JPH05123683A

JPH05123683A - 第四級アンモニウム塩類含有廃液の処理法

Info

Publication number: JPH05123683A
Application number: JP3293239A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Aoyama; 哲男青山; Masahiro Miyake; 正浩三宅; Hisaoki Abe; 久起阿部; Mayumi Haneda; 真由美羽田
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 1991-11-08
Filing date: 1991-11-08
Publication date: 1993-05-21

Abstract

(57)【要約】【目的】第四級アンモニウム塩含有廃液を分解処理す
る方法である。【構成】第四級アンモニウム塩含有廃液に酸化剤、鉄
塩を加え酸性下、窒素１〜５重量% 、酸素３〜３０重量
％、炭素４０〜９５重量％を含有し、かつ平均細孔半径
１５〜３０Å、有孔メソポアが全容積当たり少なくとも
５０容積％を占める特定の活性炭素材料の存在下に該廃
液を処理する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は第四級アンモニウム塩類
含有廃液の処理法に関し、さらに詳しくは分解が比較的
困難な第四級アンモニウム塩類を含有する廃液を温和な
条件で、短時間に分解し得る優れた分解性能を有する活
性炭素材料からなる触媒の存在下に処理する方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、テトラメチルアンモニウムヒドロ
キシド、トリメチル（２−ヒドロキシエチル）アンモニ
ウムヒドロキシドなどのような第四級アンモニウム塩の
水溶液が半導体製造工程において現像液、ウエハー処理
液等として大量に使用されている。またその他カチオン
系界面活性剤としても第四級アンモニウム塩が使用され
ている。さらに種々の第四級アンモニウム塩類が電解コ
ンデンサー用電解質あるいは有機合成触媒等として広く
利用されている。これらの第四級アンモニウム塩類は毒
性があると共に、水質汚濁の点からもそのまま放流する
ことは環境上問題がある。従来、これらの第四級アンモ
ニウム塩類を含有する溶液を処理する方法としては分解
・除去方法、回収方法等種々の方法が提案されてきてい
る。例えば、(1)特別な菌体を用いる生化学的分解法、
(2) 逆浸透膜による回収方法、(3) 逆浸透膜を用い濃縮
した後電気分解して回収する方法、(4) 活性炭等の吸着
剤による吸着方法等がある。しかしながら、これらの方
法において、生化学的分解法は、膨大な設備を必要とし
しかも長時間の処理を必要とする。また、逆浸透膜を用
いる回収法は、特殊な膜の使用が必要であると共に、膜
の寿命が短くしかも高価である。さらに逆浸透膜と電気
分解とを併用する回収法は、高価である上に電解装置を
必要とするなど、工程全体が煩雑となる。活性炭吸着剤
による吸着法は一度に吸着できる量が少なく大量の吸着
剤を必要とするし、吸着させた第四級アンモニウム塩類
の脱離工程も必要であり煩雑となる。いずれにしても、
上記の回収法では最終的に第四級アンモニウム塩類は分
解する後処理が必要である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した従
来の処理方法における種々の問題点を解決し、広範囲の
第四級アンモニウム塩類を含有する廃液をはじめとする
第四級アンモニウム塩類含有溶液を温和な条件下で短時
間にその上二次公害の発生を伴うことなく分解処理し得
る処理方法を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記した
従来技術の問題点等を解決すべく鋭意検討を行い、蛋白
質、または蛋白質を含有する汚泥もしくは廃棄物質を炭
化、賦活処理して得られる活性炭素材料が、高活性で、
かつ二次汚染の発生を伴わず安全であり、第四級アンモ
ニウム塩の分解触媒として、極めて有効であることを見
い出した。

【０００５】すなわち、本発明は第四級アンモニウム塩
類含有溶液に酸化剤および鉄塩を加え、液のｐＨを４．
０以下に調整し、窒素１〜５重量％、酸素３〜３０重量
％、炭素４０〜９５重量％をそれぞれ含有し、かつ平均
細孔半径が１５〜３０Åであり、有孔メソポアが全容積
当たり少なくとも５０容積％を占める活性炭素材料の存
在下に該廃液を処理することを特徴とする第四級アンモ
ニウム塩類含有溶液の処理方法である。

