JPH0496052A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は透明な磁気記録層を有するハロゲン化銀写真感
光材料に関するものである。

（従来の技術） 従来ハロゲン化銀写真感光材料（以下感材と略す）は、
カメラ撮影時の各種の情報（例えば、撮影日、天候、拡
大比、プリント枚数など）を入力することはほとんど不
可能であり、わずかに光学的に撮影日を人力できるのみ
であった。

又、プリント時においても感材自身の情報入力は全く不
可能であり、高速かつコストダウンへの大きな障害とな
っている。

感材へ各種の情報を入力することは、今後のカメラの操
作性アップ及びより簡便化を進める上で非常に重要な手
段である。その情報入力手段として磁気記録方法は任意
に入・出力ができること又安価であることから重要であ
り従来も研究されてきた。

例えば、磁気記録層に含有される磁化性粒子の量、サイ
ズなどの適切な選択によって、撮影時感材に必要な透明
性を有し、さらに粒状度への悪影響を与えない磁気記録
層を透明な支持体を有する感材のバック面に設けること
は、米国特許第３７８２９４号、同４２７９９４５号、
同４３０２５２３号などに記載されている。又、この磁
気記録層への信号入力方式が世界公開９０−４２０５号
、同９０−０４２１２号などに開示されている。

これらの磁気記録層の付与及び入出力法によって従来困
難であった各種の情報を感材中に組み込むことが可能と
なり、例えば撮影の日時、天候、照明条件、縮小／拡大
比等の撮影時の条件、再プリント枚数、ズームしたい箇
所、メッセッジ等の現像、プリント時の条件等を感材の
磁気層に入出力できるようになった。更に又、テレビ／
ビデオ映像へ感材から直接出力して画像とする場合の信
号入出力手段としても応用できるという将来性を有する
ものである。

しかしながら前述の特許に記載の磁性粉末を使用すると
、これらの磁性粉末は結合剤媒体とのぬれが十分でなか
ったり、粒子相互で磁気凝集を起したりして結合剤樹脂
中に均一に分散されにくかったり、機械的に分散が行え
た時でも結合剤樹脂が磁性粉末よりずっと多い場合には
凝集が起こってしまったりして磁気記録媒体の磁気特性
の低下が生じ易い。ことにポリウレタン樹脂を主成分と
する結合剤を使用する場合には、前記の傾向か著しい。

また、本発明の目的である写真学的に透明な磁気記録層
を形成しようとしても、磁性体の凝集物が存在するため
に透明な層にならないという問題がある。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、結合剤樹脂中での分散が均一な、透明
磁気記録層を有する写真感材を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 支持体の少なくとも一方の側に、ハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、該写真感光
材料の少なくとも片側に抗磁力か４００Ｏｅ以上を有す
る磁性体層を少なくとも１層有し、磁性体層の磁性粉末
が表面にシリカ−アルミナ共沈澱物を有する磁性粉末で
、その磁性体層が透明あることを特徴とする写真感光材
料。

以下に本発明について詳細に記述する。

まず、本発明に使用される透明磁性体層について記す。

本発明の透明磁性体層に用いられる強磁性微粉末として
は、強磁性酸化鉄微粉末、Ｃｏドープの強磁性酸化鉄微
粉末、強磁性二酸化クロム微粉末、強磁性金属粉末、強
磁性合金粉末、バリウムフェライトなどの表面にシリカ
−アルミナ共沈澱物を有したものが使用できる。

強磁性合金粉末の例としては、金属分が７５ｗ　ｔ％以
上であり、金属分の８０ｗｔ％以上が少なくとも一種類
の強磁性金属あるいは合金（Ｆｅ、Ｃｏ、　Ｎｉ、　　
Ｆｅ−Ｃｏ、　　Ｆｅ−Ｎｉ、　Ｃｏ　−Ｎｉ、Ｃｏ−
Ｆｅ−Ｎｉなど）であり、該金属分の２０ｗｔ％以下で
他の成分（ＡＣＳｉ、Ｓ。

Ｓｃ、　Ｔｉ、　Ｖ、　Ｃｒ、　Ｍｎ、　Ｃｕ、　Ｚｎ
、　Ｙ。

Ｍｏ、　Ｒｈ、　　Ｐｄ、　Ａｇ、　　Ｓｎ、　　Ｓｂ
、　Ｂ、　Ｂａ。

Ｔａ、　Ｗ、　Ｒｅ、　Ａｕ、　Ｈｇ、　Ｐｂ、　　Ｐ
、　Ｌａ。

Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｔｅ、Ｂｉなど）を含むものをあげ
ることができる。また、上記強磁性金属分が少量の水、
水酸化物、または酸化物を含むものであってもよい。

強磁性粉末の形状・サイズは特に制限なく広く用いるこ
とができる。形状としては針状、米粒状、球状、立方体
状、板状等いずれでもよいが針状、板状が電磁変換特性
上好ましい。結晶サイズ、非表面積もとくに制限はない
が、結晶サイズで４００Å以下、ＳＢＥ工で２０ｒｒｒ
／ｇ以上が好ましく、３０ｎ？／ｇ以上が特に好ましい
。強磁性粉末のｐｌ（はとくに制限なく用いる事ができ
る。好ましいｐＨの範囲は５〜１０である。強磁性酸化
鉄微粉末の場合、２価の鉄／３価の比に特に制限される
ことなく用いることができる。これらの磁気記録層につ
いては、特開昭４７−３２８１２号、同５３１０９６０
４号に記載されている。

透明支持体１耐あたりの強磁性微粉末の含有量は、４Ｘ
ＩＯ−’〜３ｇ、好ましくは１０−３〜Ｉｇ、より好ま
しくは４ＸＩＯ−’〜〜４Ｘ１０−’ｇである。

次に本発明に使用されるシリカ−アルミナ共沈澱物を有
する磁性粉末について記す。

本発明において、磁性酸化鉄粉末の表面に存在するシリ
カ−アルミナ共沈澱物とは、アルミニウムシリケートの
含水物、あるいはアルミニウムとケイ素の複合水和酸化
物をいうものである。それらは磁性酸化鉄粉末の表面に
連続した被膜状で被着されているものであっても、ある
いは一部または全部が不連続な被膜状で被着されている
ものであってもよい。なお、前期シリカ−アルミナ共沈
澱物のＡＬ　Ｏ３：ＳｉＯ２のモル比は種々の範囲のも
のであってよいが、特に前記モル比がｌ：２〜１・４の
範囲のものであるのが好ましい。

