JPH05117994A - 紙および厚紙を被覆する方法および良好な平滑性を有する紙の製造法 - Google Patents
紙および厚紙を被覆する方法および良好な平滑性を有する紙の製造法Info
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- JPH05117994A JPH05117994A JP4073286A JP7328692A JPH05117994A JP H05117994 A JPH05117994 A JP H05117994A JP 4073286 A JP4073286 A JP 4073286A JP 7328692 A JP7328692 A JP 7328692A JP H05117994 A JPH05117994 A JP H05117994A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】安価に良好な平滑性を有する紙を得る。
【構成】重合した状態で、モル割合で、少なくとも７０
％がアンモニウムアクリレートの形となっているアクリ
ル酸の５０〜９９．９９５％、アクリル酸とほぼ同じ中
和比を有するビスアクリルアミド酢酸の０．００５〜
０．５％、残部（合計１００％となるように）アクリル
アミドを含有する水に不溶の架橋重合体を被覆剤として
用いる。
％がアンモニウムアクリレートの形となっているアクリ
ル酸の５０〜９９．９９５％、アクリル酸とほぼ同じ中
和比を有するビスアクリルアミド酢酸の０．００５〜
０．５％、残部（合計１００％となるように）アクリル
アミドを含有する水に不溶の架橋重合体を被覆剤として
用いる。
Description
【０００１】本発明は紙及び厚紙の被覆方法、及びそれ
を良好な平滑性を有する紙を得るために用いることに関
する。
を良好な平滑性を有する紙を得るために用いることに関
する。
【０００２】ある用途、特に、書いたり、印刷するた
め、更に詳細には光食刻のため、任意であるが良好な光
沢と組み合って良好な平滑性を有する非粗面紙が要望さ
れている。勿論、これら特別な性質は乾燥又は湿潤状態
での機械的抵抗性など紙の他の品質に損害を与えて得て
はならず、製造速度が高く、インキが流れたり、汚れ、
浸透、不透明化及び白化することなく良好に吸収できな
ければならない。顔料の慎重な選択と相俟ってカレンダ
ー掛けして紙に光沢を与えることはよく知られている。
平滑性に関し、現在、費用と、支持体の表面状態とその
形成、被覆剤の固形物の含量と性質、使用するコーティ
ング装置、析出物の重量及びカレンダー掛け条件の関数
としての、製紙業者の工業的可能性との困難な妥協によ
り得られる。
め、更に詳細には光食刻のため、任意であるが良好な光
沢と組み合って良好な平滑性を有する非粗面紙が要望さ
れている。勿論、これら特別な性質は乾燥又は湿潤状態
での機械的抵抗性など紙の他の品質に損害を与えて得て
はならず、製造速度が高く、インキが流れたり、汚れ、
浸透、不透明化及び白化することなく良好に吸収できな
ければならない。顔料の慎重な選択と相俟ってカレンダ
ー掛けして紙に光沢を与えることはよく知られている。
平滑性に関し、現在、費用と、支持体の表面状態とその
形成、被覆剤の固形物の含量と性質、使用するコーティ
ング装置、析出物の重量及びカレンダー掛け条件の関数
としての、製紙業者の工業的可能性との困難な妥協によ
り得られる。
【０００３】その結果、ある支持体から始めて、良好な
平滑性を有する紙を得たいと願う製造業者が問題に直面
すると、多数の、費用がかかる試験を必要とする妥協に
より解決しようとする。
平滑性を有する紙を得たいと願う製造業者が問題に直面
すると、多数の、費用がかかる試験を必要とする妥協に
より解決しようとする。
【０００４】さて、出願者は、驚くべきことに、紙に斯
かる不都合を克服する良好な平滑性を与える意図で、新
規な紙の被覆方法を発見した。
かる不都合を克服する良好な平滑性を与える意図で、新
規な紙の被覆方法を発見した。
【０００５】本発明による方法は、重合した状態で、モ
ル割合で少なくとも７０％がアンモニウムアクリレート
の形となっているアクリル酸の５０〜９９．９９５％、
アクリル酸とほぼ同じ中和比を有するビスアクリルアミ
ド酢酸の０．００５〜０．５％、残部（合計１００％と
なるように）アクリルアミドを含有する、水に不溶の架
橋重合体を被覆剤として用いることを特徴とする。
ル割合で少なくとも７０％がアンモニウムアクリレート
の形となっているアクリル酸の５０〜９９．９９５％、
アクリル酸とほぼ同じ中和比を有するビスアクリルアミ
ド酢酸の０．００５〜０．５％、残部（合計１００％と
なるように）アクリルアミドを含有する、水に不溶の架
橋重合体を被覆剤として用いることを特徴とする。
【０００６】更に特別な本発明の主題は、前に記載の重
合体が、重合した状態で、モル割合で、少なくとも９０
％がアンモニウムアクリレートの形となっているアクリ
ル酸の６５〜９５％、少なくとも９０％がビスアクリル
アミド酢酸アンモニウムの形となっているビスアクリル
アミド酢酸の０．００５〜０．５％、残部（合計１００
％となるように）アクリルアミドを含有することを特徴
とする重合体である。