【０００６】本発明の特徴は、特定の活性炭素材料から
なる触媒を使用することにある。本発明に使用される活
性炭素材料からなる触媒は、蛋白質、または蛋白質含有
汚泥もしくは廃棄物質を炭化、賦活処理して得られる。
この本発明における触媒の製造に用いられる蛋白質また
は蛋白質含有汚泥もしくは廃棄物質としては、パン酵
母、クロレラなどの酵母類；細菌、藻類、ビール酵母醗
酵廃菌体、医薬品醗酵酵母廃菌体、アミノ酸醗酵粕等の
微生物蛋白質；工場廃液処理、糞尿処理、家庭排水処理
などの生物活性汚泥の余剰汚泥等があげられる。その他
に、魚類、獣肉、獣血などの動物性蛋白質；大豆、脂肪
大豆などの豆類、小麦胚芽、米胚芽などの植物性蛋白質
等も使用できる。これらのうち、酵母類、細菌、藻類、
醗酵廃菌体などの微生物蛋白質あるいは生物活性汚泥の
余剰汚泥などが、取扱、入手性の点から望ましいもので
ある。

【０００７】本発明において第四級アンモニウム塩類の
分解に有効な活性を示す活性炭素材料としては、窒素含
有量が１〜５重量％であることが必要であり、窒素含有
量が２〜５重量％であることが好ましい。窒素の含有量
が上記の範囲外である場合は第四級アンモニウム塩類の
分解活性が著しく低下し不都合である。また、酸素含有
量、炭素含有量もそれぞれ３〜３０重量％、４０〜９５
重量％の範囲内にあることが望ましく、上記の範囲外で
は分解活性の低下が認められ、本発明の所期の目的を十
分に発揮することができない。なお、上記の炭化、賦活
処理を行った状態では酸素含有量および炭素含有量はそ
れぞれ５〜３０重量％、４０〜９０重量％である。この
状態でも十分に高活性であるが、上記の賦活処理を行っ
た後、次いで酸処理を行い加熱処理を行うことにより、
酸素含有量、および炭素含有量はそれぞれ３〜１０重量
％、７０〜９５重量％となり、より高活性化され、特に
難分解性の第四級アンモニウム塩類を含有する廃液、ま
たは高濃度に含有する廃液などを分解除去するのに有効
である。

【０００８】また、本発明に使用される活性炭素材料は
平均細孔半径が１５〜３０Åのものであるが、平均細孔
半径が１５Åよりも小さい場合および３０Åよりも大き
い場合には分解能が低く望ましくない。さらに本発明に
おける活性炭素材料はその有孔メソポアが全容積当たり
少なくとも５０容積％を占めるものである。このメソポ
アは上記の賦活処理を行った後、次いで酸処理を行い加
熱処理することによりさらに高められ全容積当たり６０
容積％を占めるものとなる。また、本発明の活性炭素材
料においては、その比表面積は格別限定されないが、好
ましくは３００〜８００平方メートル／ｇの範囲にある
ことが本発明の目的を達成する上で好適である。なお、
本発明において触媒の平均細孔半径および比表面積は、
オートソーブ測定器（湯浅アイオニクス社製）を使用し
て窒素ガスの吸着、脱着等温線から求めた値である。

