JPH05112728A - インジゴの精製法 - Google Patents
インジゴの精製法Info
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- JPH05112728A JPH05112728A JP4092746A JP9274692A JPH05112728A JP H05112728 A JPH05112728 A JP H05112728A JP 4092746 A JP4092746 A JP 4092746A JP 9274692 A JP9274692 A JP 9274692A JP H05112728 A JPH05112728 A JP H05112728A
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- C09B67/0096—Purification; Precipitation; Filtration
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 芳香族アミン不含および他の不純物不含また
は少なくとも実質的に不含の効果的かつ経済的なインジ
ゴの精製法。 【構成】 インジゴ染料を合成後、まず硫酸塩に変換
し、次に加水分解によって再遊離し、回収されたインジ
ゴを、次に過酸化水素で処理する。
は少なくとも実質的に不含の効果的かつ経済的なインジ
ゴの精製法。 【構成】 インジゴ染料を合成後、まず硫酸塩に変換
し、次に加水分解によって再遊離し、回収されたインジ
ゴを、次に過酸化水素で処理する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、インジゴの精製法に関
する。
する。
【０００２】
【従来の技術】インジゴは、世界中で最も多く普及して
いる合成繊維織物の染料である。このインジゴは、製造
法が確立しているにもかかわらず、相変わらず、例え
ば、アニリン０．６重量％までおよびＮ−メチルアニリ
ン０．４重量％までおよび更に、他の望ましくない成分
の僅少量の不純物を含有している。
いる合成繊維織物の染料である。このインジゴは、製造
法が確立しているにもかかわらず、相変わらず、例え
ば、アニリン０．６重量％までおよびＮ−メチルアニリ
ン０．４重量％までおよび更に、他の望ましくない成分
の僅少量の不純物を含有している。
【０００３】公知方法、例えば希薄な酸を用いた洗浄ま
たは撹拌、有機溶剤を用いた水蒸気蒸留または抽出によ
り、芳香族アミンをインジゴから除去しようと試みられ
たが、たとえ染料が極めて微細に粉砕されているとして
も、今日まで成功していない。
たは撹拌、有機溶剤を用いた水蒸気蒸留または抽出によ
り、芳香族アミンをインジゴから除去しようと試みられ
たが、たとえ染料が極めて微細に粉砕されているとして
も、今日まで成功していない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、得られた染料が、芳香族アミンおよび他の不純物を
含んでいないかまたは少なくとも極めて実質的に含んで
いないの効果的かつ経済的なインジゴの精製法を開示す
ることである。
は、得られた染料が、芳香族アミンおよび他の不純物を
含んでいないかまたは少なくとも極めて実質的に含んで
いないの効果的かつ経済的なインジゴの精製法を開示す
ることである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記課題は、染料を、そ
の合成後に、まず硫酸塩に変換し、次に加水分解によっ
て再遊離し、かつこうして回収されたインジゴを、次に
過酸化水素で処理する方法により解決されることが見出
された。
の合成後に、まず硫酸塩に変換し、次に加水分解によっ
て再遊離し、かつこうして回収されたインジゴを、次に
過酸化水素で処理する方法により解決されることが見出
された。
【０００６】硫酸で処理することによって、不純物とし
て存在するアニリンを、同様にその硫酸塩に変換し、か
つ溶解し、その結果、該アニリンを瀘別することができ
る。過酸化水素で処理することによるインジゴ硫酸塩の
加水分解を続けることによって、更に不純物は、驚異的
なことに、純粋なインジゴを生じる酸化によって分解さ
れる。インジゴ硫酸塩の形成によるアニリン濃厚液への
前記の還元がなくとも、公知技術の水準のインジゴ中の
別の不純物を、過酸化水素で処理することにより分解す
ることができる。
て存在するアニリンを、同様にその硫酸塩に変換し、か
つ溶解し、その結果、該アニリンを瀘別することができ
