JPH0482822A - 皮膚用化粧品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は皮膚用化粧品に関する。さらに詳しくは、本発
明は、皮膚の抗菌、防菌、殺菌、消毒作用や、体臭など
の刺具、消臭、防臭作用を有し、かつ皮膚への親和性が
良好で、皮膚に対して潤い、なめらかさを付与する作用
を有し、しかも皮膚に対して低刺激性で安全性が高く、
かつそれ自身で界面活性能を有していて、乳化作用、分
散作用を有するＮ−第４級アンモニウム誘導ペプチドを
配合した皮膚用化粧品に関する。

〔従来の技術〕

コラーゲン、ケラチン、絹などのタンパク質を加水分解
することによって得られるペプチドを毛髪用化粧品に配
合することは既に行われており　（たとえば、特開昭６
１−１８３２９８号公報など）、また、これらのペプチ
ドを皮膚用化粧品に配合することも提案されている（た
とえば、Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ　ａｎｄ　Ｔｏｉｌｅｔｒ
ｉｅｓ”　Ｖｏｌ、８７、Ｒ６５，１９７２）。

これは、それらのペプチドが皮膚への親和性が良好で、
皮膚に潤いとなめらかさをイ」与する作用を有し、しか
も天然のタンパク質誘導体であって皮膚に対する刺激性
が少なく、安全性が高いという理由によるものである。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、皮膚用化粧品の研究に携わる者にとって
は、ペプチドの上記特性を損なうことなく、ペプチドに
さらに有用な特性を付与し、それを皮膚用化粧品に配合
することによって、より高品質の皮膚用化粧品を得たい
という要望がある。

また、通常の皮膚用化粧品のみならず、にきび、肌荒れ
、かぶれ、しもやけなどの防止を目的と・したクリーム
、軟膏、乳液などにおいても、抗菌作用を有し、かつ皮
膚への刺激性の少ないものが要望されている。

〔課題を解決するための手段］ 本発明は、そのような事情に鑑み、ペプチドの誘導体を
種々合成し、それらの特性について検討を重ねた結果、
次の一般式（１） ％式％ （式中、Ｒ６、Ｒ２、Ｒ３のうち少なくとも１つは炭素
数８〜２２のアルキル基または炭素数８〜２２のアルケ
ニル基で、残りは炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１
〜３のヒドロキシアルキル基またはベンジル基である。

Ａは炭素数２〜３のヒドロキシアルキレンまたは炭素数
２〜３のアルキレンで、Ｒ４はペプチドを構成する種々
のアミノ酸の側鎖であり、ｎは１〜５０である） で示されるＮ−第４級アンモニウム誘導ペプチドが、皮
膚の抗菌、防菌、殺菌、消毒作用や、体臭などの刺具、
消臭、防臭作用を有し、かつ皮膚への親和性が良好で、
皮膚に対して潤い、なめらかさを付与する作用を有し、
しかも皮膚に対する刺激性が少なく、また、それ自身で
マイルドな界面活性能を有していて、乳化作用、分散作
用を有するので、これを皮膚用化粧品に配合するときは
、上記Ｎ−第４級アンモニウム誘導ペプチドの特性を生
かした高品質の皮膚用化粧品が得られことを見出し、本
発明を完成するにいたった。

上記−形式（１）で示されるＮ−第４級アンモニラム誘
導ペプチドは、ペプチドと、例えば下記の一般式（ＩＩ
） 〔式中のＲ＋　、Ｒ２、Ｒ３は前記−形式（１）の場合
と同じであり、ＸはＣ１、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ　Ｏ３、Ｓ　０
４／２　、Ｒ５０Ｓ　０３（Ｒ，、は低級アルキル基を
示す）またはＲ５５ｏ、（Ｒ１は前記と同じ）である〕
で示されるグリシジルアンモニウム塩、または下記の一
般式（１１１１） ％式％（） （式中のＲ，、Ｒ２、Ｒ３およびＸは前記−形式（Ｈ）
の場合と同じであり、ＹはＣ１、Ｂｒ、Ｉなどのハロゲ
ン原子を示す） で示される３−ハロゲン−２−ヒドロキシプロピルアン
モニウム塩、または下記の一般式１）％式％） （式中のＲ，、Ｒ２、Ｒ＋　、ＸおよびＹは前記−形式
（１）の場合と同しである） で示される３−ハロゲンプロピルアンモニウム塩、また
は下記の一般式（Ｖ） Ｒ。

Ｒ，−ＮＯ−ＣＨ２−ＣＨ２Ｙ　−Ｘｅ　　　（Ｖ）（
式中のＲ＋　、Ｒｚ　、Ｒｉ　、ＸおよびＹは前記−形
式（Ｔ［）の場合と同じである） で示される２−ハロゲンエチルアンモニウム塩のいずれ
かを反応させることによって得られる。

上記−形式（Ｉ）で示されるＮ−第４級アンモニウム誘
導ペプチドにおけるペプチドとしては、天然産のタンパ
ク質、例えばコラーゲンまたはその変性物であるゼラチ
ン、ケラチン、絹、カゼイン、あこや貝、からす貝など
の貝類コンキオリン、大豆タンパク、小麦タンパク、卵
白、卵黄などのタンパク、糖、リン酸エステル、脂肪な
どを含む複合タンパクなどを、酸、アルカリ、酵素など
で加水分解することによって得られる。

上記のペプチドは、天然のタンパク質より誘導されるも
のであって、皮膚の構成タンパク質と同様または類似の
化学構造を有していて、そのアミノ基やカルボキシル基
、あるいは各種アミノ酸の側鎖によって、皮膚に対して
親和性を有し、皮膚に潤い、なめらかさを付与する作用
を有している。しかも、天然のタンパク質から誘導され
るものであるため、皮膚に対する刺激性が少なく安全で
ある。

そして、前記の一般式（１）で示されるＮ−第４級アン
モニウム誘導ペプチドは、上記ペプチドを前記−形式（
Ｉｔ）〜（Ｖ）で示されるアンモニウム塩のいずれかと
反応させて第４級化することにより、皮膚への親和性を
さらに高めたものであって、前記したペプチドの作用を
より一層顕著にする。しかも、その第４級化を、窒素（
Ｎ）原子に高級アルキル基または高級アルケニル基を導
入した第４級アンモニウム塩で行っているため、低級ア
ルキル基を導入した第４級アンモニウム塩により第４級
化する場合以上に皮膚への親和性が向上し、また上記の
高級アルキル基または高級アルケニル暴による親油性部
分の増加によって保湿力が向上し、皮膚に潤いを付与す
る作用が高まり、かつ親油性部分の増加によって皮膚に
なめらかさを付与する作用がより高くなっている。さら
に、上記高級アルキル基または高級アルケニル基による
親油性部分の増加によって、それ自身で界面活性能を有
していて、カチオン性界面活性剤として作用し、皮膚の
抗菌、防菌、殺菌、消毒作用を有し、かつそれらの抗菌
、防菌、殺菌、消毒作用を有する結果、体臭などの刺具
、消臭、防臭作用を有するようになり、また、それ自身
で乳化作用、分散作用を有している。

したがって、この−形式（Ｉ）で示されるＮ−第４級ア
ンモニウム誘導ペプチドを皮膚用化粧品に配合すると、
皮膚用化粧品が皮膚の抗菌、防菌、殺菌、消毒作用や、
体臭などの刺具、消臭、防臭作用を有するようになり、
また皮膚への親和性が向上して皮膚に潤い、なめらかさ
を付与する作用がより強力になり、また、その乳化作用
、分散作用により皮膚用化粧品の調製が容易になるとと
もに、調製後の保存安定性が向上する。また、安全性が
高いので、口腔や粘膜への応用も可能である。

上記−形式（１）において、そのペプチド部分の側鎖が
Ｒ４で示されるアミノ酸としては、たとえば、アラニン
、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プロリ
ン、フェニルアラニン、チロシン、セリン、トレオニン
、メチオニン、アルギニン、ヒスチジン、リジン、アス
パラギン、アスパラギン酸、グルタミン、グルタミン酸
、シスチン、トリプトファン、ヒドロキシプロリン、ヒ
ドロキシリジン、Ｏ−ホスホセリンなどがあげられる。

代表的なペプチドについて、そのアミノ酸組成の一例を
示すと第１表のとおりである。

ただし、通常、タンパク質のアミノ酸分析にあたっては
、アミノ酸分析を行う前に試料の完全加水分解を６Ｎ塩
酸を用いて行うので、その完全加水分解によってアスパ
ラギンとグルタミンのアミド結合は加水分解されてそれ
ぞれアスパラギン酸とグルタミン酸となり、０−ホスホ
セリンはセリンになる。そのため、第１表では、アスパ
ラギン、グルタミン、０−ホスホセリンはそれぞれアス
パラギン酸、グルタミン酸、セリンに加算されて表示さ
れており、また、トリプトファンは加水分解によって分
解し消失するため、定量することができず、したがって
第１表に表示されていない。

ペプチドを得るためのタンパク質の加水分解は、酸、ア
ルカリまたは酵素によって行われる。

酸加水分解に際しては、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、臭
化水素酸などの無機酸、酢酸、ギ（蟻）酸などの有機酸
が用いられる。

アルカリ加水分解に際しては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウム、水酸化バリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸リチウムなどが用いられる。

また、酵素による加水分解に際しては、ペプシン、プロ
クターゼＡ１プロクターゼＢなどの酸性タンパク質分解
酵素、パパイン、ブロメライン、サーモライシン、トリ
プシン、プロナーゼ、キモトリプシンなどの中性タンパ
ク質分解酵素などが使用される。また、スブチリシン、
スタフィロコッカスプロテアーゼなどの菌量性の中性タ
ンパク質分解酵素も使用できる。酵素の使用に際しては
、それらの菌量性タンパク質分解酵素を含む菌体、ある
いは酵素または酵素を含む菌体を固定化した咬、粒体な
との状態で使用に供することもできる。

これらコラーゲン、ケラチン、絹、カゼインなどのタン
パク質の加水分解については、例えば、特開昭６１−６
９７１７号公報や特開昭６３−１０５０００号公報など
にその詳細が示されている。

上記のような酸、アルカリまたは酵素による加水分解に
よって得られるペプチドとしては、−形式（１）におけ
るｎが１〜５０（ただし、ｎの値は平均値であり、この
ｎが１〜５０ということは、ペプチドの平均分子量で約
７５〜約８，０００に相当する）になるようにされる。

これはｎが１未満ではアミノ酸またはペプチド構造部分
による皮膚への親和性がなく、また、ｎが３０を超える
と水溶性が低下して取り扱いにくくなり、また皮膚への
親和性が低下するからである。そして、」二記のｎとし
ては、特に３〜２５（ペプチドの平均分子量で約２５０
〜３．８００に相当する）が好ましい。

−形式（Ｔ）で示されるＮ−第４級アンモニウム誘導ペ
プチドは、前記のように、ペプチドと一般式（ＴＩ　）
〜（Ｖ）で示されるアンモニウム塩との反応によって得
られる。それらの反応式を示すと次のとおりである。な
お、反応式を示すにあたって、ペプチドは、次の一般式
（Ｖｌ）て示す。