【０００９】本発明に係る処理方法に使用される活性炭
素材料は、上記のような蛋白質または蛋白質含有汚泥も
しくは廃棄物質を原料とするものであるから安価に製造
することができる。本発明における活性炭素材料からな
る触媒は、使用に際しては、粉末、または成形品いずれ
でも使用することができ、それぞれの用途、使用箇所、
使用状況等により適宜選択される。本発明における活性
炭素材料を成形品とする場合には、原料の蛋白質または
蛋白質含有汚泥もしくは廃棄物質を成形した後、炭化処
理し、次いで賦活処理すればよい。成形する際には必要
に応じて粘結剤を使用することができる。この粘結剤と
しては、たとえば、タールピッチ、リグニン、糖蜜、ア
ルギン酸ソーダ、カルボキシメチルセルロース（ＣＭ
Ｃ）、合成樹脂、ポリビニルアルコール、デンプン等の
有機質系粘結剤、スメクタイト、水ガラス等の無機質系
粘結剤などが例示される。これらの粘結剤は成形できる
程度に使用すればよく、原料に対して通常０．０５〜２
重量％程度が使用される。

【００１０】本発明に使用される活性炭素材料を製造す
る際の炭化処理は、主として原料の蛋白質または蛋白質
含有汚泥もしくは廃棄物質中に含有する非炭素成分を除
去し、もしくは減少させ、次いで行なわれる賦活処理に
適した材料とする工程である。この炭化処理は、通常１
５０〜６００℃で、好ましくは２００〜５００℃の温度
で、空気、窒素、炭酸ガスあるいはこれらの混合ガスを
導入しながら、数分から数時間行なわれる。この炭化処
理の際に原料の蛋白質または蛋白質含有汚泥もしくは廃
棄物質の粉末、あるいは成形物が融着あるいは溶着する
と所望する微細な細孔を形成することが困難となり、次
いで実施される賦活処理にも悪影響を与え、良好な特性
を持つ活性炭素材料を得ることができず好ましくない。
この融着あるいは溶着を防止するために、原料に少量の
鉄化合物を添加することが好ましい。この鉄化合物は、
融着あるいは溶着を防止する以外に炭化処理時の操作性
を良好にし、均一な炭化処理を行うことができる。この
ような目的に使用される鉄化合物としては、たとえば硫
酸第一鉄、硫酸第二鉄、硫酸第一鉄アンモニウム、硫酸
第二鉄アンモニウム、硝酸第二鉄、塩化第一鉄、塩化第
二鉄、りん酸第一鉄、りん酸第二鉄、炭酸第一鉄、水酸
化第一鉄、水酸化第二鉄、けい酸第一鉄、硫化第一鉄、
硫化第二鉄等の無機系の鉄化合物あるいはその塩；クエ
ン酸第二鉄、クエン酸第二鉄アンモニウム、シュウ酸第
一鉄、シュウ酸第二鉄アンモニウム等の有機酸の鉄化合
物あるいはその塩等を挙げることができる。これらの鉄
化合物は、原料に対して１〜２０重量％程度添加され
る。

【００１１】上記の炭化処理に次いで実施される賦活処
理は、炭化処理で生成した細孔構造をより微細構造に成
長ないし発達、あるいは熟成させる工程であり、水蒸
気、炭酸ガス、酸素を主体とするガス雰囲気中で、一般
には７００〜１１００℃、好ましくは８００〜１０００
℃で数分ないし数時間実施される。さらに上記の賦活処
理に次いで、酸処理した後加熱処理をすることにより活
性をより向上させることができる。この酸処理は、通常
硫酸、塩酸、硝酸、フッ酸等の無機酸を、５〜５０重量
％程度の水溶液を用い常温〜１００℃で数分から数時間
実施される。次いで実施される加熱処理は窒素、ヘリウ
ム、アルゴン、二酸化炭素等の不活性ガス、あるいは水
素、アンモニア、一酸化炭素等の還元性ガス雰囲気下で
４００〜１１００℃で、好ましくは５００〜１０００℃
で数分から数時間加熱を行なわれる。これにより酸素含
有量が３〜１０重量％、炭素含有量が７０〜９５重量％
である活性炭素材料となる。この酸処理は一旦生成され
た炭素材料中の不純物成分を除去し、加熱処理により炭
素材料の微細構造をさらに生長あるいは熟成、発達させ
酸処理前のものに比べより高活性なものとなるものと推
察される。

