JPH05101719A - 酸化物超電導線材及びその製造方法 - Google Patents

酸化物超電導線材及びその製造方法

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JPH05101719A
JPH05101719A JP3285461A JP28546191A JPH05101719A JP H05101719 A JPH05101719 A JP H05101719A JP 3285461 A JP3285461 A JP 3285461A JP 28546191 A JP28546191 A JP 28546191A JP H05101719 A JPH05101719 A JP H05101719A
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superconducting wire
oxide
oxide superconducting
wire
producing
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JP3285461A
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Tsuneyuki Kanai
恒行 金井
Yuichi Kamo
友一 加茂
Shinpei Matsuda
臣平 松田
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Hitachi Ltd
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Hitachi Ltd
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    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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  • Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明の目的は、長尺線材に於いても再現性良
く、短尺線材と同様の大きな臨界電流密度を有する、酸
化物超電導線材及びその線材を製造するのに好適な製造
方法を提供することにある。 【構成】金属シースと、それに内包された酸化物超電導
体とから構成される酸化物超電導線材に於いて、部分溶
融熱処理後の金属シース中に生成する異相の組成式が規
定され、溶融時に放出される酸素量が抑制されたことを
特徴とする酸化物超電導線材及びその製造方法。 【効果】以上のように、本発明によれば、長尺線材に於
いても短尺線材と同様の大きな臨界電流密度を有する酸
化物超電導線材を再現性良く得ることができ、酸化物超
電導線材の工業化に際して大きな効果がある。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酸化物超電導線材に係
わり、特に超電導コイル以外では容易に達成できない、
２Ｔ以上の強磁場を発生させるのに最適な酸化物超電導
線材及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、超電導材料としてはＮｂ3Ｓｎや
Ｎｂ3Ｇｅ等の金属間化合物が知られており、実用化さ
れている。これら金属間化合物は超電導状態が得られる
臨界温度（Ｔｃ）は最も高いＮｂ3Ｇｅ でも２３Ｋであ
り、冷却には液体ヘリウムを用いることが必要であっ
た。ところが１９８７年になってＹ−Ｂａ−Ｃｕ−Ｏ系
酸化物はＴｃが約９０Ｋと従来の金属間化合物に比べ飛
躍的に高いことが見い出されて以来、Ｂｉ−Ｓｒ−Ｃａ
−Ｃｕ−Ｏ，Ｔｌ−Ｂａ−Ｃａ−Ｃｕ−Ｏ系超電導体が
次々に発見された。これらの超電導体の臨界温度は液体
窒素の沸点である７７Ｋを大きく上回っており、超電導
状態を得るのに液体ヘリウムを用いずに安価な液体窒素
を用いることができる。この酸化物超電導体の応用とし
ては、電子デバイス，超電導コイル等の広範な用途が考
えられる。
【０００３】酸化物超電導線材の超電導コイル等への応
用では、この酸化物超電導線材の長尺化が大きな課題と
なっている。例えば、日経超電導(１９９０．６．２５
発行)によれば、Ｂｉ系のＢｉ2Ｓｒ2Ｃａ1Ｃｕ2Ｏx 材
料を８８０℃程度の温度で部分溶融処理をしたもので
は、数cm長さの短尺線材では４.２Ｋ で３０Ｔという大
きな磁場の下でも、電流密度として２１万Ａ／cm2 程度
の値が得られることが報告されている。しかしながら、
