JPH0472307A - α―オレフィン重合用触媒成分 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、α−オレフィン重合用触媒成分に関する。

従来の技術 マグネシウム、チタン、ハロゲン及び電子供与性化合物
を含有すα−オレフィン重合用触媒成分は知られている
。

触媒成分の粒子強度が低いと、重合により生成するポリ
マーは破壊され、微粉化する。これを防ぐ典型的な手法
として、触媒成分を予めオレフィンと接触させ、そこで
生成するポリマーを触媒成分内に取り込ませて、触媒成
分粒子の強度を高める、いわゆる予備重合がある。この
予備重合時に、珪素化合物等の電子供与性化合物を添加
することにより、粒子強度の向上と共に、最終ポリα−
オレフィンの立体規則性をも高めようとする試みがなさ
れている。

しかし、通常予備重合時の電子供与性化合物の添加は、
触媒活性の低下、或いは触媒の保存中の性能劣化を引き
起す等の影響をもたらす。

又、予備重合時に用いられる珪素化合物としては、その
性能の点から、芳香族基を持つ化合物が多く用いられて
いるが、ポリマーの使用目的によっては芳香族基を有す
る珪素化合物が有害になることがある。

発明が解決しようとする課題 本発明は、触媒粒子強度の増大、得られるポリマーの立
体規則性の向上、触媒高活性の維持、触媒の保存中の性
能劣化防止等を計ることを目的とする。

課題を解決するための手段 本発明者らは鋭意研究を行った結果、予備重合時に添加
する珪素化合物として、特定の化合物を用いれば、芳香
族基を有する有機珪素化合物と同等又はそれ以上の性能
でポリα−オレフィンが得られ、かつ本発明の目的が達
成できることを見出して本発明を完成した。

発明の要旨 すなわち、本発明の要旨は、 （Ａ）マグネシウム、チタン　ハロゲン及び電子供与性
化合物を必須成分とする固体成分を、（Ｂ）有機アルミ
ニウム化合物及び （［）一般式 〔但し、Ｒ’は炭素数１〜１０個の炭化水素基若しくは
Ｒ’；Ｓｉ、Ｒ２は炭素数１〜１０個の炭化水素基若し
くはＲ８０、Ｒ’は炭素数１〜１０個の炭化水素基若し
くはＲ９０、Ｒ’及びＲ５は同か異なる炭素数１〜１０
個の炭化水素基、Ｒ６は炭素数１〜１０個の炭化水素基
、０Ｒ１０若しくはＳｉ［＋であり、Ｒ７〜Ｒ１＋は同
一か異なる炭素数１〜１０個の炭化水素基である。〕で
表わされる有機珪素化合物の存在下、（［））オレフィ
ン と接触させてなるα−オレフィン重合用触媒成分にある
。

固体成分 本発明で用いられる固体成分（以下、成分へという）は
、マグネシウム　チタン、ハロゲン及び電子供与性化合
物を必須成分とするが、このような成分は通常マグネシ
ウム化合物、チタン化合物及び電子供与性化合物、更に
前記各化合物がハロゲンを有しない化合物の場合は、ハ
ロゲン含有化合物を、それぞれ接触することにより調製
される。

（１）マグネシウム化合物 マグネシウム化合物は、一般式Ｍｇ１ｌ’Ｒ２で表わさ
れる。式において、Ｒ１及びＲ２は同一か異なる炭化水
素基、ＯＲ基（Ｒは炭化水素基）、ハロゲン原子を示す
。より詳細には、Ｒ１及びＲ２の炭化水素基としては、
炭素数１〜２０個のアルキル基、シクロアルキル基、了
リール基、アルアルキル基が、ＯＲ基としては、Ｒが炭
素数１〜１２個のアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アルアルキル基が、ハロゲン原子としては塩素
、臭素、ヨウ素、弗素等である。

それら化合物の具体例を下記に示すが、化学式において
、Ｍｅ：メチル、Ｂｔ：エチル、Ｐｒ、プロピル、ＢＵ
ニブチル、１イｅ：ヘキシル、ａＣｔ　　オクチル、Ｐ
ｈ：フェニル、ｃｙＨｅ　　シクロアキルをそれぞれ示
す。

ＭｇＭｅ２．　ＭｇＥｈ　、　Ｍｇ１−Ｐｒ２．　ＪＢ
ｕｓ　、　ＭｇＨｅｐ　。

ＭｇＤｃｔ２　、　　ＭｇＥｔＢｕ　　、　　ＭｇＰｈ
、　、　　ＭｇｃｙＨｅ２　。

Ｍｇ（ＯＭｅ）２．　Ｍｇ（［］［ｌ’ｔ）２．　Ｍｇ
（ＯＦｌｕ）ｙ、　Ａｌｇ（Ｄ）ｌｅ）２Ｍｇ（［］０
ｃｔ）２．　Ｍｇ（ＯＰｈ）ｚ　、　Ｍｇ（ＯｃｙＨｅ
）２ＢｔＭｇＣ１、ＢｕＭｇＣｌ　、　ＨｅＭｇＣ１、
ｉ−ＢｕＭｇ［Ｉ　、　ｔＢｕＭｇ［：ｌ　　、　　Ｐ
ｈＭｇＢｒ　　、　　ＰｈＣＨＪｇＣ］　　、　　巳ｔ
ＭｇＢｒＢｕＭｇＢｒ　、　ＰｈＭｇＢｒ　、　ＢｕＭ
ｇｌ　、　ＥｔＯＭｇＣＩＢｕＯＭｇ［］　　、　　Ｈ
ｅ［］ＭｇＣ］　　、　　Ｐｈ０Ｍｇ［：］　　、　　
　ＥｔＤＭｇＢｒ　　。

ＢｕＯＭｇＢｒ　、　ＥｔＯｈｌ　、　ＭｇＣ］ｚ　、
　ＭｇＢｒｚ　、　Ｍｇ１２゜上記マグネシウム化合物
は、成分へを調製する際に、金属マグネシウム又はその
他のマグネシウム化合物から調製することも可能である
。

その−例として、金属マグネシウム、ハロゲン化炭化水
素及び一般式Ｘ、、Ｍ（ＯＲ）、−７のアルコキシ基含
有化合物〔式において、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又
は炭素数１〜２０個の炭化水素基、Ｍは硼素、炭素１．
アルミニウム、珪素又は燐原子、Ｒは炭素数１〜２０個
の炭化水素基、ｍはＭの原子価、ｍａｎ≧０を示す。〕
を接触させる方法が挙げられる。該アルコキシ基含有化
合物の一般式のＸ及びＲの炭化水素基としては、メチル
（Ｍｅ）　、エチル（Ｂｔ）　、プロピル（Ｐｒ）、１
−プロピル（１−Ｐｒ）　、ブチル（Ｂｕ）、ｉ−ブチ
ル（ｌ−Ｂｕ）、ヘキシル（Ｈｅ）　、オクチル（０ｃ
ｔ）等のアルキル基、シクロヘキシル（ｃｙ）Ｉｅ）　
、メチルシクロヘキシル等のシクロアルキル基、アリル
、プロペニル、ブテニル等のアルケニル基、フェニル（
Ｐｈ）　、）　！Ｉル、キシリル基のアリール基、フェ
ネチル、３−フェニルプロピル等のアルアルキル等が挙
げられる。

これらの中でも、特に炭素数１〜１０個のアルキル基が
望ましい。以下、アルコキシ基含有化合物の具体例を挙
げる。

０Ｍが炭素の場合の化合物 式Ｃ（ＯＲ）、に含まれる　Ｃ（ＯＭｅ）４．　Ｃ（Ｏ
Ｂｔ）、。

Ｃ（ＯＰｒ）１．　Ｃ（ＯＢｕ）＊　、　Ｃ（Ｏｉ−Ｂ
ｕ）４．　Ｃ（ＯＨｅ）４゜Ｃ（００ｃｔ）＜　’　　
式　Ｘ［ｌ：（ＯＲ）、に含まれるＨＣ（ＯＭｅ）　ｉ
ｌ＋ｆｌｃ（ＯＢｔ）、、ＨＣ（ＯＰｒ）３　、ＨＣ（
ＯＢＵ）３　　、ＨＣ（ＯＨｅ）３　。

８Ｃ（ＯＰｈ）３；　ＭｅＣ（ＯＭｅ）３．　ＭｅＣ（
ＯＢｔ）３．　Ｅｔｃ（ＯＭｅ）３Ｆ！ｔＣ（ＯＢｔ）
３　、ｃｙＨｅＣ（ＯＢｔ）３　、ＰｈＣ（ＯＭｅ）３
　。

ＰｈＣ（ＯＥｔ）ｓ　、　　ＣＬＣＩＣ（ＯＢｔ）ｓ　
、　　ＭｅＣＨＢｒ［：（Ｏａｔ）ｓ　。

ＭｅＣＨＣＩＣ（ＯＢｔ）３；　　ＣＩＣ（ＯＭｅ）３
．　　ＣＩＣ（ＯＥｔ）３゜ＣＩＣ（Ｄｉ−Ｂｕ）＋　
、　ＢｒＣ（ＯＥｔ）３；式Ｘ、Ｃ（ＯＲ）　２に含ま
れるＭｅＣＨ（ＯＭｅ）２．　ＭｅＣＨ（ＯＥｔｔ）２
．　ＣＨ２（ＯＭｅ）−。