合体が、重合した状態で、モル割合で、少なくとも９０
％がアンモニウムアクリレートの形となっているアクリ
ル酸の６５〜９５％、少なくとも９０％がビスアクリル
アミド酢酸アンモニウムの形となっているビスアクリル
アミド酢酸の０．００５〜０．５％、残部（合計１００
％となるように）アクリルアミドを含有することを特徴
とする重合体である。
【０００７】後者の重合体の中で、更に詳細には、モル
割合で、水酸化アンモニウムによりｐＨ＝６．２に中和
されたアクリル酸約７０％、水酸化アンモニウムにより
ｐＨ＝６．２に中和されたビスアクリルアミド酢酸０．
００５〜０．５％、残部（合計１００％となるように）
アクリルアミドを含有する水に不溶の架橋重合体を挙げ
ることができる。
割合で、水酸化アンモニウムによりｐＨ＝６．２に中和
されたアクリル酸約７０％、水酸化アンモニウムにより
ｐＨ＝６．２に中和されたビスアクリルアミド酢酸０．
００５〜０．５％、残部（合計１００％となるように）
アクリルアミドを含有する水に不溶の架橋重合体を挙げ
ることができる。
【０００８】ｐＨ＝６．２に中和したアクリル酸は、中
和比が９０％以上に相当し、ｐＨ＝５．２に中和したア
クリル酸は、中和比約７０％に相当する。斯かる中和比
は電位差計分析により決定する。
和比が９０％以上に相当し、ｐＨ＝５．２に中和したア
クリル酸は、中和比約７０％に相当する。斯かる中和比
は電位差計分析により決定する。
【０００９】又、本発明の主題は、活性成分として前に
記載した重合体の１種を含有する、紙被覆に意図した組
成物である。
記載した重合体の１種を含有する、紙被覆に意図した組
成物である。
【００１０】斯かる組成物は、自己−可逆性分散液であ
り、その平均粒子サイズが２０μｍより小さく、一方で
は、上記の重合体の１種を含有し、油相に分散された水
性相と、他方では、全体のＨＬＢ値が１０より大きい少
なくとも２種の乳化剤で、これら乳化剤の少なくとも１
種が５より小さいＨＬＢ値を有する乳化剤とから構成さ
れることを特徴とする。
り、その平均粒子サイズが２０μｍより小さく、一方で
は、上記の重合体の１種を含有し、油相に分散された水
性相と、他方では、全体のＨＬＢ値が１０より大きい少
なくとも２種の乳化剤で、これら乳化剤の少なくとも１
種が５より小さいＨＬＢ値を有する乳化剤とから構成さ
れることを特徴とする。
【００１１】分散液の油状層は、例えば、ヘキサン、シ
クロヘキサン、シエル（ＳＨＥＬＬ）白色鉱油でイソパ
ール（ＩＳＯＰＡＲ）又はソルパール（ＳＯＬＰＡＲ）
なる名称で市販のパラフィン油又はパラフィン／ナフテ
ン油など直鎖状又は分枝状Ｃ8 〜Ｃ12鉱油の如き１種以
上の疎水性炭化水素により構成される。
クロヘキサン、シエル（ＳＨＥＬＬ）白色鉱油でイソパ
ール（ＩＳＯＰＡＲ）又はソルパール（ＳＯＬＰＡＲ）
なる名称で市販のパラフィン油又はパラフィン／ナフテ
ン油など直鎖状又は分枝状Ｃ8 〜Ｃ12鉱油の如き１種以
上の疎水性炭化水素により構成される。
【００１２】分散された水性相は、エマルジョンの全重
量の約３０〜７５％を示し、前に記載の重合体を２０〜
４０重量％溶解して含有する。
量の約３０〜７５％を示し、前に記載の重合体を２０〜
４０重量％溶解して含有する。
【００１３】ＨＬＢ値が５より小さい乳化剤は、ソルビ
タンモノステアレート、モノオレエート又はセスキオレ
エートなど油に可溶の既知の乳化剤から選択し、分散さ
れた水性分散液の全重量に関して２〜８重量％の割合で
分散液に含有させる。
タンモノステアレート、モノオレエート又はセスキオレ
エートなど油に可溶の既知の乳化剤から選択し、分散さ
れた水性分散液の全重量に関して２〜８重量％の割合で
分散液に含有させる。
【００１４】分散液に存在する乳化剤全体のＨＬＢ値は
１０より大でなければならず、それ故、少なくとも１種
の乳化剤のＨＬＢ値が５より小であることを補償するよ
うに、ＨＬＢ値が１０より大きい１種以上の乳化剤を使
用することが必要である。斯かるＨＬＢ値が１０より大
きい乳化剤は、エトキシル化アルキルフエノール、ジア
ルキルスルホコハク酸ナトリウム、Ｃ10〜Ｃ22脂肪酸由
来の石けんなど水に可溶の既知の乳化剤から選択する。
１０より大でなければならず、それ故、少なくとも１種
の乳化剤のＨＬＢ値が５より小であることを補償するよ
うに、ＨＬＢ値が１０より大きい１種以上の乳化剤を使
用することが必要である。斯かるＨＬＢ値が１０より大
きい乳化剤は、エトキシル化アルキルフエノール、ジア
ルキルスルホコハク酸ナトリウム、Ｃ10〜Ｃ22脂肪酸由
来の石けんなど水に可溶の既知の乳化剤から選択する。
【００１５】前に記載の重合体及び該重合体を含有する
前に言及した組成物は、既知のものではないが、既知の
重合体及び該重合体を含有する組成物の製造に記載され
た類似の方法で製造できる。
前に言及した組成物は、既知のものではないが、既知の
重合体及び該重合体を含有する組成物の製造に記載され
た類似の方法で製造できる。
【００１６】前に記載の重合体及び前に言及した組成物
は、特に油中水型エマルジョンでラジカルのような重合
により製造できる。この種の重合は、文献に詳しく説明
されており、油に可溶の１種以上の乳化剤の存在下、粒