これらを数十ｍ長さの長尺線材とし、この線材でコイル
を製造すると、４.２Ｋの極低温であっても０.２Ｔ程度
の磁場しか発生できないことが分かってきた。このた
め、酸化物超電導線材のコイル化を考えると、短尺線材
と同等の特性を長尺線材に於いて如何に可能にするかが
大きな問題である。
【０００４】上記技術は、高い臨界電流密度（Ｊｃ）を
得るために、部分溶融法によって酸化物超電導相を部分
的に溶融させた後、冷却過程で酸化物超電導相の結晶を
成長させると同時に粒界の接合性の改善を図ったもので
ある。しかしながら、この技術を長尺線材に適用しよう
とすると、部分溶融時に液相成分が線材端部から流れ出
し、臨界電流密度が著しく低くなるのである。この問題
を解決するために、特願平3−62832号では、金属シース
とそれに内包された酸化物超電導体とから構成される酸
化物超電導線材に於いて、内包される酸化物超電導体の
原料粉末には銀を含有させ、該超電導粉末を製造する熱
処理条件として、その熱処理雰囲気に於ける融点と熱処
理温度との差が６０℃以下の熱処理を施した粉末を用い
る方法について述べている。しかしながら、この方法に
よって製造した線材では２Ｔ級のコイルの製造が可能で
はあるものの再現性に乏しく、更に高い磁場が発生可能
なコイルの製造には限界があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記特願平3−62832号
で記述されている従来技術は、部分溶融法によって酸化
物超電導相を溶融させたときに放出される酸素を抑える
ために、原料粉末中の酸素量を適正値に制御したもので
ある。しかしながら、長尺線にこの技術だけを適用して
も、部分溶融時にしばしば、液相が線材端部から流れ出
す現象が現れて、臨界電流密度が低く再現性も悪いた
め、更に高い磁場発生の可能なコイル製造には限界があ
ることが分かってきた。
【０００６】本発明の目的は、長尺線材に於いても短尺
線材と同様の大きな臨界電流密度が再現性良く得られ、
より強い磁界を発生できるマグネットの製造が可能な酸
化物超電導線材及びその線材を製造するのに好適な製造
方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的は、酸化物超電
導線材に於いて、金属シースに充填する酸化物超電導体
原料粉末中の酸素量を適正な値に制御し、しかも酸化物
超電導相のマトリックス中に（４）式で示した異相であ
る（アルカリ土類金属)eＣｕfＯxの組成が１＜ｆ／ｅ＜
２の組成範囲内にある物質が合成できる条件下で部分溶
融することによってのみ達成できる。酸化物超電導体の
結晶相としてはＢｉ，Ｔｌ及びＹ系があるが、以下の説
明に於いてはＢｉ系を例にとり述べることにする。
【０００８】従来の酸化物電導線材の製造に於いては、
部分溶融時の焼成雰囲気の酸素濃度を２０％Ｏ2 すなわ
ち大気中としている。この場合には、酸化物超電導体中
の酸素量を適正な値に制御し粉末を用いても、金属シー
ス中に詰めて線引き圧延加工し部分溶融させると、線材
端部から酸化物超電導体を形成すべき材料が流失すると
いう問題がしばしば生じた。このとき主相としてＢｉ−
２２１２相が生成するが、異相の組成比は（Ｓｒ，Ｃ
ａ)eＣｕfＯx式でｆ／ｅ＜１になっており、本発明とは
（Ｓｒ，Ｃａ）−Ｃｕ−Ｏ相の組成が全く異なってい
る。このため、このような熱処理条件下で長尺線材を用
いたコイルを製造すると、高い臨界電流密度の得られる
割合は低く、高磁場を発生するマグネットの製造は再現
性は悪くなる。
【０００９】本発明者らは種々検討を重ねた結果、長尺
線材の線材端部からの材料の流出を防ぐには、酸化物超
電導材料の酸素濃度を適正値に制御する他に、部分溶融
熱処理時の雰囲気酸素濃度と、部分溶融熱処理後の冷却
速度が極めて重要であることを見いだした。すなわち、
部分溶融時の雰囲気酸素濃度の増加によって部分溶融
時の放出酸素量が大幅に抑制でき、雰囲気酸素濃度が３
０％Ｏ2 以上であること、部分溶融状態からの冷却速
度Ｒが１℃／min より遅い条件であること、により健全
な長尺線材が製造できることを見いだし本発明に至っ
た。なお、この部分溶融処理に引き続いて、３０％Ｏ2
以下１％以上の酸素雰囲気中で再アニール処理を行うこ
とは超電導特性の改善に有効である。
【００１０】図１は、Bi2Sr2Ca1Cu2AgyO7.5+δ（ｙ＝０
及び０.２）組成の粉末を、Ｔｍ（各試料の熱処理雰囲
気における融点）とＴｓ（熱処理温度)の差ΔＴ＝Ｔm−
Ｔs を４０℃とし、雰囲気酸素濃度を変化させた時の酸
素放出量δの変化を示したものである。酸素放出量δの
定義は、溶融状態での酸化物中に含まれる酸素量を７.
