JPH0488043A - 耐熱性樹脂組成物及び成形品 - Google Patents
耐熱性樹脂組成物及び成形品Info
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、耐熱性樹脂組成物及び成形品に関するもので
ある。更に詳しく言えば1本発明は、耐熱性共重合体と
グラフト共重合体の混合による。
ある。更に詳しく言えば1本発明は、耐熱性共重合体と
グラフト共重合体の混合による。
自動車部品、工業部品、家電部品などに用いられる優れ
た耐熱性と耐衝撃性を有した耐熱性熱可塑性樹脂及び成
形品に関するものである。
た耐熱性と耐衝撃性を有した耐熱性熱可塑性樹脂及び成
形品に関するものである。
(従来の技術)
ゴム状物質にアクリロニトリルとスチレントラグラフ)
”Ji合させてイ4Iられる熱可塑性樹脂ばAASA
s樹脂E3S樹脂、A、BS樹脂等のいわゆるゴム補強
As樹脂として知られており、それらの樹脂は加工性2
機械的強度1表面光沢、耐薬品性々とに優れた性質を有
しているため、成形品として今日多くの分野で幅広く用
いられており、また用途分野も拡大し、その需要も増加
の傾向にある。
”Ji合させてイ4Iられる熱可塑性樹脂ばAASA
s樹脂E3S樹脂、A、BS樹脂等のいわゆるゴム補強
As樹脂として知られており、それらの樹脂は加工性2
機械的強度1表面光沢、耐薬品性々とに優れた性質を有
しているため、成形品として今日多くの分野で幅広く用
いられており、また用途分野も拡大し、その需要も増加
の傾向にある。
このような利用分野の拡大にともない、要求される性能
は1すます厳しくなってきている。その−例として、−
段と向上された耐熱性が要求されている。これらゴム補
強A、S樹脂の耐熱性を向上させる方法としては、従来
スチレンの一部又は全部をα−メチルスチレンで置き変
えることが知られている。しかしながら、α−メチルス
チレンを導入することによって、耐熱性は向上するとし
ても、その量の増加に伴い重合速度が著しく低下し。
は1すます厳しくなってきている。その−例として、−
段と向上された耐熱性が要求されている。これらゴム補
強A、S樹脂の耐熱性を向上させる方法としては、従来
スチレンの一部又は全部をα−メチルスチレンで置き変
えることが知られている。しかしながら、α−メチルス
チレンを導入することによって、耐熱性は向上するとし
ても、その量の増加に伴い重合速度が著しく低下し。
しかも、加工性や耐衝撃性が低下し1本来ゴム補強As
樹脂のもつ物性のバランスが損なわれるだけでなく、α
−メチルスチレンの導入による耐熱性の向上には限界が
あり、従って、このものでは昨今の自動車部品など高い
耐熱性を必要とする用途に対して必ずしも満足し得るも
のではない。また、高い熱変形温度を有するポリグルタ
ルイミドとゴム補強A、S樹脂等との配合による耐熱性
の高められた耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物に関する開示
がある(特開昭58−83055号公報、特開昭58−
83056号公報、特開昭58−83058号公報等)
。ところがこのポリグルタルイミドは一般式 (ここでT R111R2+ R3は各々水素または
炭素数1〜20の置換丑たは非置換のアルキル基または
了り−ル基を示す。)で示される環状イミド単位を含有
する重合体または共重合体であるが、ゴム補強As樹脂
との相溶性が劣り、結果として耐衝撃性の低いものしか
得られなかった。ポリグルタルイミドとゴム補強As樹
脂との相溶性を高めるタメ、グルタルイミド単位ととも
にメククリル酸メチル、芳香族炭化水素および の相溶性を改善することによりその目的を達成すること
である。
樹脂のもつ物性のバランスが損なわれるだけでなく、α
−メチルスチレンの導入による耐熱性の向上には限界が
あり、従って、このものでは昨今の自動車部品など高い
耐熱性を必要とする用途に対して必ずしも満足し得るも
のではない。また、高い熱変形温度を有するポリグルタ
ルイミドとゴム補強A、S樹脂等との配合による耐熱性
の高められた耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物に関する開示
がある(特開昭58−83055号公報、特開昭58−
83056号公報、特開昭58−83058号公報等)
。ところがこのポリグルタルイミドは一般式 (ここでT R111R2+ R3は各々水素または
炭素数1〜20の置換丑たは非置換のアルキル基または
了り−ル基を示す。)で示される環状イミド単位を含有
する重合体または共重合体であるが、ゴム補強As樹脂
との相溶性が劣り、結果として耐衝撃性の低いものしか
得られなかった。ポリグルタルイミドとゴム補強As樹
脂との相溶性を高めるタメ、グルタルイミド単位ととも
にメククリル酸メチル、芳香族炭化水素および の相溶性を改善することによりその目的を達成すること
である。
(課題を解決するための手段)
本発明は一般式(I)
で示される6員環構造を持つ酸無水物を構成単位として
含む組成物を使用し、As樹脂を相溶化剤として用いる
方法が提示されている(特開昭62129333号)。
含む組成物を使用し、As樹脂を相溶化剤として用いる
方法が提示されている(特開昭62129333号)。
しかしながら、この場合ではAs樹脂をブレンドすると
耐熱性が低下するという欠点があった。
