JPH0482864A - ターシャリーブチルアミンの製造方法 - Google Patents
ターシャリーブチルアミンの製造方法Info
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- JPH0482864A JPH0482864A JP2193908A JP19390890A JPH0482864A JP H0482864 A JPH0482864 A JP H0482864A JP 2193908 A JP2193908 A JP 2193908A JP 19390890 A JP19390890 A JP 19390890A JP H0482864 A JPH0482864 A JP H0482864A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はターシャリ−ブチルアミンの製造方法、より詳
細には、イソブテンまたは、ターシャリーブクノールと
アンモニアから直接−段の反応操作でターシャリ−ブチ
ルアミンを製造する方法に関するものである。
細には、イソブテンまたは、ターシャリーブクノールと
アンモニアから直接−段の反応操作でターシャリ−ブチ
ルアミンを製造する方法に関するものである。
ターシャリ−ブチルアミン（以下も一ブチルアミンと略
記する）は、ゴム薬品、農薬、医薬品なとの合成原料ま
たは溶剤として用いられる有用な化合物であり、特にゴ
ム葉間モルホリンの代替化合物として、タイヤの加硫促
進剤として使用される。
記する）は、ゴム薬品、農薬、医薬品なとの合成原料ま
たは溶剤として用いられる有用な化合物であり、特にゴ
ム葉間モルホリンの代替化合物として、タイヤの加硫促
進剤として使用される。
（従来の技術〕
ｔ−ブチルアミンは、現在イソブテンに青酸を附加させ
、次いでこれを酸アミドとし、アルカリ性下に蟻酸ソー
ダを脱離させて製造する方法（Ｕ Ｓ Ｐ ４，１３Ｌ
６４２）； ｔ−ブチルアルコールと青酸を反応させ、
次いで、これにメタノールと水とを酸触媒の存在下に反
応させて、目的物と蟻酸メチルとする方法（ＥＰ ５
０，８７０）；メチル−Ｌ−メチルエーテル（ＭＴＢＥ
）と青酸を反応させ、これを次いで水とメタノールの混
合溶媒中で還流する方法（ＥＰ ５０，８６９）等に
より製造されている。
、次いでこれを酸アミドとし、アルカリ性下に蟻酸ソー
ダを脱離させて製造する方法（Ｕ Ｓ Ｐ ４，１３Ｌ
６４２）； ｔ−ブチルアルコールと青酸を反応させ、
次いで、これにメタノールと水とを酸触媒の存在下に反
応させて、目的物と蟻酸メチルとする方法（ＥＰ ５
０，８７０）；メチル−Ｌ−メチルエーテル（ＭＴＢＥ
）と青酸を反応させ、これを次いで水とメタノールの混
合溶媒中で還流する方法（ＥＰ ５０，８６９）等に
より製造されている。
而して、ｔ−ブチルアミン製造の従来法は上述の如く工
程が多段で繁雑であり、青酸の如き有毒で取扱いが繁雑
な出発物質を用いること、蟻酸メチルまたは蟻酸ソーダ
等の副生成物が生じる等の問題点がある。
程が多段で繁雑であり、青酸の如き有毒で取扱いが繁雑
な出発物質を用いること、蟻酸メチルまたは蟻酸ソーダ
等の副生成物が生じる等の問題点がある。
上記の様な問題の無い、−工程で副生成物も生じない、
ｔ−ブチルアミンの製造法として、イソブテンとアンモ
ニアとをシリカ−アルミナ、またはゼオライト類を触媒
として用い直接反応させる方法も提案されている（Ｊ、
Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、５３４５９４〜４５９６（１９８
８） ）。しかしながら、シリカ−アルミナ、またはゼ
オライト類を触媒とする方法では、反応速度も遅く、空
時収率（Ｓ、 Ｔ、 Ｙ）も低く、触媒性能が工業的操
業に耐え得るレベルに到達していない等の問題点がある
。
ｔ−ブチルアミンの製造法として、イソブテンとアンモ
ニアとをシリカ−アルミナ、またはゼオライト類を触媒
として用い直接反応させる方法も提案されている（Ｊ、
Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、５３４５９４〜４５９６（１９８