５ と仮定してＴＧＡで観察された重量変化が全て結晶
中からの酸素の脱離で生じたものとして、この重量変化
を酸素量に換算した値である。この図から、部分溶融時
の酸素濃度の増加によって放出酸素量が著しく減少する
ことが見い出された。なお、特願平3−62832号で示され
ているように、Ｂｉ−２２１２に銀を添加することによ
って酸素放出量が抑えられていることがわかる。
【００１１】更に、酸素濃度の高い条件下で部分溶融条
件を詳細に検討した結果、冷却速度Ｒが１℃／min より
遅い場合に限り、Ｂｉ−２２１２超電導相の生成が可能
であることが分かった。図２は、部分溶融条件を詳細に
検討した結果の一部を示したもので、雰囲気酸素濃度の
高い１００％Ｏ2 雰囲気下で、部分溶融状態からの冷却
速度が２.５℃／minと速い条件で合成した試料では、図
２（ａ）に示すように、Ｂｉ−２２１２相が生成せず超
電導性を全く示さない。一方、１００％Ｏ2 で０.２５
℃／minの冷却速度で合成した、図２（ｂ）で示す試料
では、Ｂｉ−2212相が生成していることが分かる。この
時の異相である（Ｓｒ，Ｃａ）−Ｃｕ−Ｏ相の組成は、
（Ｓｒ，Ｃａ)3Ｃｕ5Ｏxであった。この試料を更に、超
電導特性を更に高める目的で、７.４％Ｏ2酸素濃度下で
アニール処理をしたところ、１０Ｔのバイアス磁場下で
３０ｍ長さの線材で120000Ａ／cm2 のＪｃが得られた。
しかしながら、２０％Ｏ2 中で合成した試料では、図２
（ｃ）に示すように冷却速度が２.５℃／minの速い条件
下でもＢｉ−２２１２相が生成するが、異相の組成は
（Ｓｒ，Ｃａ)2Ｃｕ1Ｏxとなり、３０ｍ長さの長尺線材
でのＪｃのばらつきは各々の線材によって極めて大きか
った。
【００１２】
【作用】本発明は、酸化物超電導線材に於いて、部分溶
融時の雰囲気条件として酸素分圧の高い条件下で部分溶
融するとともに、１℃／min より遅い冷却速度で冷却す
ることにより、部分溶融時に放出される酸素量を抑え、
しかも超電導特性の良好な長尺な酸化物超電導線材を可
能にしたものである。これを実現するためには、酸化物
超電導体を金属シースに充填する前に金属シースに充填
する前の酸化物超電導粉末に銀を含ませる、酸化物超電
導体の粉末を製造する工程の熱処理条件としてその熱処
理雰囲気に於ける融点と熱処理温度との差が６０℃以下
に抑えるという特願平3−62832号で示されている従来技
術の他に、部分溶融処理時の酸素濃度は３０％Ｏ2 以
上で、しかも部分溶融温度からの冷却速度Ｒが１℃／
minより遅い条件で合成するとともに、必要によって
は、３０％Ｏ2 以下１％以上の酸素濃度下でアニール処
理をすることが望ましい。このようにして長尺線材に於
いても、短尺線材と同等の高いＪｃが再現性良く得られ
るのは、図１，図２に示したように、部分溶融時におけ
る酸素放出が上記手段で大幅に抑制でき、線材端部から
の超電導材料の流れ出しが全く無く、良好な超電導特性
が得られるためである。酸素分圧が高いほど酸素脱離量
が少なくなる現象は、溶融時に解離した酸素の平衡反応
を考える化学平衡論の立場で理解できる。また、酸素濃
度を変化させてＢｉ−２２１２相の生成速度が検討した
結果、Ｂｉ−２２１２相は酸素分圧が高いほど、液相か
らの生成に時間がかかることがわかり、酸素濃度の高い
本発明の場合には冷却速度は通常の場合より遅くしなけ
ればならない。また、酸素濃度が３０％以下１％以上の
低酸素雰囲気中でのアニールが超電導特性の向上に有効