【００１２】本発明の処理方法に使用される活性炭素材
料として、上記のような蛋白質または蛋白質を含有する
汚泥もしくは廃棄物質を原料として得られたものの他
に、ポリアクリロニトリル系炭素材料を原料とし、これ
を窒素、ヘリウム、アルゴン、二酸化炭素等の不活性ガ
ス、あるいは水素、アンモニア、一酸化炭素等の還元性
ガス雰囲気下で４００〜１１００℃で、好ましくは５０
０〜１０００℃で数分から数時間加熱処理して得られる
活性炭素材料も有用である。このポリアクリロニトリル
系炭素材料は、アクリロニトリルを主成分として、例え
ば塩化ビニル、塩化ビリニデン、（メタ）アクリル酸お
よびその誘導体、アクリルアミド、ｎ−メチロールアク
リルアミド、アリルスルホン酸およびメタアリルスルホ
ン酸等の共重合モノマーの一種または二種以上とを共重
合して得られる重合体を紡糸し、不融化、賦活を行った
繊維状のものが利用される。

【００１３】本発明の処理方法に使用される活性炭素材
料を製造するに当たって、炭化処理、賦活処理は内熱式
または外熱式のロータリーキルンまたは管状炉、連続式
多段炉等を用いて実施される。

【００１４】本発明において上記したような特定の活性
炭素材料を使用し第四級アンモニウム塩類を分解処理す
るに際して、酸化剤、鉄イオンの共存下で行うことによ
り特に効果的に分解することができる。本発明において
使用される酸化剤は、一般には過酸素化合物が使用さ
れ、この過酸素化合物としては過酸化水素、過酸化カル
シウム、過酸化アンモニウム、過炭酸ソーダ、過ホウ酸
ソーダ等が使用されるが、コストや副生成物等の点から
実用的には過酸化水素が好適である。過酸化水素の使用
量は特に限定されず、廃水の内容によって適宜決めら
れ、通常廃水中の第四級アンモニウム塩１ｐｐｍに対し
て過酸化水素０．５〜２０ｐｐｍの濃度になるように添
加される。過酸化水素の濃度が上記の範囲以下では分解
性能が低く、上記範囲より多い場合は過酸化水素の自己
分解率が多くなり経済的でない。また、本発明の方法に
使用される鉄塩は水溶液で鉄イオンを生成する第一鉄
塩、第二鉄塩いずれも使用でき、硫酸塩、塩酸塩、硝酸
塩等のいずれの形でも使用することができるが、実用的
には硫酸第一鉄が好ましい。鉄塩の使用量は使用される
過酸化水素１等量に対して鉄イオンとして０．００１〜
１等量の範囲で充分である。本発明の活性炭素材料の存
在下で第四級アンモニウム塩を含有する廃液等を処理す
る際通常酸性下で実施され、一般にｐＨ４．０以下、好
ましくはｐＨ２．０〜４．０の範囲で実施される。

【００１５】本発明に適用される第四級アンモニウム塩
類を含有する水溶液は特に限定されず、一般廃水、産業
廃水その他の廃水などに適用可能である。この第四級ア
ンモニウム塩類としては、下記一般式で表されるような
化合物が挙げられる。一般式：〔（Ｒ）₄Ｎ〕⁺・Ｘ^-（式中Ｒは炭素数１〜
３０のアルキル基、アリール基、ピリジニウム基あるい
は炭素数２〜３０のヒドロキシアルキル基などを示し、
Ｒはそれぞれ同一であってもよく、異なってもよい。Ｘ
はヒドロキシル基、無機酸基、有機酸基、ハロゲンなど
を示す。）本発明において上記の活性炭素材料を使用し
た第四級アンモニウム塩類を分解するに際しては、回分
式、連続式いずれの方法でも実施でき、処理時の温度、
処理時間等は被処理液の種類等により適宜選択し得る。
次に実施例により本発明を具体的に説明する。

