JPH0489807A

JPH0489807A - 剥離型ソルダーレジスト組成物

Info

Publication number: JPH0489807A
Application number: JP20612190A
Authority: JP
Inventors: Taro Nagasaka; 長坂　太郎
Original assignee: Nippon Polytech Corp
Current assignee: Nippon Polytech Corp
Priority date: 1990-08-03
Filing date: 1990-08-03
Publication date: 1992-03-24

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は剥離型ソルダーレジスト組成物、特にその樹脂
成分の改良に関する。

［従来の技術］プリント配線基板等の製造時には、基板銅箔回路のはん
だ付けする箇所だけを残し、その他の部分を耐熱性のあ
る樹脂膜で覆い、その被覆部分にはんだがつかないよう
にしておくため、ツルターレジスト組成物か汎用される
。

特にプリント配線基板のソルダーレベラー処理時、ある
いははんだリフロー処理時等には、プリント配線基板を
部分的に保護し、且つ処理終了後に容易に剥離すること
のできる剥離型ソルダーレジスト組成物が要求される。

従来、このような剥離型ソルダーレジスト組成物として
は、主にポリ塩化ビニル系の熱可塑性樹脂が用いられて
おり、該熱可塑性樹脂を保護部分に塗布し、硬化させた
上でソルダーレヘラー処理あるいははんだリフロー処理
等を行っていた。

［発明が解決しようとする課題］しかしながら、前述したような熱可塑性樹脂を主成分と
する熱硬化性・剥離型ソルダーレジスト組成物は、ソル
ダーレベラー処理あるいははんだリフロー処理等の苛酷
な条件下では塗膜の焼き付きによる剥離不能あるいは熱
による塗膜の溶融等を生じることかあり、ソルダーレジ
ストとしての特性を充分に発揮することができないもの
であった。

一方、光硬化性・剥離型ソルダーレジスト組成物を用い
れば耐熱性が向上するため、前述したような塗膜の焼き
付き、あるいは塗膜の溶融等は回避できると考えられる
。しかし、光の照射されない部分は硬化せず、例えばス
ルーホール配線基板に適用した場合、スルーホール内部
が硬化しないため熱により溶融したり、あるいは剥離時
にも未硬化部分か基板上に残存してしまう等の課題があ
り、後の工程で大きな問題となることがあった。

本発明は前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり
、その目的はソルダーレベラー処理、あるいははんだリ
フロー処理等の苛酷な条件下でもソルダーレジストとし
ての特性を充分に発揮することのできる剥離型ツルター
レジスト組成物を提供することにある。

［課題を解決するための手段］前記目的を達成するために本発明者らが鋭意検討した結
果、熱可塑性樹脂及び光硬化性樹脂を特定の割合で配合
することにより、両者の特性を併せ持ち、しかも苛酷な
条件下でのソルダーレジストとして充分に使用しえる剥
離型ソルダーレジスト組成物が得られることを見出し、
本発明を完成するに至った。

すなわち本発明の請求項１記載の剥離型ソルダーレジス
ト組成物は、熱可塑性樹脂及び光硬化性樹脂を含むこと
を特徴とする。

また、不発明の請求項２記載の剥離型ツルターレジスト
組成物は、熱可塑性樹脂としてポリ塩化ビニル系粉末樹
脂を、また光硬化性樹脂として感光性オリゴマー及びモ
ノマーを含み、前記感光性オリゴマー及びモノマーの対
組成物重量比が５〜３０重量部であることを特徴とする
。

［作用］本発明は前述した手段を有するので、ポリ塩化ビニル系
樹脂に代表される熱可塑性樹脂は、８０〜１５０℃の温
度で焼きつけることで連続被膜を形成するが、この段階
では感光性のオリゴマー及びモノマーに代表される光硬
化性樹脂は未硬化の状態で残存している。

そこで、さらに紫外線を照射することにより強靭な塗膜
を形成することができる。

なお、熱可塑性樹脂及び光硬化性樹脂の協同作用につい
ては必ずしも明らかではないが、光硬化性樹脂により耐
熱性及び強度に優れた被膜が形成され、またスルーホー
ル内部等でも熱可塑性樹脂は適切に硬化しているため剥
離性も良好に保たれるものと考えられる。

［実施例コ以下、本発明を実施例とともにさらに詳細に説明する。

本発明において熱可塑性樹脂として用いられるポリ塩化
ビニル系樹脂としては、ポリ塩化ビニル及び塩化ビニル
と酢酸ビニルの共重合体等公知のものを使用することが
できる。