子の大きさが２０μｍより小さい、分散された水性相に
単量体を溶解して含有する油中水型エマルジョンを製造
し、その後、このエマルジョンを注意深く脱酸素化した
後、１種以上のフリーラジカル発生剤を使用し、開始剤
を用いて重合反応を行い、分散液を自己可逆性にするた
め、十分量の水に可溶の界面活性剤を導入した後、得た
分散液を最終的に雰囲気温度に冷却することからなる。
は、特に油中水型エマルジョンでラジカルのような重合
により製造できる。この種の重合は、文献に詳しく説明
されており、油に可溶の１種以上の乳化剤の存在下、粒
子の大きさが２０μｍより小さい、分散された水性相に
単量体を溶解して含有する油中水型エマルジョンを製造
し、その後、このエマルジョンを注意深く脱酸素化した
後、１種以上のフリーラジカル発生剤を使用し、開始剤
を用いて重合反応を行い、分散液を自己可逆性にするた
め、十分量の水に可溶の界面活性剤を導入した後、得た
分散液を最終的に雰囲気温度に冷却することからなる。
【００１７】最初の油中水型エマルジョンは、ソルビタ
ンモノステアレート、モノオレエート、セスキオレエー
トなど本目的に既知の油中水型乳化剤を使用して製造す
る。斯かる乳化剤は、ＨＬＢ値が５より小でなければな
らず、水性相の全重量に関し２〜８重量％の割合でエマ
ルジョンに含有させる。
ンモノステアレート、モノオレエート、セスキオレエー
トなど本目的に既知の油中水型乳化剤を使用して製造す
る。斯かる乳化剤は、ＨＬＢ値が５より小でなければな
らず、水性相の全重量に関し２〜８重量％の割合でエマ
ルジョンに含有させる。
【００１８】分散液の油状相は、例えばヘキサン、シク
ロヘキサン、シエル（ＳＨＥＬＬ）白色鉱油のイソパー
ル（ＩＳＯＰＡＲ）又はソルパール（ＳＯＬＰＡＲ）の
名称で市販のパラフィン油又はパラフィン／ナフテン油
などの直鎖状又は分枝状Ｃ8〜Ｃ13鉱油の如き１種以上
の疎水性炭化水素から構成する。
ロヘキサン、シエル（ＳＨＥＬＬ）白色鉱油のイソパー
ル（ＩＳＯＰＡＲ）又はソルパール（ＳＯＬＰＡＲ）の
名称で市販のパラフィン油又はパラフィン／ナフテン油
などの直鎖状又は分枝状Ｃ8〜Ｃ13鉱油の如き１種以上
の疎水性炭化水素から構成する。
【００１９】分散した水性相は、エマルジョン全重量の
約３０〜７５％を示し、単量体を２０〜４０重量％溶解
して含有する。
約３０〜７５％を示し、単量体を２０〜４０重量％溶解
して含有する。
【００２０】重合反応は、レドックス対、アゾ−ビス−
４，４′−（シアノ−４−ペンタン）酸などのアゾ化合
物の如き１種以上のフリーラジカル発生剤で開始する。
有利には、レドックス対としてフランス特許第２５２９
８９５号に記載の対が使用できる。重合温度は、選択し
た重合開始剤に依存し、例えば５℃から１００℃に渡る
限界内で変化できるが、一般に重合は常圧、１０〜８０
℃の温度で行う。
４，４′−（シアノ−４−ペンタン）酸などのアゾ化合
物の如き１種以上のフリーラジカル発生剤で開始する。
有利には、レドックス対としてフランス特許第２５２９
８９５号に記載の対が使用できる。重合温度は、選択し
た重合開始剤に依存し、例えば５℃から１００℃に渡る
限界内で変化できるが、一般に重合は常圧、１０〜８０
℃の温度で行う。
【００２１】重合終了時に、ＨＬＢ値が１０より大きい
１種以上の界面活性剤を、得られた分散液に導入する。
斯かる界面活性剤は、エトキシル化アルキルフエノー
ル、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、Ｃ10〜Ｃ22
脂肪酸由来の石けんなど本質的に親水性及び水溶性生成
物である。有利には、エチレンオキシドを６〜１２モル
付加のエトキシル化ノニルフエノールを使用する。最終
的な分散で、１種以上の界面活性剤を分散液全重量に関
して２〜８重量％混入し、該分散液のＨＬＢ値は１０よ
り大きく、従って、分散液に存在する界面活性剤の全Ｈ
ＬＢ値が１０より大きい。
１種以上の界面活性剤を、得られた分散液に導入する。
斯かる界面活性剤は、エトキシル化アルキルフエノー
ル、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、Ｃ10〜Ｃ22
脂肪酸由来の石けんなど本質的に親水性及び水溶性生成
物である。有利には、エチレンオキシドを６〜１２モル
付加のエトキシル化ノニルフエノールを使用する。最終
的な分散で、１種以上の界面活性剤を分散液全重量に関
して２〜８重量％混入し、該分散液のＨＬＢ値は１０よ
り大きく、従って、分散液に存在する界面活性剤の全Ｈ
ＬＢ値が１０より大きい。
【００２２】本発明による方法は、紙支持材の平滑性を
改良にするため特に有用である。この用途に本発明によ
る方法は、所望の平滑性を得るため糊付けプレス、糊付
けタブ、カレンダー糊付け機などの標準的なコーティン
グ装置を使用し、通常の顔料とバインダー及び任意の他
の標準的な添加剤、並びに前に記載の必要量の重合体を
含有する被覆着色剤を一体に用いて非常に簡単に実行さ
れる。
改良にするため特に有用である。この用途に本発明によ
る方法は、所望の平滑性を得るため糊付けプレス、糊付
けタブ、カレンダー糊付け機などの標準的なコーティン
グ装置を使用し、通常の顔料とバインダー及び任意の他
