JPH0480449B2

JPH0480449B2 -

Info

Publication number: JPH0480449B2
Application number: JP57132582A
Authority: JP
Inventors: Takao Takazawa
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 1982-07-29
Filing date: 1982-07-29
Publication date: 1992-12-18
Also published as: JPS5922226A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は磁気記録媒体に関するものであり、磁
気粉末と結合剤からなる層と非磁性支持体上に形
成したいわゆる塗布型磁気記録媒体に関する。針状強磁性酸化鉄の表面のみを主としてコバル
ト化合物で被覆した高保磁力磁性粉末を用いた磁
気記録媒体が好適な磁気特性を有していることは
既に知られており、このような磁気記録媒体は高
密度磁気記録媒体として広く使用されている。こ
の高保磁力磁性粉末は、針状強磁性酸化鉄粒子
（Fe₃O₄又はγ−Fe₂O₃）の分散懸濁液に、コバル
ト塩を加え、コバルトイオンを該針状強磁性酸化
鉄粒子表面に吸着させ、更に過剰量のアルカリを
加えた後、該分散懸濁液を100℃以下の温度で加
熱反応させて得られる。このようにして得られた高保磁力磁性粉末は上
述した如く好適な磁気特性を有しているが、該高
保磁力磁性粉末のPHは通常８〜10である。尚本明
細書において、磁性粉の「PH」とはJISK5101に
記載されている方法（すなわちγ−Fe₂O₃などの
磁性粉末５ｇを純水100ml中に懸濁させて５分間
煮沸させ、蒸発した純水を補い室温まで放冷す
る。この上澄み液をPHメーターで測定する方法）
で測定した値を言う。また結合剤としてはニトロセルロースが広く用
いられている。ニトロセルロースは磁性粉末の分
散性に優れており、またニトロセルロースを用い
た磁性塗膜は表面性、耐久性に優れており、また
吸湿性が小さいという長所を有している。ところで、アルカリ性の強い高保磁力磁性粉末
と、ニトロセルロースを含む結合剤からなる磁性
塗料が非磁性支持体上に塗布された磁気記録媒体
は、長期保存された場合、耐久性が悪化したり、
該磁気記録媒体が収納されたカセツトハーフや、
更に包装用白色紙ケースが黄変したりし商品価値
が著しく低下するという欠点がある。すなわち、上述の如くコバルトの磁性粒子表面
に吸着させる際には過剰のアルカリを用いるが、
硝化度の高いニトロセルロースを用いた場合硝酸
ナトリウム（NaNO₃）が生成されて例えばテー
プの表面に白い粉末が析出し、その結果、ドロツ
プアウトが増加したり磁性ヘツドに粉落ちし、最
悪の場合にはクロツクを引き起こすなど耐久性が
劣化する。また、ニトロセルロース中に含まれるニトロ基
は、光、熱、PHによつて分解し、NO_Xとしてガ
ス化するが、アルカリ性の強い磁性粉末に高硝化
度のニトロセルロースを用いると、かかるガス化
の傾向が強まつてカセツトハーフ等が黄変してし
まう。本発明はこのような問題点に鑑みてなされたも
のであつて、強磁性酸化鉄を核とし、その表面に
コバルト化合物が被覆されたPH７以上の磁性粉末
と、硝化度6.8〜11.5重量％（Ｎ換算）のニトロ
セルロースを含む結合剤からなる層が非磁性支持
体上に形成されている磁気記録媒体に関するもの
である。本発明で用いられるニトロセルロースは、硝化
度が6.8〜11.5重量％（Ｎ換算）のものである。
硝化度が6.8重量％未満であると、磁性粉の分散
性が悪く、磁性塗料として使用できない。また硝
化度が11.5重量％を越えると、磁気記録媒体の耐
久性や、カートリツジケース、包装用白色紙ケー
スの黄変を改善できない。本発明はコバルト化合物が表面に被覆されたPH
７以上の磁性粉末と結合剤のひとつとして硝化度
の低いニトロセルロースを溶媒に溶かしよく混合
して磁性塗料とし、非磁性支持体上に塗布し、乾
燥して磁気記録媒体を作成するものである。結合剤としては、本発明による硝化度の低いニ
トロセルロースと、他の通常用いられている結合
剤を組合せて使用できる。通常用いられている結合剤としては、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル
共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリ
ル共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重
合体、ポリビニルブチラール、ポリエステル樹
脂、ポリウレタン樹脂、フエノール樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂等が挙げ
られる。また溶剤としてはケトン（例えばアセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン）、アルコール（例えばメタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール）、
エステル（例えばメチルアセテート、エチルアセ
テート、ブチルアセテート、エチルラクテート、
グリコールアセテート、モノエチルエーテル）、
グリコールエーテル（例えばエチレングリコール
ジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、ジオキサン）、芳香族炭化水素（例
えばベンゼン、トルエン、キシレン）、脂肪族炭
化水素（例えばヘキサン、ヘプタン）、ニトロプ
ロパン等が挙げられる。また必要に応じて、上記磁性塗料中に潤滑剤、
帯電防止剤、研摩剤、分散剤等を添加してもよ
い。ここで潤滑剤としては、高級脂肪酸エステル、
シリコンオイル、フツ素オイル等が用いられる。
帯電防止剤としては、カーボン粒子、グラフアイ
ト粒子、界面活性剤等が用いられる。研摩剤とし
ては、Cr₂O₃、Al₂O₃、SiC、TiO₂、γ−Fe₂O₃等
の無機顔料が用いられる。分散剤としては、高級
脂肪酸、金属セツケン、高級アルコール、レシチ
ン等が用いられる。また非磁性支持体としては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−2.6−ナフタレート
等のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピ
レン等のポリオレフイン類、セルローストリアセ
テート、セルロースダイアセテート等のセルロー
ス誘導体、ビニル系樹脂、ポリイミド、ポリアミ
ド、ポリカーボネート等が挙げられる。以下本発明を実施例を用いて説明する。実施例 Co被着γ−Fe₂O₃（PH8.9） 100部ニトロセルロース（硝化度10.7〜11.5重量％）
15〃ポリウレタン樹脂 15〃カーボンブラツク５〃レシチン１〃メチルエチルケトン 150〃トルエン 150〃上記組成物をボールミルで20時間混合し、3μ
フイルターでろ過した後、20μ厚のポリエステル
フイルムに6μの厚さに塗布し、乾燥した。その
後得られた磁気テープを1/2インチ巾に裁断し、
カセツトハーフに組込み、包装用白色紙ケースに
入れて、透明フイルムで包装した。比較例 Co被着γ−Fe₂O₃（PH8.9） 100部ニトロセルロース（硝化度11.6〜12.2重量％）
15〃ポリウレタン樹脂 15〃カーボンブラツク５〃レシチン１〃メチルエチルケトン 150〃トルエン 150〃上記組成物で実施例と同様な方法により磁気テ
ープを作成し、カセツトハーフに組込み、包装用
白色紙ケースに入れて、透明フイルムで包装し
た。実施例及び比較例の磁気テープを40℃、80％
RHの恒温恒湿室に10週間保存した後、該磁気テ
ープの耐久性（スチル時間）と、カセツトハーフ
及び包装用白色紙ケースの黄変度を観察した。

【表】上表より、本発明の如くPH７以上の磁性粉末と
硝化度の低いニトロセルロースを用いた磁気記録
媒体は、長期間保存しても、磁気記録媒体の耐久
性も劣らず、またカセツトハーフや包装用白色紙
ケースを黄変させることもない。また本発明で用いた針状強磁性酸化鉄の表面の
みをコバルト化合物で被覆した高保持力磁性粉末
のPHを、水洗等により、７に近づければ、より一
層の効果がある。このように本発明による磁気記録媒体は、PH７
以上のコバルト化合物を被覆した磁性粉末と硝化
度6.8〜11.5重量％のニトロセルロースとの組み
合わせにより、長期保存においても、例えばドロ
ツプアウトの増加やクロツク等の耐久性の劣化、
ケースの黄変等を防止することができ、高い商品
価値を維持することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

１強磁性酸化鉄を核とし、その表面にコバルト
化合物が被覆されたPH７以上の磁性粉末と、硝化
度6.8〜11.5重量％（Ｎ換算）のニトロセルロー
スを含む結合剤からなる層が非磁性支持体上に形
成されていることを特徴とする磁気記録媒体。