前記シリカ−アルミナ共沈澱物の被着量は、磁性酸化鉄
粉末の重量基準に対して、５ｉＯｒとして０．０５〜１
０％望ましくは０．１〜２％、かツＡ　Ｉ　ｒ　Ｏｓと
して０．０３〜９％望ましくは０゜０５〜１，７％であ
る。被着量が前記範囲より少なきにすぎると、所望の分
散性効果が得られず、角形比、配向性などの改善が十分
にもたらされなかったりする。また被着量が多きにすぎ
ると前記特性の改善がかえって期待できにくかったり、
さらには保持力、飽和磁化量、飽和磁束密度などの磁気
特性が損なわれたりして望ましくない。

本発明の磁性粉末は、結合樹脂中への分散性が非常に良
好なものであり、磁気記録層における角形比、配向性、
電磁変換特性が優れたものである。

特にコバルト含有酸化鉄磁性粉末やバリウムフェライト
磁性酸化鉄のように結合剤樹脂中での均一分散か難しい
ようなものにあっては、本発明のシリカ−アルミナ共沈
澱物の被着処理を行うことによって高度の分散性を付与
することができる。

本発明において、磁性酸化鉄粉末の表面にシリカ−アル
ミナ共沈澱物を被着させるには種々の方法によっておこ
なうことができる。例えば、磁性酸化鉄粉末の水性スラ
リーを形成し、このスラリーにケイ素とアルミニウムの
水溶性化合物を並行に添加したり、または任意の順序で
添加したり、あるいは予め両者の水溶性化合物を混合し
て微細な共沈澱物としたものを添加したりして行うこと
かできる。このスラリーはその後中和し、必要に応し熟
成する。この場合の処理時の温度は、通常沸点以下、望
ましくは３０〜７０°Ｃである。なお、処理時の雰囲気
は非酸化性あるいは酸化性を問わないか、非酸化性雰囲
気であるのかより望ましい。

前記ケイ素の水溶性化合物としては、例えばオルトケイ
酸やメタケイ酸のナトリウム、カリウム、コバルトなど
の塩類を、また前記アルミニウムの水溶性化合物として
は、例えばアルミン酸ナトリウムまたはカリウム、硫酸
アルミニウム、塩化アルミニウムなどをそれぞれ使用す
ることができる。

なお、本発明において、針状磁性酸化鉄にコバルトまた
はコバルトおよびその他の金属化合物を被着したコバル
ト含有磁性酸化鉄粉末に対してシリカ−アルミナ共沈澱
物を被着処理する場合には、その被着処理の前または（
および）後で熱処理を行うことによって本発明の効果を
一層望ましいものとすることができる場合がある。この
熱処理は種々の方法によって行うことができる。例えば
、コバルトまたはコバルトおよびその他金属化合物を被
着したスラリーを濾過、洗浄して得られた湿ケーキを６
０〜２５０°Ｃで水蒸気の存在下で加熱処理した後、シ
リカ−アルミナ共沈澱物を被着処理したり、あるいは、
コバルトまたはコバルトおよびその他の金属化合物の被
着物に、シリカ−アルミナ共沈澱物を被着し、得られた
湿ケーキを同様に加熱処理したりすることかできる。

次に本発明に使用される磁気記録層の結合剤について記
す。

本発明に用いられる磁気記録層の結合剤は従来、磁気記
録媒体用の結合剤として使用されている公知の熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂お
よびこれらの混合物を使用することができる。

上記樹脂のＴｇは一４０°Ｃ〜１５０°Ｃ１重量平均分
子量は１万〜３０万、好ましくは１万〜１０万である。

上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニルアルコール、
マレイン酸および／またはアクリル酸との共重合体、塩
化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アク
リロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体
などのビニル系共重合体、ニトロセルロース、セルロー
スアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブ
チレート樹脂などのセルロース誘導体、アクリル樹脂、
ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂
、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウ
レタン、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アミノ
樹脂、スチレンブタジェン樹脂、ブタジェンアクリロニ
トリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素
系樹脂を挙げることができる。

これらの中で、塩化ビニル系樹脂及びセルロース誘導体
は強磁性微粉末の分散性が高（好ましい。

又放射線硬化型樹脂としては上記熱可塑性樹脂に放射線
硬化官能基として炭素−炭素不飽和結合を有する基を結
合させたものが用いられる。好ましい官能基としてはア
クリロイル基、メタクリロイル基などがある。

以上列挙の結合剤分子中に、極性基（エポキシ基、ＣＯ
□Ｍ、ＯＨ，ＮＲＩ　、ＮＲ，Ｘ５Ｓｏ、Ｍ。

Ｏ２０，Ｍ、ＰＯ，Ｍ、、ＯＰＯ，Ｍ、、ただしＭは水
素、アルカリ金属またはアンモニウムであり、一つの基
の中に複数のＭがあるときは互いに異なっていてもよい
。Ｒは水素またはアルキル基である）を導入してもよい
。

以上の列挙の高分子結合剤は単独または数種混合で使用
され、イソシアネート系の公知の架橋剤、および／ある
いは放射線硬化型ビニル系モノマーを添加して硬化処理
することができる。

また、本発明の磁気記録層に親水性バインダーを使用す
ることもできる。

使用する親水性バインダーとしては、リサーチ・ディス
クロージャーＮα１７６４３．２６頁、および同Ｎ（Ｌ
１８７１６．６５１頁に記載されており、水溶性ポリマ
ー、セルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶性
ポリエステルなどが例示されている。水溶性ポリマーと
しては、ゼラチン、セラチン誘導体、ガゼイン、寒天、
アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニールアルコール
、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体な
どであり、セルロースエステルとしてはカルボキンメチ
ルセルロース、ヒドロキンエチルセルロースなどである
。ラテックスポリマーとしては塩化ヒニル含有共重合体
、塩化ビニリデン含有共重合体、アクリル酸エステル含
有共重合体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジェン含有
共重合体などである。

この中でも最も好ましいのはセラチンである。

ゼラチンは、その製造過程において、セラチン抽出前、
アルカリ浴に浸漬される所謂アルカリ処理（石灰処理）
ゼラチン、酸浴に浸漬される酸処理ゼラチンおよびその
両方の処理を経た二重浸漬ゼラチン、酵素処理ゼラチン
のいずれでもよい。