Ｈ−４Ｎ　Ｈ−ＣＨ−Ｃ０−）ｉｏＨ （Ｖｌ） ■　ペプチドと一般式（Ｉｆ）で示されるグリシジルア
ンモニウム塩との反応 ■ ン 反応 ペプチドと一般式（Ｉ’ｌｌ）で示される３−ハロゲ２
−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩とのア Ｈ バ３ Ｉｉ ■　ペプチドと一般式（ＩＶ）で示される３ンブロピル
アンモニウム塩トの反応 ハロゲ Ｏ Ｈｚ Ｈｚ ＣＨ２−（ＮＨ Ｈ ＣＯ＞ｎｏｅ＋ＨＸ　十ＨＹ ■　ペプチドと一般式（Ｖ）で示される２−ハロゲンエ
チルアンモニウム塩との反応 Ｒ５ 上記■、■、■または■で示すペプチドと、船人（ＩＩ
）で示されるグリシジルアンモニウム塩、−船人（ＩＩ
Ｉ　）で示される３−ハロゲン−２−ヒドロキシプロピ
ルアンモニウム塩、−船人（ＩＶ）で示される３−ハロ
ゲンプロピルアンモニウム塩または一般式（Ｖ）で示さ
れる２−ハロゲンエチルアンモニウム塩との反応は、通
常、ペプチドの水溶液に一般式（Ｉｔ）で示されるグリ
シジルアンモニウム塩、−船人（ＩＩＩ）で示される３
−ハロゲン−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩、
−船人（ＩＶ）で示される３−ハロゲンプロピルアンモ
ニウム塩、または−船人（Ｖ）で示される２−ハロゲン
エチルアンモニウム塩の溶液を滴下し、水中で両者を接
触させることによって行われる。反応に際して反応系内
のｐＨを８〜１２、特に９〜１１に保つことが好ましく
、そのために水酸化すトリウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウムなどのアルカリ溶液を必要に応して反応液中
に滴下することが行われる。反応時、反応系内のｐＨを
前記の範囲に維持するのは、ペプチドのアミノ基が一般
式（ＴＩ）で示されるグリシジルアンモニウム塩、−船
人（ＩＩＩ）で示される３−ハロゲン−２−ヒドロキシ
プロピルアンモニウム塩、−船人（ＴＶ）で示される３
−ハロゲンプロピルアンモニウム塩、または−船人（Ｖ
）で示される２−ハロゲンエチルアンモニウム塩と反応
するためには、ｐＨ８以上のアルカリ側であることが望
ましく、またｐＨが１２を超えるとペプチドや一般式（
肋で示されるグリシジルアンモニウム塩、−船人（Ｉ［
ｌ）で示される３−ハロケン−２−ヒドロキシブロビル
アンモニうム塩、−Ｃ式（ｒＶ）で示される３−ハロゲ
ンプロピルアンモニウム塩、一般式（Ｖ）で示される２
−ハロゲンエチルアンモニウム塩などが加水分解を起こ
すからである。反応は常温でも進行するが、温度が高い
ほど反応は速くなる。しかし、ｐＨが高い状態で温度が
高くなると、−船人（ＩＩ）で示されるグリシジルアン
モニウム塩、−船人（１）で示される３−ハロゲン−２
ヒドロキシプロピルアンモニウム塩、　ｔｉｌｔ＞式（
ＩＶ）で示される３−ハロゲンプロピルアンモニウム塩
、−船人（Ｖ）で示される２−ハロゲンエチルアンモニ
ウム塩などの加水分解が促進されるため、高くても８０
°Ｃ以下にするのが好ましい。−船人（ＴＩ）で示され
るグリシジルアンモニウム塩、−ｉ式（Ｉ［［）で示さ
れる３−ハロゲン−２−ヒドロキシプロピルアンモニウ
ム塩、−船人（ＴＶ）で示される３−ハロゲンプロピル
アンモニウム塩、−船人（Ｖ）で示される２−ハロゲン
エチルアンモニウム塩などは結晶で用いてもよいが、水
溶液またはメタノール、エタノール、ｎ−プロピルアル
コール、イソプロピルアルコールなどのアルコール溶液
、あるいはそれらの混合溶液としたものを滴下するのが
好ましい。ペプチド溶液への一般式（ＩＩ）で示される
グリシジルアンモニウム塩、−船人（Ｉｎ）で示される
３−ハロゲン−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩
、−船人（ＴＶ）で示される３−ハロゲンプロピルアン
モニウム塩、−船人（Ｖ）で示される２ハロゲンエチル
アンモニウム塩などの滴下ハ、１５分間〜６時間で終わ
るのが好ましい。

これらの反応においては、反応によってハロゲン化水素
が生成して反応液のｐ　Ｈが低下するので、アルカリを
反応の開始と同時に滴下し、攪拌して液中のＰＨを反応
に適するように前記範囲に維持することが必要である。

反応の進行と終了は、アミノ基への反応についてファン
・スレータ（Ｖａｎ　５ｌｙｋｅ）法により、反応液中
のペプチドのアミノ態チッ素を測定することによって確
認することができる。反応が終了したのち、反応液は、
適宜濃縮あるいはイオン交換樹脂、ゲル濾過、電気透析
などによって精製した上で、適宜濃縮して、固体あるい
は濃縮液の状態として用いることができる。

上記のように、ペプチドとの反応に使用される一般式（
ＩＩ）で示されるグリシジルアンモニウム塩、−船人（
ＩＩ）で示される３−ハロゲン−２−ヒドロキシプロピ
ルアンモニウム塩、−船人（ＩＶ）で示される３−ハロ
ゲンプロピルアンモニウム塩、−船人（Ｖ　）で示され
る２−ハロゲンエチルアンモニウム塩について、その具
体例を示すと次のとおりである。

一般式（Ｉｔ）で示されるグリシジルアンモニウム塩と
しては、グリシジルジウリルメチルアンモニウムクロラ
イド、グリシジルミリメチルジメチルアンモニウムクロ
ライド、グリシジルセチルジメチルアンモニウムクロラ
イド、グリシジルステアリルジメチルアンモニウムクロ
ライド、グリシジルラウリルジメチルアンモニウムブロ
マイド、グリシジルミリスチルジメチルアンモニウムブ
ロマイド、グリシジルセチルジメチルアンモニウムブロ
マイド、グリシジルステアリルジメチルアンモニウムブ
ロマイド、グリシジルデシルジメチルアンモニウムクロ
ライド、グリシジルエイコシルジメチルアンモニウムク
ロライド、グリシジルデシルジメチルアンモニウムブロ
マイド、グリシジルエイコシルジメチルアンモニウムブ
ロマイド、グリシジルラウリルジヘンジルアンモニウム
クロライド、グリシジルセチルジヘンジルアンモニウム
クロライド、グリシジルステアリルジヘンジルアンモニ
ウムクロライド、グリシジルラウリルジェタノールアン
モニウムクロライド、グリシジルセチルジェタノールア
ンモニウムクロライド、グリシジルステアリルジェタノ
ールアンモニウムクロライド、グリシジルジラウリルメ
チルアンモニウムクロライド、グリシジルセチルジチル
アンモニウムクロライド、グリシジルジステアリルメチ
ルアンモニウムクロライド、グリシジルジラウリルエタ
ノールアンモニウムクロライド、グリシジルセチルジタ
ノールアンモニウムクロライド、グリシジルジステアリ
ルエタノールアンモニウムクロライドなどが用いられる
。

一般式（Ｉ［）で示される３−ハロゲン−２−ヒドロキ
シプロピルアンモニウム塩としては、ラウリル（３−ク
ロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアンモニウム
クロライド、ミリスチル（３−クロロ−２−ヒドロキシ
プロピル）ジメチルアンモニウムクロライド、セチル（
３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアンモ
ニウムクロライド、ステアリル（３−クロロ−２−ヒド
ロキシプロピル）ジメチルアンモニウムクロライド、デ
シル（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジメチル
アンモニウムクロライド、エイコシル（３−クロロ２−
ヒドロキシプロピル）ジメチルアンモニウムクロライド
、ラウリル（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジ
メチルアンモニウムブロマイド、ミリスチル（３−クロ
ロ−２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアンモニウムブ
ロマイド、セチル（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル）ジメチルアンモニウムブロマイド、ステアリル（３
−クロロ−２ヒドロキシプロピル）ジメチルアンモニウ
ムブロマイド、ラウリル（３−クロロ−２−ヒドロキシ
プロピル）ジベンジルアンモニウムクロライド、ミリス
チル（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジベンジ
ルアンモニウムクロライド、セチル（３クロロ−２−ヒ
ドロキシプロピル）ジベンジルアンモニウムクロライド
、ステアリル（３−クロロ２−ヒドロキシプロピル）ジ
ベンジルアンモニウムクロライド、ラウリル（３−クロ
ロ−２−ヒドロキシプロピル）ジェタノールアンモニウ
ムクロライド、ミリスチル（３−クロロ−２−ヒドロキ
シプロピル）ジェタノールアンモニウムクロライド、セ
チル（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジェタノ
ールアンモニウムクロライド、ステアリル（３−クロロ
−２−ヒドロキシプロピル）ジェタノールアンモニウム
クロライド、ジラウリル（３−クロロ−２−ヒドロキシ
プロピル）メチルアンモニウムクロライド、ジミリスチ
月べ３−クロロ−２ヒドロキシプロピル）メチルアンモ
ニウムクロライド、ジセチル（３−クロロ−２−ヒドロ
キシプロピル）メチルアンモニウムクロライド、ジステ
アリル（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）メチル
アンモニウムクロライド、ラウリル（３−ブロモ２−ヒ
ドロキシプロピル）ジメチルアンモニラムクロライド、
ミリスチル（３−ブロモ−２−ヒドロキシプロピル）ジ
メチルアンモニウムクロライド、セチル（３−ブロモ−
２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアンモニウムクロラ
イド、ステアリル（３プロモー２−ヒドロキシプロピル
）ジメチルアンモニウムクロライドなどが用いられる。

−船人（ＴＶ）で示される３−ハロゲンプロピルアンモ
ニウム塩としては、ラウリル（３−クロロプロピル）ジ
メチルアンモニウムクロライド、ミリスチル（３−クロ
ロプロピル）ジメチルアンモニウムクロライド、セチル
（３−クロロプロピル）ジメチルアンモニウムクロライ
ド、ステアリル（３−クロロプロピル）ジメチルアンモ
ニウムクロライド、デシル（３−クロロプロピル）ジメ
チルアンモニウムクロライド、エイコシル（３−クロロ
プロピル）ジメチルアンモニウムクロライド、ラウリル
（３クロロプロピル）ジメチルアンモニウムブロマイド
、ミリスチル（３−クロロプロピル）ジメチルアンモニ
ウムブロマイド、セチル（３−クロロプロピル）ジメチ
ルアンモニウムブロマイド、ステアリル（３−クロロプ
ロピル）ジメチルアンモニウムブロマイド、ラウリル（
３−クロロプロピル）ジベンジルアンモニウムクロライ
ド、ミリスチル（３−クロロプロピル）ジベンジルアン
モニウムクロライド、セチル（３−クロロプロピル）ジ
ベンジルアンモニウムクロライド、ステアリル（３−ク
ロロプロピル）ジベンジルアンモニウムクロライド、ラ
ウリル（３〜クロロプロピル）ジェタノールアンモニウ
ムクロライド、ミリスチル（３−クロロプロピル）ジェ
タノールアンモニウムクロライド、セチル（３クロロプ
ロピル）ジェタノールアンモニウムクロライド、ステア
リル（３−クロロプロピル）ジェタノールアンモニウム
クロライド、ジラウリル（３クロロプロピル）メチルア
ンモニウムクロライド、シミリスチル（３−クロロプロ
ピル）メチルアンモニウムクロライド、ジセチル（３−
クロロプロピル）メチルアンモニウムクロライド、ジス
テアリル（３−クロロプロピル）メチルアンモニウムク
ロライド、ラウリル（３−ブロモプロピル）ジメチルア
ンモニウムクロライド、ミリスチル（３−ブロモプロピ
ル）ジメチルアンモニウムクロライド、セチル（３−ブ
ロモプロピル）ジメチルアンモニウムクロライＦ、ステ
アリル（３−ブロモプロピル）ジメチルアンモニウムク
ロライドなどが用いられる。