また、可塑剤としては、ジオクチルフタレート等公知の
化合物を用いることができる。

また、感光性オリゴマー及びモノマーとしては、ウレタ
ンアクリレート、エポキシアクリレート、その他のオリ
ゴマー及びモノマー等の公知のものが使用できる。

感光性オリゴマーとして用い得るウレタンアクリレート
としては、東亜合成化学工業（ａ）製アロニックスＭ−
１１００，Ｍ−１２００゜新中村化学工業■製ＮＫオリゴＵ−１０８−Ａ。

Ｕ−４ＨＡ　　Ｕ−６ＨＡ　　Ｕ−３４０ＡＸ、ＩＪ−
１０８４Ａ　　Ｕ−Ａ−１００，Ｕ−４２３Ａ。

根上玉業■製アートレジンＵＮ−１０００ＰＥＰ、ＵＮ
−９０００ＰＥＰ、ＵＮ−１２５５，ＵＮ−２５００，
ＵＮ−５２００，ＵＮ−３３２０ＨＡ、ＵＮ−３３２０
ＨＢ。

三菱油化■製ユピマーＵＶ　　ＡＵ−１１００゜ＡｔＪ
−１６００，ＡＵ−２３００、等か挙げられる。

また、感光性オリゴマーとして用い得るエポキシアクリ
レートとしては、昭和高分子■製すポキシ５Ｐ−１５０
６，５Ｐ−１５１９，５Ｐ−２５００，５Ｐ−４０１０
，５Ｐ−４０６０，５Ｐ−５００３、ＶＲ−７７、ＶＲ
−６０、新中村化学工業■製ＮＫオリゴＥＡ−８００ＥＰＭ−８
００，ＥＡ−１０１０，ＥＡ−６３１共栄社油脂化学工
業側製エポキシエステル３００２Ａ、８０ＭＦＡ、７０
ＰＡ。

長瀬産業側製デナコールＤＭ−８５１ＤＡ８１１、ＤＭ
−８１１，ＤＡ−７２１，ＤＡ−９１１等が挙げられる
。

また、感光性オリゴマーとして用いるポリエステルアク
リレートとしては、東亜合成化学工業側製アロニックス
Ｍ−６１００，Ｍ−６２００，Ｍ２ＳＯ４、Ｍ−６５０
０，Ｍ−７１００，Ｍ８０３０等が挙げられる。

一方、感光性モノマーとしては、ペンタエＩＪ　７゜リ
トール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロ
パン、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート等の多
価アルコール、又はこれらのエチレンオキサイドあるい
はプロピレンオキサイドの付加物の多価アルコール類、
例えば、日本化薬■製カヤラットＤＰＨＡ、ＤＰＣＡ−３０、Ｐ
ＥＴ−３０，ＴＭＰＴＡ、ＴＰＡ−３３０゜東亜合成化
学工業■製アロニックスＭ−２１５Ｍ−３１５，Ｍ−３
２５，Ｍ−３０５，Ｍ−４００等か挙げられる。

光重合開始剤としては、公知の各種光重合開始剤を用い
ることができる。

エポキシ樹脂としてはビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
等公知の樹脂を用いることかできる。

さらに本発明のレジスト組成物は他の副成分を含有する
ことができる。副成分としては、例えばチキソトロピー
性付与剤、無機質充填剤、熱安定剤、顔料、消泡剤、レ
ヘリング剤等を挙げることができる。

次に本発明に用いるレジスト組成物の配合割合について
検討する。

下記の各実施例及び比較例の配合成分を３本ロールミル
により混練してソルダーレジスト組成物を調整し、銅張
りガラスエポキシプリント配線基板に前記レジスト組成
物をスクリーン印刷法により１００μｍ厚に塗布した後
、１３０℃で１０分間加熱処理した。そして、加熱処理
後に高圧水銀灯照射装置（オーク製作新製ＨＭＷ−１０
６）を用いて、１０００ｍ　Ｊ　／ＣＴｒＩ”で紫外線
を照射した。

試験項目及び方法は以下の通りである。

はんだ耐熱性：それぞれのテストピースソルダーレベラ
ー用フラックス（メック社製Ｗ−１２１）を塗布した後
、２６０℃のはんだ浴に１０秒間浸漬した。その後、８
０℃の熱湯で１０分間洗浄し、塗膜の変化を評価した。

◎：全く変化が認められないもの ○：塗膜が僅かに変化しているもの △、塗膜が顕著に変化しているもの ×：塗膜か脱落したもの剥離性、はんだ耐熱性試験と同様な処理をした塗膜の剥
離性を評価した。

◎：完全に剥離できたもの ○：裏表面一部剥離できない部分かあるもの △：全体的に剥離残渣かあるもの ×、殆と剥離できないものなお、試験に供した組成物の配合は以下の通りである。