なのは、超電導電流の担い手であるホールの濃度をこの
アニール処理によって調整できるためである。
【００１３】このように、部分溶融時における酸素の放
出が上記手段で抑制できるため、線材端部からの超電導
材料の流れ出しが無く、長尺線材に於いても短尺線材と
同等の高いＪｃが得られるのである。
【００１４】以上Ｂｉ系を例にとりのべたが、Ｔｌ系，
Ｙ系についても部分溶融時の酸素濃度の増加による放出
酸素量の減少、冷却速度が遅い場合での超電導体の生成
に関して同様な効果があることが分かった。
【００１５】
【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。
【００１６】実施例１ Bi2Sr2Ca1Cu2Ag0.2Ox の組成になるようにＢｉ2Ｏ3，Ｓ
ｒＯ，ＣａＯ，ＣｕＯ及びＡｇ2Ｏ 粉末を秤量した後、
混合，粉砕してアルミナるつぼに入れ、アルゴン雰囲気
中で８００℃−１０時間の仮焼成を２回行なった後、粉
砕した。この時のΔＴは、４０℃である。この粉末を、
外径６mm、内径４.５mm の７本のＡｇシース中に封入し
た後、線引きし直径φ２.５mm まで減少させた。この線
材７本を外径９.６mm，内径８.０mmのＡｇパイプ中に挿
入した後再び線引きを行い、外径１.５mm ，長さ２０mm
の７本マルチＡｇシース線材を製造した。この線材の表
面をアセトン脱脂した後、内径１.５mmφ のシリカ繊維
からなるスリーブに通して、シリカ絶縁被覆した７本マ
ルチＡｇシース線材を製造した。
【００１７】この線材の４本を１００μｍのアルミナ絶
縁皮膜を設けたステンレス製のコイルの巻き枠（内径１
０mm，外径６０mm，コイル長さ３５mm）に２００ターン
巻いたコイルを製造した。第１表に示す、部分熱処理条
件の異なる試料番号１−５のコイルをそれぞれ５個ずつ
製造した。部分溶融熱処理条件の温度の温度プロファイ
ルとしては、８８５℃まで３時間で昇温して１０分間保
持し、更に８１５℃まで降温した後、この温度で２０時
間保持し、その後３時間で室温まで冷却した。なお、８
８５℃から８１５℃までの冷却速度は０.８５から１.２
℃／min に、部分溶融時の雰囲気酸素濃度も２０％から
１００％に変化させた。異相である（Ｓｒ，Ｃａ）−Ｃ
ｕ−Ｏの組成及び４.２Ｋ の温度で５個のコイルに通電
した結果を第１表に示す。
【００１８】
【表１】 第１表より、酸化物超電導体の部分溶融時の熱処理条件
として、酸素濃度が３０％以上で、部分溶融温度からの
冷却速度が１.０℃／minより遅い条件のものは、４.２
Ｋ に於けるコイル発生磁場のばらつきは非常に小さい
再現性の良いことがわかる。従って、本発明品は比較品
に比べ、再現性の良いコイル発生磁場が得られることが
わかる。これは線材端部からの超電導材料の流れ出しが
無くなったためである。
【００１９】実施例２ 実施例１の試料番号３と全く同様の方法で、コイルを２
５個製造し、部分溶融熱処理を行ったのち、更に表２に
示す８３０℃で２０時間のアニール処理を酸素濃度を変
えて行った。４.２Ｋ の温度でこのコイルに通電した結
果を第２表に示す。
【００２０】
【表２】 第２表より、酸素濃度の高い雰囲気中で部分溶融された
後、更に、酸素濃度が３０％以下１％以上の雰囲気で、
部分溶融以下の温度でアニール処理を行うことにより更
に飛躍的に大きな磁場発生可能なコイルを再現性良く製
造できることがわかる。
【００２１】実施例３ 実施例１と同様の方法でTl2Ba2Ca2Cu3Ag0.2Oxの組成に