必要に応じて一部分をコロイド状アルブミン、カゼイン
、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセル
ローズなどのセルロース誘導体、寒天、アルギン酸ソー
ダ、デンプン誘導体、デキストランなどの糖誘導体、合
成親水性コロイド、たとえばポリビニルアルコール、ポ
リＮ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポ
リアクリルアミドまたはこれらの誘導体、部分加水分解
物、セラチン誘導体なとをセラチンと併用してもよい。

セラチンを含む、磁気記録層を硬膜するのは好ましく、
磁気記録層に使用できる硬膜剤としては、たとえば、ホ
ルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド
系化合物類、ジアセチル、シクロベンタンジオールの如
きケトン化合物類、ビス（２−クロロエチル尿素）、２
−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−ｉ−リ
アジン、そのほか米国特許第３，２８８，７７５号、同
２゜７３２．３０３号、英国特許第９７４，７２３号、
同１，１６７．２０７号などに記載されている反応性の
ハロゲンを有する化合物類、ジヒニルスルホン、５−ア
セチル−１，３−ジアクリロイルへキサヒドロ−１，３
，５−トリアジン、そのほか米国特許第３，６３５，７
１８号、同３，２３２゜７６３号、英国特許第９９４，
８６９号などに記載されている反応性のオレフィンを持
つ化合物類、Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミド、その
他米国特許第２，７３２，３１６号、同２．　５８６．
　１６８号などに記載されているＮ−メチルロール化合
物、米国特許第３，１０３，４３７号等に記載されてい
るイソシアナート類、米国特許第３，０１７．２８０号
、同２，９８３，６１１号等に記載されているアジリジ
ン化合物類、米国特許第２゜７２５．２９４号、同２，
７２５，２９５号等に記載されている酸誘導体類、米国
特許第３，０９１．５３７号等に記載されているエポキ
シ化合物類、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボキシ
アルデヒド類をあげることができる。あるいは無機化合
物の硬膜剤としてクロム明パン、硫酸ジルコニウム、特
公昭５６−１２８５３号、同５８−３２６９９号、ベル
キー特許８２５，７２６号、特開昭６０−２２５１４８
号、特開昭５１−１２６１２５号、特公昭５８−５０６
９９号、特開昭５２−５４４２７号、米国特許３，３２
１，３１３号などに記載されているカルボキシル基活性
型硬膜剤などを例示できる。

硬膜剤の使用量は、通常乾燥ゼラチンに対して０．０１
〜３０重量％、好ましくは０．０５〜２０重量％である
。

磁気記録層の厚みは０．　１μ〜１０μ、好ましくは０
．２μ〜５μ、より好ましくは０．５μ〜３μである。

本発明の磁気記録層は、感光材料の裏面に設けられるの
か好ましい。磁気記録層は、透明支持体の裏面に塗布又
は印刷によって設けることができる。また、磁化粒子を
分散したポリマーの溶液と、透明支持体作成用のポリマ
ーの溶液を共流延して磁気記録層を有する透明支持体を
作成することも好ましい。この場合、２種類のポリマー
の組成を実質的に同一にするのが好ましい。

磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、帯電防止、接
着防止などの機能を合せ持たせてもよいし、別の機能性
層を設けて、これらの機能を付与させてもよい。必要に
応じて磁気記録層に隣接する保護層を設けて耐傷性を向
上させてもよい。

磁気記録層を有する透明支持体の裏面をカレンダリング
処理して平滑性を向上させ、磁気信号のＳ　／　Ｎ比を
向上できる。この場合、カレンダリンク処理を施した後
に透明支持体上に感光層を塗布するのが好ましい。

本発明に用いられる感材の支持体としては、特に限定さ
れないが、各種のプラスチックフィルムか使用でき好ま
しいものとしてはセルロース誘導体（例えばジアセチル
、トリアセチル、プロピオラル、ブタノイル、アセチル
プロピオニル、アセテートなと）、ポリアミド、米国特
許第３，０２３．１０１号記載のポリカーボネート、特
公昭４８−４０４１４号などに記載のポリエステル（例
えばポリエチレンテレフタレート、ポリ−１，４シクロ
ヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレ
フタレートなど）、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポ
リエチレン、ポリスルホン、ボリアリレート、ポリエー
テルイミドなどであり、特に好ましいのはトリアセチル
セルロース、ポリエチレンテレフタレートである。

これら、支持体は柔軟性付与等の目的で可塑剤を添加、
使用される事もある。具体例として、セルロースエステ
ルでは、トリフェニルフォスフェート、ビフェニルジフ
ェニルフォスフェート、ジメチルエチルフォスフェート
等の可塑剤含有物か一般的である。

これら支持体はポリマ一種によって異なるが、厚みはｌ
　ｍｍ程度のシートから２０μｍ程度の薄膜フィルム迄
、用途によって使い分けられるが常用されるのは５０〜
３００μｍの厚み範囲である。

これら支持体ポリマーの分子量は、１万以上のものが好
ましく２万〜８０万のものが更に好ましい。

支持体は、ベース色味のニュートラル化、ライトパイピ
ング防止、ハレーション防止などの目的のために染料を
含有してもよい。

これら支持体上に写真層（例えば感光性ハロゲン化銀乳
剤層、中間層、フィルター層、本発明の透明マグネ層な
ど）を強固に接着させるために、薬品処理、機械的処理
、コロナ放電処理、火炎処理、紫外線処理、高周波処理
、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、
混酸処理、オゾン酸化処理、 などの表面活性化処理をした後、直接写真乳剤を塗布し
て接着力を得ても良いし、−旦これらの表面処理をした
後、あるいは表面処理なしで下塗層を設けこの上に写真
乳剤層を塗布する方法でもよい。

その際、セルロース誘導体に対して、メチレンクロライ
ド／ケトン／アルコール混合系有機溶媒に分散したゼラ
チン液を単層塗布し、下塗層を付与するのが用いられる
。

ゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデ
ヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物（
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−８−トリアジンな
ど）、エピクロルヒドリン樹脂などを挙げることができ
る。これら下塗液には、必要に応じて各種の添加剤を含
有させることができる。例えば界面活性剤、帯電防止剤
、アンチハレーション剤着色用染料、顔料、塗布助剤、
カブレ防止剤等である。本発明の下塗液を使用する場合
には、レゾルシン、抱水クロラール、クロロフェノール
等の如きエツチング剤を下塗液中に含有させることもで
きる。

