエチルアミノベンゾフェノ
ン、ミヒラーケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベン
ゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエ
ーテル、ベンジルメチルケタール、１−ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチ
ル−１−フェニル−１−オン、１−（４−イソプロピル
フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１
−オン、メチルベンゾイルホルメート、２，２−ジエト
キシアセトフェノン、４−Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトフ
ェノン等）、スルフィド系（ジフェニルジスルフィド、
ジベンジルジスルフィド、テトラエチルチウラムジスル
フィド、テトラメチルアンモニウムモノスルフィド
等）、キノン系（ベンゾキノン、アントラキノン等）、
アゾ系（アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾ
ビスプロパン、ヒドラジン等）、スルホクロリド系、チ
オキサントン系（チオキサントン、２−クロロチオキサ
ントン、２−メチルチオキサントン等）、過酸化物系
（過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド
等）、ｏ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルなどが挙
げられる。これらの光重合開始剤は、単独で又は２種以
上組み合わせて用いることができる。

【００２２】これらの光重合開始剤は、上記（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）成分の総和１００重量部に対して、0.
１〜１０重量部、好ましくは 0.1〜５重量部の量で使用
される。この量が 0.1重量部未満であると、光硬化の効
果が充分でなく、１０重量部を超えると、得られる塗膜
の物性が全般的に低下する。

【００２３】また、本発明の光硬化性樹脂組成物に表面
乾燥性の改良補助剤としてナフテン酸コバルト、オクテ
ン酸コバルトなどの有機酸金属塩類などを添加すること
ができる。

【００２４】本発明の光硬化性樹脂組成物は、さらに
（Ｅ）成分として１分子中に２個以上のイソシアネート
基を含有するポリイソシアネート化合物を含む。このポ
リイソシアネート化合物としては、例えば、トルエンジ
イソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、フェ
ニレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネー
ト、ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチ
ル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、４，
４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ｐ−
キシレンジイソシアネート、ｍ−キシレンジイソシアネ
ート、ビス（４−イソシアネートフェニル）スルホン、
イソプロピリデンビス（４−フェニルイソシアネー
ト）、リジンイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート並びにそれらの重合体及びビュレット化合物を挙げ
ることができる。

【００２５】これらのポリイソシアネート化合物は、
（Ａ）及び（Ｂ）成分中の水酸基とポリイソシアネート
化合物（Ｅ）成分中のイソシアネート基の当量比（ＮＣ
Ｏ／ＯＨ）が０．１〜２．０となるように配合すればよ
いが、０．１〜１．０となるように配合されるのが好ま
しい。この比が０．１未満の場合、ポリオール成分の架
橋が不充分であるため、得られた塗膜の耐寒熱繰り返し
性能が低下し、一方、２．０を超えると、得られた塗膜
の性能が全般的に低下する。

【００２６】得られる光硬化性樹脂組成物は、さらに必
要に応じて着色剤等を配合し、光硬化性塗料とすること
ができる。

【００２７】

【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例により詳細
に説明するが、本発明はこれらによって制限されるもの
ではない。なお、以下において、「部」及び「％」は、
特に断りのない限り、すべて重量基準である。

【００２８】製造例１（エポキシ化合物のアクリル酸エ
ステルの製造） 攪拌機、温度計、冷却管及び空気ガス導入管を装着した
反応容器に空気ガスを流入させた後、エピコート８２８
（シェル化学社製ビスフェノールＡ型ジグリシジルエー
テルの商品名、エポキシ当量１７０）５２部、アクリル
酸１８部、トリエチルアミン0.７部及びハイドロキノン
0.３部を仕込み、９０〜１００℃で約１５時間加熱攪拌
し、酸価１、水酸基価（ＤＳＴＭ６−０３−０２Ａに従
い測定、以下同様）２３０.0の化合物を得た。

【００２９】製造例２（アクリルポリオールの製造） 攪拌機、温度計、冷却管及び窒素ガス導入管を装着した
反応容器に窒素ガスを流入させた後、キシレン７０部を
仕込み、１００℃に昇温した。

【００３０】 スチレン ４０部 メタクリル酸メチル ４０部 アクリル酸ｎ−ブチル ８部 アクリル酸２−ヒドロキシエチル １２部 アゾビスイソブチロニトリル ２部 の混合物を３時間にわたって、反応容器中に連続滴下
し、重合反応を行った。滴下終了後、１時間加熱攪拌を
行い、その後、アゾビスイソブチロニトリル0.５部を３
０分毎に合計４回添加し、さらに１時間攪拌して反応を
終了した。得られた樹脂溶液は不揮発分６０％、分子量
（Ｍｎ）３５００、水酸基価３４.0であった。理論Ｔｇ
は、６４℃であった。

【００３１】なお、実施例中の分子量は、下記条件で測
定し、標準ポリスチレン検量線を用いて換算した。 使用機器：日立６３５型高速液体クロマトグラフィー
（株式会社日立製作所製） カラム：ゲルパックＲ４４０、Ｒ４５０及びＲ４００Ｍ
（日立化成工業株式会社製） 溶離液：テトラヒドロフラン カラム温度：２５℃ 流量：２ml／分 検出器：示差屈折計