ＣＬ（ＯＢｔ）ｚ　　、　　ＣＨＣｌＣＨ（ＯＢｔ）、
　、　　ＣＨＣｌ２ＣＨ（ＯＢｔ）２Ｃ［：ｌ３Ｃ）Ｉ
（ＯＢｔ）２．　　Ｃ）Ｉ２ＢｒＣｌ（（Ｏｕｔ）２．
　　ＰｈＣＩＩ（ＯＥｔ）２　。

０Ｍが珪素の場合の化合物 式Ｓｉ（ＯＲ）４に含まれる　Ｓｉ（ＯＭｅ）４．　５
ｉ（ＯＢｔ）４゜５ｉ（ＯＢｕ）４．５ｉ（Ｄｉ−Ｂｕ
）、　、　５ｉ（ＯＨｅ）−。

Ｓ＋　（００ｃｔ）　４　、３１（ＯＰｈ）　４　：　
　式ＸＳｉ　（ＯＲ）　３に含まれるＨＳｉ（ＯＢｔ）
＋　、　ＨＳｉ（ＯＢｕ）３．　ＨＳｉ（ＯＨｅ）３Ｈ
Ｓｉ（ＯＰｈ）３；　ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）３．　ＭｅＳ
ｉ（叶ｔ）３゜ＭｅＳｉ（ＯＢｕ）ａ　、　Ｅ！ｔＳｉ
（ＯＥ！ｔ）３．　Ｐｈ５ｉ（ＯＥｔ）＋　。

ＢｔＳｉ（ＯＰｈ）＋　；　ＣＩＳＣｌ５ｉ（Ｏ＋　、
　Ｃｌ５ｉ（ＯＥｔ）＋　。

Ｃｌ５ｉ（ＯＢｕ）ｉ　、　Ｃｌ５ｉ（ＯＰｈ）３．　
Ｂｒ５ｉ（ＯＥｔ）ｓ　：式％式％） ０Ｍが硼素の場合の化合物 式Ｂ　（ＯＲ）　３に含まれるＢ（ＯＢｔＬ　、　Ｂ（
ＯＢｕＬ　。

Ｂ（ＤＨｅ）３．　Ｂ（ＯＰｈ）、。

０Ｍがアルミニウムの場合の化合物 式Ａ　ｌ　（ＯＲ）　３に含まれるＡＩ　（ＯＭｅ）　
３　、　ＡＩ　（ＯＢｔ）　３゜ＡＩ　（ＯＰｒ）　ｓ
　、ＡＩ　（０＋　Ｐｒ）　：ｒ’　、　ＡＩ　（ＯＢ
ｕ）　３゜Ａ１（Ｏｔ　ＢＬＩ）３　、　ＡＩ（ＯＨｅ
）３．　ＡＩ（ＯＰｈ）＋。

０Ｍが燐の場合の化合物 式Ｐ（ＯＲ）３に含まれるＰ（ＯＭｅ）３．　　Ｐ（Ｏ
Ｂｔ）−。

Ｐ（ＯＢｕ）＝　、　Ｐ（ＤＨｅ）３．　Ｐ（ＯＰｈ）
ａ。

更に、前記マグネシウム化合物は、周期表第■族又は第
１ＩＩａ族金属（Ｍ）の有機化合物との錯体も使用する
ことができる。該錯体は一般式ＭｇＲ’Ｒ２・ｎ（ＭＲ
３，）で表わされる。該金属とじては、アルミニウム、
亜鉛、カルシウム等であり、Ｒ３は炭素数１〜１２個の
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルアル
キル基である。

又、ｍは金属Ｍの原子価を、ｎは０．１〜１０の数を示
す。ＭＲ３，で表わされる化合物の具体例としては、Ａ
ＩＭｅ＋　、　ＡＩＥｔ３．　Ａ１１−Ｂｕ＋　、　Ａ
ｌＰｈ３゜ＺｎＭｅｚ　、　ＺｎＢｔ２．　ＺｎＢｕ２
．　ＺｎＰｈ２．　ＣａＥｔ２゜ＣａＰｈ２等が挙げら
れる。

（２）チタン化合物 チタン化合物は、二価、三価及び四価のチタンの化合物
であり、それらを例示すると、四塩化チタン、四臭化チ
タン、トリクロルエトキシチタン、トリクロルブトキシ
チタン、ジクロルジェトキシチタン、ジクロルジブトキ
シチタン、ジクロルジフェノキシチタン、クロルトリエ
トキシチタン、クロルトリブトキシチタン、テトラブト
キシチタン、三塩化チタン等を挙げることができる。こ
れらの中でも、四塩化チタン、トリクロルエトキシチタ
ン、ジクロルジブトキシチタン、ジクロルジフェノキシ
チタン等の四価のチタンハロゲン化物が望ましく、特に
四塩化チタンが望ましい。

（３）電子供与性化合物 電子供与性化合物としては、カルボン酸類、カルボン酸
無水物、カルボン酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化
物、アルコール類、エーテル類、ケトン類、アミン類、
アミド類、ニトリル類、アルデヒド類、アルコレート類
、有機基と炭素もしくは酸素を介して結合した燐、ヒ素
およびアンチモン化合物、ホスホアミド類、チオエーテ
ル類、チオエステル類、炭酸エステル等が挙げられる。

これのうちカルボン酸類、カルボン酸無水物、カルボン
酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化物、アルコール類
、エーテル類が好ましく用いられる。

カルボン酸の具体例としては、ギ酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、ピバリン酸
、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の脂肪族モ
ノカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族
ジカルボン酸、酒石酸等の脂肪族オキシカルボン酸、シ
クロヘキサンモノカルボン酸、シクロヘキセンモノカル
ボン酸、シス−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、
シス−４−メチルシクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸等の脂環式カルボン酸、安息香酸、トルイル酸、アニ
ス酸、ｐ−第三級ブチル安息香酸、ナフトエ酸、ケイ皮
酸等の芳香族モノカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸
、テレフタル酸、ナフタル酸、トリメリド酸、ヘミメリ
ト酸、トリメシン酸、ピロノ’Ｊ）酸、メリト酸等の芳
香族多価カルボン酸等が挙げられる。

カルボン酸無水物としては、上記のカルボン酸類の酸無
水物が使用し得る。

カルボン酸エステルとしては、上記のカルボン酸類のモ
ノ又は多価エステルが使用することができ、その具体例
として、ギ酸ブチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソ酪
酸イソブチル、ピバリン酸プロピル、ピバリン酸イソブ
チル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マロン酸ジエ
チル、マロン酸ジイソブチル、コハク酸ジエチル、コハ
ク酸ジブチル、コハク酸ジイソブチル、グルタル酸ジエ
チル、グルタル酸ジブチル、グルタル酸ジイソブチル、
アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジブチル、セバシ
ン酸ジインブチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジ
ブチル、マレイン酸ジイソブチル、フマル酸モノメチル
、フマル酸ジエチル、フマル酸ジイソブチル、酒石酸ジ
エチル、酒石酸ジブチル、酒石酸ジイソブチル、シクロ
ヘキサンカルボン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸
エチル、ｐ−トルイル酸メチル、ｐ−第三級ブチル安息
香酸エチル、ｐ−アニス酸エチル、α−ナフトエ酸エチ
ル、α−ナフトエ酸イソブチル、ケイ皮酸エチル、フタ
ル酸モノメチル、フタル酸モノブチル、フタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジヘキシル、フタ
ル酸ジオクチル、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、フタ
ル酸ジアリル、フタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジエ
チル、イソフタル酸ジイソブチル、テレフタル酸ジエチ
ル、テレフタル酸ジブチル、ナフタル酸ジエチル、ナフ
タル酸ジブチル、トリ　メ　リ　ト　酸　ト　リ　エチ
ル、　　ト　リ　メ　リ　ト　酸　ト　リ　ブチル、ピ
ロメリト酸テトラメチル、ピロメリト酸テトラエチル、
ピロメリト酸テトラブチル等が挙げられる。

カルボン酸ハロゲン化物としては、上記のカルボン酸類
の酸ハロゲン化物を使用することができ、その具体例と
して、酢酸りＤ　ＩＪド、酢酸プロミド、酢酸アイオダ
イド、プロピオン酸クロリド、醋酸クロリド、酪酸プロ
ミド、酪酸アイオダイド、ピバリン酸クロリド、ピバリ
ン酸プロミド、アクリル酸クロリド、アクリル酸プロミ
ド、アクリル酸了イオダイド、メタクリル酸クロリド、
メタクリル酸プロミド、メタクリル酸了イオダイド、ク
ロトン酸クロリド、マロン酸クロリド、マロン酸プロミ
ド、コハク酸クロリド、コハク酸プロミド、グルタル酸
クロリド、グルタル酸プロミド、アジピン酸クロリド、
アジピン酸プロミド、セバシン酸クロリド、セバシン酸
プロミド、マレイン酸クロリド、マレイン酸プロミド、
フマル酸クロリド、フマル酸プロミド、酒石酸クロリド
、酒石酸プロミド、シクロヘキサンカルボン酸クロリド
、シクロヘキサンカルボン酸プロミド、１−シクロヘキ
センカルボン酸クロリド、シス−４−メチルシクロヘキ
センカルボン酸クロリド、シス−４−メチルシクロヘキ
センカルボン酸プロミド、塩化ベンゾイル、臭化ベンゾ
イル、ｐ−トルイル酸クロリド、ｐ−）ルイル酸プロミ
ド、ｐ−アニス酸クロリド、ｐ−アニス酸プロミド、α
−ナフトエ酸クロリド、ケイ皮酸クロリド、ケイ皮酸プ
ロミド、フタル酸ジクロリド、フタル酸ジブロミド、イ
ソフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジブロミド、テレ
フタル酸ジクロリド、ナフタル酸ジクロリドが挙げられ
る。又、アジピン酸モノメチルクロリド、マレイン酸モ
ノエチルクロリド、マレイン酸モノメチルクロリド、フ
タル酸ブチルクロリドのようなジカルボン酸のモノアル
キルハロゲン化物も使用し得る。