耐熱性が低下するという欠点があった。
(発明が解決しようとする課題)
本発明は、これらの課題を解決するものであり。
その目的は、耐熱性と耐衝撃性の優れたゴム補強樹脂組
成物を得ることであシ、特にポリグルタルイミドを主成
分とする共重合体とゴム補強樹脂と(ただし2式中、R
は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基またはアラルキル基である)で表される6負環構造を
もつイミド単位3〜68モルチ、メタクリル酸メチル単
位20〜90モルチ、芳香族ビニル単位1〜50モルチ
及びその他の単量体単位0〜20モル係を含有してなる
共重合体(A)30〜90重量%と、ジエン系重合体の
存在下または不存在下に、炭素数1〜13のアルキル基
を有するアクリル酸エステル50〜99.9重量%、多
官能性単鈑体0.1〜20重量%およびその他のビニル
化合物0〜30重量係からなる単量体混合物を重合1〜
て得られるゴム状重合体40〜90重量係の存在下に、
芳香族ビニル化合物0〜100m1%、メタクリル酸エ
ステルO〜100重量係およびシアン化ビニル化合物O
〜40fi量チからなる単量体混合物10〜60重量%
を重合して得られるグラフト重合体(1:3) 10〜
701薪チの混合物を含有してなる耐熱性樹脂組成物並
びに該組成物を成形して得られる成形品に関する。
成物を得ることであシ、特にポリグルタルイミドを主成
分とする共重合体とゴム補強樹脂と(ただし2式中、R
は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基またはアラルキル基である)で表される6負環構造を
もつイミド単位3〜68モルチ、メタクリル酸メチル単
位20〜90モルチ、芳香族ビニル単位1〜50モルチ
及びその他の単量体単位0〜20モル係を含有してなる
共重合体(A)30〜90重量%と、ジエン系重合体の
存在下または不存在下に、炭素数1〜13のアルキル基
を有するアクリル酸エステル50〜99.9重量%、多
官能性単鈑体0.1〜20重量%およびその他のビニル
化合物0〜30重量係からなる単量体混合物を重合1〜
て得られるゴム状重合体40〜90重量係の存在下に、
芳香族ビニル化合物0〜100m1%、メタクリル酸エ
ステルO〜100重量係およびシアン化ビニル化合物O
〜40fi量チからなる単量体混合物10〜60重量%
を重合して得られるグラフト重合体(1:3) 10〜
701薪チの混合物を含有してなる耐熱性樹脂組成物並
びに該組成物を成形して得られる成形品に関する。
本発明の耐熱性樹脂組成物を構成する共重合体(A)は
、6員環構造を持つイミド単位とメタクリル酸メチル単
位を主体とし、優れた耐熱変形性と熱安定性を有してい
る。この共重合体(5)を構成する6員環構造を持つイ
ミド単位は下記一般式+11からなり、耐熱性を向上さ
せる効果を持つ。
、6員環構造を持つイミド単位とメタクリル酸メチル単
位を主体とし、優れた耐熱変形性と熱安定性を有してい
る。この共重合体(5)を構成する6員環構造を持つイ
ミド単位は下記一般式+11からなり、耐熱性を向上さ
せる効果を持つ。
(ただし2式中、Rは水素原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基せたにアラルキル基である)。
ルキル基、アリール基せたにアラルキル基である)。
その含有量は3〜68モルチ、好ましくは5〜50モル
チである。3モルチ未満では耐熱性向上効果がなく、6
8モル係を越えると樹脂の溶融粘度が増加し、加工性が
低下する。
チである。3モルチ未満では耐熱性向上効果がなく、6
8モル係を越えると樹脂の溶融粘度が増加し、加工性が
低下する。
共重合体(A)を構成するメタクリル酸メチル単位は耐
油性2強度を向上させる効果を持ち20〜90モル係、
好甘しくけせ25〜85モルチ含有される。20モルチ
未満では9強度、耐油性が不足し。
油性2強度を向上させる効果を持ち20〜90モル係、
好甘しくけせ25〜85モルチ含有される。20モルチ
未満では9強度、耐油性が不足し。
90モル係を越えると耐熱性が低下する。
共重合体(A)を構成する芳香族ビニル単位は、樹脂の
溶融粘度を下げる効果を持ち、1〜50モルチ、好1し
くけ5〜30モル係使用する。1モルチ未満では、樹脂
の溶融粘度が低下し、50モルモルチを越えると、耐熱
性及び機械的強度が低下する。この共重合体(A)を構
成する芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メ
チルスチレン。
溶融粘度を下げる効果を持ち、1〜50モルチ、好1し
くけ5〜30モル係使用する。1モルチ未満では、樹脂
の溶融粘度が低下し、50モルモルチを越えると、耐熱
性及び機械的強度が低下する。この共重合体(A)を構
成する芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メ
チルスチレン。
p−メチルスチレン、クロロスチレン、p−tertブ
チルスチレンなどが挙げられる。このうちスチレン単独
かスチレンとα−メチルスチレンの併用が奸才しい。
チルスチレンなどが挙げられる。このうちスチレン単独
かスチレンとα−メチルスチレンの併用が奸才しい。
なお、その他の単量体単位として、メタクリル酸単位及
び下記の一般式(II)で表される6員環無水物単位を
含有することがある。