また、−船人（Ｖ）で示される２−ハロゲンエチルアン
モニウム塩としては、ラウリル（２−クロロエチル）ジ
メチルアンモニウムクロライド、ミリスチル（２−クロ
ロエチル）ジメチルアンモニウムクロライド、セチル（
２−クロロエチル）ジメチルアンモニウムクロライド、
ステアリル（２−クロロエチル）ジメチルアンモニウム
クロライド、デシル（２−クロロエチル）ジメチルアン
モニウムクロライド、エイコシル（２−クロロエチル）
ジメチルアンモニウムクロライド、ラウリル（２−クロ
ロエチル）ジメチルアンモニウムブロマイド、ミリスチ
ル（２−クロロエチル）ジメチルアンモニウムブロマイ
ド、セチル（２−クロロエチル）ジメチルアンモニウム
ブロマイド、ステアリル（２−クロロエチル）ジメチル
アンモニウムブロマイド、ラウリル（２−クロロエチル
）ジヘンジルアンモニウムクロライド、ミリスチル（２
−クロロエチル）ジヘンジルアンモニウムクロライド、
セチル（２−クロロエチル）ジヘンジルアンモニウムク
ロライド、ステアリル（２−り四ロエチル）ジヘンジル
アンモニウムクロライド、ラウリル（２−クロロエチル
）ジェタノールアンモニウムクロライド、ミリスチル（
２−クロロエチル）ジェタノールアンモニウムクロライ
ド、セチル（２−クロロエチル）ジェタノールアンモニ
ウムクロライド、ステアリル（２−クロロエチル）ジェ
タノールアンモニウムクロライド、ジラウリル（２−ク
ロロエチル）メチルアンモニ・ラムクロライド、シミリ
スチル（２−クロロエチル）メチルアンモニウムクロラ
イド、ジセヂル（２−クロロエチル）メチルアンモニウ
ムクロライド、ジステアリル（２−クロロエチル）メチ
ルアンモニウムクロライド、ラウリル（２−フロモエチ
ル）ジメチルアンモニうムクロライト、ミリスチル（２
−ブロモエチル）ジメチルアンモニウムクロライド、セ
チル（２−ブロモエチル）ジメチルアンモニウムクロラ
イド、ステアリル（２−ブロモエチル）ジメチルアンモ
ニウムクロライドなどが用いられる。

−船人（１）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３は、上記−船人
（ＩＩ）で示されるグリシジルアンモニウム塩、−船人
（Ｉ［［）で示される３−ハロゲン−２−ヒドロキシプ
ロピルアンモニウム塩、−船人（ＩＶ）で示すれる３−
ハロゲンプロピルアンモニウム塩、または−船人（Ｖ）
で示される２−ハロゲンエチルアンモニウム塩に由来す
るものであるが、本発明において、これらＲ１−Ｒ３の
うち少なくとも１つが炭素数８〜２２のアルキル基また
は炭素数８〜２２のアルケニル基であることを必要とす
るのは、皮膚への親和性が強く、かつ界面活性剤を有し
ていて、皮膚の抗菌、防菌、殺菌、消毒作用や、体臭な
どの刺具、消臭、防臭作用を有するＮ−第４級アンモニ
ウム誘導ペプチドを得るためであり、Ｒ，〜Ｒ３のいず
れもが炭素数８未満のものであると、皮膚への親和性が
充分に高くならず、また界面活性能が付与されにくく、
したがって、皮膚の抗菌、防菌、殺菌、消毒作用や、体
臭などの刺具、消臭、防臭作用を持つことができなくな
り、一方、アルキル基またはアルケニル基の炭素数が２
２を超えるようになると、油性が強すぎてあつかいにく
くなり、皮膚用化粧品に配合して使用したときに使用後
の皮膚がベタツクようになるからである。

上記−船人（１）で示されるＮ−第４級アンモニウム誘
導ペプチドは、従来の皮膚用化粧品の配合剤に代えて、
あるいは従来の皮膚用化粧品の配合剤と併用して、各種
皮膚用化粧品に配合される。

上記−船人（１）で示されるＮ−第４級アンモニウム誘
導ペプチドが配合される皮膚用化粧品としては、たとえ
ば、ボディーシャンプー、洗顔剤、ボディーローション
、バニシングクリーム、ハンドクリーム、洗顔クリーム
、フェイスバック、せっけん（石鹸）、逆性せっけん、
スキンローション、フェイスローション、制汗防臭剤（
液状ロールオン型、スティック型、エアゾール型、パウ
ダー状）　、アフターシェーブローション、アフターシ
ェーブゲル、アフターシェーブ乳液、アフターシェーブ
クリーム、顔、手足、全身用の乳液、顔、手足、全身用
のゲル、プレシェーブローション、プレシェーブゲル、
プレシェーブ乳液、プレシェーブクリーム、シェービン
グクリーム、シェビングフォーム、ヘビー用ボディーシ
ャンプーヘビーソープ、ヘビー用ローション、ベビー用
乳液、ベビー用ゲル、ベビー用クリーム、アクネ用、肌
荒れ防止用、かぶれ防止用の洗顔剤、パック、軟こう、
クリーム、乳液、ローション、クリム、ゲル、しもやけ
防止用の軟膏、クリーム、低刺激性敏感肌用の種々の化
粧品、病院・ホテル・飲食店用のせっけんまたはせっｉ
Ｊん液、フントスプレー、ベットシャンプー、そのほか
メーキャップ製品、日焼は止め製品など、種々の皮膚用
化粧品に応用できる。なお、本発明は、−船人（Ｔ）で
示されるＮ−第４級アンモニウム誘導ペプチドの有する
抗菌作用などを利用して、通常の皮膚用化粧品のみなら
ず、上記例示の制汗防臭剤など、通常には医薬部外品の
皮膚用外用剤に分類されるようなものにも適用すること
ができ、本発明の皮膚用化粧品には、そのような通常医
薬部外品の皮膚用外用剤に分類されるようなものも含ま
れる。

そして、その配合量としては皮膚用化粧品中、−１ｉｄ
式（１）で示されるＮ−第４級アンモニウム誘導ペプチ
ドが純分換算で０．１〜２０％（重量％、以下同様）程
度になるようにするのが好ましい。

また、上記皮膚用化粧品に、−船人（１）で示されるＮ
−第４級アンモニウム誘導ペプチドと併用して配合でき
る成分としては、例えば、ラウリル硫酸アンモニウム、
ラウリル硫酸エタノールアミン、ラウリル硫酸ナトリウ
ム、ラウリル硫酸トリエタノールアミンなどのアルキル
硫酸塩、ポリオキシエチレン（２ＥＯ）　ラウリル−チ
ル硫酸トリエタノールアミン（なお、ＥＯはエチレンオ
キサイドで、ＥＯの前の数値はエチレンオキサイドの付
加モル数を示す）、ポリオキシエチレン（３ＥＯ）アル
キル（炭素数１１〜１５のいずれがまたは２種以上の混
合物）エーテル硫酸す１〜リウムなどのポリオキシエチ
レンアルキルエーテル硫酸塩、ラウリルヘンゼンスルボ
ン酸すトリウム、ラウリルヘンゼンスルボン酸トリエタ
ノールアミンなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポ
リオキシエチレン（３ＥＯ））リゾシルエーテル酢酸ナ
トリウムなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル酢
酸塩、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ラウロイル
ザルコシントリエタノールアミン、ラウロイルメチル−
β−アラニンナトリウム、ラウロイル−し−グルタミン
酸ナトリウム、ラウロイルし一グルタミン酸トリエタノ
ールアミン、ヤシ油脂肪酸−Ｌ−グルタミン酸ナトリウ
ム、ヤシ油脂肪酸−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールア
ミン、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロ
イルメチルタウリンナトリウムなどのＮ−アシルアミノ
酸塩、エーテル硫酸アルカンスルホン酸ナトリウム、硬
化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム、ランデシレ
ノイルアミドエチルスルホコハク酸二ナトリウム、オク
チルフェノキシジェトキシエチルスルホン酸ナトリウム
、オレイン酸アミドスルホコハク酸二ナトリウム、スル
ホコハク酸ジオクチルナトリウム、スルホコハク酸うウ
リルニナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル（炭素
数１２〜１５）エーテルリン酸（８〜ｌ０ＥＯ）ポリオ
キシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリ
オキシエチレンセチルエーテルリン酸すトリウム、ポリ
オキシエチレンスルホコハク酸うウリルニナトリウム、
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム
、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、テトラデセンスルホ
ン酸すトリウムなどのアニオン性界面活性剤、塩化ジス
テアリルジメチルアンモニウム、塩化ジポリオキシェチ
レンオレイルメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメ
チルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチル
アンモニウム、塩化セチルトリメデルアンモニウム、塩
化ｌ−リ　（ポリオキシエチレン）ステアリルアンモニ
ウム、塩化ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモ
ニウム、塩化ミリスチルジメチルヘンシルアンモニウム
、塩化ラウリルトリメチルアンモニウムなどのカチオン
性界面活性剤、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルＮ
−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムヘタイン、ウンデ
シルヒドロキシエチルイミダゾリウムヘタインナトリウ
ム、ウンデシル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキ
シメチルイミダゾリニウムヘタイン、ステアリルジヒド
ロキシエチルヘタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸
ヘタイン、ヤシ油アルキルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミ
ドプロピルヘタイン、ヤシ油アルキルＮ−カルボキシエ
チル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムヘタイン
ナトリウム、ヤシ油アルキルＮ−カルボキシエトキシエ
チル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリ
ウムヒドロキシド、ヤシ油アルキルＮ−カルポギシメト
キシエチルーＮ−カルボキシメチルイミダゾリニウムジ
ナトリウムラウリル硫酸、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルし一
アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩など
の両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキル（炭素
数１２〜１４）エーテル（７ＥＯ）、ポリオキエチレン
オクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイ
ルエーテル、ポリオキシエチレンオレイン酸グリセリル
、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシ
エチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンセチルス
テアリルジエーテル、ポリオキシエチレンソルビトール
・ラノリン（４０ＥＯ）　、ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシ
プロビレンデシルテＩ・ラブシルエーテル、ポリオキシ
エチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコ
ール、ポリオキシエチレンステアリルエーテルなどのノ
ニオン性界面活性剤、カチオン化セルロース、カチオン
化ヒドロキシエチルセルロース、ポリ　（塩化ジアリル
ジメチルアンモニウム）、ポリビニルピリジン、ポリエ
チレンイミンなどのカチオン性ポリマー、両性ポリマ、
アニオン性ポリマーなどの合成ポリマー、イソステアリ
ン酸ジェタノールアミド、ウンデシレン酸モノエタノー
ルアミド、オレイン酸ジェタノールアミド、牛脂肪酸モ
ノエタノールアミド、硬化牛脂肪酸ジェタノールアミド
、ステアリン酸ジェタノールアミド、ステアリン酸ジエ
チルアミノエチルアミド、ステアリン酸モノエタノール
アミド、ミリスチン酸ジェタノールアミド、ヤシ油脂肪
酸エタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジェタノールアミド
、ラウリン酸イソプロパツールアミド、ラウリン酸エタ
ノールアミド、ラウリン酸ジェタノールアミド、ラノリ
ン脂肪酸ジェタノールアミドなどの増粘剤、ワックス、
パラフィン、脂肪酸エステル、グリセライド、動植物油
などの油脂類、動植物抽出物、ポリサッカライドまたは
その誘導体、鎖状または環状メチルポリシロキサン、メ
チルフェニルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン
ポリエチレングリコール共重合体、ジメチルポリシロキ
サンポリプロピレン共重合体、アミノ変性シリコンオイ
ル、第４級アンモニウム変性シリコンオイルなどのシリ
コンオイル、プロピレングリコール、１．３−ブチレン
グリコール、エチレングリコール、グリセリン、ポリエ
チレングリコールなどの湿潤剤、エタノール、メタノー
ル、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールなど
の低級アルコール類、Ｌ−アスパラギン酸、Ｉ。