る。過酸化水素で処理することによるインジゴ硫酸塩の
加水分解を続けることによって、更に不純物は、驚異的
なことに、純粋なインジゴを生じる酸化によって分解さ
れる。インジゴ硫酸塩の形成によるアニリン濃厚液への
前記の還元がなくとも、公知技術の水準のインジゴ中の
別の不純物を、過酸化水素で処理することにより分解す
ることができる。
【０００７】この硫酸塩は、含水性インジゴペーストま
たは乾燥染料と、硫酸との反応によって形成することが
できる。使用した硫酸の濃度は、インジゴの染料固体含
量に応じて６０〜１００重量％である。
たは乾燥染料と、硫酸との反応によって形成することが
できる。使用した硫酸の濃度は、インジゴの染料固体含
量に応じて６０〜１００重量％である。
【０００８】インジゴの硫酸化による収量損失を回避す
るために、０〜６０℃の極めて低い反応温度が選択され
る。形成されたインジゴ硫酸塩は、水との反応によっ
て、インジゴの再形成を伴って加水分解される。インジ
ゴ中に存在する別の不純物の酸化のによる分解は、０〜
１００℃での過酸化水素の希薄な硫酸溶液、濃度０．１
〜１０．０重量％によって影響され、但し、硫酸濃度は
１．０〜１０．０重量％である。
るために、０〜６０℃の極めて低い反応温度が選択され
る。形成されたインジゴ硫酸塩は、水との反応によっ
て、インジゴの再形成を伴って加水分解される。インジ
ゴ中に存在する別の不純物の酸化のによる分解は、０〜
１００℃での過酸化水素の希薄な硫酸溶液、濃度０．１
〜１０．０重量％によって影響され、但し、硫酸濃度は
１．０〜１０．０重量％である。
【０００９】インジゴ硫酸塩の濾過により得られた硫酸
の瀘液は、硫酸塩形成のために、再使用することができ
る。
の瀘液は、硫酸塩形成のために、再使用することができ
る。
【００１０】この新規方法は、特に有利に、インジゴ粉
末１部を、硫酸１０〜２０部、有利に１５部、濃度６５
〜８５重量％、有利に濃度７５重量％の中に、０〜６０
℃、有利に２５℃で、撹拌しながら添加することによっ
て行うことができる。０．５〜３．０時間、有利に１時
間の反応時間の後に、２５℃で、定量的収量で形成され
た黒褐色に帯色したインジゴ硫酸塩は、吸引濾過され
る。硫酸の瀘液は、溶解した芳香族アミンの硫酸塩を含
有し、かつ硫酸濃度７５重量％を有し、一般に１０回以
上、インジゴ硫酸塩の形成のために、再使用でき、次に
硫酸回収装置へ送ることができる。
末１部を、硫酸１０〜２０部、有利に１５部、濃度６５
〜８５重量％、有利に濃度７５重量％の中に、０〜６０
℃、有利に２５℃で、撹拌しながら添加することによっ
て行うことができる。０．５〜３．０時間、有利に１時
間の反応時間の後に、２５℃で、定量的収量で形成され
た黒褐色に帯色したインジゴ硫酸塩は、吸引濾過され
る。硫酸の瀘液は、溶解した芳香族アミンの硫酸塩を含
有し、かつ硫酸濃度７５重量％を有し、一般に１０回以
上、インジゴ硫酸塩の形成のために、再使用でき、次に
硫酸回収装置へ送ることができる。
【００１１】インジゴ硫酸塩の濾過により得られた生成
物は、フィルター中で、１０〜５０℃、有利に２０℃の
水で洗浄することによって、加水分解される。前記工程
で再形成されたインジゴは、引続きフィルター中で、１
０〜５０℃、有利に２０℃で、硫酸１〜１０．０重量
％、有利に５．０重量％を有する過酸化水素水溶液濃度
０．１〜１０．０重量％、有利に濃度３．０重量％で洗
浄される。インジゴ過酸化水素溶液重量比は、好ましく
は１：１０〜１：４０、有利に１：２０〜１：３０の範
囲内にある。また、直接的に過酸化水素溶液で洗浄する
ことも可能である。
物は、フィルター中で、１０〜５０℃、有利に２０℃の
水で洗浄することによって、加水分解される。前記工程
で再形成されたインジゴは、引続きフィルター中で、１
０〜５０℃、有利に２０℃で、硫酸１〜１０．０重量
％、有利に５．０重量％を有する過酸化水素水溶液濃度
０．１〜１０．０重量％、有利に濃度３．０重量％で洗
浄される。インジゴ過酸化水素溶液重量比は、好ましく
は１：１０〜１：４０、有利に１：２０〜１：３０の範
囲内にある。また、直接的に過酸化水素溶液で洗浄する
ことも可能である。
【００１２】水で洗浄し、乾燥した後で、精製されたイ
ンジゴは、９９％以上の収率で回収され（純度≧９６
％、光度計により測定した）、アニリン約０．０２１〜
０．０６％およびＮ−メチルアニリン約０〜０．００５
％だけを含有している。
ンジゴは、９９％以上の収率で回収され（純度≧９６
％、光度計により測定した）、アニリン約０．０２１〜