び下記の一般式(II)で表される6員環無水物単位を
含有することがある。
て配合し、常法により重合する。重合方法は特に制限さ
れない。その後、得られた共重合体を、高温減圧下で閉
環させ、6員環酸無水物単位(一般式(■)) これらは、いずれも前記一般式〇)の6員環イミドを合
成するときに生成するものであり、いずれも耐熱性を向
上する効果を持つものの1反面、熱安定性を低下させる
ので20モルチ未溝にする必要がある。
れない。その後、得られた共重合体を、高温減圧下で閉
環させ、6員環酸無水物単位(一般式(■)) これらは、いずれも前記一般式〇)の6員環イミドを合
成するときに生成するものであり、いずれも耐熱性を向
上する効果を持つものの1反面、熱安定性を低下させる
ので20モルチ未溝にする必要がある。
このような共重合体(A)は1例えば次のように製造さ
れる。寸ず原料とし2て、メタクリル酸メチル。
れる。寸ず原料とし2て、メタクリル酸メチル。
メタクリル酸及び芳香族ビニル単量体を、得ようとする
共重合体(A)の各成分の共重合単位を考慮しを生成さ
せる。更にこの6員環無水物単位を一般式(1)で示さ
れる6jj環イミドに変化させる。
共重合体(A)の各成分の共重合単位を考慮しを生成さ
せる。更にこの6員環無水物単位を一般式(1)で示さ
れる6jj環イミドに変化させる。
このように6員環酸無水物単位を6員環イミド単位に変
性するために、アンモニア、脂肪族第一級アミン、芳香
族アミンなどが用いられる。アンモニアとしては、液状
アンモニア又はアンモニアガス、アンモニア水を使用す
ることができる。脂肪族第一級アミンとしては1例えば
メチルアミン。
性するために、アンモニア、脂肪族第一級アミン、芳香
族アミンなどが用いられる。アンモニアとしては、液状
アンモニア又はアンモニアガス、アンモニア水を使用す
ることができる。脂肪族第一級アミンとしては1例えば
メチルアミン。
エチルアミン、n−プロピルアミン、1so−プロピル
アミン、 tert−ブチルアミン、ペンチルアミン
、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、アノルアミ
ンなどが誉げられ、これらは水溶液としても用いること
ができる。−!た芳香族アミンとしては1例えばアニリ
ン、o−トルイジン、I)−トルイジン、o−クロロア
ニリン、p−クロロアニリン、 2,4.6− トI
J /’ロロアニリン、α−ナフチルアミン、β−ナフ
チルアミンなどが挙げられ。
アミン、 tert−ブチルアミン、ペンチルアミン
、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、アノルアミ
ンなどが誉げられ、これらは水溶液としても用いること
ができる。−!た芳香族アミンとしては1例えばアニリ
ン、o−トルイジン、I)−トルイジン、o−クロロア
ニリン、p−クロロアニリン、 2,4.6− トI
J /’ロロアニリン、α−ナフチルアミン、β−ナフ
チルアミンなどが挙げられ。
その他ベンジルアミン、DL−、D−又はL−α−フェ
ネチルアミン、β−7エネチルアミンなども用いること
ができる。さらに、2−ジエチルアミノエチルアミンの
ようなポリアミン類、インプロパツールアミンのような
ヒドロキシルアミン類も用いることができる。
ネチルアミン、β−7エネチルアミンなども用いること
ができる。さらに、2−ジエチルアミノエチルアミンの
ようなポリアミン類、インプロパツールアミンのような
ヒドロキシルアミン類も用いることができる。
6員環酸無水物単位を6員環イミド単位に変性する方法
としては9種々の方法が用いられる。例えは、オートク
レーブ中に反応前駆体として、6員環酸無水物単位を含
有する共重合体を仕込み1次いで溶液状態でアンモニア
水を注入して反応させ。
としては9種々の方法が用いられる。例えは、オートク
レーブ中に反応前駆体として、6員環酸無水物単位を含
有する共重合体を仕込み1次いで溶液状態でアンモニア
水を注入して反応させ。
さらに250℃の温度で2時間処理してイミド化する方
法2才たは押出機を用い、前駆体である6員環無水物単
位を含有する共1合体を連続して溶融したのち、アンモ
ニア水、シクロヘキシルアミン、アニリンなどを連続し
て注入し、その後減圧室でイミドに環化させる方法々ど
が用いられる。
法2才たは押出機を用い、前駆体である6員環無水物単
位を含有する共1合体を連続して溶融したのち、アンモ
ニア水、シクロヘキシルアミン、アニリンなどを連続し
て注入し、その後減圧室でイミドに環化させる方法々ど
が用いられる。
得られる共重合体(A)の各構成単位の含有量は。
例えば2次のように定量することができる。芳香族ビニ
ルは紫外部吸光光度測定で、6員環イミドは元素分析の
窒素含有量で、メタクリル酸メチル及び残存6員環無水
物単位は赤外分光光度測定で。
ルは紫外部吸光光度測定で、6員環イミドは元素分析の
窒素含有量で、メタクリル酸メチル及び残存6員環無水
物単位は赤外分光光度測定で。
残存メタクリル酸は滴定で測定することができる。
次にグラフト重合体fBlについて説明する。本発明の
耐熱性樹脂組成物を構成するグラフト重合体CB+はア
クリルゴムを主体とし、前述の共重合体間と良好な相溶
性を有し、該耐熱性樹脂組成物の耐衝撃性を発現させる
作用を有す。
耐熱性樹脂組成物を構成するグラフト重合体CB+はア
クリルゴムを主体とし、前述の共重合体間と良好な相溶