アスパラギン酸ナトリウム、ＤＬ−アラニン、Ｌ−アル
ギニン、グリシン、Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−システィン
、Ｌ−スレオニンなどのアミノ酸などを挙げることがで
きる。

〔実施例〕

つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する
。なお、実施例に先立ち、実施例で使用するＮ−第４級
アンモニウム誘導ペプチドの製造例を参考例として示す
。

参考例１ コラーゲンペプチド（ｎ（−船人（１）におけるｎ、）
＝３）の３０％水溶液５００ｇを攪拌下で加温して４０
“Ｃに保ち、その中にグリシジルラウリルジメチルアン
モニウムクロライドの５０％溶液〔水−イソプロピルア
ルコール（１：１）溶液３２９０ｇを１時間で滴下した
。この間、反応液のｐＨを２０％水酸化ナトリウム水溶
液を用いてｐＨ９，５に保った。４０°Ｃで３時間攪拌
したのち、４０“Ｃに保ったまま２４時間静置して反応
を終了した。反応液をｐＨ７に中和し、電気透析によっ
て脱塩したのち、減圧濃縮し、Ｎ−第４級アンモニウム
ｉｆｆ　’！ペプヂドとしてのＮ（３−ラウリルジメチ
ルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）コラーゲンペ
プチドの３０％水溶液を得た。

得られた反応生成物がＮ−（３−ラウリルジメチルアン
モニオ−２−ヒドロキシプロピル）コラーゲンペプチド
であることは、以下のようにして確認した。

（１）反応前のコラーゲンペプチドのアミノ態チッ素の
総量と反応生成物のアミノ態チッ素の総量をファンスレ
ーク法（Ｖａｎ　５ｌｙｋｅ）によって測定したところ
、反応前のコラーゲンペプチドのアミノ態チッ素の総量
は４８４ミリモルで、反応生成物のアミノ態チッ素の総
量は４８ミリモルであり、反応によってアミノ態チッ素
が減少していた。このアミノ態チッ素の減少は、コラー
ゲンペプチド中のアミノ基がグリシジルラウリルジメチ
ルアンモニウムクロライドと反応したことを示しており
、そのアミノ態チッ素の減少量から、コラーゲンペプチ
ドのアミノ態チッ素の９０％が反応していることがわか
る。

（２）以下の条件でゲル濾過を行い、反応前のコラーゲ
ンペプチドと反応後の生成物の平均分子量を測定した。

反応前の平均分子量　４９０ 反応後の平均分子量　８２０ 測定条件： カラム：　Ｔ　Ｓ　Ｋ　ｇｅｔ　Ｇ３０００Ｐ　Ｗｘｔ
直径７．８ｍｍＸ長さ３０ｃｍ 溶　媒：　０．０５％トリフロロ酢酸、４８％アセトニ
トリル−水 流速：０．３ｍｊ２／分 検　出：紫外吸光度検出器（波長２１０ｎｍ）標準物質
：アプロチニン（Ｍ　Ｗ６５００）α−ＭＳＨ（ＭＷ１
６６５） ブラジキニン（ＭＷ１０６０） グルタチオン（ＭＷ３０７） 上記のような分子量増加は、コラーゲンペプチドが反応
したときのグリシジルラウリルジメチルアンモニウム部
の導入による分子量増加によるものと考えられ、この分
子量増加とアミノ態チッ素＝３８ 量の減少から、コラーゲンペプチドとグリシジルラウリ
ルジメチルアンモニウムクロライドとが反応して、反応
生成物としてＮ　−（３−ラウリルジメチルアンモニオ
−２−ヒドロキシプロピル）コラーゲンペプチドが生成
していることがわかる。

参考例２ 参考例１におけるコラーゲンペプチド水溶液に代えてケ
ラチンペプチド（ｎ＝１０）の２５％水溶液を用い、グ
リシジルラウリルジメチルアンモニウムクロライド溶液
に代えてグリシジルステアリルジメチルアンモニウムク
ロライドの５０％溶液〔水イソプロピルアルコール（１
：１）溶液）８１ｇを用いたほかは参考例１と同様に反
応し、同様の操作を経て、Ｎ−第４級アンモニウム誘導
ペプチドとしてのＮ−（３−ステアリルジメチルアンモ
ニ第２−ヒドロキシプロピル）ケラチンペプチドの２５
％水溶液を得た。

反応に供したケラチンペプチドのアミノ態チッ素の総量
は１０２ミリモルであり、反応生成物のアミノ態チッ素
の総量は１２ミリモルで、ケラチンペプチドのアミノ態
チッ素の８６％が反応していた。

また、参考例１と同条件下でゲル濾過法により反応前の
ケラチンペプチドと反応生成物の平均分子量を測定した
ところ、反応前のケラチンペプチドの平均分子量は２，
２００で、反応生成物の平均分子量は２，８００であり
、この分子量増加と上記アミノ態チッ素の減少とから、
反応生成物がＮ　−（３ステアリルジメチルアンモニオ
−２−ヒドロキシプロピル）ケラチンペプチドであるこ
とが確認された。

参考例３ 参考例１におけるコラーゲンペプチド水溶液に代えてカ
ゼインペプチド（ｎ−７）の３０％水溶液５００ｇを用
い、グリシジルラウリルジメチルアンモニウムクロライ
ド溶液に代えてグリシジルヤシ油アルキルジメチルアン
モニウムクロライドの５０％溶液〔水−イソプロビルア
ルコール（１：１）？＆’液）　１６５ｇを用いたほか
は、参考例１と同様に反応し、同様の操作を経て、Ｎ−
第４級アンモニウムＳｆｆ　ＫペプチドとしてのＮ　−
（３−ヤシ油アルギルジメヂルアンモニオ−２−ヒドロ
キシプロピル）カゼインペプチドの３０％溶液を得た。

なお、使用されたグリシジルヤシ油アルキルジメチルア
ンモニウムクロライドのヤシ油アルキルは、炭素数８〜
１８のアルキルの混合物で、一部炭素数１′ｉ３のアル
ケニルを含んでいる。

反応に供したカゼインペプチドのアミノ態チッ素の総量
は１８５ミリモルであり、反応生成物のアミノ態チッ素
の総量は１５ミリモルであって、カゼインペプチドのア
ミノ態チン素の９２％が反応していた。

また、参考例１と同条件下でゲル濾過法により反応前の
ケラチンペプチドと反応生成物の平均分子量を測定した
ところ、反応前のカゼインペプチドの平均分子量は１　
、６００で、反応生成物の平均分子量は２．１００であ
り、この分子量増加と上記のアミノ態チッ素の減少とか
ら、反応生成物がＮ−（３ヤシ油アルキルジメチルアン
モニオ−２−ヒドロキシプロピル）カゼインペプチドで
あることが確認された。

参考例４ 参考例１におけるコラーゲンペプチド水溶液に代えてシ
ルクペブチＦ（ｎ＝２）の１０％水）８液５００ｇを用
い、グリシジルラウリルジメチルアンモニウムクロライ
ド溶液に代えてグリシジル牛脂アルキルジメチルアンモ
ニウムの５０％溶液〔水−イソプロピルアルコール（］
：１１１Ｓ液）２２０ｇを用いたほかは、参考例１と同
様に反応し、同様の操作を経て、Ｎ−第４級アンモニウ
ム誘導ペプチドとしてのＮ（３−牛脂アルキルジメチル
アンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）シルクペプチド
の２０％水溶液を得た。

反応に供したシルクペプチドのアミノ態チッ素の総量は
２８１ミリモルであり、反応生成物のアミノ態チッ素の
総量は１１ミリモルであって、シルクペプチドのアミノ
態チッ素の９６％が反応していた。

また、参考例１と同条件下でゲル濾過法により反応前の
シルクペプチドと反応生成物の平均分子量を測定したと
ころ、反応前のシルクペプチドの平均分子量は３９０で
、反応生成物の平均分子量は８００であり、この分子量
増加と上記のアミノ態チッ素の減少とから、反応生成物
がＮ　−（３−牛脂アルキルジメチルアンモニオ−２−
ヒドロキシプロピル）シルクペプチドであることが確認
された。

なお、使用されたグリシジル牛脂アルキルジメチルアン
モニウムの牛脂アルキルは、炭素数１２〜１８のアルキ
ルの混合物で一部アルケニルを含んでいる。

参考例５ 参考例１とは別のコラーゲンペプチド（ｎ−３０）の３
０％水溶液５００　ｇを用い、グリシジルラウリルジメ
チルアンモニウムクロライド溶液に代えてグリシジルス
テアリルジメチルアンモニウムクロライドの５０％’ｔ
ｔｄ＆ｃ水−イソプロビルアルコール（１：１）溶液〕
３６ｇを用いたほかは、参考例１と同様に反応し、同様
の操作を経て、Ｎ−第４級アンモニウム誘導ペプチドと
してのＮ−（３−ステアリルジメチルアンモニオ−２−
ヒドロキシプロピル）コラーゲンペプチドの２５％水溶
液を得た。

反応・に供したコラーゲンペプチドのアミノ態チッ素の
総量は４８ミリモルであり、反応生成物のアミノ態チッ
素の総量は８ミリモルであって、コラゲンベプチドのア
ミノ態チッ素の８４％が反応していた。