本発明の下びき層にはＳｉＯ２、ＴｉＯ２、の如き無機
物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子
（１〜１０μｍ）をマット剤として含有することができ
る。

本発明にかかわる下塗液は、一般によく知られた塗布方
法、例えばデイツプコート法、エアーナイフコート法、
カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコ
ード法、グラビアコート法、或いは米国特許第２．６８
１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用するエクス
トルージョンコート法等により塗布することができる。

必要に応じて、米国特許第２，７６１，７９１号、３，
５０８．９４７号、２，９４１，８９８号、及び３゜５
２６．５２８号明細書、原崎勇次著「コーティング工学
１２５３頁（１９７３年朝倉書店発行）等に記載された
方法により２層以上の層を同時に塗布することができる
。

次に本発明の写真感材について詳細に述へる。

本発明の感材はハロゲン化銀乳剤層、バック層、保護層
、中間層、アンチハレーション層などで、構成されてい
るか、これらは主に親水性コロイド層で用いられる。

その場合の親水性コロイド層のバインダーとしては、例
えばゼラチン、コロイド状アルブミン、カセインなどの
蛋白質；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース等のセルロース化合物：寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体；合成親水性コロ
イド例えばポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミ
ドまたはこれらの誘導体および部分加水分散物、デキス
トラン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ロ
ジン等が挙げられる、必要に応じてこれらのコロイドの
二つ以上の混合物を使用してもよい。

この中で最もよ（用いられるのはゼラチンあるいはその
誘導体であるか、ここに言うセラチンはいわゆる石灰処
理ゼラチン、酸処理ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンを
指す。

本発明に於いては又アニオン、ノニオン、カチオン、ベ
タイン性含フツ素界面活性剤を併用することができる。

これらの含弗素界面活性剤は特開昭４９−１゜７２２号
、英国特許第１，３３０，３５６号、特開昭５３−８４
７１２号、同５４−１４２２４号、同５０−１１３２２
１号、米国特許第４，３３５゜２０１号、同４，３４７
，３０８号、英国特許第１．４１７．９１５号、特公昭
５２−２６６８７号、同５７−２６７１９号、同５９−
３８５７３号、特開昭５５−１４９９３８号、同５４−
４８５２０号、同５４−１４２２４号、同５８−２００
２３５号、同５７−１４６２４８号、同５８１９６５４
４号、英国特許第１，４３９，４０２号、などに記載さ
れている。

これらの好ましい具体例を以下に記す。

■ ■ Ｃ，Ｆ、、８０．に ■ Ｃ＋　Ｆ　１ｓ　ＣＯＯＮ　ａ Ｃ，Ｈ。

Ｃ，Ｆ、７Ｓｏ２Ｎ ＣＨ２ＣＨ２Ｋ ■ Ｃ，Ｈ。

Ｃ，Ｆ、、ＳＯ２ＮｆＣＨ２ＣＨ２Ｈ２０がズＣＨ２廿
ＳＯ３ＮａＨ ■ Ｃ，Ｈ。

Ｃ，Ｆ、、ＳＯ２ＮｆｆＣＨ２ＣＨ２０’５ｒｆＣＨ２
ｉ　ＳＯ３ＮａＣ，Ｈ。

Ｃ３Ｆ１□Ｓ○２ＮＣＨ２ＣＨ２０ ○Ｎａ Ｎａ ■ Ｃ４゜Ｈ２、 Ｆ　、ＳＯ２ＭＣＨ，、ＣＨ２α）−ｉ−ｒＨ本発明に
おいてはノニオン性界面活性剤を用いでもよい。

以下に本発明に好ましく用いられるノニオン界面活性剤
の具体例を示す。

化合物例 Ｈ２３Ｃ（Ｘ）イＣＨ２ＣＨ２〇九Ｈ Ｃ，、Ｈ３，Ｃｏα℃Ｈ２ＣＨ２Ｏ〒鉗２−ＣＨ−ＣＨ
，を式ＣＨ２ＣＨ２■ｒＨＨ Ｃ，、Ｈ３３０弐ＣＨ２ＣＨ２Ｏ力、ＨＣ，Ｈ，，０Ｏ
Ｃ−ＣＨ−３ｏ、Ｎａ Ｈ３ 」 ＣＨ。

ＣＨ。

Ｃ，Ｈ ｔ Ｃ，Ｈ ｔ 本発明で使用される含弗素界面活性剤及びノニオン界面
活性剤の添加する層は写真感光材料の少なくとも１層で
あれば特に限定されず、例えば表面保護層、乳剤層、中
間層、下塗層、バック層などを挙げることができる。

本発明で使用される及び含弗素界面活性剤、ノニオン界
面活性剤の使用量は写真感光材料の１平方メートルあた
り０．００１ｇ〜１ｇであればよいが、より好ましくは
０．０００５ｇ〜０．５ｇ。

特に好ましいのは０．０００５〜０．２ｇである。

又、本発明のこれらの界面活性剤は２種類以上混合して
もよい。

又、エチレングリコール、プロピレングリコール、ｌ、
１．１−トリメチロールプロパン等特開昭５４−８９６
２６号に示されるようなポリオマール化合物を本発明の
保護層あるいは他の層に添加することができる。

本発明の写真構成層には他の公知の界面活性剤を単独ま
たは混合して添加してもよい。それらは塗布助剤として
用いられるものであるか、時としてその他の目的、例え
ば乳化分散、増感その他の写真特性の改良等のためにも
適用される。

又、本発明に於ては、滑性化組成物、例えば米国特許第
３，０７９，８３７号、同第３，０８０゜３１７号、同
第３，５４５，９７０号、同第３゜２９４．５３７号及
び特開昭５２−１２９５２０号に示されるような変性シ
リコーン等を写真構成層中に含むことかできる。更に高
級脂肪酸エステルも有効である。

本発明の写真感光材料は写真構成層中に米国特許第３，
４１１，９１１号、同３．　４１１．　９１２号、特公
昭４５−５３３１号等に記載のポリマーラテックスを含
むことかできる。

本発明の写真感光材料におけるハロゲン化銀乳剤層およ
びその他の親水性コロイド層は各種の有機または無機の
硬化剤（単独または組合せて）により硬化されうる。代
表的な例としては前述の高分子硬膜剤や低分子硬膜剤（
ＨＰＩ−ＨＦ２、Ｈ１〜Ｈ１７など）；なとを挙げるこ
とが出来る。