なるようにＴｌ2Ｏ3，ＢａＯ，ＣａＯ，ＣｕＯ及びＡｇ
2Ｏ 粉末を秤量した後、混合，粉砕してアルミナるつぼ
に入れ、アルゴン雰囲気中で８００℃−１０時間の仮焼
成を２回行なった後、粉砕した。この粉末を、外径６m
m，内径４.５mmの７本のＡｇシース中に封入した後、線
引きし直径φ２.５mmまで減少させた。この線材７本を
外径９.６mm，内径８.０mm のＡｇパイプ中に挿入した
後再び線引きを行い、外径１.５mm，長さ２０ｍの７本
のマルチＡｇシース線材を製造した。この線材の表面を
アセトン脱脂した後、内径１.５mmφ のシリカ繊維から
なるスリーブに通して、シリカ絶縁被覆した７本マルチ
Ａｇシース線材を製造した。
【００２２】この線材４本を１００μｍのアルミナ絶縁
皮膜を設けたステンレス製のコイルの巻き枠（内径１０
mm，外径６０mm，コイル長さ３５mm）に２００ターン巻
いたコイルを製造した。第３表に示す、部分熱処理条件
の異なる試料番号１１−１５のコイルをそれぞれ５個ず
つ製造した。部分溶融熱処理条件の温度のプロファイル
としては、８８５℃まで３時間で昇温して１０分間保持
し、更に８４０℃まで降温した後、この温度で２０時間
保持し、その後３時間で室温まで冷却した。なお、８８
５℃から８４０℃までの冷却速度は０.８５から１.２℃
／min に、部分溶融時の雰囲気酸素濃度も２０％から１
００％に変化させた。異相である（Ｂａ，Ｃａ）−Ｃｕ
−Ｏの組成及び４.２Ｋ の温度で５個のコイルに通電し
た結果を第３表に示す。
【００２３】
【表３】 第３表より、酸化物超電導体の部分溶融時の熱処理条件
として、酸素濃度が３０％以上で、部分溶融温度からの
冷却速度が１.０℃／minより遅い条件のものは、４.２
Ｋ に於けるコイル発生磁場のばらつきは非常に小さく
再現性の良いことがわかる。従って、本発明品は比較品
に比べ、再現性の良いコイル発生磁場が得られることが
わかる。これは実施例１と同様に線材端部からの超電導
材料の流れ出しが無くなったためである。なお、Ｔｌ系
には超電導になる結晶相としてTl2Ba2Ca2Cu3Ox相の他
に、Tl2Ba2Ca1Cu2Ox，Tl1Ba2Ca2Cu3Ox，Tl1Ba2Ca1Cu2Ox
相があるが、これらいずれの結晶相に於いても本発明の
方法が有効であることが分かった。
【００２４】実施例４ 実施例１と同様の方法でY1Ba2Cu3Ag0.1Oxの組成になる
ようにＹ2Ｏ3，ＢａＯ，ＣｕＯ及びＡｇ2Ｏ 粉末を秤量
した後、混合，粉砕してアルミナるつぼに入れ、アルゴ
ン雰囲気中で９００℃−１０時間の仮焼成を２回行なっ
た後、粉砕した。この粉末を、外径６mm，内径４.５mm
の７本のＡｇシース中に封入した後、線引きし直径φ
２.５mm まで減少させた。この線材７本を外径９.６m
m，内径８.０mmのＡｇパイプ中に挿入した後再び線引き
を行い、外径１.５mm ，長さ２０ｍの７本マルチＡｇシ
ース線材を製造した。この線材の表面をアセトン脱脂し
た後、内径１.５mmφ のシリカ繊維からなるスリーブに
通して、シリカ絶縁被覆した７本マルチＡｇシース線材
を製造した。
【００２５】この線材を４本を１００μｍのアルミナ絶
縁皮膜を設けたステンレス製のコイルの巻き枠（内径１
０mm，外径６０mm，コイル長さ３５mm）に２００ターン
巻いたコイルを製造した。第４表に示す、部分熱処理条
件の異なる試料番号１−５のコイルをそれぞれ５個ずつ