また、参考例１と同条件下でゲル濾過法により反応前の
コラーゲンペプチドと反応生成物の平均分子量を測定し
たところ、コラーゲンペプチドの平均分子量は９，８０
０で、反応生成物の平均分子量は１１　、０００であり
、この分子量増加と上記のアミノ態チッ素の減少とから
、反応生成物がＮ＝（３−ステアリルジメチルアンモニ
オ−２−ヒドロキシプロピル）コラーゲンペプチドであ
ることが確認された。

つぎに、上記参考例１〜５で得られたＮ−第４級アンモ
ニウム誘導ペプチドの黄色ブドウ状球菌（Ｓｔａｐｈｙ
ｌｏｃｏｃｃｕｓ　　ａｕｒｅｕｓ）、枯草菌（Ｂａｃ
ｉｌｌｕｓ　　５ｕｂｔｉｌｕＳ）および大腸菌（Ｅｓ
ｃｈｃｒｉｃｈｉａ　　ｃｏｌｉ）に対する抗菌作用を
阻止帯形成測定法によっ”（調べた結果を示す。

試験方法： 滅菌したＳＣＤ寒天培地（トリプトソーヤ寒天培地）を
、直径９０ｍｍのシャーレに約２０ｄずつ分注して凝固
させる。この培地に菌数的］、０５７ｍ、ｉ！に調整し
た培養液０．０５ｍＡを接種して均等に塗布する。

直径８ｍｍの濾紙に一定濃度の検体溶液を必要充分量吸
わせ、この濾紙を滅菌シャーレ内の培地の上に置き、３
７°ＣＴ：１８時間培養する。検体溶液の濃度（つまり
、参考例１〜５のＮ−第４級アンモニウム誘導ペプチド
の溶液の濃度）は１．０重量％と０．５重量％で実施し
た。

評価は、培養後形成した阻止帯径を測定し、下記の式に
より、阻止帯の大きさを求めることにより行う。

参４例１〜５のＮ−第４級アンモニウム誘導ペプチドの
抗菌力試験結果を第２表に示す。なお、未反応のペプチ
ドは阻止帯をまったくつくらない。

Ｗ−阻止帯の大きさ（ｍｍ） Ｔ−濾紙を含む阻止帯の直径（＋ｎｍ）Ｄ−濾紙の直径
（ｎ＋ｍ） 試験結果： 第２表に示すように、参考例１〜５のＮ−第４級アンモ
ニウム誘導ペプチドは、菌の種類や濃度によって若干界
なるが、特定の場合を除いて阻止帯を形成し、抗菌作用
を有していた。

つぎに、本発明の実施例について説明する。

実施例１ 参考例１で得られたＮ−（３−ラウリルジメチルアンモ
ニオ−２−ヒドロキシプロピル）コラーゲンペプチドを
配合した下記組成のボディーシャンプーを調製した。な
お、各物質名の後にカンフ（括弧）内に成分濃度を付記
していないものは、純分換算した配合量である。また、
各成分の配合量はいずれも重量％によるものである。そ
して、これらは以下の各実施例においても同様である。

参考例１のＮ−（３−ラウリルジメ　　７．５チルアン
モニオ−２−ヒドロキシプ ロピル）コラーゲンペプチド（３０％）加水分解コラー
ゲンヤシ油脂肪酸環　　１０．０合物トリエタノールア
ミン塩（３０％ ）（酸相化成社製ブロモイスＥＣＴ） ２−アルキル−カルボキシメチル−２０，ＯＮ−ヒドロ
キシエチルイミダゾリニ ウムヘタイン（４０％） ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリ　　１５．０ウム 加水分解ケラチン（２５％）（酸相化　　１．０成社製
ブロモイスＷＫ） ラウリン酸ジェタノールアミド　　　　　４．０ステア
リン酸ジエチルアミノエチル　　２．０アミド ジオレイン酸ポリオキシエチレング　　１．５リコール
１０００ モノステアリン酸エチレングリコ−０，５ル パラオキシ安息香酸エステル・フエ　　０．３ツキジ工
タノール混合物（酸相化成 社製セイセプト） ＥＤＴＡ−２Ｎａ　　　　　　　　　　　　Ｏ，１香料
　　　　　　　適量 滅菌イオン交換水　　　　　計１００．０にするまた、
上記参考例１のＮ−（３−ラウリルジメチルアンモニオ
−２−ヒドロキシプロピル）コラーゲンペプチドを配合
せず、そのふん滅菌イオン水を増量したほかは、実施例
１と同組成のボディーシャンプーを調製し、これを比較
例１とした。

この実施例１および比較例１のボディーシャンプーを男
性１０人および女性１０人の計２０人のパネラ−に、全
身を左右にふり分け、２０人中１０人には右側に実施例
１のボディーシャンプーを使用させ、左側には比較例１
のボディーシャンプーを使用させ、残り１０人には右側
に比較例１のボディーシャンプーを使用させ、左側に実
施例１のボディーシャンプーを使用させ、特に脇の下、
足の裏は必ず上記それぞれのボディーシャンプーで洗わ
せ、その後は軽度のスポーツを含む日常生活を行い、６
時間後に各パネラ−に、実施例１のボディーシャンプー
が比較例１のボディーシャンプーに比較して、どの程度
、体臭の刺具効果があるがを、下記の評価基準により評
価させた。各パネラ−の評価結果を第３表に示す。

の　　　六　　の云・ かなり有効 有効 わずかに有効 効果なし 第　　　　３ 表 第３表に示す各パネラ−の評価結果の評価値の平均値は
２．１５であり、実施例１のボディーシャンプーが比較
例１のボディーシャンプーに比べて、体臭の刺具効果が
あることが明らかにされた。

また、上記体臭の刺具効果の評価とともに使用感につい
て評価させた結果を第４表に示す。評価方法は、皮膚の
なめらかさ、潤いについて、実施例１のボディーシャン
プーが比較例１のボディシャンプーに比べて、どの程度
優れているかを評価させたもので、その評価基準は次の
通りであり、第４表の評価結果は２０人のパネラ−の平
均値である。

訣囲４瓜１配【準 かなり良い　　　　３ 良い　　　　　　　　２ わずかに良い　　　１ わからない　　　　Ｏ 第 表 第４表に示すように、実施例１のボディーシャンプーは
、評価値が約２で、比較例１のボディーシャンプーに比
べて、使用感が優れていた。

実施例２ 参考例２で得られたＮ−（３−ステアリルジメチルアン
モニオ−２−ヒドロキシプロピル）ケラチンペプチドを
配合した下記組成のボディーシャンプーを調製した。

参考例２のＮ−（３−ステアリン酸　　６．０ノチルア
ンモニオー２−ヒドロキシ プロピル）ケラチンペプチド（２５％）加水分解コラー
ゲンヤシ油脂肪酸縮　　４０．０合物カリウム塩（３０
％）（酸相化成 社製ブロモイスＥＣＰ−Ｃ） ヤシ油アルキルアミドプロピル酢酸　　１０．０へタイ
ン（４０％） Ｎ−ラウロイル−し−グルタミン酸　　４．０ナトリウ
ム ラウリン酸ジェタノールアミド　　　　　３．０ポリエ
チレングリコール４０００　　　　　３．０ジオレイン
酸ポリオキシエチレング　　１．５リコール１０００ ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　０．３１３−
ブチレングリコール　　　　　５．０ステアリン酸モノ
エタノールアミド　　０４８ＥＤＴＡ−２Ｎａ　　　　
　　　　　　　　Ｏ，１パラオキシ安息香酸エステル・
フエ　　０．２ツキジ工タノール混合物（酸相化成 社製セイセプト） 香料　　　　　　　通量 滅菌イオン交換水　　　　　計１００．０とするまた、
上記参考例２のＮ−（３−ステアリルジメチルアンモニ
オ−２−ヒドロキシプロピル）ケラチンペプチドに代え
て、参考例２において上記Ｎ−（３−ステアリルジメチ
ルアンモニオ−２ヒドロキシプロピル）ケラチンペプチ
ドの製造に使用したケラチンペプチド（ｎ＝１０）を同
量配合したほかは、実施例２と同組成のボディーシャン
プーを調製し、これを比較例２とした。

この実施例２および比較例２のボディーシャンプーにつ
いて、実施例１の場合と同様の方法により体臭の刺具効
果を評価させたところ、実施例２のボディーシャンプー
は、比較例２のボディーシャンプーに比べて評価値が高
く、体臭の刺具効果を有していた。また、使用感につい
ても、実施例１の場合と同様の方法によって評価させた
ところ、皮膚のなめらかさ、皮膚の潤いとも、実施例２
のボディーシャンプーは、評価値が高く、使用感が優れ
ていた。

実施例３ 参考例３で得られたＮ−（３−ヤシ油アルキルジメチル
アンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）カゼインペプチ
ドを配合した下記組成のボディーシャンプー（バブルバ
ス）を調製した。

参考例３のＮ−（３−ヤシ油脂肪酸　　３．０ジメチル
アンモニオ−２−ヒドロキ シプロピル）カゼインペプチド（３゜ ％） 加水分解コラーゲンラウリン酸縮合　　２０．０物カリ
ウム塩（３０％）（成用化成社 製ブロモイスＥ　Ｌ　Ｐ　） 加水分解シルク（６％）（成用化成　　２．５社製シル
クー１０００） ラウリル硫酸アンモニウム（３０％）　　　３０．０ポ
リオキシエチレンアルキルエーテ　　３５．０ルスルボ
コハク酸ナトリウム（４０％ ）（ライオン社製リオノールＭＳＣ） 香料　　　　　　　適量 ＥＤＴＡ−２Ｎａ　　　　　　Ｏ，１ 滅菌イオン交換水　　　　　計１００．０とするまた、
上記参考例１のＮ−（３−ラウリルジメチルアンモニオ
−２−ヒドロキシプロピル）コラーゲンペプチドに代え
て、参考例１において上記Ｎ〜（３−ラウリルジメチル
アンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）コラーゲンペプ
チドの製造に使用したコラーゲンペプチド（ｎ＝３）を
同量配合したほかは、実施例３と同組成のボディーシャ
ンプーを調製し、これを比較例３とした。

この実施例３および比較例３のボディーシャンプーにつ
いて、実施例１の場合と同様の方法により体臭の刺具効
果を評価させたところ、実施例３のボディーシャンプー
は、比較例３のボディーシャンプーに比べて評価値が高
く、体臭の刺具効果を有していた。また、使用感につい
ても、実施例１の場合と同様の方法によって評価させた
ところ、皮膚のなめらかさ、皮膚の潤いとも、実施例３
のボディーシャンプーは評価値が高く、使用感が優れて
いた。

実施例４ 参考例１で得られたＮ−（３−ラウリルジメチルアンモ
ニオ−２−ヒドロキシプロピル）コラーゲンペプチドを
配合した下記組成のヘビー用ボディーシャンプーを調製
した。