特に本発明で好ましいハロケン化銀カラー写真感光材料
の代表例としてカラーリバーサルフィルムとカラーネガ
フィルムをあげることができる。

特に一般用カラーネガフィルムが好ましいカラー写真感
光材料である。

以下一般用カラーネガフィルムを用いて説明する。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および石類に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロケン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置類が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置類をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５！Ｊ−１１３４４０号、同６１−２
００３７号、同６１−２００３８号明細書に記載される
ようなカプラー、ＤＩＲ化合物等か含まれていてもよく
、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい
。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号、特開昭５７１１２７５１号、同６２
−２００３５０号、同６２−２０６５４１号、同６２−
２０６５４３号、同５６−２５７３８号、同６２−６３
９３６号、同５９−２０２４６４号、特公昭５５−３４
９３２号、同４９−１５４９５号明細書に記載されてい
る。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則
的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径か約１０ミクロンに至るまでの犬サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“１、乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
ｔｙｐｅｓ）”　、および同ｋ１８７１６（１９７９年
１１月）、６４８頁、グラフィック「写真の物理と化学
」、ボールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　
。

Ｃｈｅｍｉｃｅｔ　　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅ　、　ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ　、　１
９６７）　、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊（Ｇ、　　Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｒｎｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａ
ｎｅｔ　ａｔ、、　Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａ
ｔｉｎｇ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏ
ｎ　、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　、　　１９６４）など
に記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同第３，６５５．３
９４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃ
ｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１
４巻　２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛なとのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。本発明の効率は、金
化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を使用したとき
に特に顕著に認められる。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャーＮ（１１７６４３および同ＮｃＬ１８７１
６に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめ
た。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ　１７６４３　　ＲＤ　１８７１
６１　化学増感剤　　　　２３頁　　６４８頁右欄２　
感度上昇剤 ３　分光増感剤、 強色増感剤 ４増白剤 ５　かふり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、フ イルター染料、 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　　２５頁 ９硬膜剤　　２６頁 １０　　バインダー　　　　２６頁 １１　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁 １２　　塗布助剤、　　　２６〜２７頁表面活性剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合２４頁 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 ６５０頁右欄 ６４９頁右欄〜 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ２５〜２６頁 ２３〜２４頁 ２４〜２５頁 物を感光材料に添加することが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎα１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に
記載されている。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、安息香酸
エステル類、アミド類、アルコール類またはフェノール
類、脂肪族カルボン酸エステル類、アニリン誘導体、炭
化水素類などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸
点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０°Ｃ
以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エ
チル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテ
ート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同第
２．５４１，２３０号などに記載されている。

本発明の感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コロイ
ド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜膨潤
速度Ｔ’Ａが３０秒以下が好ましい。

膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ％は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例えば
、ニー・グリーン（Ａ、　Ｇｒｅｅｎ）らによりフォト
グラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）　、１９巻、２
号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨
潤膜）を使用することにより、測定でき、Ｔ’Ａは発色
現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大
膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、この１％の膜厚に到
達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ’Ａは、バインダーとしてのセラチンに硬
膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変える
ことによって調整することができる。

また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：　
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、に
１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ。

１８７１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，５９
９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０号及
び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同第１
３．９２４号記載されている。

次に本発明の感光材料は、カメラやプリンターでフィル
ム搬送時に透明磁気記録層に信号入力が容易にできるロ
ール状のフィルムが本発明の感光材料の好ましい形態で
ある。このロール状フィルムにおいては、画像露光部１
駒の面積が３５０ｍｍ”以上１２００ｍｍ２以下とし、
磁気的情報記録可能スペースか、上記の画像露光部１駒
の面積の１５％以上とするのが好ましい。具体的には、
１画面あたりのパーフォレーションの数を１３５フオマ
ツトより少くするのか好ましい。１駒あたりのパーフォ
レーションの数を４コ以下にするのが特に好ましい。

磁気的情報記録可能スペースに、ＬＥＤなどの発光体を
使って光学的に情報を入力することもできる。該スペー
スに、磁気的情報と光学的情報を重ねて入力することも
好ましい。磁気記録フォーマットは、世界公開９０−０
４２０５号に開示された方式に従うのが好ましい。

本発明の感光材料をロール状の形態で使用する場合には
カートリッジに収納した形態を取るのが好ましい。カー
トリッジとして最も一般的なものは、現在の１３５フオ
ーマツトのパトローネである。その他下記特許で提案さ
れたカートリッジも使用できる。（実開昭５８−６７３
２９号、特開昭５８−１８１０３５号、特開昭５８−１
８２６３４号、実開昭５８−１９５２３６号、米国特許
４２、２１４７９号、特願昭６３−５７７８５号、特願
昭６３−１８３３４４号、特願昭６３−３２５６３８号
、特願平１−２１８６２号、特願平１２５３６２号、特
願平１−３０２４６号、特願平１−２０２２２号、特願
平１−２１８６３号、特願平１−３７１８１号、特願平
１−３３１０８号、特願平１−８５１９８号、特願平１
−１７２５９５号、特願平１−１７２５９４号、特願平
１１７２５９３号、米国特許４８４６４１８号、米国特
許４８４８６９３号、米国特許４８３２２７５号） カメラ内におけるカートリッジの姿勢制御手段を有する
カートリッジは、特に好ましい。（特願平１−２１４８
９５号） 次に本発明で使用されるカートリッジは合成プラスチッ
クを主成分とする。

本発明のプラスチックスの成形には、必要に応じて可塑
剤をプラスチックスに混合する。可塑剤としては、例え
ば、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、ジブチルフタレート、ジエチルセバケート、メチル
アミルケトン、ニトロベンセン、γ−バレロラクトン、
ジ−ｎ−オクチルサランネート、ブロモナフタレン、ブ
チルパルミテートなどが代表的なものである。

本発明に用いるプラスチックス材料の具体例を以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。

具体例にはポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリモノクロロトリフルオロエチレン、塩化ビニリ
デン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共
重合樹脂、メチルメタクリル樹脂、ビニルホルマール樹
脂、ビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、テフロン、ナイロン、フェノール樹脂、メラミン樹
脂等かある。