【００１６】

【実施例】

（本発明に使用される活性炭素材料の製法）実施例１微生物廃菌体（メタノール資化性廃菌体）１０００部
（重量部以下同じ）、硝酸第二鉄２００部、ポリビニ
ルアルコール２０部および水１０００部をニーダーで十
分混練し、造粒して成形体とした。この成形体を２５０
〜５００℃で３時間、空気を導入しながら炭化処理を行
い、次いで水蒸気の存在下に１０００℃で２時間賦活処
理を行い、２５６部の活性炭素材料（本発明触媒）を得
た。これは窒素含有量が２．３重量％、酸素含有量が２
２．８重量％、炭素含有量が４８．２重量％で平均細孔
半径が２１Åであり、全容積当たりメソポアは約５５％
を占めた。

【００１７】実施例２化学工場の生物活性汚泥装置で発生する余剰汚泥の乾燥
物１０００部に水６００部を加え、ニーダーで十分に混
練し、造粒して成形体とした。この成形体を２００〜５
００℃で、窒素ガス雰囲気下に２時間炭化処理を行い、
次いで水蒸気／炭酸ガス＝１（容積比）の混合ガス中、
８００℃で１時間賦活処理を行い、２２１部の活性炭素
材料（触媒）を得た。この活性炭素材料は窒素含有量が
２．７重量％、酸素含有量が８．８重量％、炭素含有量
が７７．９重量％で平均細孔半径が２６Åであり、全容
積当たりメソポアは約５５％を占めた。

【００１８】実施例３実施例１と同様の原料（微生物廃菌体）を実施例１と同
様に炭化、賦活処理した後、次いで３０重量％塩酸水溶
液で９０℃、２時間加熱した。その後水洗を行いさらに
８００℃で１時間、炭酸ガス雰囲気下で加熱を行い２０
２部の活性炭素材料を得た。これは窒素含有量が３．２
重量％、酸素含有量が８．２重量％、炭素含有量が８
１．６重量％で平均細孔半径が１９Åで、全容積当たり
メソポアは約６１％を占めた。

【００１９】実施例４実施例２と同様な原料を実施例２と同様に炭化、賦活処
理した後、５０重量％硫酸水溶液で６０℃、５時間加熱
処理した。次いで水洗を行い９００℃で１時間水素ガス
雰囲気下で加熱処理し、１８９部の活性炭素材料を得
た。これは窒素含有量４．１重量％、酸素含有量７．６
重量％、炭素含有量８３．２重量％であり、平均細孔半
径は２６Åで、全容積当たりのメソポアは約７３％を占
めた。

【００２０】実施例５市販のポリアクリロニトリル系活性炭素繊維ＦＥ−４０
０（東邦レーヨン株式会社製）１００ｇを管状加熱炉で
窒素ガス雰囲気下、９５０℃、１時間加熱処理を行って
８９ｇの活性炭素材料を得た。これは窒素含有量２．１
重量％、酸素含有量８．５重量％、炭素含有量８６．８
重量％で、平均細孔半径２０Åであり、全容積当たりメ
ソポアは約５６％を占めた。

【００２１】（活性炭素材料を使用した第四級アンモニ
ウム塩含有廃液の処理）実施例６テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）５
００ｐｐｍを含有する化学工場廃水５０００ｇを各々の
容器に採り、実施例１、２および５で得た活性炭素材料
４．０ｇ、硫酸第一鉄７水塩３．０ｇをそれぞれに投入
し、さらに濃硫酸を添加してｐＨ２．７に調整した後、
２７℃で撹拌した。撹拌開始後３４重量％の過酸化水素
６６．２ｇを定量ポンプにより１００分を要して添加
し、１１０分後に撹拌を止め廃水中のＴＭＡＨの分解率
を調べた結果、ほぼ９２％が分解した。また、上記の実
施例３および４で得た活性炭素材料を使用した場合、８
０分後のＴＭＡＨ分解率はほぼ９５％であった。