アルコール類は、一般式ＲＯＩＩで表わされる。

式においてＲは炭素数１〜１２個のアルキル、アルケニ
ル、シクロアルキル、アリール、アルアルキルである。

その具体例としては、メタノール、エタノール、プロパ
ツール、イソプロパツール、ブタノール、インブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、オクタツール、２−
エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルア
ルコール、アリルアルコール、フェノール、クレゾール
、キシレノール、エチルフェノール、イソプロピルフェ
ノール、ｐ−ターシャリ−ブチルフェノール、ｎ−オク
チルフェノール等である。エーテル類は、一般式ＲＯＲ
’で表わされる。式においてＲ，Ｒ’は炭素数１〜１２
個のアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール
、アルアルキルであり、ＲとＲ１はは同じでも異っても
よい。その具体例としては、−ジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソブチル
エーテル、ジイソアミルエーテル、ジー２−エチルヘキ
シルエーテル、ジアリルエーテル、エチル了りルエーテ
ル、ブチルアリルエーテル、ジアリルエーテル、アニソ
ール、エチルフェニルエーテル等である。

成分への調製法としては、■マグネシウム化合物（成分
Ｉ）、チタン化合物（成分２）及び電子供与性化合物（
成分３）をその順序に接触させる。■成分１と成分３を
接触させた後、成分２を接触させる。■成分１．成分２
及び成分３を同時に接触させる等の方法が採用し得る。

又、成分２を用いて接触させる前にハロゲン含有化合物
と接触させることもできる。

ハロゲン含有化合物としては、ハロゲン化炭化水素、ハ
ロゲン含有アルコール、水素−珪素結合を有するハロゲ
ン化珪素化合物、周期表第ｎａ族、ｒＶａ族、Ｖａ族元
素のハロゲン化物（以下、金属ハライドという。）等が
挙げられる。

ハロゲン化炭化水素としては、炭素数１〜１２個の飽和
又は不飽和の脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水素のモノ
及びポリハロゲン置換体である。それら化合物の具体的
な例は、脂肪族化合物では、メチルクロライド、メチル
ブロマイド、メチルアイオダイド、メチレンクロライド
、メチレンブロマイド、メチレンアイオダイド、クロロ
ホルム、ブロモホルム、ヨードホルム、四塩化炭素、四
臭化炭素、四沃化炭素、エチルクロライド、エチルブロ
マイド、エチルアイオダイド、１．２−ジクロルエタン
、１．２−ジブロムエタン、１．２−ショートエタン、
メチルクロロホルム、メチルブロモホルム、メチルヨー
ドホルム、１．１．２−トリクロルエチレン、１．１．
２−）リブロモエチレン、１．１，２゜２−テトラクロ
ルエチレン、ペンタクロルエタン、ヘキサクロルエタン
、ヘキサブロモエタン、ｎ−プロピルクロライド、１．
２−ジクロルプロパン、ヘキサクロロプロピレン、オク
タクロロプロパン、デカブロモブタン、塩素化パラフィ
ンが、脂環式化合物ではクロロシク口プロパン、テトラ
クロルシクロペンタン、ヘキサクロロシクロペンタジェ
ン、ヘキサクロルシクロヘキサンが、芳香族化合物では
クロルベンゼン、ブロモベンゼン、０−ジクロルベンゼ
ン、ｐジクロルベンゼン、ヘキサクロロベンゼン、ヘキ
サブロモベンゼン、ペンシトリクロライド、ｐ−クロロ
ペンシトリクロライド等が挙げられる。これらの化合物
は、一種のみならず二種以上用いてもよい。

ハロゲン含有アルコールとしては、−分子中に一個又は
二個以上の水酸基を有するモノ又は多価アルコール中の
、水酸基以外の任意の一個又は二個以上の水素原子がハ
ロゲン原子で置換された化合物を意味する。ハロゲン原
子としては、塩素、臭素、ヨウ素、弗素原子が挙げられ
るが、塩素原子が望ましい。

それら化合物を例示すると、２−クロルエタノール、１
−クロル−２−プロパツール、３−クロル−１−プロパ
ツール、１−クロル−２メチル−２−プロパツール、４
−クロル−１ブタノール、５−クロル−１−ペンタノー
ル、６−クロル−１−ヘキサノール、３−クロル１．２
−７’ロパンジオール、２−クロルシクロヘキサノール
、４−クロルベンズヒドロール、（ｍ、　ｏ、　ｐ）−
クロルベンジルアルコール、４−クロルカテコール、４
−クロル−（ｍ、○）−クレゾーノベ　６−クロル−（
ｍ、ｏ）−クレゾール、４−クロル−３，５−ジメチル
フェノール、クロルハイドロキノン、２−ベンジル−４
−クロルフェノール、４−クロル−１−ナフトール、（
ｍ、ｏ、ｐ）−クロルフェノール、ｐ−クロル−α−メ
チルベンジルアルコール、２−クロル−４−フェニルフ
ェノール、６−クロルチモール、４−クロルレゾルシン
、２−ブロムエタノール、３−ブロム−１−プロパツー
ル、１ブルムー２−プロパツール、１−ブロム−２ブタ
ノール、２−ブロム−ｐ−クレゾール、１ブロム−２−
ナフトール、６−ブロム−２ナフトール、（ｍ、ｏ、ｐ
）−ブロムフェノール、４−ブロムレゾルシン、（ｍ、
ｏ、ｐ）フロロフェノール、ｐ−イオドフェノール＝２
゜２−ジクロルエタノール、２．３−ジクロル１−プロ
パツール、１．３−ジクロル−２−プロパツール、３−
クロル−１−（α−タクロメチル）−１−プロパツール
、２．３−シフロム１−プロパツール、１，３−ジブロ
ム−２プロパツール、２．　４−ジブロムフェノール、
２４−ジブロム−１−ナフトール゛２，２゜２−トリク
ロルエタノール、１，１．１−トリクロル−２−プロパ
ツール、β、β、β−トリクロルークロｒｔ−ブタノー
ル、２，３．４−）ジクロルフェノール、２，４．５−
）ジクロルフェノール、２，４．６−）ジクロルフェノ
ール、２４．６−）リブロムフェノール、２．３５−ト
リブロム−２−ヒドロキシトルエン、２３５−）ＩＪジ
ブロム４−ヒドロキシトルエン、２２．１−）リフルオ
ロエタノール、Ｃ１α。

α−トリフルオロ−ｍ−クレゾール、２，４゜６−トリ
イオドフエノール：２．３，４．６テトラクロルフエノ
ール、テトラクロルハイドロキノン、テトラクロルビス
フェノールＡ１テトラブロムビスフエノールＡ、２．２
．３．３テトラフルオロ−１−プロパツール、２，３゜
５．６−チトラフルオロフエノール、テトラフルオロレ
ゾルシン等が挙げられる。

水素−珪素結合を有するハロゲン化珪素化合物としては
、）ＩＳｉ［：ｌ、　、　Ｈ２Ｓ１Ｃｌ、　、　ＬＳｉ
［ｌＨＣＨ３５ｉＣｈ　、　Ｈ（：ｚＨｓＳｉＣ］２．
　Ｈ（ｔ−ＣＪｓ）ＳｉＣＩ２゜ＨＣ６１１５ＳｉＣ１
，、Ｈ（ＣＬＬＳｉＣＩ　、　Ｈ（ｉ−ＣＪ７）２Ｓｉ
Ｃｌ　。

Ｈ２Ｃ，Ｈ２Ｓ１Ｃｌ　　　　Ｈ２（ｎ−口Ｊｓ）Ｓｌ
［ｌ　　、　　Ｈ２（口６Ｉｔ　−ＣＨ３）ＳｉＣＩ　
　Ｈ３ｉＣ］（Ｃ６Ｈｓ）２等が挙げられる。

金属ハライドとしては、Ｂ、　ＡＩ　、　Ｇａ、　　Ｉ
ｎＴｌ　、　Ｓｉ　、　Ｇｅ、　Ｓｎ、　Ｐｂ、　Ａｓ
、　Ｓｂ、　Ｂｉの塩化物、弗化物、臭化物、ヨウ化物
が挙げられ、特にＢＣｌ２　、　ＢＢｒ３．　ＢＩ３．
＾ＩＣＬ　、　＾ｌＢｒ３゜Ｇａ［］３．　ＧａＢｒ３
．　　Ｉｎｃｈ３．　ＴｌＣｌ３　、　Ｓ＋［：］−９
ＳｎＣ］＜　、　ＳｂＣｌ２．５ｂＦｓ　　等が好適で
ある。