本発明に特に好ましいプラスチック材料はポリスチレン
、ポリエチレン、ポリプロピレンなどである。

更に本発明のカートリッジは、各種の帯電防止剤を含有
してもよい。帯電防止剤は特に限定されないが、カーボ
ンブラック、本発明の金属酸化物粒子、ノニオン、アニ
オン、カチオン、ヘタイン系界面活性剤、ノニオン、ア
ニオン、カチオン及びベタインポリマー等を好ましく用
いることかできる。これらの帯電防止されたカートリッ
ジとして特開平１−３１２５３７号、同１−３１２５３
８号に記載されている。

通常カートリッジは、遮光性を付与するためにカーボン
ブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って
製作される。

更に又その形体は現在のサイズのままでもよいが、現在
２５ｍ／ｍのカートリッジの径を２２ｍ／ｍ以下、好ま
しくは２０ｍ／ｍ以下、１４ｍ／ｍ以上とするとカメラ
の小型化に有効である。又現在のカートリッジでは、カ
メラのフィルム駆動部と係合する側のスプールの先端が
出ており、カメラの小型化の障害になっているのでこの
部分をなくすのは好ましい。この結果として現在約３５
ｄあるカートリッジの容積を減少できる。カートリッジ
ケースの容積は、３０ｃｆｆｌ以下好ましくは２５ｃ／
以下さらに好ましくは２０Ｃｉ以下とすることが好まし
い。カートリッジおよびカートリッジケースに使用され
るプラスチックの重量は１ｇ以上２５ｇ以下好ましくは
５ｇ以上１５ｇ以下である。

カートリッジケースの内容積とカートリッジおよびカー
トリッジケースに使用されるプラスチックの比率は４〜
０．７好ましくは３〜１である。

本発明における１３５カラー感材を内蔵したカートリッ
ジの場合、カートリッジおよびカートリッジケースに使
用されるプラスチックの総重量は通常１ｇ以上２５ｇ以
下、好ましくは５ｇ以上１５ｇ以下である。

次に本発明で述べるカラー感材を内蔵したカートリッジ
の形態について記す。

本発明のカートリッジは、その形態について特に限定さ
れないが、市販されているカメラに適合するものである
ことが好ましい。更に又、本発明のカラー感材を内蔵し
たカートリッジに適合する新たなカメラに用いても良い
。これらの具体的なカートリッジについての例を第１図
（更に内部構造については第２図〜第４図）に挙げる。

（実施例） 以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ ｌ−１）　シリカ−アルミナ共沈澱物を有する磁性粉末
の調整 磁性粉末Ａの調整 針状７　　Ｆｅ２Ｏ＋　　（保磁力（Ｈｃ）；４０５Ｏ
ｅ、比表面積：３１　ｒ／／ｇ、軸比（Ｌ／Ｗ）；１０
／１）１００ｇを１ｍｏｆ／ＡのＮａＯＨ水溶液中に分
散させて１００ｇ／ｌのスラリーとし液中にＮ２ガスを
吹き込みながら１ｍｏｆ／Ａの硫酸コバルト水溶液５９
ｍｊ！と１ｍｏｊｌ’／ｌの硫酸第一鉄水溶液１２５ｍ
Ａ’とを加え、室温（３０℃）で５時間攪拌した。次い
てこのスラリーを濾過、水洗し得られたコバルト含有磁
性酸化鉄の湿ケーキ２３０ｇを水に分散させて１００ｇ
／ｆのスラリーとし、Ｎ２ガスを吹き込みながら、この
スラリーを４５℃に加熱し、攪拌下にアルミン酸ナトリ
ウム水溶液（Ａｌ２Ｏｈ　／Ｎａ２Ｏモル比０．７５、
Ａｌ２Ｏ，とじて５０ｇ／ｆｆ）３．６ｍｌを添加し、
引き続いてオルトケイ酸ナトリウム水溶液（Ｓ　ｉ　０
２　／Ｎａｇ　Ｏモル比０．５、Ｓｉｎ。

として５０ｇ／Ａ）を６．４ｍｌ添加した（酸化鉄の重
量基準に対して、５１０２として０．３２％かつＡ　ｊ
７２０　ｓとして０，１８％）。次いでスラリーに希薄
硫酸を添加してｐＨ７，５にまで中和し引き続いて３０
分間攪拌して熟成した。

このようにしてシリカ−アルミナ共沈澱物を被着処理し
たスラリーは濾過洗浄し、得られた湿ケーキを別容器に
入れた水と共にオートクレーブ中に入れて、Ｎ２置換、
密閉した後１３０°Ｃで６時間水蒸気の存在下で加熱処
理した。次いで６０°Ｃで８時間乾燥して本発明の磁性
粉末Ａを得た。

磁性粉末Ｂの調整 磁性粉末Ａの調整において、オルトケイ酸ナトリウム水
溶液とアルミン酸ナトリウム水溶液の添加量を酸化鉄の
重量基準に対して、前者を５ｉｎ２として０．６４％、
後者をＡｌ２Ｏ，として０゜３６％になるように変えた
こと以外は磁性粉末Ａの調整と同様に処理して、本発明
の磁性粉末Ｂを得た。

磁性粉末Ｃの調整 磁性粉末Ａの調整において、コバルト含有酸化鉄の湿ケ
ーキに対して、水蒸気加熱処理を行なった後に、シリカ
−アルミナ共沈澱物の被着を行なったこと以外は磁性粉
末Ａの調整と同様に処理して、本発明の磁性粉末Ｃを得
た。

磁性粉末りの調整 磁性粉末Ａの調整において、使用する磁性酸化鉄粉末と
して、保磁力（Ｈｃ；３４１、比表面積；３１ｍ／ｇ、
軸比（Ｌ／Ｗ）；１０：１であるγ−ｐ　ｅ　２０ｓ粉
末を使用したこと以外は、磁性粉末Ａの調整と同様に処
理して、本発明の磁性粉末りを得た。

磁性粉末Ｅの調整 磁性粉末Ａの調整において、オルトケイ酸ナトリウム水
溶液およびアルミン酸ナトリウム水溶液の添加を行わな
いこと以外は磁性粉末Ａの調整と同様に処理し、磁性粉
末Ｅを得た。