製造した。部分溶融熱処理条件の温度プロファイルとし
ては、１０００℃まで３時間で昇温して１０分間保持
し、更に９４０℃まで降昇した後、この温度で２０時間
保持し、その後３時間で室温まで冷却した。なお、１０
００℃から９４０℃まで冷却速度は０.８５から１.２℃
／min に、部分溶融時の雰囲気酸素濃度も２０％から１
００％に変化させた。異相であるＢａ−Ｃｕ−Ｏの組成
及び４.２Ｋ の温度で５個のコイルに通電した結果を第
４表に示す。
【００２６】
【表４】 第４表より、酸化物超電導体の部分溶融時の熱処理条件
として、酸素濃度が３０％以上で、部分溶融温度からの
冷却速度が１.０℃／minより遅い条件のものは、４.２
Ｋ に於けるコイル発生磁場のばらつきは非常に小さく
再現性の良いことがわかる。従って、本発明品は比較品
に比べ、再現性の良いコイル発生磁場が得られることが
わかる。本発明品は比較品に比ベ、再現性の良いコイル
発生磁場が得られることがわかる。これは実施例１，３
と同様に線材端部からの超電導材料の流れ出しが無くな
ったためである。なお、Ｙ系超電導体には希土類元素の
種類を変更することによっても同様の特性を有する超電
導コイルを製造できる。
【００２７】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、長尺線
材に於いても短尺線材と同様の大きな臨界電流密度を有
する酸化物超電導線材を再現性良く得ることができ、酸
化物超電導線材の工業化に際して大きな効果がある。
【図面の簡単な説明】
【図１】部分溶融時の酸素濃度の違いによる酸素放出量
の違いを示す図。
【図２】部分溶融状態の酸素濃度及び、部分溶融状態か
らの冷却速度の違いによる生成結晶組成の変化を示す
図。図２（ａ）は、酸素濃度１００％、冷却速度２.５
℃／min のＳＥＭ写真。図２（ｂ）は、酸素濃度１００
％，冷却速度０.２５℃／min のＳＥＭ写真。図２
（ｃ）は、酸素濃度２０％、冷却速度２.５℃／minのＳ
ＥＭ写真。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｂ 13/00 ５６５ Ｄ 8936−5Ｇ

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】金属シースと、それに内包された酸化物超
    電導体とから構成される酸化物超電導線材に於いて、少
    なくとも該酸化物超電導体を構成する一種以上のアルカ
    リ土類金属とＣｕを主成分とする物質と、高温に於いて
    酸素を吸蔵する能力がありしかも上記酸化物超電導体と
    反応しない物質とを含有することを特徴とする酸化物超
    電導線材。
  2. 【請求項２】請求項１の酸化物超電導体が、組成式 ＢｉaＳｒbＣａcＣｕdＯx …（１） （ただし、１.７≦ａ≦２.３，１.７≦ｂ≦２.３，０.
    ８≦ｃ≦１.２，１.７≦ｄ≦２.３ ）で表される材料で
    あることを特徴とする酸化物超電導線材。
  3. 【請求項３】請求項１の酸化物超電導体が、組成式 ＴｌaＢａbＣａcＣｕdＯx …（２） （ただし、０.３≦ａ≦１.２，０.６≦ｂ≦１.２，０.
    ４≦ｃ≦０.８，０.９≦ｄ≦１.２ ）で表される材料で
    あることを特徴とする酸化物超電導線材。
  4. 【請求項４】請求項１の酸化物超電導体が、組成式 ＹaＢａbＣｕcＯx …（３） （ただし、０.８≦ａ≦１.２，１.８≦ｂ≦２.２，２.