成分１．成分２及び成分３、更に必要に応じて接触させ
ることのできるハロゲン含有化合物との接触は、不活性
媒体の存在下、又は不存在下、混合攪拌するが、機械的
に共粉砕することによりなされる。接触は４０〜１５０
℃の加熱下で行うことができる。

不活性媒体としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等
の飽和脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロへ牛サ
ン等の飽和脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素が使用し得る。− 本発明における成分Ａの望ましい調製法は、特開昭６３
−２６４６０７号、同５Ｂ−１９８５０３号、同６２−
１４６９０４号公報等に開示されている方法である。よ
り詳細には、■　（イ）、金属マグネシウム、（ロ）ハ
ロゲン化炭化水素、（ハ）一般式Ｘ、、Ｍ（ＯＲ）　ｍ
−ｎの化合物（前記のアルコキシ基含有化合物と同じ）
を接触させることにより得られるマグネシウム含有固体
を（ニ）ハロゲン含有アルコールと接触させ、次いで（
ネ）電子供与性化合物及び（へ）チタン化合物と接触さ
せる方法（特開昭６３−２６４６０７号公報）、 ■　（イ）マグネシウムジアルコキシドと（ロ）水素−
珪素結合を有するハロゲン化珪素化合物を接触させた後
、（ハ）ハロゲン化チタン化合物を接触させ、次いで（
ニ）電子供与性化合物と接触させ（必要に応じて更にハ
ロゲン化チタン化合物と接触させる）る方法（特開昭６
２−１４６９０４号公報）、 ■　（イ）マグネシウムジアルコキシドと（Ｄ）水素−
珪素結合を有するハロゲン化珪素化合物を接触させた後
、（１１）電子供与性化合物と接触させ、次いで（ニ）
チタン化合物と接触させる方法（特開昭５８−１９８５
０３号公報）である。

これらの内でも特に■の方法が最も望ましい。

上記のようにして成分Ａは調製されるが、成分Ａは必要
に応じて前記の不活性媒体で洗浄してもよく、更に乾燥
してもよい。

有機アルミニウム化合物 有機アルミニウム化合物（以下、成分Ｂという。）は、
一般式　Ｒ１ＡｌＸ３．−、　　（但し、Ｒはアルキル
基又はアリール基、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基又
は水素原子を示し、ｎは１≦ｎ≦３の範囲の任意の数で
ある。）で示されるものであり、例えばトリアルキルア
ルミニウム、ジアルキルアルミニウムモノハライド、モ
ノアルキルアルミニウムシバライド、アルキルアルミニ
ウムセスキハライド、ジアルキルアルミニウムモノアル
コキシド及びジアルキルアルミニウムモノハイドライド
などの炭素数１ないし１８個、好ましくは炭素数２ない
し６個のアルキルアルミニウム化合物又はその混合物も
しくは錯化合物が特に好ましい。具体的には、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ
ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ト
リヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウ
ム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニ
ウムクロリド、ジエチルアルミニウムプロミド、ジエチ
ルアルミニウムアイオダイド、ジイソブチルアルミニウ
ムクロリドなどのジアルキルアルミニウムモノハライド
、メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウム
ジクロリド、メチルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジアイオダ
イド、イソブチルアルミニウムジクロリドなどのモノア
ルキルアルミニウムシバライド、エチルアルミニウムセ
スキクロリドなどのアルキルアルミニウムセスキハライ
ド、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミ
ニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシド
、ジプロピルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルア
ルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムフェ
ノキシドなどのジアルキルアルミニウムモノアルコキシ
ド、ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアル
ミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイド
ライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどの
ジアルキルアルミニウムハイドライドが挙げられる。こ
れらの中でも、トリアルキルアルミニウムが、特にトリ
エチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが望
ましい。

有機珪素化合物 本発明の触媒の一成分である有機珪素化合物（以下、成
分Ｃという。）は、前記一般式で表わされる。腹式にお
いて、Ｒ１−Ｒ１１の炭化水素基としては、アルキル基
、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基、シクロアルカジェニル基、アリール基、アルアルキ
ル基等が挙げられる。

アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、】−
プロピル、ブチル、ｌ−ブチル、Ｓ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、了ミル、】〜アミル、ｔ−アミル、ヘキシル、オク
チル、２−エチルヘキシル、デシル基等が、アルケニル
基としては、ビニル、アリル、プロペニル、１−ブテニ
ル、■−ペンテニル、１−へキセニル、１−オクテニル
、１−デケニル、１−メチル−１−ペンチニル、〕−〕
メチルー１へブテニル等が、シクロアルキル基としては
、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキ
シル基等が、シクロアルケニル基としては、シクロペン
テニル、シクロへキセニル、メチルシクロへキセニル基
等が、シクロアルカジエニル基としては、シクロペンタ
ジェニル、メチルシクロペンタジェニル、インデニル基
等が、アリール基としては、フェニル、トリル、キシリ
ル基等が、アルアルキル基としては、ベンジル、フェネ
チル、３−フェニルプロピル基等が挙げられる。Ｒ４及
びＲ５にあっては、特にメチル、エチル基が特に望まし
い。

以下、成分Ｃの具体例を列挙する。なお、前記一般式を
Ｒ’／　Ｒ２／　Ｒ３１０Ｒ’／　ＯＲ５／　Ｉｌ”と
表示する。

又、以下において、Ｍｅ−メチル、ｆＥｔ−エチル、Ｐ
ｒ−７’ロピル、ＢＵ−ブチル、へｍｙ−了ミル、Ｈｅ
ｘ−ヘキシルをそれぞれ示す。

■Ｒ’、　Ｒ２及びＲ３が炭化水素基で、Ｒ６が０Ｒ１
０のの場合［Ｒ’、　Ｒ２及びＲ３が同一の時はＲ１、
Ｒ及びＲ２が同一の時はＲ占／Ｒ３と、ＯＲ’　、　Ｏ
Ｒ５及び０Ｒ１０が同一の時は［ｌＲ’と、［］Ｒ’と
ＯＲ″が同一の時は（ＯＲ’）２１０Ｒ１０とそれぞれ
表示する。〕Ｍｅ／　ＯＭｅ　　　Ｍｅ／　ＤＥｔ　　
　Ｅｔ　／　０ＩＪｅ　　　Ｅｔ７口［Ｅｔ　　、　　
　Ｍｅ２／　ｎ−Ｐｒ／　ＯＭｅ　　、　　　Ｍｅ２／
　ｎ−Ｐｒ／　［１８ｔＭｅ２／　ｔ−Ｂｕ／　ＯＭｅ
　、　　Ｍｅ２／　ｔ−Ｂｕ／　［］Ｅｔ　、　　εｔ
−２／Ｍｅ／［］Ｍｅ　、　　Ｅｔ２／Ｍｅ１０Ｅｔ　
、　Ｍｅ７　（ＤＭｅ）ｚ／［］ＥｔＭｅ／　（ｌ］Ｍ
ｅＬ／　Ｄｉ−Ｐｒ　１Ｍｅ／　（［］Ｍｅ）２／　０
ｔ−Ｂｕ　、　Ｍｅ／　（ＯＢｔ）２／　０ｎ−Ｈｅｘ
　　、　　　　［ｉｔ／　（ＯＭｅ）２／　Ｄｉ−Ｐｒ
　　。

Ｍｅｚ／　ｔ−Ｂｕ／　（ＯＭｅ）　２／　０ｔ−Ｂｕ
　、　Ｅｔ２／　Ｍｅ／　（［］Ｍｅ）　２／　０ｎ−
）１ｅｘ。

■Ｒ１がＲ；Ｓｉ、Ｒ２及びＲ３が炭化水素基でＲ６が
０Ｒ１０の場合 〔Ｒ２及びＲ３が同一の時はＲ：ｉＳｉ／Ｒ：と、ＯＲ
’ＯＲ’及び０ＲＩＯが同一の時はＯＲ’とＯＲ５が同
の時は（［］Ｒ’）２１０Ｒ１０とそれぞれ表示する。