８） ）。しかしながら、シリカ−アルミナ、またはゼ
オライト類を触媒とする方法では、反応速度も遅く、空
時収率（Ｓ、 Ｔ、 Ｙ）も低く、触媒性能が工業的操
業に耐え得るレベルに到達していない等の問題点がある
。
従来実施されているｔ−ブチルアミンの製造法では、上
述の如く、工程が長く、毒性の激しい出発物質を用い、
また副生成物が併産する等の問題点がある。イソブテン
とアンモニアとから一工程でも一ブチルアミンを得る方
法の提案では、用いる触媒の活性が劣り、反応速度、空
時収率が低く、工業的操作に耐え得ない等の難点がある
。
述の如く、工程が長く、毒性の激しい出発物質を用い、
また副生成物が併産する等の問題点がある。イソブテン
とアンモニアとから一工程でも一ブチルアミンを得る方
法の提案では、用いる触媒の活性が劣り、反応速度、空
時収率が低く、工業的操作に耐え得ない等の難点がある
。
本発明の目的は、上述の如き問題点の無い、ｔブチルア
ミンの製造法を提供することにある。
ミンの製造法を提供することにある。
これらの問題点を解決するために、ｔ−ブチルアミンの
製造方法、特にイソブテンまたはｔ−ブチルアルコール
とアンモニアとを反応させる際に使用する触媒の広範な
検討を実施した。その結果、シリカとアルミナの組合わ
せを除いて、シリカ、チタニア、ジルコニア、アルミナ
、イツトリア、マグネシア、酸化亜鉛、酸化モリブデン
、酸化クロム、酸化タングステンおよび酸化ホウ素から
成る群から選んだ二種以上の組合わせの混合酸化物の存
在下に反応を実施することにより、イソブテンまたはｔ
−ブチルアルコールとアンモニアから直接−段の反応で
も一ブチルアミンを高い反応速度と高い空時収率で取得
できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
製造方法、特にイソブテンまたはｔ−ブチルアルコール
とアンモニアとを反応させる際に使用する触媒の広範な
検討を実施した。その結果、シリカとアルミナの組合わ
せを除いて、シリカ、チタニア、ジルコニア、アルミナ
、イツトリア、マグネシア、酸化亜鉛、酸化モリブデン
、酸化クロム、酸化タングステンおよび酸化ホウ素から
成る群から選んだ二種以上の組合わせの混合酸化物の存
在下に反応を実施することにより、イソブテンまたはｔ
−ブチルアルコールとアンモニアから直接−段の反応で
も一ブチルアミンを高い反応速度と高い空時収率で取得
できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は、イソブテンまたは、ｔ−ブチルアルコ
ールとアンモニアとを、上記した酸化物から成る群から
選んだ二種以上の組合わせの混合酸化物を触媒として、
反応させることを特徴とするｔ−ブチルアミンの製造法
である。
ールとアンモニアとを、上記した酸化物から成る群から
選んだ二種以上の組合わせの混合酸化物を触媒として、
反応させることを特徴とするｔ−ブチルアミンの製造法
である。
本発明の方法に於いて、触媒として用いる混合酸化物は
以下に示す如きものである。
以下に示す如きものである。
混合酸化物を調製するには、上記した酸化物の群から選
んだ二種以上を化学的に混合することにより実施する。
んだ二種以上を化学的に混合することにより実施する。
単に酸化物を物理的に混合することによっては触媒活性
を示す混合酸化物とはならない。化学的に混合された混
合物を得るには、■混合酸化物の出発原料となる元素を
含有する、可溶性の塩類例えば、硝酸塩、硫酸塩、塩化
物、オキシ塩化物、または、有機酸塩等の混合水溶液に
アンモニア水、苛性アルカリ、または炭酸ソーダ等の塩
基性物質を添加することにより、混合酸化物の原料とな
る混合ヒドロゲル（水酸化物）または混合炭酸塩等の沈
澱を生成させ、これを濾別、洗浄、乾燥、焼成すること
により製造する。
を示す混合酸化物とはならない。化学的に混合された混
合物を得るには、■混合酸化物の出発原料となる元素を
含有する、可溶性の塩類例えば、硝酸塩、硫酸塩、塩化
物、オキシ塩化物、または、有機酸塩等の混合水溶液に
アンモニア水、苛性アルカリ、または炭酸ソーダ等の塩
基性物質を添加することにより、混合酸化物の原料とな
る混合ヒドロゲル（水酸化物）または混合炭酸塩等の沈