性を有し、該耐熱性樹脂組成物の耐衝撃性を発現させる
作用を有す。
このグラフト重合体(B)のゴム状重合体を構成する炭
素数1〜13のアルキル基を有するアクリル酸エステル
はゴム状重合体の重合に用いる単量体混合物の50〜9
9.9重量%、好1しくに65〜99.5N量チ用いら
れる。50i量チ未満では。
素数1〜13のアルキル基を有するアクリル酸エステル
はゴム状重合体の重合に用いる単量体混合物の50〜9
9.9重量%、好1しくに65〜99.5N量チ用いら
れる。50i量チ未満では。
ゴム状1合体のガラス転移温度が上昇するため該樹脂組
成物の耐衝撃性が低下し、99.9重量%を越えるとゴ
ム状重合体の架橋が不十分となり該樹脂組成物の耐衝撃
性が低下する。炭素数]〜13のアルキル基を有するア
クリル酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチル
アクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレ
−1・、ペンチルアクリレ−1・、2−エチルへギシル
アクリレート等があり、このうちブチルアクリレートが
特に好寸[7い。
成物の耐衝撃性が低下し、99.9重量%を越えるとゴ
ム状重合体の架橋が不十分となり該樹脂組成物の耐衝撃
性が低下する。炭素数]〜13のアルキル基を有するア
クリル酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチル
アクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレ
−1・、ペンチルアクリレ−1・、2−エチルへギシル
アクリレート等があり、このうちブチルアクリレートが
特に好寸[7い。
多官能性単量体はアクリル酸エステルの架橋及びグラフ
ト反応の活性点のために用いられ、ゴム状重合体の重合
に用いる単量体混合物中の0.1〜20重量係、好1し
くは0,5〜10重量%用いられる。0.1重量%未満
ではアクリルゴムの架橋およびグラフト反応が不十分と
々り該樹脂組成物の耐衝撃性が低下し、20m!%を越
えるとアクリルゴムのガラス転移温度が上昇し該樹脂組
成物の耐衝撃性が低下する。多官能性単量体としては。
ト反応の活性点のために用いられ、ゴム状重合体の重合
に用いる単量体混合物中の0.1〜20重量係、好1し
くは0,5〜10重量%用いられる。0.1重量%未満
ではアクリルゴムの架橋およびグラフト反応が不十分と
々り該樹脂組成物の耐衝撃性が低下し、20m!%を越
えるとアクリルゴムのガラス転移温度が上昇し該樹脂組
成物の耐衝撃性が低下する。多官能性単量体としては。
エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリ
コールジメタクリレート、エチレングリコ−ルジアクリ
レート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジシ
クロペンタジェンアクリレート、ジシクロペンタジェン
メタクリレート、トリアクリルホルマール等の多価ビニ
ル化合物、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシ
アヌレート、ジアリルフタレート等の多価アリル化合物
などが挙げられるが、これらのうちトリアリルシアヌレ
−1・、トリアリルイソシアヌレート、ジシクロペンタ
ジェンアクリレート、ジシクロペンタジェンメタクリレ
ートが特に好ましい。
コールジメタクリレート、エチレングリコ−ルジアクリ
レート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジシ
クロペンタジェンアクリレート、ジシクロペンタジェン
メタクリレート、トリアクリルホルマール等の多価ビニ
ル化合物、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシ
アヌレート、ジアリルフタレート等の多価アリル化合物
などが挙げられるが、これらのうちトリアリルシアヌレ
−1・、トリアリルイソシアヌレート、ジシクロペンタ
ジェンアクリレート、ジシクロペンタジェンメタクリレ
ートが特に好ましい。
アクリル酸エステル及び多官能性単量体と共重合可能な
他のビニル化合物としてはアクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン等があり、
ゴム状重合体の重合に用いる単量体混合物中のO〜30
重量係、好ましくは0〜25重量%使用される。30i
量チを越えるとアクリルゴムとしての特性が十分得られ
なくなる。
他のビニル化合物としてはアクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン等があり、
ゴム状重合体の重合に用いる単量体混合物中のO〜30
重量係、好ましくは0〜25重量%使用される。30i
量チを越えるとアクリルゴムとしての特性が十分得られ
なくなる。
また、このアクリルゴムの重合をジエン系重合体の存在
下で行うと成形品表面の光沢、および低温での耐衝撃性
が向上するので対重しい。ただし。
下で行うと成形品表面の光沢、および低温での耐衝撃性
が向上するので対重しい。ただし。
アクリルゴムの優れた耐候性を保持するためにはジエン
系重合体/ゴム状重合体の重合に用いる単量体混合物の
比率(重量比)を40760以下にすることが好捷しい
