JPH0495051A

JPH0495051A - 新規アクリル酸エステル及びその重合物

Info

Publication number: JPH0495051A
Application number: JP21163590A
Authority: JP
Inventors: Nobuo Aoki; 青木　延夫; Yoshinori Nomura; 野村　吉則; Makoto Ebisawa; 海老沢　誠
Original assignee: Japan Carlit Co Ltd
Current assignee: Japan Carlit Co Ltd
Priority date: 1990-08-13
Filing date: 1990-08-13
Publication date: 1992-03-27

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、新規アクリル酸エステル及びその重合物に関
する。

（従来の技術）アクリル酸エステル及びそのポリマーは各種分野におい
て、多くの用途を有する周知のタイプの化合物である。

例えば、塗料材料、繊維素材、接着剤材料、コーティン
グ材料、ゴム原料、感光材料等の用途があげられる。ま
た、各種反応中間体として利用されている。

アクリル酸エステル及びそのポリマーは従来より新材料
の開発、用途開発は行われていたが、近年技術革新に伴
うニーズに合致した一つの新機能材料として、注目を集
め、モノマー及びポリマーの研究開発が盛んに行われて
いる。

（発明が解決しようとする課題）アクリル酸エステルより得られるポリマーの特徴として
は一般的に透明性、機械的性質、耐候性等に優れている
ことである。この理由で装飾材料、自動車等の外装材等
として用いられ、近年は光ディスク等の分野でも開発が
進められている。

本発明の目的はアクリル系樹脂本来の優れた光学特性を
有し、耐候性に優れた新規アクリル系重合物及びその原
料として有用なアクリル酸エステルを提供することにあ
る。

（課題を解決するための手段）すなわち、本発明のアクリル酸エステルポリマーは、下
記−船人（ＩＩ）（ＩＩ）（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２は
水素原子またはアルキル基を示す。）テ表される繰り返
し単位を含むことを特徴とする重合物である。

本発明のアクリル酸エステルポリマーは下記船人（Ｉ）（Ｉ）（式中ＮＲＩは水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２は
水素原子またはアルキル基を示す。）で表されるアクリ
ル酸エステルを重合することにより得られる。

一般式（Ｉ）及び（ｎ）で表されるアクリル酸エステル
及びその重合物のＲ１は水素原子またはメチル基である
。Ｒ２は、水素原子又はアルキル基であり、メチル基、
ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ
−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基
等があげられる。−船人（Ｉ）で表される化合物の具体
例を表１に示す。

これら−船人（Ｉ）で表わされる本発明の化合物は、ア
クリル酸とシクロへキシルシクロヘキサノールを酸触媒
の存在下で加熱するか、または、アクリルクロリドとシ
クロへキシルシクロヘキサノールを触媒の存在下で脱塩
化水素反応させると本発明の重合物は上記−船人（Ｉ）
のモノマーだけより得られるポリマーでもよく、また−
船人（Ｉ）のモノマーに、特性を損わない程度の量の通
常のアクリル系モノマーを混合した共重合物でもより、
更に、他のオレフィン系モノマーを混合した重合物でも
よい。これらのモノマー成分には重合開始剤、各種添加
剤の他にアクリル系樹脂や、他の樹脂を混合することも
可能である。

共重合物とする場合、混合することのできるアクリル系
モノマーとしては、アルキル（メタ）アクリレート及び
置換アルキル（メタ）アクリレート、ポリオールポリア
クリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアク
リレート等があげられる。アルキル（メタ）アクリレー
トとしては、アクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アク
リル酸２−ヒドロシキエチル、アクリル酸２−スルホン
エチルミノエチル、メタクリル酸１，１，Ｌ　　３．３。

３−へキサフルオロイソプロピル、アクリル酸ベンジル
、アクリル酸アリル、メタクリル酸２−（２−メトキシ
エトキシ）エチル、アクリル酸シクロヘキシル、メタク
リル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸３−トリ
メトキシシリルプロピル、メタクリル酸グリシジル等が
あげられる。ポリオールアクリレートとしてはジエチレ
ングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート等
があげられる。ポリエステルアクリレートとしては、α
、ω−ジアクリロイル−（ビスエチレングリコール）−
フタレート等があげられる。他のオレフィン系モノマー
としてはエチレン、プロピレン、塩化ビニル、スチレン
等があげられる。

また添加するアクリル系樹脂としてはポリメチルメタア
クリレート、ポリイソブチルポリメタアクリレート、ポ
リ２−エチルへキシルアクリレート等があげられる。他
の樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネイト、ポリエ
ステル等があげられる。