０．０６％およびＮ−メチルアニリン約０〜０．００５
％だけを含有している。
【００１３】以下の実施例につき、本発明による方法
は、詳説されるものである。部およびパーセントは重量
に関するものである。
は、詳説されるものである。部およびパーセントは重量
に関するものである。
【００１４】
例 １ インジゴ粉末２００部を、２０〜２５℃で、硫酸３００
０部（濃度７５％）中へ撹拌しながら添加した。反応混
合物を、前記温度で、更に１時間撹拌し、引続き吸引濾
過した。黒褐色に帯色したインジゴ硫酸塩を、フィルタ
ー中で、まず濃度７５％の硫酸１００部、引続き濃度３
％の過酸化水素溶液５０００部で、どちらの場合も２０
〜２５℃の温度で洗浄した。この後、加水分解によって
再形成されたインジゴを、更に水５００部で洗浄し、か
つ乾燥させ、この場合、染料の１９９．５部を生じ、こ
れは、理論値の９９．８％の収率に相応する。このイン
ジゴは、純度９７．０％である（光度計により測定し
た）。アニリン含量は、０．０２１％であり、かつＮ−
メチルアニリン含量は、＜１０ｐｐｍである。
０部（濃度７５％）中へ撹拌しながら添加した。反応混
合物を、前記温度で、更に１時間撹拌し、引続き吸引濾
過した。黒褐色に帯色したインジゴ硫酸塩を、フィルタ
ー中で、まず濃度７５％の硫酸１００部、引続き濃度３
％の過酸化水素溶液５０００部で、どちらの場合も２０
〜２５℃の温度で洗浄した。この後、加水分解によって
再形成されたインジゴを、更に水５００部で洗浄し、か
つ乾燥させ、この場合、染料の１９９．５部を生じ、こ
れは、理論値の９９．８％の収率に相応する。このイン
ジゴは、純度９７．０％である（光度計により測定し
た）。アニリン含量は、０．０２１％であり、かつＮ−
メチルアニリン含量は、＜１０ｐｐｍである。
【００１５】濾過によるインジゴ硫酸塩の除去は、硫酸
瀘液２５１２部を生じ、これを、硫酸（濃度７５％）４
８８部の添加後、インジゴ硫酸塩の形成のために再使用
した。
瀘液２５１２部を生じ、これを、硫酸（濃度７５％）４
８８部の添加後、インジゴ硫酸塩の形成のために再使用
した。
【００１６】例 ２ インジゴ硫酸塩瀘液を、５回再使用した後に、十分な硫
酸（濃度７５％）を、例１と同様にして、瀘液が、濃度
７５％の硫酸全部で３０００部を含有するように添加し
た。
酸（濃度７５％）を、例１と同様にして、瀘液が、濃度
７５％の硫酸全部で３０００部を含有するように添加し
た。
【００１７】この後、例１に記載した方法を続け、この
場合、純度９６．０％（光度計により測定した）を有す
るインジゴ１９９．３部（理論値の９９．７％）を生じ
た。この染料は、アニリン０．０５６％およびＮ−メチ
ルアニリン０．０１％を含有している。
場合、純度９６．０％（光度計により測定した）を有す
るインジゴ１９９．３部（理論値の９９．７％）を生じ
た。この染料は、アニリン０．０５６％およびＮ−メチ
ルアニリン０．０１％を含有している。
【００１８】例 ３ インジゴ硫酸塩瀘液を、１０回再使用した後に、例２に
記載した方法を続け、この場合、純度９６．０％を有す
るインジゴ１９９．８部（理論値の９９．９％）を生じ
た。この染料は、アニリン０．０５６％およびＮ−メチ
ルアニリン０．００７％を含有している。
記載した方法を続け、この場合、純度９６．０％を有す
るインジゴ１９９．８部（理論値の９９．９％）を生じ
た。この染料は、アニリン０．０５６％およびＮ−メチ
ルアニリン０．００７％を含有している。
【００１９】例 ４ インジゴ５０部を含有する水性のインジゴペースト１８
２部（固体含量２７．５％）を、撹拌反応器中で、冷却
しながら２０〜２５℃で１時間に亘って、硫酸４７２部
（濃度９６％）で処理した。反応混合物を、更に３時間
の間、２０〜２５℃で撹拌し、引続き吸引濾過した。黒
褐色に帯色したインジゴ硫酸塩を、フィルター中で、濃
度３％の過酸化水素溶液１２５０部で、２０〜２５℃で
洗浄した。引続き、加水分解によって再形成されたイン
ジゴを、水１５０部で洗浄し、最終的に乾燥させ、この
場合、純度９５．２％（光度計により測定した）を有す
るインジゴ４８．８部（理論値の９７．６％）を生じ
た。この染料は、アニリン０．０２％およびＮ−メチル
アニリン０．００５％を含有している。
２部（固体含量２７．５％）を、撹拌反応器中で、冷却
しながら２０〜２５℃で１時間に亘って、硫酸４７２部
（濃度９６％）で処理した。反応混合物を、更に３時間
の間、２０〜２５℃で撹拌し、引続き吸引濾過した。黒
褐色に帯色したインジゴ硫酸塩を、フィルター中で、濃