の標準的な添加剤、並びに前に記載の必要量の重合体を
含有する被覆着色剤を一体に用いて非常に簡単に実行さ
れる。
【００２３】重合体は前に記載の組成物の形で使用す
る。顔料や結合剤など通常の成分を含有する水性被覆着
色剤に、乾燥物として約５０〜７５重量％含有する用量
で組成物を混入すると直ちに、前に記載の重合体を含有
する組成物は、水で膨潤するが水に不溶の重合体を被覆
着色剤に放出しながら直接組成が逆になる。乾燥紙支持
材の重量に関して乾燥重合体のグラム数で表して使用す
る用量は、０．０５から０．５％まで変化する。
る。顔料や結合剤など通常の成分を含有する水性被覆着
色剤に、乾燥物として約５０〜７５重量％含有する用量
で組成物を混入すると直ちに、前に記載の重合体を含有
する組成物は、水で膨潤するが水に不溶の重合体を被覆
着色剤に放出しながら直接組成が逆になる。乾燥紙支持
材の重量に関して乾燥重合体のグラム数で表して使用す
る用量は、０．０５から０．５％まで変化する。
【００２４】本発明による方法で、化学パルプ（木材を
使用しないパルプ）及び機械パルプ（木材を使用するパ
ルプ）の両方で得られる紙支持材の表面状態が著しく改
良される。表面状態の改良と紙の粗さの減少に加えて、
特に機械パルプから誘導された紙の場合、本発明による
方法で、コーティングを実行する条件が、特に、被覆着
色剤が紙に浸透するのを阻止し、その結果バッキングロ
ールの脱色がなくなること、刃を潤滑して、より静かに
コーティングが実施され、このため作業場の快適性が著
しく改良されること、被覆紙での力学的な水の保持が改
良され、析出した被覆剤が標準的な方法の場合より、は
るかにゆっくり乾燥し、これがマスクや流れのないより
均一な被覆をもたらすこと、及びこれらを、被覆着色剤
の粘度を殆ど変えることなく行うことにより、改良され
る。
使用しないパルプ）及び機械パルプ（木材を使用するパ
ルプ）の両方で得られる紙支持材の表面状態が著しく改
良される。表面状態の改良と紙の粗さの減少に加えて、
特に機械パルプから誘導された紙の場合、本発明による
方法で、コーティングを実行する条件が、特に、被覆着
色剤が紙に浸透するのを阻止し、その結果バッキングロ
ールの脱色がなくなること、刃を潤滑して、より静かに
コーティングが実施され、このため作業場の快適性が著
しく改良されること、被覆紙での力学的な水の保持が改
良され、析出した被覆剤が標準的な方法の場合より、は
るかにゆっくり乾燥し、これがマスクや流れのないより
均一な被覆をもたらすこと、及びこれらを、被覆着色剤
の粘度を殆ど変えることなく行うことにより、改良され
る。
【００２５】紙支持体の平滑性の改良は、特に、使用し
た重合体の架橋速度の関数であることが注目された。ビ
スアクリルアミド酢酸０．００５モル％より低い架橋速
度の場合、実質的に平滑性は改良されない。又、ビスア
クリルアミド酢酸が０．５モル％より大きい架橋速度で
始めると、平滑性はそれ以上に改良されることがない。
た重合体の架橋速度の関数であることが注目された。ビ
スアクリルアミド酢酸０．００５モル％より低い架橋速
度の場合、実質的に平滑性は改良されない。又、ビスア
クリルアミド酢酸が０．５モル％より大きい架橋速度で
始めると、平滑性はそれ以上に改良されることがない。
【００２６】以下の実施例は、本発明を具体的に説明す
るが、限定するものではない。
るが、限定するものではない。
【００２７】実施例 １ 比較例 純アクリル酸１８１．７２ｇ（２．５２２モル）及び純
アクリルアミド７６．８２ｇ（１．０８１モル）を水２
００ｇに溶解する。その後、斯かる溶液のｐＨを、３１
重量％水酸化アンモニウムを添加してｐＨ＝６．２にす
る。以下符号ｓで示すこの溶液に、ジエチレントリアミ
ンペンタ酢酸のナトリウム塩０．３６ｇ、アゾ−ビス−
４，４′−（シアノ−４−ペンタン）酸０．０３ｇ、及
び合計重量７０９ｇにするため必要な量の水を導入す
る。最終的に、この溶液のｐＨをｐＨ＝６．２に調整す
る。電位差計分析により決定したアクリル酸の中和比は
約９２％である。
アクリルアミド７６．８２ｇ（１．０８１モル）を水２
００ｇに溶解する。その後、斯かる溶液のｐＨを、３１
重量％水酸化アンモニウムを添加してｐＨ＝６．２にす
る。以下符号ｓで示すこの溶液に、ジエチレントリアミ
ンペンタ酢酸のナトリウム塩０．３６ｇ、アゾ−ビス−
４，４′−（シアノ−４−ペンタン）酸０．０３ｇ、及
び合計重量７０９ｇにするため必要な量の水を導入す
る。最終的に、この溶液のｐＨをｐＨ＝６．２に調整す
る。電位差計分析により決定したアクリル酸の中和比は
約９２％である。
【００２８】その後、この水性溶液を撹拌しながら、雰
囲気温度で、シエル白色鉱油２７４８ ２２２．８ｇ及
びソルビタンセスキオレエート２１．６ｇの溶液に導入
する。得られたエマルジョンをその後タービンを使用し
て均一化し、そこに窒素を泡立て１時間注意深く脱酸素
化する。その後、クメンヒドロペルオキシド０．０１３
６ｇ及び塩化チオニル０．０２４ｇを添加し、撹拌しな
がら１０℃で重合反応を開始する。反応媒体の温度は２
０分間で８０℃に達する。１時間この温度に保ち、その
後５０℃に冷却し、エチレンオキシド８モル付加のエト