参考例１のＮ−（３−ラウリルジメ　　　９．０チルア
ンモニオ−２−ヒドロキシプ ロピル）コラーゲンペプチド（３０％）加水分解コラー
ゲンヤシ油脂肪酸槽　　３．０合物カリウム塩（３０％
）（成用化成 社製ブロモイスＥＣＰ） ラウリルポリオキシエチレンスルホ　　３．０コハク酸
２ナトリウム（３０％） ２−ラウリル−Ｎ−力ルポキシエチ　　１８．０ルーＮ
−ヒドロキシエチルイミタツ リニウムヘタイン（３０％） ミリスチン酸　　　　　　　　　　　　　１．５水酸化
ナトリウム　　　　　　　　　　０．２５メチルバラヘ
ン　　　　　　　　　　　　０．２プロピルバラヘン　
　　　　　　　　　０，０２ＥＤＴＡ−２Ｎａ　　　　
　　　　　　　　Ｏ，１滅菌イオン交換水　　　　　計
１００．０とするまた、」二記参考例１のＮ−（３−ラ
ウリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）
コラーゲンベプチを配合せず、そのふん両性界面活性剤
である２−ラウリル−Ｎ−カルボキシエチルＮ−ヒドロ
キシエチルイミダゾリニウムヘタイン（３０％）を増量
したほかは、実施例４と同組成のヘビー用ボディーシャ
ンプーを調製し、これを比較例４とした。

上記実施例４および比較例４のヘビー用ボディーシャン
プーの使用感を比較するために、成人の女性パネラ−に
使用させたところ、実施例４のヘビー用ボディーシャン
プーは、比較例４のヘビ用ボディーシャンプーに比べて
、刺激性が少なかった。ただし、洗浄効果は、実施例４
のヘビー用ボディーシャンプー、比較例４のベビー用ボ
ディーシャンプーとも、同等であった。また、実施例１
のヘビー用ボディーシャンプーの場合には、参考例１の
Ｎ−（３−ラウリルジメチルアンモニ第２−ヒドロキシ
プロピル）コラーゲンペプチドが抗菌作用を有すること
から、細菌に基づく皮膚の炎症などを防止する作用が期
待できる。

実施例５ 参考例４で得られたＮ−（３−牛脂アルキルジメチルア
ンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）シルクペプチドを
配合した下記組成の洗顔剤を調製した。

Ｎ−（３−牛脂アルキルジメチルア　　６．７ンモニオ
ー２−ヒドロキシプロピル ）シルクペプチド（２０％） 加水分解コラーゲンヤシ油脂肪酸槽　　３０．０合物カ
リウム塩（３０％）（酸相化成 社製ブロモイスＥＣＰ−Ｃ） 加水分解カゼイン（３０％）（酸相化　　５．５成社製
ブロモイスミルク） ミリスチン酸　　　　　　　　　　　　　３．０ステア
リン酸　　　　　　　　　　　　　３．０イソステアリ
ン酸　　　　　　　　　　　１．０グリセリン　　　　
　　　　　　　　３．０１３−ブチレングリコール　　
　　　５．０モノステアリン酸ポリオキシエチレ　　２
．５ングリコール（１４０） ポリオキシエチレン（１２０）メチル　　　０．５グル
コシＦジオレート パラオキシ安息香酸ブチル　　　　　　０．１２−アミ
ノ−２−メチルプロパノ−３，５ル 滅菌イオン交換水　　　　　計１００．０とするまた、
上記参考例４のＮ−（３−牛脂アルキルジメチルアンモ
ニオ−２−ヒドロキシプロピル）シルクペプチドに代え
て、参考例４において上記Ｎ−（３−牛脂アルキルジメ
チルアンモニオ−２ヒドロキシプロピル）シルクペプチ
ドの製造に使用したシルクペプチド（ｎ＝２）を同量配
合したほかは、実施例５と同組成の洗顔剤を調製して、
これを比較例５とした。

この実施例５および比較例５の洗顔剤を女性パネラ−に
使用させ、その使用感を比較させたところ、実施例５の
洗顔剤の方が比較例５の洗顔剤より、皮膚に潤いを与え
、皮膚になめらかさを付与する効果が優れていた。

実施例６ 参考例１で得られたＮ−（３−ラウリルジメチルアンモ
ニオ−２−ヒドロキシプロピル）コラ−ゲンペプチドを
配合した下記組成のボディーローションを８周製した。

参考例１のＮ−（３−ラウリルジメ　　　３．５チルア
ンモニオ−２−ヒドロキシプ ロピル）コラーゲンペプチド（３０％）ケイ酸マグネシ
ウムアルミニウム　　　０．５加水分解コラーゲンイソ
ステアリン　　１．０酸槽合物２−アミノー２−メチル １３−プロパンジオール塩（２５％ ）（酸相化成社製ブロモイスＥ−１１ ８Ｄ） ９９％エタノール　　　　　　　　　　　　１３．５プ
ロピレングリコール　　　　　　　　３．０架橋ポリア
クリル酸（カーボボ−０，０フル９４０、グツドリッチ
社） パラオキシ安息香酸メチル　　　　　　０．１０パラオ
キシ安息香酸プロピル　　　　　０．０１ソルビトール
（７０％）　　　　　　　　　３．５０２−アミノ−２
−メチルプロパノ　　適　量−ル 滅菌イオン交換水　　　　　計１００．０とするまた、
上記参考例５のＮ−（３−ステアリルジメチルアンモニ
オ−２−ヒドロキシプロピル）コラーゲンペプチドに代
えて、参考例５において上記Ｎ−（３−ステアリルジメ
チルアンモニオ−２ヒドロキシプロピル）コラーゲンペ
プチドの製造に使用したコラーゲンペプチド（ｎ＝３０
）を同量配合したほかは、実施例６と同組成のボディー
ローションを調製して、これを比較例６とした。

この実施例６および比較例６のボディーローションを女
性パネラ−に使用させ、それらの使用感を実施例１の場
合と同様の方法によって評価させたところ、皮膚のなめ
らかさ、皮膚の潤いとも、実施例６のボディーローショ
ンは評価値が高く、使用感が優れていた。また、実施例
６のボディーローションの場合は、抗菌作用を有する参
考例１のＮ−（３−ラウリルジメチルアンモニオ−２ヒ
ドロキシプロピル）コラーゲンペプチドを配合している
ことから、比較例６のボディーローションにはない抗菌
作用を期待できる。

実施例７ 参考例１で得られたＮ−（３−ラウリルジメチルアンモ
ニオ−２−ヒドロキシプロピル）コラーゲンペプチドを
配合した下記組成の制汗防臭剤（ロールオン型）を調製
した。

参考例１のＮ−（３−ラウリルジメ　　　３．５チルア
ンモニオ−２−ヒドロキシプ ロピル）コラーゲンペプチド（３０％）クロロヒドロギ
シアルミニウム　　　　２０．０ポリオキシエチレン（
２０）ポリオキ　　２，０ジプロピレン（８）セチルエ
ーテル ヒドロキシエチルセルロース　　　　　０．５エタノー
ル　　　　　　　　　　　　　４０．０香料　　　　　
　　適量 滅菌イオン交換水　　　　　計ｉｏｏ、ｏとするまた、
上記参考例４のＮ−（３−牛脂アルキルジメチルアンモ
ニオ−２−ヒドロキシプロピル）シルクペプチドに代え
て、参考例４において」二記Ｎ−（３−牛脂アルキルジ
メチルアンモニオ−２ヒドロキシプロピル）シルクペプ
チドの製造に使用したシルクペプチド（ｎ＝２）を同量
配合したほかは、実施例７と同組成の制汗防臭剤を調製
し、これを比較例７とした。

この実施例７および比較例７の制汗防臭剤の黄色ブドウ
状球菌、枯草菌および大腸菌に対する抗菌作用を前記参
考例１〜５のＮ−第４級アンモニウム誘導ペプチドの場
合と同様の阻止帯形成法によって測定した結果を第５表
に示す。ただし、検体溶液としては実施例７および比較
例７の制汗防臭剤（ただし、処方中のエタノールを水で
置換したもの）を使用した。

第　　　　５　　　　表 第５表に示すように、実施例７の制汗防臭剤は、阻止帯
を形成し、抗菌作用を有していた。これは、実施例７の
制汗防臭剤に配合した参考例４のＮ−（ａ−牛１ｆｔア
ルキルジメチルアンモニオ−２ヒドロキシプロピル）シ
ルクペプチドが抗菌作用を有することに基づくものであ
るが、上記参考例４のＮ−（３−牛脂アルキルジメチル
アンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）シルクペプチに
代えてその原料のシルクペプチドを配合した比較例７の
制汗防臭剤は、阻止帯をまったく形成せず、抗菌作用を
有しなかった。

また、上記実施例７および比較例７の制汗防臭剤を男性
１０人および女性１０人の計２０人のパネラ−に、２０
人中１０人には右側のわき（脇）の下に実施例７の制汗
防臭剤を使用させ、左側のわきの下には比較例７の制汗
防臭剤を使用させ、残り１０人には右側のわきの下に比
較例７の制汗防臭剤を使用させ、左側のわきの下に実施
例７の制汗防臭剤を使用させ、その後は軽度のスポーツ
を含む日常生活を行い、６時間後に各パネラ−に、実施
例７の制汗防臭剤が比較例７の制汗防臭剤に比較して、
どの程度、体臭の刺具効果があるかを、下記の評価基準
により評価させた。各パネラ−の評価結果を第６表に示
す。

体臭突上１ｙｌｕｕ月配」嘔 かなり有効　　　　３ を効　　　　　　　２ わずかに有効　　　１ 効果なし 第 表 第６表に示す各パネラ−の評価結果の評価値の平均値は
２．６であり、実施例７の制汗防臭剤が比較例７の制汗
防臭剤に比べて、体臭の刺具効果があることが明らかに
された。

実施例８ 参考例４で得られたＮ−（３−牛脂アルキルジメチルア
ンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）シルクペプチド（
ただし、スプレードライして粉体にしたもの）を配合し
た下記組成の制汗防臭剤（スティック型）を調製した。

参考例４のＮ−（３−牛脂アルキル　　１．７ジメチル
アンモニオー２−ヒドロキ シプロピル）シルクペプチド ステアリルアルコール　　　　　　　　２２．３バルミ
チン酸イソプロピル　　　　　　２０．０ポリプロピレ
ングリコール（１４）ブ　　１０．０チルエーテル 水添ヒマシ油　　　　　　　　　　　　　４．０ポリオ
キシエチレン（４）ラウリル　　１．０エーテル タルク　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０クロ
ロヒドロキシアルミニウム　　　　２０，０環状ジメチ
ルポリソロキサン　　　　　１７．０香料　　　　　　
　適量 また、上記参考例４のＮ−（３−牛脂アルキルジメチル
アンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）シルクベプヂに
代えて、参考例４において上記Ｎ（３−牛脂アルキルジ
メチルアンモニオ−２ヒドロキシプロピル）シルクペプ
チドの製造に使用したシルクペプチド（ｎ＝２）を同量
配合したほかは、実施例８と同組成の制汗防臭剤を調製
し、これを比較例８とした。

この実施例８および比較例８の制汗防臭剤について、実
施例７の場合と同様の方法により体臭の刺具効果を評価
させたところ、実施例８の制汗防臭剤は、比較例８の制
汚防臭剤に比べて、評価値が高く、体臭の刺具効果を有
していた。また、この実施例８の制汗防臭剤は、参考例
４のＮ−（３牛脂アルキルジメチルアンモニオ−２−ヒ
ドロキシプロピル）シルクペプチドと同等の抗菌力を有
していた。