澱を生成させ、これを濾別、洗浄、乾燥、焼成すること
により製造する。
■別々に調製したヒドロゲル、炭酸塩、または塩基性炭
酸塩を湿式混錬し、乾燥、焼成することにより製造する
。
酸塩を湿式混錬し、乾燥、焼成することにより製造する
。
■−成分の酸化物または水酸化物に第二成分として添加
する元素の可溶性塩を熔解した水溶液を含浸し、乾燥、
焼成することにより製造する。
する元素の可溶性塩を熔解した水溶液を含浸し、乾燥、
焼成することにより製造する。
混合酸化物は前述した群から選ばれた二種または二種以
上の酸化物の組合わせであって、その組合わせからシリ
カとアルミナの二成分系混合酸化物の組合わせを除いた
ものである。ここで例えばシリカ−アルミナ−クロミア
の如き三成分系の組合わせは本発明の範囲に包含される
。
上の酸化物の組合わせであって、その組合わせからシリ
カとアルミナの二成分系混合酸化物の組合わせを除いた
ものである。ここで例えばシリカ−アルミナ−クロミア
の如き三成分系の組合わせは本発明の範囲に包含される
。
混合酸化物の組成は、各々の組合わせで最適の組成を選
定すべきであるが、二成分系混合酸化物（Ｄ 場合ニｉ
；！ １ ／ １０〜１０／１の範囲が通常好ましい範
囲として選ばれる。
定すべきであるが、二成分系混合酸化物（Ｄ 場合ニｉ
；！ １ ／ １０〜１０／１の範囲が通常好ましい範
囲として選ばれる。
触媒調製の際には通常、混合ヒドロゲルの粉末を打錠成
形、または、混合ヒドロゲルのペーストを押出し成形し
、これらを４００〜７００ ’Ｃの温度で焼成し触媒体
として反応に供する。
形、または、混合ヒドロゲルのペーストを押出し成形し
、これらを４００〜７００ ’Ｃの温度で焼成し触媒体
として反応に供する。
本発明の方法によるイソブテンまたは、ｔ−ブチル−ア
ルコールとアンモニアとの反応は、上述の触媒の存在下
に、反応温度２００〜４００’Ｃ，好ましくは２５０〜
３５０ ’Ｃの範囲で、反応圧力１０ｋｇ／ｃボ〜３０
０ｋｇ／ｃボで実施する。
ルコールとアンモニアとの反応は、上述の触媒の存在下
に、反応温度２００〜４００’Ｃ，好ましくは２５０〜
３５０ ’Ｃの範囲で、反応圧力１０ｋｇ／ｃボ〜３０
０ｋｇ／ｃボで実施する。
反応に供するイソブテンまたはｔ−ブチルアルコールと
アンモニアのモル比（Ｃａ／Ｎ’Ａｓ）の値は２／１〜
１／１０であり、通常は１／１〜１／４の範囲が多用さ
れる。
アンモニアのモル比（Ｃａ／Ｎ’Ａｓ）の値は２／１〜
１／１０であり、通常は１／１〜１／４の範囲が多用さ
れる。
イソブテンまたはｔ−ブチルアルコールとアンモニアの
反応混合物の触媒層への供給速度は、ＧＨ３Ｖ （ＮＴ
Ｐ換算、ガス空間速度）で２００〜１００００ｈｒ−’
、通常は５００〜３０００ｈｒ−’の範囲である。
反応混合物の触媒層への供給速度は、ＧＨ３Ｖ （ＮＴ
Ｐ換算、ガス空間速度）で２００〜１００００ｈｒ−’
、通常は５００〜３０００ｈｒ−’の範囲である。
反応器は、通常の固定床または、固定床の多管式反応器
が使用される。
が使用される。
以下、実施例により本発明を説明する。
（実施例−１）
氷水中に攪拌しなから四塩化チタンを滴下注入し、チタ
ン酸の塩酸水溶液を得た。これに水ガラス３号（ＪＩＳ
−３号）を添加し、更にアンモニア水を加えｐｌ＋を調
製し、チクニアとシリカの混合ヒドロゲルを沈澱させた
。沈澱を充分に水洗後、濾別し、混合ヒドロゲルのペー
スト状物質を得た。
ン酸の塩酸水溶液を得た。これに水ガラス３号（ＪＩＳ
−３号）を添加し、更にアンモニア水を加えｐｌ＋を調
製し、チクニアとシリカの混合ヒドロゲルを沈澱させた
。沈澱を充分に水洗後、濾別し、混合ヒドロゲルのペー
スト状物質を得た。
このペーストを押出し成形しく ２ ｍ ／ ｍΦＸ３
ｍ／ ｍ ）、１２０°Ｃで６時間乾燥後、空気雰囲気
中５００°Ｃで６時間焼成して触媒を調製した。触媒の
化学分析値は、Ｓｔ ０２７２ｗｔ％ Ｔｉ ０２２８
ｗｔ％の組成であり、ＢＥＴ表面積は２１０ｒｄ／ｇで
、ハメット指示薬によるテストでｐ Ｋ ａ−５，６、
ｐ Ｋ ａ−３，０の指示薬が酸性色を示し、強い酸点
を有することが認められた。
ｍ／ ｍ ）、１２０°Ｃで６時間乾燥後、空気雰囲気