【００２２】比較例１市販の水処理用活性炭ダイヤソーブＧ（三菱化成株式会
社製）６．０ｇを使用して実施例６と同様に廃水中のＴ
ＭＡＨの分解試験を行った。その結果、ＴＭＡＨの分解
率は約１１％に過ぎなかった。なお、使用した活性炭ダ
イヤソーブＧは、窒素含有量が０．５重量％、酸素含有
量が５．６重量％、炭素含有量が９０．８重量％であ
り、平均細孔半径は１３Åで、全容積当たりのメソポア
は約１５％を占めるものであった。

【００２３】比較例２活性炭素材料を使用しなかった他は、実施例６と同様に
して廃水中のＴＭＡＨの分解実験を行った結果、分解率
はわずかに２％であった。

【００２４】実施例８ｎ−ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド５００
ｐｐｍを含有する化学工場廃水５０００ｇずつを各々の
容器に採り、実施例１、２および５で得た活性炭素材料
４．０ｇ、硫酸第一鉄７水塩３．０ｇをそれぞれ投入
し、濃硫酸を添加して液をｐＨ２．７に調整後、２７℃
で撹拌を開始した。撹拌開始後、これに３４重量％の過
酸化水素６５．０ｇを定量ポンプにより１００分を要し
て添加し、１１０分後に撹拌を止め廃液中のｎ−ドデシ
ルトリメチルアンモニウムクロライドの分解率を調べた
結果、分解率はほぼ８９％であった。なお、上記実施例
３および４で得た活性炭素材料を使用して廃水中のｎ−
ドデシルトリメチルアンモニウムクロライドの分解性試
験を行った結果、８０分後のｎ−ドデシルトリメチルア
ンモニウムクロライドの分解率はほぼ９３％であった。

【００２５】比較例３比較例１で使用したと同様な市販の活性炭６．０ｇを使
用し、実施例８と同様な条件でｎ−ドデシルトリメチル
アンモニウムクロライド含有廃液の分解試験を行った結
果、ｎ−ドデシルトリメチルアンモニウムクロライドの
分解率は１９％であった。

【００２６】比較例４活性炭素材料を使用しない他は実施例８と同様にしてｎ
−ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド含有廃液
の分解試験を行った結果、分解率は僅かに８％であっ
た。

【００２７】実施例１０テトラエチルアンモニウムクロライド５００ｐｐｍを含
有する化学工場廃水５０００ｇずつを各々の容器に採
り、実施例１、２および５で得た活性炭素材料４．０
ｇ、硫酸第一鉄７水塩３．０ｇをそれぞれ投入し、濃硫
酸を添加して液をｐＨ２．７に調整後、２７℃で撹拌を
開始した。撹拌開始後、これに３４重量％の過酸化水素
４１．６ｇを定量ポンプにより１００分を要して添加
し、１１０分後に撹拌を止め廃液中のテトラエチルアン
モニウムクロライドの分解率を測定した結果分解率は９
５％であった。上記の実施例３及び４で得た活性炭素材
料を使用した場合、８０分後の廃水中のテトラエチルア
ンモニウムクロライドの分解率はほぼ９７％であった。

【００２８】実施例１１ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド５
００ｐｐｍを含有する化学工場廃水５０００ｇずつを各
々の容器に採り、実施例１、２および５で得た活性炭素
材料４．０ｇ、硫酸第一鉄７水塩３．０ｇをそれぞれ投
入し、濃硫酸を添加して液をｐＨ２．７に調整後、２７
℃で撹拌を開始した。撹拌開始後、これに３４重量％の
過酸化水素４６．８ｇを定量ポンプにより１００分を要
して添加し、１１０分後に撹拌を止め廃液中のベンジル
ジメチルステアリルアンモニウムクロライドの分解率を
測定した。この結果分解率は９１％であった。なお、上
記実施例３及び４で得た活性炭素材料を使用した場合の
廃水中のベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロ
ライドの分解率はほぼ９２％であった。