キシル化ノニルフエノール１０ｇ及びエチレンオキシド
１０モル付加のエトキシル化ノニルフエノール１０ｇを
混入する。斯く得られた分散液を雰囲気温度に冷却し、
その後濾過する。この分散液の特性を表Ｉに示す。
囲気温度で、シエル白色鉱油２７４８ ２２２．８ｇ及
びソルビタンセスキオレエート２１．６ｇの溶液に導入
する。得られたエマルジョンをその後タービンを使用し
て均一化し、そこに窒素を泡立て１時間注意深く脱酸素
化する。その後、クメンヒドロペルオキシド０．０１３
６ｇ及び塩化チオニル０．０２４ｇを添加し、撹拌しな
がら１０℃で重合反応を開始する。反応媒体の温度は２
０分間で８０℃に達する。１時間この温度に保ち、その
後５０℃に冷却し、エチレンオキシド８モル付加のエト
キシル化ノニルフエノール１０ｇ及びエチレンオキシド
１０モル付加のエトキシル化ノニルフエノール１０ｇを
混入する。斯く得られた分散液を雰囲気温度に冷却し、
その後濾過する。この分散液の特性を表Ｉに示す。
【００２９】実施例 ２〜６ 水性相ｓに以下の量の、符号ＡＢＡＡで示すビスアクリ
ルアミド酢酸を混入して、実施例１を繰り返す。 実施例２：０．０１ｇ（０．０５ミリモル） 実施例３：０．０７ｇ（０．３５ミリモル） 実施例４：０．２８５ｇ（１．４４ミリモル） 実施例５：０．５７ｇ（２．８７ミリモル） 実施例６：１．１４ｇ（５．７５ミリモル）
ルアミド酢酸を混入して、実施例１を繰り返す。 実施例２：０．０１ｇ（０．０５ミリモル） 実施例３：０．０７ｇ（０．３５ミリモル） 実施例４：０．２８５ｇ（１．４４ミリモル） 実施例５：０．５７ｇ（２．８７ミリモル） 実施例６：１．１４ｇ（５．７５ミリモル）
【００３０】これら各種の分散液の物理的特性を表Ｉに
示す。
示す。
【００３１】実施例 ７ 純アクリル酸２５８．７８ｇ（３．５９モル） 純アクリルアミド１２．７６ｇ（０．１８モル）、及び ビスアクリルアミド酢酸０．０５２ｇ（０．２６ミリモ
ル）を水２００ｇに溶解する。
ル）を水２００ｇに溶解する。
【００３２】その後この溶液に、 ジエチレントリアミンペンタ酢酸のナトリウム塩０．３
６ｇ アゾ−ビス−４，４′−（シアノ−４−ペンタン）酸
０．０３ｇ、及び 合計重量７０９ｇにするため必要な量の水を導入する。
最終的にこの溶液のｐＨを、３１重量％水酸化アンモニ
ウムでｐＨ＝５．２に調整する。電位差計分析により決
定したアクリル酸の中和比は約７０％である。
６ｇ アゾ−ビス−４，４′−（シアノ−４−ペンタン）酸
０．０３ｇ、及び 合計重量７０９ｇにするため必要な量の水を導入する。
最終的にこの溶液のｐＨを、３１重量％水酸化アンモニ
ウムでｐＨ＝５．２に調整する。電位差計分析により決
定したアクリル酸の中和比は約７０％である。
【００３３】その後、この水性溶液を、実施例１に記載
の方法に従って油中水型エマルジョンで重合反応させ
る。その後、重合反応終了時に、得られた分散液を実施
例１と同様に処理する。この方法で分散液を得、その特
性を表Ｉに示す。
の方法に従って油中水型エマルジョンで重合反応させ
る。その後、重合反応終了時に、得られた分散液を実施
例１と同様に処理する。この方法で分散液を得、その特
性を表Ｉに示す。
【００３４】重合体中に存在するビスアクリルアミド酢
酸のモル濃度（ｐｐｍ）を、表Ｉの欄Ａに挙げる。水の
１重量％各種分散液の、２０℃で、ブルックフィールド
ＲＶＴ装置を使用し、速度２０で測定したブルックフィ
ールド粘度を、欄Ｂに示す。塩化ナトリウムを０．１重
量％含有する水の１重量％各種分散液の、２０℃で、ブ
ルックフィールドＲＶＴ装置を使用し、速度２０で測定
したブルックフィールド粘度を欄Ｃに示す。粘度は全て
Ｐａ・ｓで示す。分散液全ては、活性成分の含量が３０
重量％であり、優れた沈降安定性を有し、１ケ月間、２
０℃で貯蔵した後析出物又は塩析がない。
酸のモル濃度（ｐｐｍ）を、表Ｉの欄Ａに挙げる。水の
１重量％各種分散液の、２０℃で、ブルックフィールド
ＲＶＴ装置を使用し、速度２０で測定したブルックフィ
ールド粘度を、欄Ｂに示す。塩化ナトリウムを０．１重
量％含有する水の１重量％各種分散液の、２０℃で、ブ
ルックフィールドＲＶＴ装置を使用し、速度２０で測定
したブルックフィールド粘度を欄Ｃに示す。粘度は全て
Ｐａ・ｓで示す。分散液全ては、活性成分の含量が３０
重量％であり、優れた沈降安定性を有し、１ケ月間、２
０℃で貯蔵した後析出物又は塩析がない。
【００３５】
【００３６】実施例 ８〜２４及び比較例 Ｃ１〜Ｃ７ これらの実施例では、化学パルプＢ１又は機械パルプＢ
２の何れかで得た紙支持材を、チャールスタウン エン
ジニアリング（ Charlestown Engineering ）社のヘリ
コーター（ Helicoater ）型ＭＫIVを用いて、グラムで
示す乾燥物での組成を表IIに示してある被覆着色剤で処
理する。析出物の重量を被覆着色剤のｐＨ及び粘度と共
に、表IIに記載する。その後、被覆した紙を２００℃の
熱風で２０時間乾燥し、その後、フランス規格ＮＦ Ｑ
０３−０１２、１９７４年２月、に従いＢＥＫＫ測定
装置を用いて平滑性を定量し、結果を秒で示す。時間が
長ければそれだけ平滑性が良好である。
２の何れかで得た紙支持材を、チャールスタウン エン