中５００°Ｃで６時間焼成して触媒を調製した。触媒の
化学分析値は、Ｓｔ ０２７２ｗｔ％ Ｔｉ ０２２８
ｗｔ％の組成であり、ＢＥＴ表面積は２１０ｒｄ／ｇで
、ハメット指示薬によるテストでｐ Ｋ ａ−５，６、
ｐ Ｋ ａ−３，０の指示薬が酸性色を示し、強い酸点
を有することが認められた。
内径ｌ １ｎｃｈの５ＶＳ−３１６Ｌ製反応器に本触媒
５０ｍｆｌを充填し、外部より砂流動浴で２６５°Ｃに
加熱した。
５０ｍｆｌを充填し、外部より砂流動浴で２６５°Ｃに
加熱した。
イソブテンとアンモニアのモル比（Ｃ４／ＮＨ３）−１
／２の混合物をＣＩ（Ｓ Ｖ ＝２０００ｈｒ−’で反
応器に供給し、反応圧力１００ｋｇ／ａｆｌで反応させ
た。
／２の混合物をＣＩ（Ｓ Ｖ ＝２０００ｈｒ−’で反
応器に供給し、反応圧力１００ｋｇ／ａｆｌで反応させ
た。
反応生成物を冷却トラップに補集し、常法により、ガス
クロマトグラフィーで定量分析した結果、イソブテンの
転化率１９％、む−ブチルアミンの選択率９６％で目的
物が得られた。イソブテン重合物の副生は僅少であり、
触媒活性の象、激な低下も認められなかった。
クロマトグラフィーで定量分析した結果、イソブテンの
転化率１９％、む−ブチルアミンの選択率９６％で目的
物が得られた。イソブテン重合物の副生は僅少であり、
触媒活性の象、激な低下も認められなかった。
（実施例−２）
オルトチタン酸水溶液とオキシ塩化ジルコニウムの混合
水溶液にアンモニア水を滴下し、ジルコニアとチタニア
の混合ヒドロゲルの沈澱を得た。
水溶液にアンモニア水を滴下し、ジルコニアとチタニア
の混合ヒドロゲルの沈澱を得た。
沈澱を洗浄、濾別後、１２０“Ｃで乾燥、微粉砕し、少
量のグラファイトを添加後、打錠成形し３ｍ／ｍΦＸ
３ ｍ ／ ｍに成形した。
量のグラファイトを添加後、打錠成形し３ｍ／ｍΦＸ
３ ｍ ／ ｍに成形した。
これを空気雰囲気下５００°Ｃに焼成し触媒を製造した
。触媒の組成はジルコニア４０ｗｔ％、チタニア６０ｗ
ｔ％で、ＢＥＴ表面積は２００ｒｄ／ ｇ、、ｐ Ｋ
ａ ＝３．０およびｐ Ｋ ａ ＝−５，６のハメット
指示薬が酸性色を呈し、強い酸性を持つことが認められ
た。
。触媒の組成はジルコニア４０ｗｔ％、チタニア６０ｗ
ｔ％で、ＢＥＴ表面積は２００ｒｄ／ ｇ、、ｐ Ｋ
ａ ＝３．０およびｐ Ｋ ａ ＝−５，６のハメット
指示薬が酸性色を呈し、強い酸性を持つことが認められ
た。
本触媒は５０ｍ２を実施例−１の反応管に充填し、反応
温度２７０°Ｃに外部より砂流動浴で加熱した。
温度２７０°Ｃに外部より砂流動浴で加熱した。
イソブタノールとアンモニアのモル比（Ｃｄ／Ｎ）Ｉ３
）−１／２．５の混合物をＧ ＨＳ Ｖ −２０００ｈ
ｒ−’で反応器に供給し反応圧力１０５ｋｇ／ｃｆｆｌ
で反応させた。
）−１／２．５の混合物をＧ ＨＳ Ｖ −２０００ｈ
ｒ−’で反応器に供給し反応圧力１０５ｋｇ／ｃｆｆｌ
で反応させた。
反応生成物を冷却トラップに補集し、常法により、ガス
クロマトグラフィーで定量した結果、イソブテンの転化
率２１％、ｔ−ブチルアミンの選択率９５％で目的物が
得られた。
クロマトグラフィーで定量した結果、イソブテンの転化
率２１％、ｔ−ブチルアミンの選択率９５％で目的物が
得られた。
（実施例−３〜１１）
実施例−１と同様の反応器を用い、同様の反応方法で用
いる触媒を種々に変えて反応を実施した。
いる触媒を種々に変えて反応を実施した。
得られた結果を表−１に示す。
表−１
ターシャリ
ブチルアミン
〔発明の効果〕
本発明の方法によれば、イソブテンまたはｔブチルアル
コールとアンモニアから直接−段の反応でｔ−ブチルア
ミンを高い反応速度と高い空時収率で取得できる。
コールとアンモニアから直接−段の反応でｔ−ブチルア
ミンを高い反応速度と高い空時収率で取得できる。
特許出願人 三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- （１）イソブテンまたはターシャリーブタノールとアン
モニアを反応させてターシャリーブチルアミンを製造す
るに際し、触媒として、シリカ、チタニア、ジルコニア
、アルミナ、イットリア、マグネシア、酸化亜鉛、酸化
モリブデン、酸化クロム、酸化タングステン、および酸