〕Ｍｅ：＋Ｓｉ／　Ｍｅｚ／　ＯＭｅ　、　Ｍｅ３Ｓｉ
／　Ｍｅ２／　ＯＥｔ　。

εｔｓｓ＋／　Ｍｅ２／　ＯＭｅ　、　Ｂｔ３Ｓ＋／　
Ｍｅ２／　［］Ｅｔ　、　ｔＡｅ＋＋Ｓ＋／　Ｂｔ２／
　ＱＭｅ　、　Ｍｅ、Ｓｉ／ピｔ２％ＯＥｔ　、　Ｅｔ
ａＳｉ／Ｅｔ２１０Ｍｅ、巳ｔ３ｓ＋／　Ｅｔｚ／　Ｏ
Ｅｔ　、　Ｍｅ３Ｓ＋／　Ｍｅ／　Ｅｔ７０Ｍｅ　、　
［ＥｔａＳｉ／Ｍｅ／　Ｅｔ／［］Ｅｔ　、　Ｍｅ３Ｓ
ｉ／　Ｅｔ／１−Ｐｒ／　ＯＥｔ　　Ｅｔ＋Ｓｉ／　Ｍ
ｅ／　ｔ−Ｂｕ／　ＯＡ！ｅ　、　ＭｅｓＳｉ／Ｍｅｚ
／　（ＯＭｅ）２／［］ｔ−Ｂｕ　　、　　ＩＡｅｓＳ
１／Ｍｅ２／　（ＯＥｔ）２１０ｎ−Ｈｅｘ　　、　　
Ｅｔ３Ｓｉ／Ｍｅ２／　（［］Ｍｅ）２／Ｕｓ−Ａｍｙ
Ｍｅ３Ｓｉ／Ｍｅ／　８ｔ／　（［１Ｍｅ）２／Ｉ］ｔ
−Ｂｕ　　、　　Ｂｔ３Ｓｉ／Ｍｅ／［！ｔ／　（ＯＥ
ｔ）２／［１ｎ−Ｈｅｘ　　　Ｅｔ３Ｓｉ／Ｍｅ／　１
−Ｐｒ／（ＯＥｔ）２／　ｔ−Ｂｕ　　、　　ＢｔｚＳ
ｉ／Ｍｅ／　ｔ−Ｂｕ／　（ＯＭｅ）２１０Ｓ〜八ｍ’
ｉ　　。

■Ｒ’、　Ｒ”及びＲ３が炭化水素基で、Ｒ６が炭化水
素基の場合 ［Ｒ’、　Ｒ’及びＲ３が同一の時はＲ１、Ｒ２及びＲ
２が同一の時はＲ↓／Ｒ３と、ＯＲ″とＯＲ５が同一の
時は（ＯＲ’）２／Ｒ６とそれぞれ表示する。］Ｍｅ／
　（ＯＭｅ）２／　Ｍｅ　、　　Ｍｅ／　（ＯＢｔＬ／
　Ｍｅ　、　’　Ｍｅ／（ＯＭｅ）　＝／巳ｔ、　Ｍｅ
７（ＯＢｔ）　２／ピｔ、　Ｍｅ／　（ＯＭｅ）　２／
Ｐｒ　、　　Ｍｅ／　（［１Ｅｔ）ｚ／　１−Ｐｒ　、
　　Ｍｅ／　（ＤＭｅ）２／　ｔ−ＢｕＭｅ／　（Ｏａ
ｔ）　２／　ｔ−Ｂｕ　、　　Ｍｅ／　（［Ｍｅ）　２
／　ｎ−Ｂｕ　、　　Ｍｅ／　（ＯＢｔ）２／　ｎ−日
ｕ　　　　　Ｍｅ／　（Ｃ］Ｍｅ）２／　５−Ｂｕ　　
、　　　Ｍｅ／（ＯＥｔ）２／ｓ−日ｕ　　、　　Ｅｔ
７　（ｌＩＩＭｅ）２／　Ｍｅ　　、　　Ｂｔ／　（Ｏ
Ｅｔ）ｚ／　Ｍｅ　、　　Ｂｔ／　（ＩＩ）Ｍｅ）　２
／　１−Ｐｒ　　　Ｂｔ／　（ＯＥｔ）　２／　ｉＰｒ
　、　Ｍｅ２／　ｎ−Ｐｒ／　（ＤＭｅ）　２／　Ｍｅ
　、　Ｍｅ、／　ｎ−Ｐｒ／（ＤＥｔ）２／　Ｍｅ　、
　Ｍａ２／　ｔ−Ｂｕ／／　（ＯＭｅ）２／　［ｉｔ　
、　Ｍｅ２／ｔ−Ｂｕ／　（Ｏａｔ）　２／　Ｂｔ　、
　　Ｍｅａｌ　’ｎ−Ｂｕ／　（ＯＢｔ）　２／　Ｍｅ
　。

Ｍｅａｌ　ｎ−Ｂｕ／　（ＯＥｔ）　２／　Ｍｅ　、　
　Ｍｅ２／　ｎ−ｔｌｅｘ／　（ＯＭｅ）　２／　Ｍｅ
　、　　Ｍｅ２／　ｎ−）１ｅｘ／　（ＯＢｔ）　２／
　Ｍｅ　、　　Ｍｅａｌ　ｓ−Ａｍｙ／　（ＯＭｅ）　
２／　Ｍｅ　、　　Ｍｅ２／　ｓ−Ａｍｙ／　（ＯＢｔ
）　２／　Ｍｅ　。

Ｍｅ／　（ＯＭｅ＞　＝／シクロペンチル、　Ｍｅ／　
（Ｏｌｅ）２／シクロペンタジエニル。

ＯＲ１がＲ’ｉＳ＋ＳＲ’及びＲ３が炭化水素基で、Ｒ
６が炭化水素基の場合 ［Ｒ２及びＲ３が同一の時はＲａＳ＋／ＲΔと、ＯＲ’
とＯＲ’が同一の時は（ＯＲ’）、／Ｒ’とそれぞれ表
示する。〕 Ｍｅ＋Ｓｉ／　Ｍｅ２／　（ＯＭｅ）　２／　Ｍｅ　、
　Ｍｅ＋Ｓｉ／　＆Ｌａ２／（ＯＢｔ）　２／　Ｍｅ　
、　ＥｔｓＳｉ／　Ｍｅａｌ　（ＯＭｅ）　２／　１−
Ｐｒ　。

ＢｔｓＳｉ／　Ｍｅａｌ　（ＯＭｅ）　２／　ｎ−Ｈｅ
ｘ　。

■Ｒ’、Ｒ’及びＲ３が炭化水素基で、Ｒ６が５ｉＲ１
１の場合 ［Ｒ’、Ｒ”及びＲ３が同一の時はＲ１、Ｒ２及びＲ３
が同一の時はＲう／Ｒ３と、ＯＲ’及びＯＲ’が同一の
時は（ＯＲ’）２／　５ｉＲＡ’とそれぞれ表示する。

〕Ｍｅ／　（ＯＭｅ）２／　ＳｉＭｅ３．　Ｍｅ／　（
０１Ｅｔ）ｚ／　ＳｉＭｅ３゜Ｍｅ／（ＯＭｅ）２／５
ｉｆｔｓ　、Ｂｔ／（ＯＭｅ）ｚ／ＳｉＭｅ＋　、Ｅｔ
／　（０［！ｔ）ｚ／　ＳｔＭｅ３．　　Ｅｔ／　（Ｏ
Ｍｅ）　２／　５ｉＥｔ＋　、　　Ｅｔ／（ＯＢｔ）ｓ
／　５ｉＢｔ＋　、　　Ｍｅ２／　ｎ−Ｐｒ／　（ＯＭ
ｅ）２／　ＳｉＭｅ３゜Ｍｅａｌ１−Ｂｕ／（ＯＭｅ）
２／ＳｉＭｅ５．Ｂｔ２／ｉ−Ｐ’ｒ／（ＯＥｔ）２／
Ｓ＋Ｂｔ３　。

ＯＲ１がＲ；；Ｓｉ、Ｒ２及びＲ３が炭化水素基で、Ｒ
６がＳ＋ＲＡ’の場合 〔Ｒ２及びＲ３が同一の時はＲ：Ｓ＋／Ｒ号と、ＯＲ’
とＯＲ５が同一の時は（ＯＲ’）２／　Ｓ＋ＲＡ’とそ
れぞれ表示する。〕 ＭｅｓＳｔ／　Ｍｅ２／　（ＯＭｅ）　２／　Ｓ＋Ｍｅ
＋　、　ＭｅｓＳ＋／　Ｅｔ２／（ＯＭｅ）　２／　Ｓ
　ｉＭｅ　３　＋’　Ｍ’ｅ”３　Ｓ’ｉ７　Ｍｅ２／
”（ＯＥｔ）２’／　’−３ＩＭｅ　ｓ　。

Ｍｅ３Ｓｉ／　Ｍｅａｌ　（’０−Ｍ’ｅ）　ｚ７　’
５ｉＢｔｓ　＋”　　’Ｍｅ３Ｓ’ｉ／　Ｍｅ／　Ｅｔ
／（叶ｔ）　２／　ＳｉＭｅ＋　：　　’Ｂｔ＋Ｓｉ／
　Ｅｔ２／　（ＯＥｔ’）　２／Ｓ＋Ｍｅ３．　　Ｂｔ
′３ｓｔ／　Ｂｔ２／　（０［！ｔ）２／　Ｓ＋Ｂｔ＋
　、　Ｍｅ３Ｓ＋／　Ｍｅ／　ｎ”Ｂｕ７（ＯＢｔｈ／
　Ｓ　ｉＭｅ３゜ＯＲ１及びＲ２が炭化水素基、Ｒ３が
Ｒ９０で、Ｒ６が０Ｒ１０の場合 ［Ｒ’及びＲ２が同一の時はＲ占／Ｒ９０と、ＯＲ’Ｏ
Ｒ５及び０Ｒ１０が同一の時はＯＲ’とＯＲ’及びＯＲ
５が同一の時は（ＯＲ’）、１０Ｒ”とそれぞれ表示す
る。〕 ＭｅａｌＭｅｎ１０Ｍｅ　、　　Ｍｅ２／Ｍｅｎ１０Ｅ
ｔ　、　Ｍｅｚ／Ｂｔｕ／　ＯＭｅ　、　　Ｍｅｎ／　
Ｂｔｕ／　ＯＦ！ｔ　、　　Ｍｅ２／　ｉ−Ｐｒｏｌｏ
Ｍｅ　、　　Ｍｅ２／　１−ＰｒＯ／　Ｏａｔ　、　　
Ｍｅ２／　ｔ−Ｂｕｎ／　ＯＭｅ　。