。ジエン系重合体としてはポリブタジェン、スチレン−
ブタジェン共重合体。
系重合体/ゴム状重合体の重合に用いる単量体混合物の
比率(重量比)を40760以下にすることが好捷しい
。ジエン系重合体としてはポリブタジェン、スチレン−
ブタジェン共重合体。
アクリロニトリル−ブタジェン共重合体等が挙げられる
。
。
ゴノ、状重合体を得る方法としては乳化車台が対重しい
。乳化重合に際し、乳化剤としてオレイン岐、ラウリル
硫酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等のナトリウム塩お
よびカリウム塩に代表されるアニオン系乳化剤やポリオ
キシエチレンセチルエーテルなどのノニオン系の乳化剤
を単量体に対して対重しくは0.2〜5車量チ使用する
。iだ、血合開始剤としては9通常の乳化重合に用いら
れる例えは、過硫酸塩や、キュメンハイドロパーオキサ
イドとロンガリツトおよび/ 1 fcは硫酸鉄等のレ
ドックス系1合開始剤が、単量体に対して好−ましくは
0.02〜1里量裂用いられる。また、心安に応じて、
t−ドデシルメルカプタン等の連鎖移動剤が単量体に対
して好捷(−<は1重量%以内で使用される。重合温度
としては好ましくは40℃〜95℃が採用される。また
、ジエン系1合体を用いる場合、ジエン系重合体ラテッ
クスを用いるのが好捷し7い。
。乳化重合に際し、乳化剤としてオレイン岐、ラウリル
硫酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等のナトリウム塩お
よびカリウム塩に代表されるアニオン系乳化剤やポリオ
キシエチレンセチルエーテルなどのノニオン系の乳化剤
を単量体に対して対重しくは0.2〜5車量チ使用する
。iだ、血合開始剤としては9通常の乳化重合に用いら
れる例えは、過硫酸塩や、キュメンハイドロパーオキサ
イドとロンガリツトおよび/ 1 fcは硫酸鉄等のレ
ドックス系1合開始剤が、単量体に対して好−ましくは
0.02〜1里量裂用いられる。また、心安に応じて、
t−ドデシルメルカプタン等の連鎖移動剤が単量体に対
して好捷(−<は1重量%以内で使用される。重合温度
としては好ましくは40℃〜95℃が採用される。また
、ジエン系1合体を用いる場合、ジエン系重合体ラテッ
クスを用いるのが好捷し7い。
つぎに、得られるゴム状重合体の存在下にグラフト重合
する単量体として、芳香族ビニル化合物0〜100重量
%、好ましくは30〜100京量饅、メタクリル酸エス
テル0〜100重量%、好ましくけ0〜70m1%、お
よびシアン化ビニル化合物0〜40重蓄チ、対重しくは
0〜30重量%が用いられる。シアン化ビニル化合物が
40重量%を越えると成形性が低下する。
する単量体として、芳香族ビニル化合物0〜100重量
%、好ましくは30〜100京量饅、メタクリル酸エス
テル0〜100重量%、好ましくけ0〜70m1%、お
よびシアン化ビニル化合物0〜40重蓄チ、対重しくは
0〜30重量%が用いられる。シアン化ビニル化合物が
40重量%を越えると成形性が低下する。
上記芳香族ビニル化合物としてはスチレン、αメチルス
チレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、t−ブチル
スチレン等が用いられ、シアン化ビニル化合物としては
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が用いられ、
メタクリル酸エステルとしてはメタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等が用いられる
。
チレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、t−ブチル
スチレン等が用いられ、シアン化ビニル化合物としては
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が用いられ、
メタクリル酸エステルとしてはメタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等が用いられる
。
グラフト重合体(13)において、ゴム状重合体/グラ
フト重合に用いる単量体の比率は重量比で30/70〜
90/10.対重しくは4.0/60〜80 / 20
である。30/70未満でIi最終的に得られる耐熱性
樹脂組成物の耐衝撃性が低下し。
フト重合に用いる単量体の比率は重量比で30/70〜
90/10.対重しくは4.0/60〜80 / 20
である。30/70未満でIi最終的に得られる耐熱性
樹脂組成物の耐衝撃性が低下し。
90/10を越えると最終的に得られる耐熱性樹脂組成
物の耐熱性が低下する。
物の耐熱性が低下する。
上記グラフト重合体(13)を得る方法としては、乳化
重合が好捷しい。乳化重合の方法としては、上記ゴム状
重合体と同様の方法が採用できる。重合後のラテックス
はカリミョウバン、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム
等の塩または硫酸、塩酸。
重合が好捷しい。乳化重合の方法としては、上記ゴム状
重合体と同様の方法が採用できる。重合後のラテックス
はカリミョウバン、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム
等の塩または硫酸、塩酸。
酢酸等の酸によって凝固され、脱水、乾燥の工程を経て
樹脂粉末とされる。
樹脂粉末とされる。
共重合体(A)およびグラフト重合体(I3)の混合に
おいて、共重合体間はグラフト重合体(Blとの合引に
対して30〜90重量%、好1しくけ40〜80M量チ
使用される。共重合体(A+が30重量%未満では耐熱
性が不十分となり、90重量%を越えると耐衝撃性が不
十分となる。
おいて、共重合体間はグラフト重合体(Blとの合引に
対して30〜90重量%、好1しくけ40〜80M量チ
使用される。共重合体(A+が30重量%未満では耐熱
性が不十分となり、90重量%を越えると耐衝撃性が不
十分となる。
さらに1本発明の耐熱性樹脂組成物には、その耐熱性、
耐衝撃性等の効果をそこなわない程度に。
耐衝撃性等の効果をそこなわない程度に。
混合可能な他の樹脂2例えば、アクリロニトリルスチレ
ン共重合体、α−メチルスチレン−アクリロニトリル共
重合体、N−置換マレイミド−スチレン共重合体、N−
置換マレイミド−α−メチルスチレン−アクリロニトリ
ル共重合体、無水マレイン酸−スチレン共重合体等を好
1しくに全樹脂成分に対し30重量%以内で混合し2て
も良い。
ン共重合体、α−メチルスチレン−アクリロニトリル共
重合体、N−置換マレイミド−スチレン共重合体、N−
置換マレイミド−α−メチルスチレン−アクリロニトリ
ル共重合体、無水マレイン酸−スチレン共重合体等を好
1しくに全樹脂成分に対し30重量%以内で混合し2て
も良い。
共重合体(A)とグラフト重合体FB)の混合方法は。
通常押出機を用いるが、特に2軸押用機が好ましい。ま
た、このときに必要に応じて、前記の他の樹脂、酸化防
止剤、紫外線吸収剤1着色剤、滑剤。
た、このときに必要に応じて、前記の他の樹脂、酸化防
止剤、紫外線吸収剤1着色剤、滑剤。
難燃剤、フィラー、帯電防止剤等を添加しても良い。こ
うして得られる耐熱性樹脂組成物は、各種の公知の成形
法により成形され9本発明の成形品とすることができる
。
うして得られる耐熱性樹脂組成物は、各種の公知の成形
法により成形され9本発明の成形品とすることができる
。
(実施例)
次に実施例により本発明を更に詳細に説明する。
なお、各物性の測定方法は次の通りである。
物性の測定方法
、HDT(荷重たわみ温度): 、TIS K−720
7に従い、アニーリングなしの幅1.27 Cmの試験
片を用い、1.81MPaの曲げ応力で耐熱性を測定1
〜だ。
7に従い、アニーリングなしの幅1.27 Cmの試験
片を用い、1.81MPaの曲げ応力で耐熱性を測定1
〜だ。
・引っ張り強さ及び引っ張り伸び:JTSK7113に
従い、1号試験片を用い10mm/minで測定(−2
だ。
従い、1号試験片を用い10mm/minで測定(−2
だ。
・アイゾツト衝撃値:JIS K−7110に従い、衝
撃強さを測定した。
撃強さを測定した。
・重合率;重合体ラテックス中の残存モノマー量をガス
クロマトグラフィーで測定し。
クロマトグラフィーで測定し。
仕込モノマー量と比較j〜で求めた。
・分子量;ゲルパーミェーションクロマトグラフを用い
て、ポリスチレン換算の重量平均分子量を求めた。
て、ポリスチレン換算の重量平均分子量を求めた。
共重合体(A)の製造
メタクリル酸メチル28重量部、スチレン13重量部、
メタクリル酸24重量部、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル35重量部、オクチルメルカプタン01重量
部、]、1−ジ−ターシャリ−ブチルパーオキシ−33
,5−)リメチルシクロヘキサン0.01重量部を混合
し、混合液を調製した。この混合液を112℃の完全混
合型重合器へ連続して供給して重合を行った。重合の後
1重合反応液を連続して高温真空室へ供給して未反応の
単量体成分、溶剤等の除去を行い、それとともに閉環反
応による6員環酸無水物の生成を行った。
メタクリル酸24重量部、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル35重量部、オクチルメルカプタン01重量
部、]、1−ジ−ターシャリ−ブチルパーオキシ−33
,5−)リメチルシクロヘキサン0.01重量部を混合
し、混合液を調製した。この混合液を112℃の完全混
合型重合器へ連続して供給して重合を行った。重合の後
1重合反応液を連続して高温真空室へ供給して未反応の
単量体成分、溶剤等の除去を行い、それとともに閉環反
応による6員環酸無水物の生成を行った。
得られた共重合体A′の組成を、紫外部吸光光度よシス
チレン含量を、赤外分光光度測定によりメタクリル酸メ
チル及び6員環酸無水物量の定量を。
チレン含量を、赤外分光光度測定によりメタクリル酸メ
チル及び6員環酸無水物量の定量を。
滴定によりメタクリル酸量を定量した結果、メタクリル
酸メチル単位34モルチ、スチレン単位28モル%、6
員環酸無水物単位27モルチ、メタクリル酸単位11モ
ル係であった。才たこの共1合体A′の分子量は18万
であり、加熱変形温度は113℃であった。
酸メチル単位34モルチ、スチレン単位28モル%、6
員環酸無水物単位27モルチ、メタクリル酸単位11モ
ル係であった。才たこの共1合体A′の分子量は18万
であり、加熱変形温度は113℃であった。
次に、この共重合体A′とメチルエチルケトンをオート
クレーブに仕込み20重f%溶液とした。