一般式（Ｉ）で表わされる本発明の新規アクリル酸エス
テルを重合してその重合物を得る方法としては、塊状重
合法、不活性溶剤の存在下の溶液重合法のいずれでもよ
い。不活性溶剤としてはベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素化合物が好ましく用いられる。重合
の開始に際しては重合開始剤が使用できる。好ましい重
合開始剤としては過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチ
ロニトリル等の熱的開始剤やベンゾフェノン、ベンゾイ
ンエーテル等の光学的開始剤等があげられる。その他添
加剤としては、アクリルニトリル−ブタジェン共重合ゴ
ム（ＮＢＲ）　、クロロスルホン化ポリエチレン等のエ
ラストマー及び重合基止剤等があげられる。

上記のような七ツマー組成物より熱的または光学的に重
合して得られた本発明のポリマーは、平均分子量がその
重合方法によって１，０００から１．０００，０００ま
で様ざまなものが得られる。

なかでも通常のラジカル重合によって得られる平均分子
量ｉ　ｏ　、ｏ　ｏ　ｏから１００．０００程度のもの
が取扱い易い。

本発明の重合物はビシクロヘキシル基を有しているため
、スチレンにおけるベンゼン核と同様に構造粘性を低下
させ得るだけでなく、不飽和結合を有しないので、経時
による黄色化、脆化現象を全くみない。更に、強靭性が
向上し、かつ、耐亀裂性に優れている。また、不飽和結
合を有しないポリマーとしては、屈折率が高く、光学的
にも優れている。

上記のような特性を有する本発明のポリマーは、レンズ
等の光学材料、一般電気材料、建築材料、自動車用部品
、装飾材料、繊維素材、塗料材料、ＵＶ硬化等のインキ
材料等に利用できる。

（実　施　例）以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

なお、実施例中の部とは重量部を表す。

実施例１化合物Ｎｏ、１　（−アクリル酸４−シクロヘキシルシ
クロヘキシル）反応機に４−シクロへキシルシクロヘキサノール１５．
３ｍ、）リエチルアミン８．５ｍ、ベンゼン８０部を仕
込み、室温にて、アクリルクロリド７．２部を滴下する
。滴下後３時間攪拌して、ろ過し、ろ液を水洗する。さ
らに、アルカリ洗浄した後、乾燥して、濃縮する。反応
粗品をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製す
る（溶離液；四塩化炭素）。目的物を含むフラクション
を集め濃縮すると、無色液体の化合物Ｎｏ、１が１７．
８部得られる。下記に分析結果を示す。

熱分析　　　　分解点　１９１℃ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　　δ ０．４〜２．５　　　　（ｍ、２０Ｈ）４．２〜５．３
　　　　（ｍ、ＩＨ）５．５〜６．７　　　　（ｍ、３Ｈ）元素分析ＣＨ計算値　　７６．２３％　１０．２３％分析値　　７６
．０５％　１０．３８％実施例２化合物Ｎ００１の化合物９．８部に１−（４−イソプロ
ピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン
−１−オン０．２部を添加し、紫外線照射機にてＵＶ硬
化させた。得られたポリマーの熱分析および屈折率の結
果を示す。

分解点　　３４０℃ 屈折率　　１．５２また、紫外線照射５００時間による耐光性試験の結果（
黄変の有無および光沢）および耐亀裂性試験（−２０°
Ｃで１時間、５０″Ｃで１時間の状態を繰り返えす試験
）で亀裂を生じたときの回数を表２に示す。

表２実施例３化合物Ｎｏ、５　（メタクリル酸４−（４−ｎ−ブチル
シクロヘキシル）シフロヘキシル）実施例１で４−シクロへキシルシクロヘキサノールのか
わりに４−（４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）シクロヘ
キサノールを用いた他は実施例１と同様に行った。

無色液体の化合物Ｎｏ、５の分析結果を下記に示す０熱分析　　　　分解点　１８１℃ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　　δ ０．４〜２．５　　　　（ｍ、２８Ｈ）４．２〜５．３
　　　　（ｍ、ＩＨ）５．５〜６．７　　　　（ｍ＋　３Ｈ）元素分析ＣＨ計算値　　７８．９０％　１０．５９Ｖ。

分析値　　７８．７９％　１０．６３％実施例４実施例２において、化合物Ｎｏ、１のかわりに化合物Ｎ
ｏ、５を用いて実施例２と同様に行った。

得られたポリマーの熱分析および屈折率の結果を下記に
示す。

分解点　　２９６°Ｃ屈折率　　１．５２また、実施例２と同様に行った耐光性試験および耐亀裂
性試験の結果を表２に示す。

（発明の効果）本発明により他の特性を損うことのない光学的、耐光性
に優れたアクリル系重合物およびその原料として有用な
新規アクリル酸エステル系七ツマ−を提供することがで
きた。

特許出願人　日本カーリット株式会社

Claims

【特許請求の範囲】１　下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ）（式中Ｒ＿１は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ＿
２は水素原子またはアルキル基を示す。）で表される新
規アクリル酸エステル。２　下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （II）（式中、Ｒ＿１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ＿
２は水素原子またはアルキル基を示す。）で表される新
規アクリル酸エステルの繰り返し単位を成分とすること
を特徴とする重合物。