Ｍｅ２／　ｔ　Ｂｕｄ／　０巳ｔ　、　　Ｍｅ２／ｎ−
ｎ−１（ｅｘＯｌｏ　、　Ｍｅａｌ　ｎ−ＨｅｘＯ／　
ＯＢｔ　　、　　　Ｂｔｚ／　Ｍｅｎ／　ＯＭｅ　　、
　　　Ｅｔ２／　Ｍｅｎ／　ＯＥｔ　、　Ｍｅ／　ｔ−
Ｂｕ／　Ｍｅｎ／　ＯＭｅ　、　Ｍｅ／　ｔ−Ｂｕ／　
ＭｅｎｌｏＢｔ　、　　（ｉ−Ｐｒ）ｚ／Ｍｅｎ１０Ｍ
ｅ　、　　（ｉ−Ｐｒ）ｚ／Ｍｅｎ／　ＯＥｔ　、　Ｍ
ｅ／　ｓ−Ａｍｙ／　Ｍｅｎ／　ＯＭｅ　、　Ｍｅ／　
ｓ−Ａｍｙ／Ｍｅｎ／　ＯＥｔ　、　　Ｍｅａｌ　Ｍｅ
ｎ／　（ＯＭｅ＞　２／　ＯＢｔ　、　　Ｍｅ２／　Ｍ
ｅｎ／　（ＯＢｔ）　２／　０ｔ−Ｂｕ　、　　Ｍｅ２
／　Ｂｔｕ／　（ＯＭｅ）　２１０ｎ−Ｈｅｘ　、　Ｍ
ｅ２／ＥｔＯ／　（ＯＥｔ）ｚｌｏｉ−Ｐｒ　、　　Ｅ
ｔａ／Ｍｅｎ／　（ＯＭｅ）　２／　ＯＢｔ　、　　Ｅ
ｔ２／　Ｍｅｎ／　（ＯＢｔ）　２／　０ｔＢｕ　、　
Ｂｔｚ／　Ｅ！ｔＯ／　（ＯＭｅ）２／　０ｎ−Ｈｅｘ
　、　Ｅｔ２／　Ｅｔａ／（０巳ｔ）２／　０ｉ−Ｐｒ
　　、　　Ｍｅ／　ｔ−Ｂｕ／　Ｍｅｎ／　ＯＭｅ／　
０Ｅｔ１０ｉ−Ｐｒ　、　Ｂｔ／　１−Ｐｒ／　Ｂｔｕ
／　ＯＭｅ／　ＯＥｔ／　Ｏｎ−Ａｍｙ　０■Ｒ’がＲ
：：Ｓｉ、Ｒ２が炭化水素基、Ｒ３がＲ″０で、Ｒ６が
０Ｒ１００場合 ［ＯＲ’　、　ＯＲ’及び０Ｒ１０が同一の時はＯＲ’
とＯＲ’及びＯＲ５が同一の時は（ＯＲ’）　２／　Ｏ
Ｒ９とそれぞれ表示する。〕 ＭｅｓＳｉ／　Ｍｅ／　Ｍｅｎ／　Ｄｕｅ　　　Ｍｅ３
Ｓｉ／　Ｍｅ／　ＭｅｎｌｏＢｔ　、　　Ｍｅ３Ｓｉ／
　Ｍｅ／　ＩＥｔＯ／　ＯＭｅ　、　　Ｂｔ＋Ｓｉ／　
Ｅｔ／Ｍｅｎ／　ＯＭｅ　、　　ＢｔｓＳｉ／　Ｍｅ／
　Ｂｔｕ／　ＯＭｅ　、　　Ｅ！ｔｓＳｉ／Ｍ’ｅ／　
Ｍｅｎ／　ＯＥｔ　、　　！Ｅｔ＋Ｓｉ／　Ｂｔ／　Ｅ
ｔａ／　ＯＢｔ　。

Ｍｅ＋Ｓｉ／　ｔ’−ｅｕ／　Ｍｅｎ／　ＯＭｅ　、　
　Ｅｔ＋Ｓｉ／　１−Ｐｒ／　ＥｔＯｌｏＢｔ　、　　
Ｍｅ３Ｓｉ／Ｍｅ／Ｍｅｎ／　（ＯＭｅ）ｚ／−０４−
Ｂｕ　。

Ｍｅ３Ｓｉ／　Ｂｔ／　Ｍｅｎ／　（ＯＥｔ）　ｘ／　
０ｎ−Ｐｒ　、　　Ｍｅ＊Ｓｉ／　Ｅｔ／　Ｂｔ［］／
　（ＯＢｔ）２／　０ｉ−Ｐｒ　　、　　　Ｅｔ３Ｓｉ
／　Ｍｅ／　Ｍｅｎ／（ＯＥｔ）ｚ／　０＋　Ｐｒ　、
　　Ｂｔ＋Ｓ＋／　Ｅｔ／　Ｂｔｕ／　（ＯＥｔ）２１
０ｉ−Ｐｒ　、　　ＥｔｓＳｉ／　Ｍｅ／　Ｅｔａ／　
（ＯＭｅ）　２／　Ｕｓ−Ａｍｙ　０■Ｒ１及びＲ２が
炭化水素基、Ｒ″′がＲ９０で、Ｒ６が炭化水素基の場
合 ［Ｒ’及びＲ２が同一の時はＲ↓／Ｒ９０と、ＯＲ’及
びＯＲ５が同一の時は（ＯＲ’）　２／　Ｒ６とそれぞ
れ表示する。〕 Ｍｅ２／　Ｍｅｎ／　（ＯＭｅ）　２／　Ｍｅ　、　Ｍ
ｅ２／　Ｍｅａｌ　／　（ＯＢｔ）　２／　Ｍｅ　、　
Ｍａ２／　Ｅｔａ／　（ＯＭｅ）　２／　Ｍｅ　、　Ｍ
Ｅ！２／　Ｂｔｕ／（ＯＥｔ）ｔ／Ｍｅ　、　Ｍｅｉ／
　１−ＰｒＯ／　（ＯＭｅ）２／Ｍｅ、　　Ｍｅ２／　
＋−Ｐ　ｒｏ／　（ＯＥｔ）　２／　Ｍｅ　、　　Ｍｅ
ｚ／　ｓ　　Ｂｕｄ／　（［１Ｍｅ）　２／Ｍｅ　、　
Ｍｅｚ／　５−Ｂｕｎ／　（叶ｔ）　２／　Ｍｅ　、　
Ｍｅ２／　ｔ−Ａｍｙ［］／　（ＯＭｅ）２／　Ｍｅ　
　、　　Ｍｅ２／　ｔ−八ｍｙＤ／　（ＯＥｔ）２／　
Ｍｅ　　。

Ｍｅ２／ｎ−Ｈｅｘ（］／　（ＯＭｅ）２／Ｍｅ　　、
　　Ｍｅ２／ｎ−）１ｅｘ［ｌ／（ＯＢｔ）ｚ／Ｍｅ　
　、Ｅｔ２／ＭｅＯ／（ＤＭｅ）２／Ｍｅ　、　　ＩＥ
ｔ２／Ｍｅｎ／　（０［１ｔ）２／Ｍｅ　　、　　　Ｍ
ＣＩｎ−Ｐｒ／ＭｅＯ／　（ＯＭｅ）２／Ｅｔ　　、　
　ＭＣＩｎ−Ｐｒ／Ｍｅｎ／（ＤＢｔ）２／Ｅｔ　　、
　　ＭＣＩ１−Ｂｕ／Ｍｅｎ／　（ＯＭｅ）２／Ｍｅ　
、　　ＭＣＩ１−Ｂｕ／ＭｅＤ／（（］Ｅｔ）ｚ／Ｍｅ
　、Ｍｅ２／Ｍｅｆｌ／　（ＯＭｅ）ｚ／Ｅｔ　　、　
　　Ｍｅ２／ＭｅＯ／　（［１Ｅｔ）２／　ａｔ　　、
　　Ｍｅ２／　Ｍｅｎ／　（ＯＭｅ）２／　ｉ−ＰｒＭ
ｅ２／Ｍｅｎ／　（ＯＩＥｔ）２／　１−Ｐｒ　　、Ｍ
ｅ２／Ｍｅｎ／　（［］Ｍｅ）２／１−Ｂｕ　　、Ｍｅ
２／ＭｅＯ／　（ＯＥｔ）２／１−Ｂｕ　　、Ｍｅ２／
ＭｅＯ／　（ＯＭｅ）　２／シクロヘキシル、　　Ｍｅ
ｎ／　ＭｅＯ／　［］Ｍｅ１０Ｅｔ／Ｂｔ　　、Ｍｅ２
／Ｅｔ［］／ｆＪＭｅ１０Ｂｔ／ｌ−１３ｕ　、Ｅｔ。