クレーブに仕込み20重f%溶液とした。
次いでこの共重合体λの6員環酸無水物単位量に対し、
2尚量のアニリンを加え、150’C,2時間処理した
。反応液を取り出した後、n−ヘキサンテホリマーを析
出、精製後このポリマーを250℃、2時間、 10
torrの揮発炉で処理を行った。
2尚量のアニリンを加え、150’C,2時間処理した
。反応液を取り出した後、n−ヘキサンテホリマーを析
出、精製後このポリマーを250℃、2時間、 10
torrの揮発炉で処理を行った。
最終的に得られた生成物はほとんど無色透明であった。
赤外分光光度計による測定及び元素分析の窒素含有量よ
り、6過環イミド単位25モル係。
り、6過環イミド単位25モル係。
6員環酸無水物単位2モルチ、従ってイミド化率は93
チであった。このようにして得られた共重合体+A)の
分子量は13万であった。また加熱変形温度は143℃
であった。
チであった。このようにして得られた共重合体+A)の
分子量は13万であった。また加熱変形温度は143℃
であった。
グラフト重合体(B−1,)の製造
・ゴム状重合体の製造
反応容器にポリブタジェンラテックス(■住友ノーガタ
ック製、商品名:5N−800,平均粒径0.351℃
m)300重量部(固形分)、アクリ/L[ブチル70
0MH部、トリアリルイソシアヌレート14M量部、過
硫酸カリウム0.4重量部。
ック製、商品名:5N−800,平均粒径0.351℃
m)300重量部(固形分)、アクリ/L[ブチル70
0MH部、トリアリルイソシアヌレート14M量部、過
硫酸カリウム0.4重量部。
亜硫酸ナトリウム0.04重量部、脂肪酸石鹸(花王石
鹸■製、商品名゛KSソープ)9.2重量部を脱イオン
水1420重量部に溶解1〜たものを仕込み、混合攪拌
した後、窒素置換し、65℃で4時間重合させた後冷却
して重合を停止させた。このときの重合率は67%であ
った。
鹸■製、商品名゛KSソープ)9.2重量部を脱イオン
水1420重量部に溶解1〜たものを仕込み、混合攪拌
した後、窒素置換し、65℃で4時間重合させた後冷却
して重合を停止させた。このときの重合率は67%であ
った。
・グラフト重合体の製造
反応容器に上記ゴム状重合体ラテックス700重量部(
固形分および残存モノマー)を仕込み。
固形分および残存モノマー)を仕込み。
これにスチレン210重量部、アクリロニトリル90重
量部、キュメンハイドロパーオキサイド1.4重量部、
t−ドデシルメルカプタン1.6重量部からなる単量体
等の混合物のうち100重量部。
量部、キュメンハイドロパーオキサイド1.4重量部、
t−ドデシルメルカプタン1.6重量部からなる単量体
等の混合物のうち100重量部。
脂肪酸石鹸(花王石鹸■製、商品名:KSソープ)6、
IM量部、ロンガリット1.6重量部を1000M量部
の脱イオン水に溶解した水溶液のうち250重量部を仕
込み、混合攪拌した後、窒素置換し。
IM量部、ロンガリット1.6重量部を1000M量部
の脱イオン水に溶解した水溶液のうち250重量部を仕
込み、混合攪拌した後、窒素置換し。
65℃で2時間重合させた後、残りの単量体混合物およ
び水溶液を2時間かけて添加し、65℃で2時間、80
℃で1時間重合した。このときの重合率は98%であっ
た。得られたラテックスを70℃のカリミョンバン水溶
液で塩析し脱水、乾燥してグラフト重合体パウダーを得
た。グラフト重合体のアセトン可溶分の分子量を測定し
たととろ15万であった。これをグラフト共重合体(B
1)とする。
び水溶液を2時間かけて添加し、65℃で2時間、80
℃で1時間重合した。このときの重合率は98%であっ
た。得られたラテックスを70℃のカリミョンバン水溶
液で塩析し脱水、乾燥してグラフト重合体パウダーを得
た。グラフト重合体のアセトン可溶分の分子量を測定し
たととろ15万であった。これをグラフト共重合体(B
1)とする。
グラフト重合体(B−2)の製造
・ゴム状重合体の製造
反応容器にアクリル酸ブチル1000重量部。
トリアリルイソシアヌレート20重量部および。
過硫酸カリウム0.6重量部、亜硫酸ナトリウム0.0
6重量部、脂肪酸石鹸(花王石鹸■製、商品名二KSソ
ープ)13.2重量部を脱イオン水142 ONN郡部
溶解したものを仕込み、混合攪拌j〜だ後、窒素置換り
、、65℃で4時間、80℃で2時間重合させた。この
ときの重合率は98係であった。
6重量部、脂肪酸石鹸(花王石鹸■製、商品名二KSソ
ープ)13.2重量部を脱イオン水142 ONN郡部
溶解したものを仕込み、混合攪拌j〜だ後、窒素置換り
、、65℃で4時間、80℃で2時間重合させた。この
ときの重合率は98係であった。
・グラフト重合体の製造
反応容器に上記ゴム状重合体700MfIc部(固形分
)を仕込み、攪拌下で窒素置換し、65℃に昇温し、こ
れに、スチレン210重量部、アクリロニトリル90重
量部、t−ドデシルメルカプタン2.0重量部の混合物
と、過硫酸カリウム0.5重量部、脂肪酸石鹸(花王石
鹸■製、商品名 KSソープ)13.2重量部を脱イオ
ン水1420重量部を5時間にわたって添加しながら重
合を行い。
)を仕込み、攪拌下で窒素置換し、65℃に昇温し、こ
れに、スチレン210重量部、アクリロニトリル90重
量部、t−ドデシルメルカプタン2.0重量部の混合物
と、過硫酸カリウム0.5重量部、脂肪酸石鹸(花王石
鹸■製、商品名 KSソープ)13.2重量部を脱イオ