実施例９ 参考例４で得られたＮ−（３−牛脂アルキルジメチルア
ンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）シルクペプチド（
ただし、スプレードライして粉体にしたもの）を配合し
た下記組成の制汗防臭剤（エアゾール型）を調製した。

参考例４のＮ−（３−牛脂アルキル　　２．０ジメチル
アンモニオ−２−ヒドロキ シプロピル）シルクペプチド パームミント油　　　　　　　　　　　　１．５エタノ
ール　　　　　　　　　　　　　２５．０イソプレング
リコール　　　　　　　　　４．５香料　　　　　　　
適量 イソブタン−プロパン混合ガス　　　　６６．０なお、
上記制汗防臭剤の調製は、イソブタンプロパン混合ガス
を除く成分を先に混合しておき、これをエアゾール型密
閉容器に入れ、その中でイソブタン−プロパン混合ガス
と混合することによって行った。

また、ヒ記参考例４のＮ−（３−牛脂アルキルジメチル
アンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）シルクペプチド
に代えて、参考例４において上記Ｎ−（３−牛脂アルキ
ルジメチルアンモニオー２ヒドロキシプロピル）シルク
ペプチドの製造に使用したシルクペプチド（ｎ−２）を
同量配合したほかは、実施例９と同組成の制汗防臭剤を
調製して、これを比較例９とした。

この実施例９および比較例９の制汗防臭剤について、実
施例７の場合と同様の方法により体臭の測具効果を評価
させたところ、実施例９の制汗防臭剤は、比較例９の側
角防臭剤に比べて、評価値が高く、体臭の測具効果を有
していた。また、この実施例９の制汗防臭剤は、参考例
４のＮ−（３牛脂アルキルジメチルアンモニオ−２−ヒ
ドロキシプロピル）シルクペプチドと同等の抗菌力を有
していた。

実施例１０ 参考例５で得られたＮ−（３−ステアリルジメチルアン
モニオ−２−ヒドロキシプロピル）コラーゲンペプチド
（ただし、スプレートライして粉体にしたもの）を配合
した下記組成の制汗防臭剤（パウダー型）を調製した。

参考例５のＮ−（３−ステアリルジ　　０３メチルアン
モニオ−２−ヒドロキシ プロピル）コラーゲンペプチド 環状ジメチルポリシロキサン　　　　　５．５ステアリ
ン酸イソプロピル　　　　　　　０．５シリカ　　　　
　　　　　　　　　　　０．８タルク　　　　　　　　
　　　　　　　　１．８クロロヒドロキシアルミニウム
　　　　７．０イソブタン−プロパン混合ガス　　　　
８４．１なお、上記制汗防臭剤の調製は、イソブタンプ
ロパン混合ガスを除く成分を先に混合しておき、これを
エアゾール型密閉容器に入れ、その中でイソブタン−プ
ロパン混合ガスと混合することによって行った。

また、上記参考例５のＮ−（３−ステアリルジメチルア
ンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）コラーゲンペプチ
ドに代えて、参考例５において上記Ｎ−（３−ステアリ
ルジメチルアンモニオ−２ヒドロキシプロピル）コラー
ゲンペプチドの製造に使用したコラーゲンペプチド（ｎ
＝３０）を同量配合したほかは、実施例１０と同組成の
制汗防臭剤を調製して、これを比較例１０とした。

この実施例１０および比較例１０の制汗防臭剤について
、実施例７の場合と同様の方法により体臭の測具効果を
評価させたところ、実施例１０の制汗防臭剤は、比較例
１０の側角防臭剤に比べて、評価値が高く、体臭の測具
効果を有していた。また、この実施例１０の制汗防臭剤
は、参考例５のＮ−（３ステアリルジメチルアンモニオ
−２−ヒドロキシプロピル）コラーゲンペプチドと同等
の抗菌力を有していた。

実施例１１ 参考例１で得られたＮ−（３−ラウリルジメチルアンモ
ニオ−２−ヒドロキシプロピル）コラゲンペプチドを配
合した下記組成のアフターシェービングローションを調
製した。

参考例１のＮ−（３−ラウリルジメ　　　３．５デルア
ンモニオ−２−ヒドロキシプ ロピル）コラーゲンペプチド（３０％）セチルアルコー
ル　　　　　　　　　　１．８アジピン酸ジイソブチル
　　　　　　　２．０ポリオキシエチレン（１０）ポリ
オキ　　１．０ジプロピレン（４）セチルエーテル ポリオキシエチレン（２）ノニルフ　　０．５エニルエ
ーテル トリエタノールアミン　　　　　　　　　０．２５架橋
ポリアクリル酸（グツドリッチ　　０．２５社製カーポ
ボール９４０） エタノール　　　　　　　　　　　　　１６．０滅菌イ
オン交換水　　　　　計１００．０とするまた、上記参
考例１のＮ−（３−ラウリルジメチルアンモニオ−２−
ヒドロキシプロピル）コラーゲンペプチドに代えて、参
考例１において上記Ｎ−（３−ラウリルジメチルアンモ
ニオ−２−ヒドロキシプロピル）コラーゲンペプチドの
製造に使用したケラチンペプチド（ｎ＝３）を同量配合
したほかは、実施例１１と同組成のアフターシェービン
グローションを調製し、これを比較例１１とした。

この実施例１１および比較例１１のアフターシェービン
グローションの黄色ブドウ状球菌、枯草菌および大腸菌
に対する抗菌作用を前記参考例１〜５のＮ−第４級アン
モニウム誘導ペプチドの場合と同様の阻止帯形成法によ
って測定した結果を第７表に示す。ただし、検体溶液と
しては実施例１１および比較例１１のアフターシェービ
ングローション（ただし、処方中のエタノールを水で置
換したもの）を使用した。

第　　　　７　　　　表 第７表に示すように、実施例１１のアフターシェービン
グローションは、阻止帯を形成し、抗菌作用を有してい
た。これは、実施例１１のアフターシェービングローシ
ョンに配合した参考例１のＮ（３−ラウリルジメチルア
ンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）コラーゲンペプチ
ドが抗菌作用を有することに基づくものであるが、上記
参考例１のＮ−（３−ラウリルジメチルアンモニオ−２
ヒドロキシプロピル）コラーゲンペプチドに代えてその
原料のコラーゲンペプチドを配合した比較例１１のアフ
ターシェービングローションは、阻止帯をまったく形成
せず、抗菌作用を有していなかった。

また、上記実施例１１および比較例１１のアフターシェ
ービングローションを女性パネラ−に使用させ、それら
の使用感を実施例１の場合と同様の方法によって評価さ
せたところ、皮膚のなめらかさ、皮膚の潤いとも、実施
例１１のアフターシェービングローションは評価値が高
く、使用感が優れていた。

実施例１２ 参考例１で得られたＮ−（３−ラウリルジメチルアンモ
ニオ−２−ヒドロキシプロピル）コラーゲンペプチドを
配合した下記組成のシェービングクリームを調製した。

参考例１のＮ−（３−ラウリルジメ　　　３．５チルア
ンモニオ−２−ヒドロキシプ ロピル）コラーゲンペプチド（３０％）ステアリン酸　
　　　　　　　　　　　　７．５ヤシ油アルキルイセチ
オン酸ナトリ　　　３．２ウム ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマ　　０．６シ油 加水分解コラーゲンヤシ油脂肪酸槽　　１６．０合物ト
リエタノールアミン塩（成用 化成社製ブロモイスＥＣＴ） トリエタノールアミン　　　　　　　　　４．８１．３
−ブチレングリコール　　　　　２．５メチルバラヘン
　　　　　　　　　　　　０．２プロピルバラヘン　　
　　　　　　　　０．０２滅菌イオン交換水　　　　　
計１００．０とするまた、上記参考例１のＮ−（３−ラ
ウリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）
コラーゲンペプチドに代えて、参考例１において上記Ｎ
−（３−ラウリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシ
プロピル）コラーゲンペプチドの製造に使用したコラー
ゲンペプチド（ｎ＝３）を同量配合したほかは、実施例
１２と同組成のシェービングクリームを調製し、これを
比較例１２とした。

この実施例１２および比較例１２のシェービングクリー
ムを女性パネラ−に使用させ、それらの使用感を実施例
１の場合と同様の方法によって評価させたところ、皮膚
のなめらかさ、皮膚の潤いとも、実施例１２のシェービ
ングクリームは評価値が高く、使用域が優れていた。

また、上記実施例１２のシェービングクリームは、比較
例１２のシェービングクリームに比べて、調製が容易で
あり、また保存安定性も優れていた。

実施例１３ 参考例１で得られたＮ−（３−ラウリルジメチルアクモ
ニオ−２−ヒドロキシプロピル）コラーゲンペプチドを
配合した下記組成のアクネローションを調製した。

参考例１のＮ−（３−ラウリルジメ　　　１．５チルア
ンモニオ−２−ヒドロキシプ ロピル）コラーゲンペプチド（３０％）コロイド硫黄　
　　　　　　　　　　　０．３グリチルリチン酸ジカリ
ウム　　　　　　０．２エタノール　　　　　　　　　
　　　　１０．０カルボキシビニルポリマー　　　　　
　　０．２ジイソプロパツールアミン　　　　　　　０
．２メチルパラヘン　　　　　　　　　　　０．１０プ
ロピルパラベン　　　　　　　　　　０．０２滅菌イオ
ン交換水　　　　　計］、ＯＯ，Ｏとするまた、上記参
考例１のＮ−（３−ラウリルジメチルアンモニオ−２−
ヒドロキシプロピル）コラーゲンペプチドに代えて、参
考例１において上記Ｎ−（３−ラウリルジメチルアンモ
ニオ−２−ヒドロキシプロピル）コラーゲンペプチドの
製造に使用したコラーゲンペプチド（ｎ＝３）を同量配
合したほかは、実施例１３と同組成のアクネローション
を調製し、これを比較例１３とした。

この実施例１３および比較例１３のアクネローションの
黄色ブドウ状球菌、枯草菌および大腸菌に対する抗菌作
用を前記参考例１〜５のＮ−第４級アンモニウム誘導ペ
プチドの場合と同様の阻止帯形成測定法によって測定し
た結果を第８表に示す。

ただし、検体溶液としては実施例１１および比較例１１
のアクネローション（ただし、処方中のエタノールを水
で置換したもの）を使用した。

第　　　　８　　　　表 第８表に示すように、実施例１３のアクネローションは
、阻止帯を形成し、抗菌作用を有していた。これは、実
施例１３のアクネローションに配合した参考例１のＮ−
（３−ラウリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプ
ロピル）コラーゲンペプチドが抗菌作用を有することに
基づくものであるが、上記参考例１のＮ−（３−ラウリ
ルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）コラ
ーゲンペプチドに代えてその原料のコラーゲンペプチド
を配合した比較例１３のアクネローションは、充分な阻
止帯を形成せず、アクネローションとして充分な抗菌作
用を有していなかった。なお、比較例１３のアクネロー
シコンでわずかながら阻止帯が形成されたのは、防腐剤
として添加されているメチルバラヘンとプロピルパラベ
ンによるものと考えられる。