／ＭｅＯ１０Ｍｅ１０Ｅｔ／１−Ｐｒ、　　　ＭＣＩ１
−Ｂｕ／ＭｅＯ１０Ｍｅ１０Ｅｔ／Ｍｅ　、　　ｌＥｔ
／１−Ｐｒ／Ｅｔａ／［］Ｍｅ１０Ｅｔ／ｎ−Ｈｅｘ　
。

（Ｄ　Ｒ’がＲ’ｉＳ＋、Ｒ２が炭化水素基、Ｒ３がＲ
９０で、Ｒ６が炭化水素基の場合 〔ＯＲ４及びＯＲ５が同一の時は（ＯＲ’）２／　Ｒ６
と表示する。］ Ｍｅ３Ｓｉ／　ＭＣＩ　Ｍｅｎ／　（ＯＭｅ）　２／　
Ｍｅ　、　Ｍｅ３Ｓｉ／　Ｅｔ／ＭｅＯ／　（ＯＭｅ）
２／　Ｍｅ　　、　　Ｍｅ３Ｓ＋／　Ｅｔ／　Ｅｔ口　
７　（［］Ｍｅ）２／Ｍｅ　、　Ｍｅ３Ｓｒ／　Ｅｔ／
　ＥｔＤ／　（ＯＥｔ）ｚ／　Ｅｔ　、　　ＥｔｓＳ＋
／Ｍｅ／ＭｅＯ／（ＯＭｅ＞ｚ／Ｍｅ、　　Ｅｔ３Ｓｉ
／Ｅｔ／Ｍｅ［１／（ＯＭｅ）　２／　Ｍｅ　、　Ｅｔ
＋Ｓｉ／　Ｅｔ／　Ｅｔａ／　（［］Ｍｅ）　２／　Ｍ
ｅＢｔ３Ｓｉ／　Ｅｔ／　Ｅｔａ／　（ＯＢｔ）　２／
　８ｔ　、　Ｍｅ３Ｓｉ／　Ｒｔ／Ｍｅ　Ｏ／（０巳ｔ
）　２／　ｔ　−Ｂｔ＋　　、　　Ｅｔ　３Ｓ＋／　Ｍ
ＣＩ　Ｅｔ［］／　（ＱＭｅ）　２／　５−Ｂｕ　、　
Ｍｅ３Ｓｉ／　ＭＣＩ　Ｍｅｎ／　ＯＭｅ／　［］Ｅｔ
／　Ｍｅ　。

Ｅｔ３Ｓｉ／　Ｅｔ／　Ｍｅｎ／　ＯＭｅ／　ＯＥｔ／
　１−Ｐｒ　００Ｒ’及びＲ２が炭化水素基、Ｒ３がＲ
９０て、Ｒ６が５１ＲＡｌの場合 ［Ｒ’及びＲ２が同一の時はＲΔ／Ｒ９０と、ｆ］Ｒ’
及びＯＲ５が同一の時は（ＯＲ’）　２／　Ｓ＋ＲＡ　
’とそれぞれ表示する。〕 Ｍｅ２／　Ｍｅ口／　（ＯＭｅ）２／　ＳｉＭｅ＋　　
、　　Ｍｅｚ／　Ｅｔａ／（ＤＭｅ）２／ＳｉＭｅｓ　
　　　Ｍｅｚ／ＭｅＯ／（口Ｅｔ）２／　ＳｉＭｅ３ｋ
（ｅ２／　Ｍｅ日／　（ＯＭｅ）　２／　５ｉｌＥｔ３
．　Ｅｔｚ／　Ｍａｃ／　（ＯＭｅ）　２／　５Ｊｅ３
．　Ｂｈ／　８ｔＤ／　（［］Ｍｅ）２／　Ｓ＋Ｍｅｓ
　、　Ｅｔ２／Ｍｅ［］／（［］Ｍｅ）ｚ／５ｉＥｔ３
　、　　Ｅｔ２／ＢｔＯ／（ＯＥｔ）２／５ｉＥｔ：＋
　　、　　ＭＣＩ　Ｆｉｔ／　Ｍｅｎ／　（ＯＥｔ）２
／　ＳｉＭｅ３．　　Ｍｅ／Ｅｔ／Ｂｔｕ／　（ＯＭｅ
）２／５ｉＥｔ３　　ＭＣＩ１−８ｒ／Ｅｔａ／（ＯＭ
ｅ）２／ＳｉＭｅ３　、ａｔ／ｓ−＾ｍｙ／Ｍｅ［］／
（［］Ｅｔ）２／ＳｉＭｅａ　　、　　１−Ｐｒ／ｎ−
Ｂｕ／Ｍｅｎ／　（［］Ｍｅ）２／ＳｉｆｔｓＭｅ／巳
ｔ／Ｍｅｎ１０Ｍｅ１０ＩＥｔ／ＳｉＭｅ３　、Ｅｔ／
１−Ｂｕ／Ｍｅｎ／ＤＩＪｅ１０Ｅｔ／５ｉ８ｔ＋　　
。

＠　Ｒ’　カＲＨ３＋、Ｒ２カ炭化水素基、Ｒ３カＲｇ
Ｏテ、Ｒ６が５ｉＲ４’の場合 〔ＯＲ４及びＯＲ’が同一の時は（ＯＲ’）２／　Ｓｉ
Ｒ；と表示する。〕 Ｍｅ＋Ｓｉ／　ＭＣＩ　Ｍｅｎ／　（ＯＭｅ）　２／　
ＳｉＭｅ、　Ｍｅ３Ｓｉ／　Ｅｔ／　Ｍｅｎ／　（ＯＭ
ｅ）２／　ＳｉＭｅ３　、　　Ｍｅ３Ｓｉ／　ＩＡｅ／
　Ｅｔ口　／（ＯＭｅ）　２／　ＳｉＭｅｚ　、　Ｅｔ
３ＳＩ／　ＭＣＩ　Ｍｅｎ／　（［１Ｍｅ）　２／Ｓｉ
Ｍｅ３．　　Ｅｔ３Ｓｉ／　Ｂｔ／　Ｍ８０／　（［１
Ｍｅ）　２／　ＳｉＭｅ＋　。

Ｅｔ３Ｓ＋／εｔ／　Ｅｔａ／　（［）Ｍｅ）　２／　
ＳｉＭｅ３．　　Ｅｔ、Ｓｉ／ＭＣＩ　Ｍｅｎ／　（（
］Ｍｅ）２／　Ｓ＋Ｂｔ３　、　　Ｅｔ３Ｓ＋／　Ｅｔ
／巳１０／　（ＯＥｔ）　２／　Ｓｉ［！ｔｓ　、　Ｍ
ｅ３Ｓｉ／　ＭＣＩ　Ｍｅｎ／　ＯＭｅ１０日ｔ／　Ｓ
ｉＭｅ３．　　Ｅｔ＋Ｓｉ／　Ｅｔ／　Ｅｔａ／　ＯＭ
ｅ／　ＯＢｔ／Ｓ＋Ｂｔ３゜ ＠　Ｒ’　が炭化７１基、Ｒ’カＲ’［ｌ　、　Ｒ３カ
Ｒ９０テ、Ｒ６が０Ｒ１０の場合 ｌ’口及びＲ２Ｏが同一の時はＲ’／　（Ｒ８［］）　
、と、［］Ｉｔ’　、叶５及び０Ｒ１０が同一の時はＯ
Ｒ’と、ＯＲ’及びＯＲ５が同一の時は（ＯＲ’）　２
／　ＯＲ”とそれぞれ表示する。〕 ＭＣＩ　　（Ｍｅｎ）２／　ＯＭｅ　　、　　ＭＣＩ　
（Ｍｅｎ）　２７０ピｔ、Ｅｔ／（Ｍ［！０）２／　Ｏ
Ｍｅ　　、　　　Ｅｔ／　　（ＭｅＣ］）２／［］Ｅｔ
　　、　　　ＭＣＩ　　（Ｂｔｕ）。