ジニアリング（ Charlestown Engineering ）社のヘリ
コーター（ Helicoater ）型ＭＫIVを用いて、グラムで
示す乾燥物での組成を表IIに示してある被覆着色剤で処
理する。析出物の重量を被覆着色剤のｐＨ及び粘度と共
に、表IIに記載する。その後、被覆した紙を２００℃の
熱風で２０時間乾燥し、その後、フランス規格ＮＦ Ｑ
０３−０１２、１９７４年２月、に従いＢＥＫＫ測定
装置を用いて平滑性を定量し、結果を秒で示す。時間が
長ければそれだけ平滑性が良好である。
【００３７】表IIで、重量はグラムで示し、ブルックフ
ィールドＲＶＴ装置を用い、２０℃で、示した値に推奨
される速度とスピンドルで測定した粘度は、ｍＰａ．ｓ
で示す。被覆着色剤のレオロジー調節剤は、実施例で述
べた生成物、又はＣＭＣの略号で示され、出願人が参照
符号 TYLOSE （登録商標）ＶＣＬＬとして市販するカル
ボキシメチルセルロースの何れかである。バインダーＬ
１及びＬ２は、紙被覆に一般に使用されるバインダーで
ある。バインダーＬ１は、ダウ フランス（Dow Franc
e ）社が参照符号ＤＬ６７５ ＳＢＲで市販するラテッ
クスＳＢＲであり、バインダーＬ２は、出願人が参照符
号 MOWILIT DM ５９５で市販するアクリル系ラテック
スである。被覆着色剤のｐＨを、１０％ソーダで、示し
た値に調整する。コーティング装置の刃の角度は、度で
示す。実施例８，９及び比較例Ｃ１で、平滑性を、被覆
紙を目視試験により視覚で決定する。これら３実施例の
場合、実施例９の平滑性は優れ、実施例８の平滑性は実
施例９より僅かに劣り、実施例Ｃ１の平滑性は劣ってい
る。
ィールドＲＶＴ装置を用い、２０℃で、示した値に推奨
される速度とスピンドルで測定した粘度は、ｍＰａ．ｓ
で示す。被覆着色剤のレオロジー調節剤は、実施例で述
べた生成物、又はＣＭＣの略号で示され、出願人が参照
符号 TYLOSE （登録商標）ＶＣＬＬとして市販するカル
ボキシメチルセルロースの何れかである。バインダーＬ
１及びＬ２は、紙被覆に一般に使用されるバインダーで
ある。バインダーＬ１は、ダウ フランス（Dow Franc
e ）社が参照符号ＤＬ６７５ ＳＢＲで市販するラテッ
クスＳＢＲであり、バインダーＬ２は、出願人が参照符
号 MOWILIT DM ５９５で市販するアクリル系ラテック
スである。被覆着色剤のｐＨを、１０％ソーダで、示し
た値に調整する。コーティング装置の刃の角度は、度で
示す。実施例８，９及び比較例Ｃ１で、平滑性を、被覆
紙を目視試験により視覚で決定する。これら３実施例の
場合、実施例９の平滑性は優れ、実施例８の平滑性は実
施例９より僅かに劣り、実施例Ｃ１の平滑性は劣ってい
る。
【００３８】実施例８〜１０及び比較例Ｃ１，Ｃ２は、
本発明による方法の使用を示す。同じ紙支持材に同じ重
量の析出物を形成した場合、本発明による方法は平滑性
を著しく改良（５８対４６）でき、同じ平滑性に対して
析出物を０．７５ｇ／ｃｍ2節約できることを示す。
本発明による方法の使用を示す。同じ紙支持材に同じ重
量の析出物を形成した場合、本発明による方法は平滑性
を著しく改良（５８対４６）でき、同じ平滑性に対して
析出物を０．７５ｇ／ｃｍ2節約できることを示す。
【００３９】実施例１１〜１４及び比較例Ｃ３，Ｃ４及
びＣ５は、本発明による方法の使用を確認するものであ
る。同じ乾燥抽出物の場合、本発明による方法を使用す
る浴の粘度はより高いが、支持材に使用する場合の障害
を構成するものではない。得られた析出物は均一で、同
じ等級のものである。更に、ほぼ同じ粘度（６８０±２
０ｍＰａ．ｓ）で、６２．２％対５２．８％と乾燥抽出
物が異なると、本発明の方法を用いた場合平滑性は優れ
る。
びＣ５は、本発明による方法の使用を確認するものであ
る。同じ乾燥抽出物の場合、本発明による方法を使用す
る浴の粘度はより高いが、支持材に使用する場合の障害
を構成するものではない。得られた析出物は均一で、同
じ等級のものである。更に、ほぼ同じ粘度（６８０±２
０ｍＰａ．ｓ）で、６２．２％対５２．８％と乾燥抽出
物が異なると、本発明の方法を用いた場合平滑性は優れ
る。
【００４０】実施例１５〜１７及び比較例Ｃ６はまた本
発明による方法の使用を確認するものである。
発明による方法の使用を確認するものである。
【００４１】実施例１８〜２１及び比較例Ｃ７により、
本発明による方法の使用が明らかにされる。カルボキシ
メチルセルロースに関して、本発明による方法で約４０
％以上の平滑性が得られる。
本発明による方法の使用が明らかにされる。カルボキシ
メチルセルロースに関して、本発明による方法で約４０
％以上の平滑性が得られる。
【００４２】比較する析出物についての実施例２２〜２
４の場合、重合体の架橋速度の増加による平滑性の僅か
な低下が観察される。
４の場合、重合体の架橋速度の増加による平滑性の僅か
な低下が観察される。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジヤン・カベスタニイ フランス国93240 スタン、ブルヴアール、 マクシム、ゴルク 127
Claims (6)
- 【請求項１】 重合した状態で、モル割合で、少なくと