化ホウ素から成る群で、シリカとアルミナの組み合わせ
を除く、二種または二種以上の組み合わせの混合酸化物
の存在下に反応を実施することを特徴とするターシャリ
ーブチルアミンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2193908A JP2866720B2 (ja) | 1990-07-24 | 1990-07-24 | ターシャリーブチルアミンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2193908A JP2866720B2 (ja) | 1990-07-24 | 1990-07-24 | ターシャリーブチルアミンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0482864A true JPH0482864A (ja) | 1992-03-16 |
| JP2866720B2 JP2866720B2 (ja) | 1999-03-08 |
Family
ID=16315745
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2193908A Expired - Fee Related JP2866720B2 (ja) | 1990-07-24 | 1990-07-24 | ターシャリーブチルアミンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2866720B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0802176A1 (de) * | 1996-04-19 | 1997-10-22 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Aminen aus Olefinen an mesoporösen Oxiden mit hoher Oberfläche |
| JP2011501759A (ja) * | 2007-10-24 | 2011-01-13 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 第３級アルコールとアンモニアとを反応させることにより第３級αＣ原子を有する第１級アミンを製造する方法 |
-
1990
- 1990-07-24 JP JP2193908A patent/JP2866720B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0802176A1 (de) * | 1996-04-19 | 1997-10-22 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Aminen aus Olefinen an mesoporösen Oxiden mit hoher Oberfläche |
| US5780680A (en) * | 1996-04-19 | 1998-07-14 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of amines from olefins over mesoporous oxides having a high surface area |
| JP2011501759A (ja) * | 2007-10-24 | 2011-01-13 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 第３級アルコールとアンモニアとを反応させることにより第３級αＣ原子を有する第１級アミンを製造する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2866720B2 (ja) | 1999-03-08 |
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|---|---|---|---|
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