磁性粉末ドの調整 磁性粉末への調整において、オルトケイ酸ナトリウム水
溶液の添加を行わないこと以外は磁性粉末Ａの調整と同
様に処理して、磁性粉末Ｆを得た。

磁性粉末Ｇの調整 磁性粉末Ａの調整において、アルミン酸ナトリウム水溶
液の添加を行わないこと以外は磁性粉末Ａの調整と同様
に処理し、磁性粉末Ｇを得た。

磁性粉末Ｈの調整 磁性粉末りの調整において、オルトケイ酸ナトリウム水
溶液およびアルミン酸ナトリウム水溶液の添加を行わな
いこと以外は磁性粉末りの調整と同様に処理して、磁性
粉末Ｈを得た。

■−２）　ベースの作成 １−１）で調整したＡ−Ｈの磁性粉末をそれぞれ分散し
た三酢酸セルロースドープ液と三酢酸セルロースドープ
液を共流延して厚み２μｍの透明磁気記録層を有する合
計１２２μｍのフィルムベースを調整した。磁性粉末の
塗布量はすべて０゜１４ｇ／ｍであった。また、コント
ロールとして磁性粉末を使用しないベースを共流延し、
これを１とした。

このベースに下記に示す組成のバック層を設けて感光材
料用のベースとした。なお、磁気記録層を有する面をバ
ック層とした。

（バック層構成） 第−層 ：酢酸セルロース　　　　　　Ｏ，１ｇ／ボエチレング
リコール　　　　　０．０８ｇ／耐本発明の導電性材料
　　　　　　　表１に記載第二層 二酢酸セルロース　　　　　　０．３２ｇ／ｒｒｆエア
ロジル　　　　　　　　　０．０２　〃ジメチルシリコ
ン　　　　　　０．０１１１マツト剤　　　　　　　　
　　　０．０１７／ポリ（メチルメタクリレート／ジビ
ニルベンゼン）（重合モル比９０：１０．平均粒径２．
５μｍ） ｌ−３）　感光材料の調整 前記下塗りを施したＡ−Ｉの三酢酸セルロースフィルム
支持体のバック層の反対側にコロナ放電処理をした後、
特開昭２−９３６４１号実施例１に記載の組成の各層を
重層塗布し、多層カラー感光材料である試料を作製した
。

１−４）　サンプルの加工 試料を１３５ｍ巾の第２図に示すフォーマットの２４枚
操りのフィルムに裁断加工した。これらの試料の現像は
以下の様に行った。

カラー現像　　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　２分１０秒 定　　　着　　　　　４分２０秒 水　　　洗　　　　　３分１５秒 安　　　定　　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１，０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　１．４ｇヨウ化カリウム　　　　　　　　　
　１．３ｇヒドロキンルアミン硫酸塩　　　　　２．４
ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド ロキシエチルアミノ）−２−メ チルアニリン硫酸塩　　　　　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ１０，０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　１０゜臭化アンモニ
ウム　　　　　　　１５０゜硝酸アンモニウム　　　　
　　　　１０゜水を加えて　　　　　　　　　　　　ｌ
。

ｐＨ６゜ １００、　０ｇ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　１７５．０Ｊ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　　１．０１ｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　２．　０１１
１／ポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０）　　　　　　　０．３ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１．０１次に、これらの試
料の評価について記す。

得られたそれぞれの試料について通常の方法により保持
力（Ｈｅ）、角形比（Ｂｒ／Ｂｍ）、配向性（ＯＲ）　
、反転磁界分布（ＳＦＤ）を測定した。また、以下に記
した方法で、光沢度測定、透過率測定、写真像評価を行
った。

光沢度測定 未露光の試料を前述の条件で現像・定着処理したサンプ
ルを用いて、その光沢度を測定した。装置は日本重色工
業（掬製ＶＧ−Σ８０を用いた。測定はバック側より行
った。

透過率測定 未露光の試料を前述の条件で現像・定着処理したサンプ
ルを用いて、その全光線透過率を測定した。試料Ｉ　（
コントロール）を規準に１００とし、それに対する相対
値を相対透過率として表に示した。なお全光線透過率は
ＡＳＴＭ　　Ｄ−１００３に準じて測定した。

写真像評価 未露光の試料を前述の条件で現像・定着処理し、×１２
の引き延ばしプリントで８４版に焼付けした。得られた
プリント中に存在する未露光によるヌム、ムラの発生度
を以下の４段階に分けて行った。

Ａ　ヌケ・ムラの発生が全く認められずＢ　　　　　　
　〃　　　少し認められるＣ　　　　　　　〃　　　か
なり認められるＤ　　　　　　〃　　　はぼ全面にみと
められる以上の項目のうち、角形比、配向性、光沢度、
反転磁界分布は分散性の指標となり、前三者は高い値を
示すほど、また後者は低い値を示すほど分散性が良好で
ある。

実施例１において作成した試料について上記評価を行っ
た結果を表１に記す。

表１かられかるように、本発明の試料１−Ａ〜１−Ｄは
比較試料１−Ｅ〜１−Ｈに比べて、角形比、配向性、光
沢度が高く、反転磁界分布が低い。

また、写真像形成についても優れている。これは、本発
明により磁性粉末の分散が明らかに良化していることを
意味する。

実施例２ ２−１）　支持体の作成 三酢酸セルロースドープ液を流延して、厚み１０５μｍ
のフィルムベースを作成した。

このベースの一方の側（バック側）に下記バック層を付
与した。コバルトドープ酸化鉄磁性粉末としては、実施
例１−１のＡ−Ｈを用いた。また、磁性粉末を使わない
ものを調整し、これをＩとした。

■バック第−層 三酢酸セルロース　　　　　０．１ｇ／ボエチレングリ
コール　　　　０．０８ｇ／ＭＳｎ○２　／５ｂ２０ｈ
　／ＳｎＯ＋ （９０／１０１０．５）　　　０．１８■／ボ■バック
第二層 酢酸ブチル／塩化ビニル　　２．５　　ｇ／ｎ（重合体
（５０１５０） コバルトドープ酸化鉄磁　　０．２ｇ／ｍ性粉末 ■バック第三層 ポリメチルメタクリレート　０．３２ｇ／ｍエアロジル
　　　　　　　　０．０２ｇ／ポポリ（メチルメタクリ
レート　０．０１ｇ／ｍ／ジビニルスチレン） （モル比９５：５）（平均粒径０．２μｍ）Ｃ，、Ｈ，
、Ｃ００Ｃ，。Ｈ，、０，００５ｇ／ｍ２−２）　感材
層の作成 実施例１−２）と全（同様にして２−１）で作成した支
持体のバックの反対側の層に感材層を付与した。