【００３２】製造例３（アクリルポリオールの製造） 攪拌機、温度計、冷却管及び窒素ガス導入管を装着した
反応容器に窒素ガスを流入させた後、キシレン４０部及
び酢酸ブチル４０部を仕込み、１５０℃に昇温する。

【００３３】 スチレン １０部 メタクリル酸メチル ２５部 メタクリル酸ｎ−ブチル ４５部 メタクリル酸２−ヒドロキシエチル １５部 メタクリル酸 ５部 アゾビスイソブチロニトリル ２部 の混合物を３時間にわたって、反応容器中に連続滴下
し、重合反応を行った。滴下終了後、１時間加熱攪拌を
行い、その後、アゾビスイソブチロニトリル0.５部を３
０分毎に合計４回添加し、さらに１時間攪拌して反応を
終了した。得られた樹脂溶液は不揮発分５５％、分子量
（Ｍｎ）６０００、水酸基価３６.0であった。理論Ｔｇ
は５５℃であった。

【００３４】実施例１〜３ 表１に示す（Ａ）〜（Ｅ）成分を配合して均一に混合す
ることにより、本発明に係る３種類の光硬化型樹脂組成
物を調製した。

【００３５】比較例１〜３ 表１に示す（Ａ）〜（Ｅ）成分を配合して均一に混合す
ることにより、比較用の３種類の光硬化型樹脂組成物を
調製した。

【００３６】

【表１】

【００３７】＊１：新中村化学社製 ＮＫエステルＵ−
１０８−Ａ ＊２：新中村化学社製 ＮＫエステルＡ−４００ ＊３：新中村化学社製 ＮＫエステルＴＭＰ−Ａ ＊４：チバガイギー社製 イルガキュアー６５１ ＊５：住友バイエル社製 スミデュール４４Ｖ−２０

【００３８】応用例 上記実施例及び比較例で得られた光硬化製樹脂組成物
を、１５０mm×１２０mm×８mm（厚さ）の柾目ナラ材ツ
キ板合板上にバーコータ６０で塗装し、その後、紫外線
照射装置（６kW、８０Ｗ／cm×２灯、ＵＶ照射装置；日
本電池株式会社製）で８０Ｗ／cm高圧水銀灯１灯照射距
離１５cm、コンベヤ速度１０ｍ／分で指触硬化するまで
照射した。こうして得られた塗膜について、各種の性能
試験を行い、結果を表２に示す。

【００３９】各種性能の測定及び判定は、下記の方法で
行った。 （ａ）硬化性：指触硬化するまでの照射回数を測定し
た。 （ｂ）鉛筆硬度：ＪＩＳ−Ｋ５４００に準拠した。 （ｃ）耐薬品性：キシレンラビングを１００回行い、塗
膜の状態を観察した。○は異常のないことを示す。 （ｄ）密着性：ＪＩＳ−Ｋ５４００に準拠した。 （ｅ）耐寒熱繰り返し性：＋８０℃で２時間と−２０℃
で２時間を１サイクルとするサイクルテストを繰り返
し、塗膜にクラックが発生したときのサイクル数で評価
した。

【００４０】

【表２】

【００４１】

【発明の効果】本発明の光硬化性樹脂組成物は、塗料と
して好適であり、廉価で、硬化性、鉛筆硬度、耐薬品
性、密着性及び耐寒熱繰り返し性に優れた塗膜を生じ
る。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）１分子中にエポキシ基を２個以上
   有するエポキシ化合物のアクリル酸エステル及び／又は
   メタクリル酸エステル、（Ｂ）１分子中に１個以上の水
   酸基を有する重合性アクリルモノマーと、１分子中に１
   個以上の共重合可能な不飽和結合を有する他のモノマー
   とを共重合させることによって得られるアクリルポリオ
   ール化合物、（Ｃ）光重合性単量体、（Ｄ）光重合開始
   剤及び（Ｅ）１分子中に２個以上のイソシアネート基を
   有するポリイソシアネート化合物を含有し、（Ａ）成分
   １０〜８０重量％、（Ｂ）成分１０〜５０重量％及び
   （Ｃ）成分０〜６０重量％から成るモノマー混合物の総
   和１００重量部に対して、（Ｄ）成分を 0.1〜１０重量
   部配合し、（Ｅ）成分を（Ｅ）成分中のイソシアネート
   基と（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中の水酸基の当量比（Ｎ
   ＣＯ／ＯＨ）が０．１〜２．０になるように配合してな
   る光硬化性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ｂ）成分の数平均分子量が１０００〜
   １５０００である請求項１記載の光硬化性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ｂ）成分の水酸基価が２０〜２００で
   ある請求項１又は２記載の光硬化性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ｂ）成分のガラス転移温度が３０〜７
   ０℃である請求項１、２又は３記載の光硬化性樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】 請求項１、２、３又は４記載の光硬化性
   樹脂組成物を含有してなる塗料。