度３％の過酸化水素溶液１２５０部で、２０〜２５℃で
洗浄した。引続き、加水分解によって再形成されたイン
ジゴを、水１５０部で洗浄し、最終的に乾燥させ、この
場合、純度９５．２％（光度計により測定した）を有す
るインジゴ４８．８部（理論値の９７．６％）を生じ
た。この染料は、アニリン０．０２％およびＮ−メチル
アニリン０．００５％を含有している。
【００２０】例 ５ インジゴ５１．２部を含有する水性のインジゴペースト
１８１部を、撹拌反応器中で、濃度５％の硫酸１７０部
と一緒に、２０〜２５℃で撹拌した。この混合物を、９
０℃に加熱し、かつ濃度１０％の過酸化水素水溶液１
３．２部を添加し、かつ前記温度で２時間に亘って、撹
拌しながら滴加した。この混合物を、更に２時間の間、
９０℃で撹拌し、熱いうちに濾過し、かつ生成物を水で
中性になるまで洗浄し、乾燥させ、この場合、純度９
７．０％（光度計により測定した）を有するインジゴ５
０．４部（理論値の９８．４％）を生じた。
１８１部を、撹拌反応器中で、濃度５％の硫酸１７０部
と一緒に、２０〜２５℃で撹拌した。この混合物を、９
０℃に加熱し、かつ濃度１０％の過酸化水素水溶液１
３．２部を添加し、かつ前記温度で２時間に亘って、撹
拌しながら滴加した。この混合物を、更に２時間の間、
９０℃で撹拌し、熱いうちに濾過し、かつ生成物を水で
中性になるまで洗浄し、乾燥させ、この場合、純度９
７．０％（光度計により測定した）を有するインジゴ５
０．４部（理論値の９８．４％）を生じた。
Claims (1)
- 【請求項１】 インジゴの精製法において、インジゴを
硫酸と反応させて、インジゴ硫酸塩を生じさせ、これを
分離し、引続きこのインジゴ硫酸塩を加水分解してイン
ジゴを再形成させ、次に、染料を希薄な過酸化水素溶液
で処理することを特徴とする、インジゴの精製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/684874 | 1991-04-15 | ||
| US07/684,874 US5116997A (en) | 1991-04-15 | 1991-04-15 | Purification of indigo |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05112728A true JPH05112728A (ja) | 1993-05-07 |
| JP3068946B2 JP3068946B2 (ja) | 2000-07-24 |
Family
ID=24749924
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4092746A Expired - Fee Related JP3068946B2 (ja) | 1991-04-15 | 1992-04-13 | インジゴの精製法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5116997A (ja) |
| EP (1) | EP0509274B1 (ja) |
| JP (1) | JP3068946B2 (ja) |
| CN (1) | CN1037187C (ja) |
| BR (1) | BR9201133A (ja) |
| DE (1) | DE59204390D1 (ja) |
| ES (1) | ES2079090T3 (ja) |
| TW (1) | TW223101B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4220804A1 (de) * | 1992-06-25 | 1994-01-05 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von Indigo |
| US5492819A (en) * | 1993-09-23 | 1996-02-20 | Genencor International, Inc. | Recovery of insoluble biosynthetic products |
| DE4336032A1 (de) * | 1993-10-22 | 1995-04-27 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von Indigo |