作成した試料を評価した結果を表２に記す。

表２かられかるように、本発明の試料２−Ａ〜２−Ｄは
比較試料２−Ｅ〜２−Ｈに比べて、角形比、配向性、光
沢度が高く、反転磁界分布が低い。

また、写真像形成についても優れている。これは、本発
明により磁性粉末の分散か明らかに良化していることを
意味する。

実施例３ 三酢酸セルロースの厚みを１１５μｍにする以外は実施
例２−１）と全く同様にして支持体・バック面を作成し
た支持体のバック面の反対の面に、特開平２−８５４号
実施例１試料１０１記載の反転カラー乳材層を塗布した
。なお、現像処理は富士写真フィルム（掬カラー反転処
理のＣＲ−５６処理を用いた。評価結果を表３に記す。

表３かられかるように、本発明の試料３−Ａ〜３−Ｄは
比較試料３−Ｅ〜３−Ｈに比べて、角形比、配向性、光
沢度が高く、反転磁界分布が低い。

また、写真像形成についても優れている。これは、本発
明により磁性粉末の分散が明らかに良化していることを
意味する。

実施例４ ４−１）　支持体の作成 ポリエチレンテレフタレートを一軸延伸し両面にポリ　
（ビニリデン／アクリロニトリル／イタコン酸１モル比
９２：５：３）水分散物（延伸後の含有量１．５ｇ／ｒ
ｒｆ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ（２■／ｒ
＋（）、シリカ粒子（平均粒径０、　３　μｍ　；　２
０ｍｇ／ｒｒ？）　、ポリスチレン粒子（平均粒径１．
　　Ｏａｍ　；　２ｍｇ／ｒｒ？）　、２−ヒドロキシ
−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン（３５■
／ｒｒｉ’）、トリメチロールプロパントリアシリジン
（１０■／ｒｒｒ）を塗布して乾燥途中で再度延伸して
支持体と下塗り第１層の塩化ビニリデン層を作成した。

この時のポリエチレンテレフタレートの厚さは９０μｍ
であった。

この両面に更に、コロナ放電処理を行なった後、セラチ
ン（０゜２ｇ／ｒ＆）、ポリ（重合度１０）オキシエチ
レンドデシルエーテル（２■／イ）、（ＣＨ２＝　ＣＨ
Ｓ　Ｏ２Ｎ　ＨＣＨ２廿（１０■／ポ）塗布し下塗第２
層として支持体を作成した。

４−２）　バック面の作成 ４−１）で作成した下塗り済みの支持体の一方の側に以
下のバック層を塗布した。

コバルトドープ酸化鉄微粉末としては実施例１１のＡ−
Ｈを用いた。又、酸化鉄を使用しないものを作成し、こ
れをＩとした。

イ）バック第１層 コバルトドープ酸化鉄微粉末　０．２ｇ／ｍ（ゼラチン
分散体として含有させた。平均粒径０．０８μｍ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　３　　／／（ＣＨ２
＝ＣＨ３Ｏ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ助丁Ｃｏ　　　０．１
’ｌポリ　（エチルアクリレート） （平均粒径０．０８μｍ）　　　　ｌ　　”口）バック
第２層 セラチン　　　　　　　　　０．０５１／Ｓｎ○、／５
ｂ２０ｈ （９１粒径０．１５μｍ）　　０．１６　ｇ／ｒｒｉド
デンルベンゼンスルホン酸ソーダ ０．０５／ツ バ）バック第３層 セラチン　　　　　　　　　０．５″ ポリメチルメタクリレート　　０．０２”（平均粒径１
．　５μｍ） セチルステアレート（ドデシ　０．０１’ｌルベンゼン
スルホナートナ トリウムで分散） ソジウム　ジ（２−エチルへ　０．０１　　〃キシル）
スルホサクシナート 含弗素界面活性剤（１−９）　　０．００６１／４−３
）　乳剤層面の作成 ４−２）で作成したバック面を有する支持体Ａ〜■の反
対側に特開平２−９３６４１、実施例１感材ｌの乳剤層
を全く同様にして塗布した。

現像処理は本発明の実施例１を用いて実施した。

得られた試料についてその特性を実施例１と全く同様に
して評価し表４に示した。

／ ／ ／ ／ ／ 表４かられかるように、本発明の試料４−Ａ〜４−Ｄは
比較試料４−Ｅ〜４−Ｈに比べて、角形比、配向性、光
沢度が高く、反転磁界分布が低い。

また、写真像形成についても優れている。これは、本発
明により磁性粉末の分散が明らかに良化していることを
意味する。

（発明の効果） 表１〜４の結果かられかるように、本発明のシリカ−ア
ルミナ共沈澱物を表面に有する磁性粉末を用いて調整し
た写真感光材料は、磁性粉末が均一に磁気記録層に分散
されており、写真像を形成してもムラ・ヌケのない透明
性に優れたものであった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る写真フィルムパトローネの斜視図
、第２図は写真フィルムの先端部分の状態を示す平面図
、第３図は同パトローネの断面図、第４図は同パトロー
ネの内部を示す一部破断図である。 〔符号の説明〕 １−　　・ ２　・　・ ３　・　・ ４　・　・ ５　・　・ ６．７ ８　・　・ ９　・　・ １０　　・　・ １１　畳　・ １２　・　・ １３　・　・ ・写真フィルムパトローネ φスプール ・写真フィルム ・パトローネ本体 ・フィルム引き出し口 ・・・パーフォレーション ・隆起部 ・突状部 ・孔 ・切り欠き ・フィルム引き出し通路 ・段部 第１図 第２図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体の少なくとも一方の側に、ハロゲン化銀乳剤
   層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該写真
   感光材料の少なくとも片側に抗磁力が４００Ｏｅ以上を
   有する磁性体層を少なくとも１層有し、磁性体層の磁性
   粉末が表面にシリカ−アルミナ共沈澱物を有する磁性粉
   末で、その磁性体層が透明であることを特徴とする写真
   感光材料。 ２、写真感光材料がカラー写真感光材料である特許請求
   範囲第１項のハロゲン化銀写真感光材料。 ３、透明磁性体層に使用される強磁性体が、強磁性体酸
   化鉄微粉末、Ｃｏドープの強磁性体酸化鉄微粉末、強磁
   性二酸化クロム微粉末、強磁性合金微粉末、バリウムフ
   ェライトである特許請求範囲第１項および第２項記載の
   ハロゲン化銀写真感光材料。