    ８≦ｃ≦３.２ ）で表される材料であることを特徴とす
    る酸化物超電導線材。
  5. 【請求項５】請求項１の高温に於いて酸素を吸蔵する能
    力がありしかも上記酸化物超電導体と反応しない物質が
    銀であることを特徴とする酸化物超電導線材。
  6. 【請求項６】請求項２の酸化物超電導線材に於いて、異
    相として少なくとも（Ｓｒ，Ｃａ）−Ｃｕ−Ｏを主成分
    とする物質と、銀とを含有することを特徴とする酸化物
    超電導線材。
  7. 【請求項７】請求項３の酸化物超電導線材に於いて、異
    相として少なくとも（Ｂａ，Ｃａ）−Ｃｕ−Ｏを主成分
    とする物質と、銀とを含有することを特徴とする酸化物
    超電導線材。
  8. 【請求項８】請求項４の酸化物超電導線材に於いて、異
    相として少なくともＢａ−Ｃｕ−Ｏを主成分とする物質
    と、銀とを含有することを特徴とする酸化物超電導線
    材。
  9. 【請求項９】請求項６，７，８の（アルカリ土類元素の
    １種以上）−Ｃｕ−Ｏを主成分とする異相が、組成式 （アルカリ土類元素の１種以上)eＣｕfＯx …（４） の表記で１＜ｆ／ｅ＜２の組成範囲内にあることを特徴
    とする酸化物超電導線材。
  10. 【請求項１０】金属シースと、それに内包された酸化物
    超電導体とから構成される酸化物超電導線材に於いて、
    少なくとも該酸化物超電導体を構成する一種以上のアル
    カリ土類金属とＣｕを主成分とする物質と、高温に於い
    て酸素を吸蔵する能力がありしかも上記酸化物超電導体
    と反応しない物質とを含有する酸化物超電導線材が、該
    酸化物超電導体の粉末を製造する工程と、該酸化物超電
    導粉末を金属シースに充填する工程と、該金属シースを
    線引きする工程と、得られた前記線材を熱処理する工程
    とからなることを特徴とする酸化物超電導線材の製造方
    法。
  11. 【請求項１１】請求項１０の酸化物超電導体の粉末を製
    造する工程に於いて、粉末はＡｇを含有し、組成式
    （５） ＢｉaＳｒbＣａcＣｕdＡｇyＯx …（５） （ただし、１.７≦ａ≦２.３，１.７≦ｂ≦２.３，０.
    ８≦ｃ≦１.２，１.７≦ｄ≦２.３，０＜ｙ≦０.３）で
    表される粉末であることを特徴とする酸化物超電導線材
    の製造方法。
  12. 【請求項１２】請求項１０の酸化物超電導体の粉末を製
    造する工程に於いて、粉末はＡｇを含有し、組成物
    （６） ＴｌaＢａbＣａcＣｕdＡｇyＯx …（６） （ただし、０.３≦ａ≦１.２，０.６≦ｂ≦１.２，０.
    ４≦ｃ≦０.８，０.９≦ｄ≦１.２，０＜ｙ≦０.３）で
    表される粉末であることを特徴とする酸化物超電導線材
    の製造方法。
  13. 【請求項１３】請求項１０の酸化物超電導体の粉末を製
    造する工程に於いて、粉末はＡｇを含有し、組成式
    （７） ＹaＢａbＣｕcＡｇyＯx …（７） （ただし、０.８≦ａ≦１.２，１.８≦ｂ≦２.２，２.
    ８≦ｃ≦３.２，０＜ｙ≦０.２ ）で表される材料であ
    ることを特徴とする酸化物超電導線材の製造方法。
  14. 【請求項１４】請求項１１で示した粉末を用いて、請求
    項１０の酸化物超電導線材の熱処理する工程に於いて、
    雰囲気酸素濃度が３０％Ｏ2 以上で、しかも金属シース
    内部の酸化物超電導体が部分的に溶融温度で部分溶融す
    ることを特徴とする酸化物超電導線材の製造方法。
  15. 【請求項１５】請求項１０の酸化物超電導線材の熱処理
    する工程に於いて、部分溶融温度からの冷却速度Ｒが１
    ℃／min より遅い条件で合成することを特徴とする酸化
    物超電導線材の製造方法。
  16. 【請求項１６】請求項１０の酸化物超電導線材の熱処理
    する工程に於いて、部分溶融熱処理をした線材を、３０
    ％Ｏ2以下１.０％以上の酸素濃度雰囲気中で熱処理する
    ことを特徴とする酸化物超電導線材の製造方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0753212A (ja) * 1993-08-13 1995-02-28 Agency Of Ind Science & Technol 高温超伝導体およびその作製法

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