も７０％がアンモニウムアクリレートの形となっている
アクリル酸の５０〜９９．９９５％、アクリル酸とほぼ
同じ中和比を有するビスアクリルアミド酢酸の０．００
５〜０．５％、残部（合計１００％となるように）アク
リルアミドを含有する水に不溶の架橋重合体を被覆剤と
して用いることを特徴とする紙および厚紙の被覆方法。 - 【請求項２】 前記重合体が、重合した状態で、モル割
合で、少なくとも９０％がアンモニウムアクリレートの
形となっているアクリル酸の６５〜９５％、少なくとも
９０％がビスアクリルアミド酢酸アンモニウムの形とな
っているビスアクリルアミド酢酸の０．００５〜０．５
％、残部（合計１００％となるように）アクリルアミド
を含有することを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 前記重合体が、重合した状態で、モル割
合で、水酸化アンモニウムによりｐＨ６．２に中和され
たアクリル酸約７０％、水酸化アンモニウムによりｐＨ
６．２に中和されたビスアクリルアミド酢酸０．００５
〜０．５％、残部（合計１００％となるように）アクリ
ルアミドを含有することを特徴とする請求項１または２
に記載の方法。 - 【請求項４】 用いる重合体が、その平均粒子サイズが
２０μｍより小さい自己可逆性油中水型分散液中に含有
されている請求項１乃至３の何れかに記載の方法。 - 【請求項５】 請求項１乃至４の何れかを紙および厚紙
の被覆に使用する方法。 - 【請求項６】 請求項１に規定された重合体を、乾燥状
態の重量として、被覆着色剤中の乾燥固形分の重量に対
して０．０５〜１００重量％を用いることを特徴とする
請求項５に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9102210 | 1991-02-25 | ||
| FR9102210A FR2673208A1 (fr) | 1991-02-25 | 1991-02-25 | Procede d'enduction des papiers et cartons et son application a l'obtention de papier presentant un bon lisse. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05117994A true JPH05117994A (ja) | 1993-05-14 |
Family
ID=9410048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4073286A Pending JPH05117994A (ja) | 1991-02-25 | 1992-02-24 | 紙および厚紙を被覆する方法および良好な平滑性を有する紙の製造法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5219619A (ja) |
| EP (1) | EP0501846B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05117994A (ja) |
| CA (1) | CA2061621A1 (ja) |
| DE (1) | DE69202176T2 (ja) |
| ES (1) | ES2071444T3 (ja) |
| FI (1) | FI117569B (ja) |
| FR (1) | FR2673208A1 (ja) |
| NO (1) | NO920735L (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5266162A (en) * | 1990-12-13 | 1993-11-30 | Societe Francaise Hoechst | Process for coating papers and its use in flexographic printing |
| FR2684676A1 (fr) * | 1991-12-09 | 1993-06-11 | Hoechst France | Nouveaux copolymeres cationiques insolubles dans l'eau, de nouvelles dispersions et leur application dans l'enduction des papiers. |
| US10683653B2 (en) | 2012-02-20 | 2020-06-16 | Danco, Inc. | Closet collar adaptations |
| CA2849482C (en) | 2013-08-23 | 2021-05-18 | Michael J. Schuster | Seals for closet collars |
| CN104120623B (zh) * | 2013-11-28 | 2017-01-11 | 海南必凯水性涂料有限公司 | 一种环保涂布内衬纸及其制造方法 |