【００２９】実施例１２ｎ−メチルピリジニウム−２−アルドキシムクロライド
５００ｐｐｍを含有する化学工場廃水５０００ｇずつを
各々の容器に採り、実施例１、２および５で得た活性炭
素材料４．０ｇ、硫酸第一鉄７水塩３．０ｇをそれぞれ
投入し、濃硫酸を添加して液をｐＨ２．７に調整後、２
７℃で撹拌を開始した。撹拌開始後、これに３４重量％
の過酸化水素４５．０ｇを定量ポンプにより１００分を
要して添加し、１１０分後に撹拌を止め廃液中のｎ−メ
チルピリジニウム−２−アルドキシムクロライドの分解
率を測定した。この結果分解率は９０％であった。な
お、上記実施例３および４で得た活性炭素材料を使用し
た場合は、８０分後の廃水中のｎ−メチルピリジニウム
−２−アルドキシムクロライドの分解率はほぼ９４％で
あった。

【００３０】実施例１３酢酸テトラメチルアンモニウム１０００ｐｐｍを含有す
る化学工場の廃水５０００ｇを各々の容器に採り、実施
例１、２および５で得られた活性炭素材料８．０ｇ、硫
酸第一鉄７水塩６．０ｇをそれぞれに投入し、さらに濃
硫酸を添加してｐＨ２．７に調整した後、２７℃で撹拌
した。撹拌開始後３４重量％の過酸化水素水７２．０ｇ
を定量ポンプにより１００分を要して添加し、１１０分
後に撹拌を止め廃水中の酢酸テトラメチルアンモニウム
の分解率を調べた結果ほぼ９０％が分解した。なお、上
記の実施例３および４で得た活性炭素材料を使用した場
合は、８０分後の分解率がほぼ９４％であった。

【００３１】

【発明の効果】本発明の方法によれば、分解が比較的困
難である第四級アンモニウム塩類を含有する廃液中の該
塩類を温和な条件で、短時間にその上二次公害の発生を
伴うことなく分解処理できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者羽田真由美新潟県新潟市太夫浜字新割182番地三菱瓦斯化学株式会社新潟研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】第四級アンモニウム塩類含有廃液に酸化
剤および鉄塩を加え、液のｐＨを４．０以下に調整し、
窒素１〜５重量％、酸素３〜３０重量％、炭素４０〜９
５重量％を含有し、かつ平均細孔半径が１５〜３０Åで
あり、有孔メソポアが全容積当たり少なくとも５０容積
％を占める活性炭素材料の存在下に該廃液を処理するこ
とを特徴とする第四級アンモニウム塩類含有廃液の処理
法。
【請求項２】活性炭素材料が蛋白質または蛋白質含有
汚泥もしくは廃棄物質を、１５０〜６００℃で炭化処理
し、次いで７００〜１１００℃で水蒸気、炭酸ガス、酸
素を主体とするガス雰囲気下で賦活処理を行って得られ
る活性炭素材料である請求項第１項記載の処理方法。
【請求項３】活性炭素材料が蛋白質または蛋白質含有
汚泥もしくは廃棄物質を、１５０〜６００℃で炭化処理
し、次いで７００〜１１００℃で水蒸気、炭酸ガス、酸
素を主体とするガス雰囲気下で賦活処理を行った後、次
いで酸処理し不活性ガスまたは還元性ガスの雰囲気下で
４００〜１１００℃で加熱処理して得られる活性炭素材
料である請求項第１項記載の処理方法。
【請求項４】活性炭素材料がポリアクリロニトリル系
活性炭素材を不活性ガスまたは還元性ガスの雰囲気下で
４００〜１１００℃で加熱処理を行って得られる活性炭
素材料である請求項第１項記載の処理方法。
【請求項５】酸化剤が過酸化水素である請求項第１項
記載の処理方法。