| DE10062529A1 (de) * | 2000-12-13 | 2002-06-20 | Knoell Hans Forschung Ev | Verfahren zur Entwicklung einer umwelt- und gesundheitsfreundlichen Rohstoffgrundlage auf der Basis von Waid (Isatis tinctoria L.) |
| DE102008018790A1 (de) | 2008-04-15 | 2009-10-22 | Wobben, Aloys | Windenergieanlage mit Stromschienen |
| ES2653917T3 (es) * | 2011-03-14 | 2018-02-09 | Sunstar Inc. | Procedimiento para producir un extracto de hojas de planta de índigo |
| CN113549938B (zh) * | 2021-06-17 | 2022-06-21 | 武汉纺织大学 | 一种回收废旧牛仔激光废灰中靛蓝的方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2734951C2 (de) * | 1977-08-03 | 1979-08-09 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur Nachbehandlung von 4,4', 7,7'-Tetrachlorthioindigo |
| JPS54124027A (en) * | 1978-03-22 | 1979-09-26 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Preparation of indigo |
| CA1334097C (en) * | 1988-03-17 | 1995-01-24 | Usaji Takaki | Process for the preparation of indigo compounds |
-
1991
- 1991-04-15 US US07/684,874 patent/US5116997A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-03-20 TW TW081102101A patent/TW223101B/zh active
- 1992-03-24 ES ES92105031T patent/ES2079090T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-24 DE DE59204390T patent/DE59204390D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-24 EP EP92105031A patent/EP0509274B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-31 BR BR929201133A patent/BR9201133A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-04-13 JP JP4092746A patent/JP3068946B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-15 CN CN92102837A patent/CN1037187C/zh not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2079090T3 (es) | 1996-01-01 |
| TW223101B (ja) | 1994-05-01 |
| DE59204390D1 (de) | 1996-01-04 |
| EP0509274B1 (de) | 1995-11-22 |
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| CN1065873A (zh) | 1992-11-04 |
| BR9201133A (pt) | 1992-12-01 |
| EP0509274A1 (de) | 1992-10-21 |
| US5116997A (en) | 1992-05-26 |
| CN1037187C (zh) | 1998-01-28 |
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