| SE544080C2 (en) * | 2020-05-07 | 2021-12-14 | Stora Enso Oyj | Coated paper substrate suitable for metallization |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3872037A (en) * | 1970-12-11 | 1975-03-18 | Polysar Ltd | Improved carboxylic latex for paper coating utilizing butadiene-styrene-acrylic acid-acrolein tetrapolymers |
| DE3103463A1 (de) * | 1981-02-02 | 1982-08-26 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verwendung von emulsionscopolymerisaten auf basis von acrylaten als alleiniges bindemittel fuer papierstreichmassen |
| ATE29539T1 (de) * | 1982-05-03 | 1987-09-15 | Dow Chemical Co | In beschichtungsmassen als binder verwendete polymerzusammensetzungen und daraus hergestellte beschichtungsmassen. |
| FR2624864B1 (fr) * | 1987-12-18 | 1990-06-01 | Hoechst France | Dispersions eau dans l'huile de polymeres hydrophiles, a base d'acide acrylique partiellement ou totalement salifie par de l'ammoniac, leur procede de preparation et leur application notamment dans l'impression pigmentaire |
| US5139614A (en) * | 1991-02-06 | 1992-08-18 | American Cyanamid Company | Styrene/acrylic-type polymers for use as surface sizing agents |
-
1991
- 1991-02-25 FR FR9102210A patent/FR2673208A1/fr active Pending
-
1992
- 1992-02-11 ES ES92400359T patent/ES2071444T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-11 EP EP92400359A patent/EP0501846B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-11 DE DE69202176T patent/DE69202176T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-21 CA CA002061621A patent/CA2061621A1/fr not_active Abandoned
- 1992-02-24 JP JP4073286A patent/JPH05117994A/ja active Pending
- 1992-02-24 NO NO92920735A patent/NO920735L/no unknown
- 1992-02-24 US US07/840,492 patent/US5219619A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-24 FI FI920791A patent/FI117569B/fi active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0501846B1 (fr) | 1995-04-26 |
| ES2071444T3 (es) | 1995-06-16 |
| NO920735D0 (no) | 1992-02-24 |
| DE69202176D1 (de) | 1995-06-01 |
| FR2673208A1 (fr) | 1992-08-28 |
| DE69202176T2 (de) | 1995-10-26 |
| US5219619A (en) | 1993-06-15 |
| FI117569B (fi) | 2006-11-30 |
| FI920791A0 (fi) | 1992-02-24 |
| FI920791A (fi) | 1992-08-26 |
| EP0501846A1 (fr) | 1992-09-02 |
| NO920735L (no) | 1992-08-26 |
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