（重量％）ポリ塩化ビニル粉末樹脂　　　　　　　　　Ｘウレタン
アクリレート（積上工業（ａ）製ｌＮ−２５００）　　　　Ｙ光重合
開始剤（チハ゛力゛イキ゛−製イルカ゛−キ１了９０７
）　　　　１．０ンオクチルフタレート　　　　　　　
　　　１５０ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂（油化ノニル製エピコート８２８）　　　　　　　１０
．０チキソトロピー剤　　　　　　　　　　　　５０安
定剤　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ５バリファー
ストブルー　　　　　　　　　　０５前記配合において
、ポリ塩化ビニル粉末樹脂及びウレタンアクリレートの
各配合量Ｘ、Ｙをそれぞれ以下のように変化させ、その
特性を調べた。

結果を次の表−１に示す。

なように、感光性オリゴマー及びモノマーの添加量が５
重量部未満だと耐熱安定性が得られず、３０重量部をこ
えると堅く、脆い塗膜となりちぎれてしまい剥離が困難
となる。

従って、本発明にかかる剥離型ソルダーレジスト組成物
における感光性オリゴマー及びモノマーの添加量は組成
物中５重量部〜３０重量部が好適であることが理解され
る。

以下に本発明の他の実施例及び比較例を示す。

前記実施例１〜４及び比較例１〜６より明らが大要１１
旦ポリ塩化ビニル粉末樹脂ジオクチルフタレートヒ゛スフエノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェル製エヒ“コート８２８）ウレタンアクリレート（三菱油化製ＡＵ−２３００）光重合開始剤（チハ゛力゛イキ′−製　　イルカ゛−キュア９０７）
チキソトロピー剤安定剤ポリ塩化ビニル粉末樹脂ジオクチルフタレートヒ゛スフェ／−ルＡｕ工ボキノ樹脂（油化シェル製ユビコート８２８）エポキシアクリレート（昭和高分子製５Ｐ−４０１０）光重合開始剤（チハ゛力゛イキ゛−製　イルカ゛−キュア９０７）チ
キソトロピー剤安定剤大要ｌ凱ユポリ塩化ビニル粉末樹脂ジオクチルフタレート１０．０ビスフェ／−ルＡｕエポキシ樹ｎ旨ノ゛へ゛ンタエ１１スリＦ−ルヘキサアク１ルート（日
本化薬槽ＤＰ）ＩＡ）光重合開始剤（チハ′力゛イキ′−製　　イルカ′−キュア９０７）
チキントロピー剤安定剤１０．０１０．０ルｔ１凱ユポリ塩化ビニル粉末樹脂ジオクチルフタレートビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化ンエル製エピコート８２８）チキソトロピー剤安定剤比ｌ■明旦ポリ塩化ビニル粉末樹脂ジオクチルフタレートビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化）−し製エピコート８２８）チキソトロピー剤安定剤３５．０５．００．５以上の実施例５〜７及び比較例７８のはんだ耐熱性及び
剥離性を次の表−２に示す。

表−２を比較すると、塩化ビニル樹脂の比率を増してゆくにつ
れて耐熱性の向上がみられるが、塗膜か堅くなり剥離性
が劣化する。

また、逆に塩化ビニル樹脂の比率を減らし可塑剤を増や
すと、剥離性は向上するか耐熱性は低下することか理解
される。この結果からも熱可塑性樹脂のみで緒特性を満
足するのは難しいことがわかる。

一方、光硬化性樹脂を併用した実施例５〜７では、使用
したとの感光性オリゴマー及びモノマーの場合でも耐熱
性及び剥離性が良好である。

以上のことから、本発明にかかる剥離型ツルターレジス
ト組成物は従来のものと比較し耐熱性、剥離性ともに優
れ、ソルダーレベラー処理あるいははんだリフロー処理
等の苛酷な条件化でもソルダーレジストとしての機能を
充分に発揮し得る。

前記表＊・・・塗膜が溶融し評価不能１に示した比較例１及び比較例６，７［発明の効果コ以上説明したように本発明にかかる剥離型ソルダーレジ
スト組成物によれば、熱可塑性樹脂及び光硬化性樹脂を
含むこととしたので、耐熱性及び剥離性に優れたソルダ
ーレジストを得ることかできる。

出願人　　日本ポリチック株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）熱可塑性樹脂及び光硬化性樹脂を含むことを特徴
とする剥離型ソルダーレジスト組成物。
（２）熱可塑性樹脂としてポリ塩化ビニル系粉末樹脂を
、また光硬化性樹脂として感光性オリゴマー及びモノマ
ーを含み、前記感光性オリゴマー及びモノマーの対組成
物重量比が５〜３０重量部であることを特徴とする剥離
型ソルダーレジスト組成物。