また、上記実施例１３および比較例１３のアクネローシ
ョンを女性パネラ−に使用させ、それらの使用感を実施
例１の場合と同様の方法によって評価させたところ、皮
膚のなめらかさ、皮膚の潤いとも、実施例１３のアクネ
ローションは評価値が高く、使用感が優れていた。

実施例１４ 参考例３で得られたＮ−（３−ヤシ油アルキルジメチル
アンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）カゼインペプチ
ドを配合した下記組成のバニシングクリームを８周製し
た。

参考例３のＮ−（３−ヤシ油アルキ　　１．２ルジメチ
ルアンモニオー２−ヒドロ キシプロピル）カゼインペプチド（ ２５％） イソステアリン酸イソプロピル（酸 相化成社製マットループ■・■） イソステアリン酸グリセリン（酸相 化成社製アヤコールＧＭＩＳ） モノステアリン酸グリセライド メチルポリシロキサン（トーレシリ コン社製シリコーンＫＦ９６−３５０　ｃＳ） ステアリン酸 バラオキシ安息香酸ブチル セタノール ホホハ油 テトラオレイン酸ポリオキシエチレ ンソルビット（４０ＥＯ） 加水分解シルク（６％）（酸相化成 社製ブロモイスシルク−１０００） グリチルリチン酸ジカリウム ５．５ ０．５ ２．０ ０．２５ １．０ ０．０５ トリエタノールアミン　　　　　　　　　　１．０ヒア
ルロン酸　　　　　　　　　　　　０．０１エデト酸二
ナトリウム　　　　　　　　０．１０香料　　　　　　
　適量 滅菌イオン交換水　　　　　計１００．０とするまた、
参考例３のＮ−（３−ヤノ油ジメチルアンモニオー２−
ヒドロキシプロピル）カゼインペプチドに代えて、参考
例３において上記Ｎ−（３ヤシ油ジメチルアンモニオ−
２−ヒドロキシプロピル）カゼインペプチドの合成に使
用したカゼインペプチド（ｎ＝７）を同量配合したほか
は、実施例１４と同組成のハニシングクリームを調製し
て、これを比較例１４とした。

この実施例１４および比較例１４のハニシングクリムを
女性パネラ−に使用させ、それらの使用感を実施例１の
場合と同様の方法によって評価させたところ、皮膚のな
めらかさ、皮膚の潤いとも、実施例１４のハニシングク
リームは評価値が高く、使用感が優れていた。

また、上記実施例１４のハニシングクリームは、比較例
１４のバニシングクリームに比べて、調製が容易であり
、また保存安定性も優れていた。

実施例１５ 参考例５で得られたＮ−（３−ステアリルジメチルアン
モニオ−２−ヒドロキシプロピル）コラーゲンペプチド
を配合した下記組成のハンドクリームを調製した。

参考例５のＮ−（３−ステアリン酸　　０．６メチルア
ンモニオー２−ヒドロキシ プロピル）コラーゲンペプチド（２５ ％） イソステアリン酸イソプロピル（成　　３．８和化成社
製マツドループ■・Ｉ） ポリオキシエチレン（１５）ラウリル　　０．７エーテ
ル（酸相化成社製アヤコール ＰＬ−５０） ポリオキシエチレン（２５）セチルエ　　０．６−チル メチルポリシロキサン（トーレシリ　　０２コン社製シ
リコーンＫＦ９６−３５０　ｃＳ） バラオキシ安息香酸メチル　　　　　　０．１バラオキ
シ安息香酸ブチル　　　　　　０．１セチルアルコール
　　　　　　　　　　３．０乳化剤混合物（酸相化成社
製アヤコ　　５．０−ルＬ（、−ＷＡＸ） 加水分解ケラチン（２５％）（酸相化　　４．０成社製
ブロモイスＷＫ） グリセリン　　　　　　　　　　　　５．３１．３−ブ
チレングリコール　　　　　３．１流動パラフイン＃７
０　　　　　　　　　２．５香料　　　　　　　適量 滅菌イオン交換水　　　　　計１００．０とするまた、
上記参考例５のＮ−（３−ステアリルジメチルアンモニ
オ−２−ヒドロキシプロピル）コラーゲンペプチドに代
えて、参考例５において上記Ｎ−（３−ステアリルジメ
チルアンモニオ−２ヒドロキシプロピル）コラーゲンペ
プチドの製造に使用したコラーゲンペプチｔ’（ｎ＝３
０１）を同量配合したほかは、実施例１５と同組成の／
Ｓンドクリームを調製して、これを比較例１５とした。

この実施例１５および比較例１５のハンドクリームを女
性パネラ−に使用させ、それらの使用感を実施例１の場
合と同様の方法によって評価させたところ、皮膚のなめ
らかさ、皮膚の潤いとも、実施例１５のハンドクリーム
は評価値が高く、使用感が優れていた。

また、上記実施例１５のハンドクリームは、比較例１５
のハンドクリームに比べて、調製が容易であり、また保
存安定性も優れていた。

実施例１６ 参考例１で得られたＮ−（３−ラウリルジメチルアンモ
ニオ−２−ヒドロキシプロピル）コラーゲンペプチドを
配合した下記組成の洗顔クリームを調製した。

参考例１のＮ−（３−ラウリルジメ　　　０．２チルア
ンモニオ−２−ヒドロキシプ ロピル）コラーゲンペプチド（３０％）加水分解コラー
ゲン（３０％）１．０ ヤシ油脂肪酸加水分解コラーゲンカ　　４０．０リウム
（成用化成社製ブロモイスＥ ＣＰ−Ｃ） ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリ　　４０．０ウム（
３０％） ラウリン酸ジェタノールアマイド　　　　３．０モノス
テアリン酸ポリエチレングリ　　　４，５コール ジオレイン酸ポリエチレングリコ−４，０ル バラオキシ安息香酸エステル・フエ　　０．５ツキジ工
タノール混合物（酸相化成 社製セイセプト） 香料　　　　　　　適量 滅菌イオン交換水　　　　　計１００．０とするリンゴ
酸　　　　　　　　　　ｐＨ６，０に調製また、上記参
考例１のＮ−（３−ラウリルジメチルアンモニオ−２−
ヒドロキシプロピル）コラーゲンペプチドに代えて、参
考例１において上記Ｎ−（３−ラウリルジメチルアンモ
ニオ−２−ヒドロキシプロピル）コラーゲンペプチドの
製造に使用したコラーゲンペプチド（ｎ＝３）を同量配
合したほかは、実施例１６と同組成の洗顔クリームを調
製して、これを比較例１６とした。

この実施例１６および比較例１６の洗顔クリームを女性
パネラ−に使用させ、それらの使用感を実施例１の場合
と同様の方法によって評価さゼたところ、皮膚のなめら
かさ、皮膚の潤いとも、実施例１６の洗顔クリームは評
価値が高く、使用感が優れていた。

また、上記実施例１６の洗顔クリームは、比較例１６の
洗顔クリームに比べて、調製が容易であり、また保存安
定性も優れていた。

実施例１７ 参考例２で得られたＮ−（３−ステアリルジメチルアン
モニオ−２−ヒドロキシプロピル）ケラチンペプチドを
配合した下記組成のフェイスバックを調製した。

参考例２のＮ−（３−ステアリルジ　　０．２メチルア
ンモニオ−２−ヒドロキシ プロピル）ケラチンペプチド（２５％）加水分解カゼイ
ン（３０％）１．０ ヤシ油脂肪酸加水分解コラーゲンカ　　４０．０リウム
（成用化成社製ブロモイスＥ ｃｐ−ｃ） ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリ　　４００ウム（３
０％） ラウリン酸ジェタノールアマイド　　　３．０モノステ
アリン酸ポリエチレングリ４．５コーＪレ ジオレイン酸ポリエチレングリコ−４４０ル パラオキシ安息香酸エステル・フエ　　０．５ツキジ工
タノール混合物（酸相化成 社製セイセプト） 香料　　　　　　　適量 着色料　　　　　　　　　　　　　　適　量滅菌イオン
交換水　　　　　計１００．０とするクエン酸　　　　
　　　　　　ｐＨ６，０とするまた、上記参考例２のＮ
−（３−ステアリルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキ
シプロピル）ケラチンペプチドに代えて、参考例２にお
いて」二記Ｎ−（３−ステアリルジメチルアンモニオ−
２ヒドロキシプロピル）ケラチンペプチドの製造に使用
したケラチンペプチド（ｎ＝７）を同量配合したほかは
、実施例１７と同組成のフェイスパンクを調製して、こ
れを比較例１７とした。

この実施例１７および比較例１７のフェイスパックを女
性パネラ−に使用させ、それらの使用域を実施例１の場
合と同様の方法によって評価させたところ、皮膚のなめ
らかさ、皮膚の潤いとも、実施例１７のフェイスパック
は評価値が高く、使用感が優れていた。

また、上記実施例１７のフェイスパックは、比較例１７
のフェイスパックに比べて、調製が容易であり、また保
存安定性も優れていた。

〔発明の効果］ 以上説明したように、本発明では、−船人（１）で示さ
れるＮ−第４級アンモニウム誘導ペプチドが、それ自身
で界面活性能を有していて、皮膚の抗菌、防菌、殺菌、
消毒作用を有し、かつ体臭などの刺具、消臭、防臭作用
を有し、しかも皮膚への親和性が強く、皮膚に潤い、な
めらかさを付与する作用が大きく、かつ刺激性が少なく
、乳化作用、分散作用を有することから、この−船人（
１）で示されるＮ−第４級アンモニウム誘導ペプチドを
皮膚用化粧品に配合することにより、それぞれの皮膚用
化粧品において、所望の特性を発揮させることができる
。

たとえば、ボディーシャンプーでは、皮膚に潤い、なめ
らかさを付与し、かつ体臭の刺具作用を発揮させること
ができる。また、ヘビー用ボディーシャンプーでは、上
記の特性に加え、低刺激性であるという特性を発揮させ
ることができる。制汗防臭剤では、抗菌作用、体臭の刺
具作用を発揮させることができ、アフターシェービング
ローション、アク名ローションなどでは、抗菌作用と、
皮膚に潤いを持たせ、皮膚をなめらかにする作用を発揮
させることができる。さらに、シェービングクリーム、
ハニシングクリーム、ハンドクリム、洗顔クリーム、フ
ェイスパックなどでは、皮膚に潤いを与え、皮膚をなめ
らかにする作用を発揮させることができるし、また、そ
れらの調製を容易にし、かつ保存安定性を良好にさせる
ことができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３のうち少なくとも１つ
   は炭素数８〜２２のアルキル基または炭素数８〜２２の
   アルケニル基で、残りは炭素数１〜３のアルキル基、炭
   素数１〜３のヒドロキシアルキル基またはベンジル基で
   ある。Ａは炭素数２〜３のヒドロキシアルキレンまたは
   炭素数２〜３のアルキレンで、Ｒ＿４はペプチドを構成
   する種々のアミノ酸の側鎖であり、ｎは１〜５０である
   ）で示されるＮ−第４級アンモニウム誘導ペプチドを配
   合したことを特徴とする皮膚用化粧品。