ン水1420重量部を5時間にわたって添加しながら重
合を行い。
更に、80℃で2時間重合させた。このときの重合率は
98%であった。得られたラテックスを70℃のカリミ
ョウバン水溶液で塩析し脱水、乾燥してグラフト重合体
パウダーを得た。グラフト重合体のアセトン可溶分の分
子量を測定したところ13万であった。これをグラフト
共重合体(B−2)とする。
98%であった。得られたラテックスを70℃のカリミ
ョウバン水溶液で塩析し脱水、乾燥してグラフト重合体
パウダーを得た。グラフト重合体のアセトン可溶分の分
子量を測定したところ13万であった。これをグラフト
共重合体(B−2)とする。
グラフト重合体(B−3)の重合
反応容器にポリブタジェンラテックス(■住友ノーガタ
ック製、商品名:5N−soo、平物粒径0.351t
m)700重量部(固形分)を仕込み。
ック製、商品名:5N−soo、平物粒径0.351t
m)700重量部(固形分)を仕込み。
攪拌下で窒素置換し、65℃に昇温し、これに。
スチレン210重量部、アクリロニトリル90重量部、
t−ドデシルメルカプタン2.0m鈑[[iの混合物と
、過硫酸カリウム0.5 :fil ta部、脂肪酸石
鹸(花王石鹸■製、商品名二KSソーブ)13.2重量
部を脱イオン水1420重量部を5時間にわたって添加
しながら重合を行い、更に、80℃で2時間重合させた
。このときの重合率は98%であった。得られたラテッ
クスを70℃のカリミョウバン水溶液で塩析し脱水、乾
燥してグラフト重合体パウダーを得た。グラフト重合体
のアセトン可溶分の分子量を測定したところ13万であ
った。
t−ドデシルメルカプタン2.0m鈑[[iの混合物と
、過硫酸カリウム0.5 :fil ta部、脂肪酸石
鹸(花王石鹸■製、商品名二KSソーブ)13.2重量
部を脱イオン水1420重量部を5時間にわたって添加
しながら重合を行い、更に、80℃で2時間重合させた
。このときの重合率は98%であった。得られたラテッ
クスを70℃のカリミョウバン水溶液で塩析し脱水、乾
燥してグラフト重合体パウダーを得た。グラフト重合体
のアセトン可溶分の分子量を測定したところ13万であ
った。
これをグラフト共重合体(B−3)とする。
実施例1〜4および比較例1
共重合体(A)とグラフト重合体(B)を表1に示す割
合で配合し2軸押用機で溶融混練し、樹脂ペレットを得
た。このベレットを乾燥したのち、射出成形機を用いて
試験片を成形し特性を測定した。そ(発明の効果)
合で配合し2軸押用機で溶融混練し、樹脂ペレットを得
た。このベレットを乾燥したのち、射出成形機を用いて
試験片を成形し特性を測定した。そ(発明の効果)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Rは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基
、アリール基またはアラルキル基である)で表される6
員環構造をもつイミド単位3〜68モル%、メタクリル
酸メチル単位20〜90モル%、芳香族ビニル単位1〜
50モル%およびその他の単量体単位0〜20モル%を
含有してなる共重合体(A)30〜90重量%と、ジエ
ン系重合体の存在下または不存在下に、炭素数1〜13
のアルキル基を有するアクリル酸エステル50〜99.
9重量%、多官能性単量体0.1〜20重量%およびそ
の他のビニル化合物0〜30重量%からなる単量体混合
物を重合して得られるゴム状重合体40〜90重量%の
存在下に、芳香族ビニル化合物0〜100重量%、メタ
クリル酸エステル0〜100重量%およびシアン化ビニ
ル化合物0〜40重量%からなる単量体混合物10〜6
0重量%を重合して得られるグラフト重合体(B)10
〜70重量%の混合物を含有してなる耐熱性樹脂組成物
。 2、請求項1記載の耐熱性樹脂組成物を成形してなる成
形品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20266490A JPH0488043A (ja) | 1990-07-31 | 1990-07-31 | 耐熱性樹脂組成物及び成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20266490A JPH0488043A (ja) | 1990-07-31 | 1990-07-31 | 耐熱性樹脂組成物及び成形品 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0488043A true JPH0488043A (ja) | 1992-03-19 |
Family
ID=16461104
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20266490A Pending JPH0488043A (ja) | 1990-07-31 | 1990-07-31 | 耐熱性樹脂組成物及び成形品 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0488043A (ja) |
-
1990
- 1990-07-31 JP JP20266490A patent/JPH0488043A/ja active Pending
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