１０Ｍｅ　　、　　ＭＣＩ　　（ＥｔＯ）２／　ＯＥｔ
　　、　　ＭＣＩ　　（ｎ−Ｐｒｏ＞ｚ％ＯＭｅ　　Ｍ
ＣＩ　（ｎ−ＰｒＯ）／　ＯＥｔ　、　ＭＣＩ　（Ｍｅ
ｎ）／　（ｔＢｕｄ）／　ＯＭｅ　　ＭＣＩ　（Ｍｅｎ
）　／　（ｔ−ＢｕＯ）／／　０ピｔＭｅ／　　（Ｍｅ
Ｄ）ｚ／　（ＯＭｅ）２／　０ｔ−Ｂｕ　　、　　ＭＣ
Ｉ　　（ＭｅＯ）ｚ７（ＯＥｔ）　２／　［ｌｌ−Ｐｒ
　、　ＭＣＩ　Ｍｅｔ］／　ｔ−Ｂｕ［ｌ／　（ＤＭｅ
）　２／　Ｄｎｔｌ　ｅ　Ｘ　　、　　巳ｔ／εｔｏ／
　＋−Ｐｒｏ／　（ＯＥｔ）２／旧−Ｂｕ、ＭＣＩ　Ｅ
ｔａ／　ｎ−Ｂｕｎ／　ＯＭｅ／　Ｅｔａ／　［］ｎ−
Ｈｅｘ　Ｏ［株］Ｒ１がＲ至Ｓｉ、　Ｒ２がＲ８［］　
、Ｒ３がＲ９０で、Ｒ６が０Ｒ１Ｉｌ＋の場合 ［１１８０及びＲ９０が同一の時は［ｓｉ、／　（Ｒ’
Ｄ）２と、ＯＲ’　、　ＯＲ５及び０Ｒ１０が同一の時
はＯＲ’と、ＯＲ″及びＤＲ５が同一の時は（ＯＲ’）
　、／　ＤＲ”とそれぞれ表示する。〕 Ｍｅ＋Ｓｉ／　（ＭｅＯ＞２１０Ｍｅ　、　　Ｍｅ３Ｓ
ｉ／　（ＢｔＯ）２１０Ｍｅ　。

Ｍｅ＋Ｓｉ／　（Ｍｅｎ）２１０ａｔ　　、ＢｔａＳｉ
／　（ＥｉｔＯ）２１０Ｍｅ　。

Ｂｔ３Ｓｉ／　（Ｍｅｏ）ｚｌｏ［ｉｔ　、Ｂｔ３Ｓｉ
／　（ＩｌｉｔＯ）２１０Ｂｔ　。

Ｍｅ３Ｓｉ／　（ｎ−ＰｒＯ）ｚｌｏＭｅ　　、　　Ｂ
ｔａＳｉ／Ｅｔａ／１−ＰｒＯｌｏＢｔ　　、　　　Ｍ
ｅ３Ｓｉ／Ｍｅｎ／ｎ−ＢｕｎｌｏＭｅ　　、　　Ｍｅ
＋Ｓｉ／（Ｍｅｎ）２／　（ＯＭｅ）２１０ｔ−Ｂｕ　
　、　　　Ｍｅ＋Ｓ＋／　（Ｂｔｕ）２／（ＯＭｅ）２
／　０ｎ−Ｈｅｘ　　、　　Ｅｔ３Ｓｉ／　　（Ｍｅｎ
）２／　（ＯＥｔ）２／　Ｄｉ−Ｐｒ　　、　　　Ｍｅ
ｓＳｉ／Ｍｅｎ／１−Ｂｕｎ／（ＯＭｅ）２１０ｓ−Ａ
ｍｙ　。

Ｂｔ＋Ｓｉ／Ｂｔｕ／　ｉ−ＰｒＯｌｏＭｅｌｏＥｔｌ
ｌ−Ｐｒ０ｌ００■Ｒ’が炭化水素基、Ｒ２がＲ８０、
Ｒ３がＲ９０で、Ｒ６が炭化水素基である場合 〔Ｒ８０及びＲ９０が同一の時はＲ’／　（Ｒ”Ｏ）　
、と、ＯＲ’及びＯＲ５が同一の時は（ＯＲ’）２／　
Ｒ’とそれぞれ表示する。〕 Ｍｅ／　（Ｍｅｎ）　２／　（ＯＭｅ）　２／　Ｍｅ　
、　　Ｍｅ／　（Ｍｅｎ）　２／（０εｔ）２／　Ｍｅ
　、　　Ｂｔ／　（Ｍｅｎ）２／　（ＯＭｅ）２／　Ｍ
ｅ　。

Ｂｔ／　（ＢｔＯ）ｚ／　（ＯＢｔ）ｚ／　Ｍｅ　、　
　１−Ｐｒ／　（Ｍｅｎ）２／（ＯＭｅ）　２／　Ｍｅ
　、　　１−Ｐｒ／　（Ｍｅｎ）　２／　（ＯＥｔ）　
２／　Ｍｅ　。

ｎ−Ｂｕ／　（Ｍｅｎ）２／　（ＯＭｅ）ｚ／　Ｍｅ、
　ｎ−Ｂｕ／　（Ｍｅｎ）ｚ／（ＯＥｔ）２／Ｍｅ　、
　　Ｍｅ／　（ｎ−ＰｒＯ）２／　（ＯＭｅ）２／Ｍｅ
　。

Ｍｅ／　（ｎ−Ｐｒｏ）２／　（ＯＢｔ）ｚ／Ｍｅ　、
　　　Ｍｅ／　（ｓ−ＢＬＩＯ）２／　（ＯＭｅ）＝／
Ｍｅ　　、　　　Ｍｅ／　（Ｓ−８１０）２／　（ＯＥ
ｔ）２／ＭｅＭｅ／Ｍｅｎ／ｎ−）１ｅｘＯ／（ＯＭｅ
）２／Ｍｅ　　、　　　Ｍｅ／Ｍｅｎ／ｎ−ＨｅｘＯ／
　（ＯＢｔ）２／Ｍｅ　、　　　Ｅｔ／　（Ｍｅｎ）２
／（ＯＭｅ）２／Ｂｔ　、　　εｔ／　（Ｍｅｎ）　２
／　（ｏＥｔ）　２／　ｅｔ　、ビニル／（Ｍｅｎ＞　
２／　（ＯＭｅ）　２／ビニル、ビニル／　（Ｅｔａ）
　２／（ＯＥｔ）　２／ビニル、　　Ｍｅ／　（Ｍｅｎ
）　２／　ＯＭｅ／　ＯＥｔ／Ｍｅ　　、　　　Ｍｅ／
　（ＢｔＯ）２／［１Ｍｅ１０Ｅｔ／Ｂｔ　　、　　Ｅ
ｔ／　（ＢｔＯ）２１０Ｍｅ１０Ｅｔ／Ｍｅ　　、　　
　Ｅｔ／　（Ｅｔａ）２１０Ｍｅ１０Ｅｔ／Ｂｔ　　、
　　　Ｍｅ／Ｍｅｎ／Ｂｔｕ１０Ｍｅ１０Ｅｔ／Ｅｔ　
　、　　　Ｅｔ／Ｍｅｎ／Ｂｔｕ１０Ｍｅ１０ａｔ／Ｂ
ｔ　　０■Ｒ’が炭化水素基、Ｒ２がＲ＠０　、Ｒ’が
Ｒ９０で、Ｒ６が５ｉｌｌｉｌ＋の場合 ［Ｒ”Ｏ及びＲ’０が同一の時はＲ’／　（Ｒ’０）　
２と、ＯＲ’及びＯＲ５が同一の時は（ＯＲ’）２／Ｓ
ｉＲ占１とそれぞれ表示する。〕 Ｍｅ／　（Ｍｅｎ）　２／　（ＯＭｅ）　２／　ＳｉＭ
ｅｓ　、　Ｍｅ／　（Ｍｅｎ）　２／（ＯＢｔ）２／Ｓ
ｉＭｅ３．　Ｍｅ／　（ＭｅＯ）２／　（ＯＭｅ）２／
５ＩＥｔ３゜Ｂｔ／　（Ｍｅｎ）２／　（ＯＭｅ）２／
　ＳｉＭｅ３．　Ｅｔ／　（ＢｔＯ）２／（ＯＭｅ）２
／　ＳｉＭｅ３．　Ｅｔ／　（Ｍｅｎ）ｚ／　（ＯＢｔ
）ｚ／　ＳｉＭｅ、　。

Ｂｔ／（ＭｅＯ）ｚ／（ＯＭｅ＞ｚ／５ｉＢｔ８．Ｅｔ
／（ＢｔＯ）２／（０［Ｅｔ）２／５ｉｆｔ、、−Ｍｅ
／Ｍｅｎ／Ｅｔａ１０Ｍｅ１０Ｂｔ／ＳｉＭｅ＋　　、
　　Ｅｔ／Ｍｅｎ／Ｂｔｕ１０Ｍｅ１０Ｅｔ／５ｉＥｔ
＋　　。

１−Ｐｒ／　（Ｍｅｎ）２／（ＯＭｅ）２／ＳｉＭｅ＋
　　、ｎ−Ｂｕ／　（Ｍｅｎ）２／　（ＯＭｅ）２／５
ｉＢｔ＋　　、Ｍｅ／　（ｓ−８ｕｎ）２／　（ＯＢｔ
）２／ＳｉＭｅ３．　　ビニル／　（Ｍｅｎ）　２／　
ＯＭｅ／　ＯＢｔ／　Ｓ　ｉＭ＋、。

＠　Ｒ’　カＲ；Ｓ＋、　Ｒ２カＲ６０、Ｒ３カＲ９０
テ、Ｒ６カ５ｉＲＡ’の場合 〔Ｒ８０及びＲ’０が同一の時はＲ；Ｓｉ／　（Ｒ８０
）２と、ＯＲ’及びＯＲ５が同一の時は（ＯＲ’）　ａ
／　５ｉＲ４’とそれぞれ表示する。〕 Ｍｅ＋Ｓｉ／　（Ｍｅｎ）ｚ／　（ＯＭｅ）２／　Ｓｉ
Ｍｅ＋　、　Ｍｅ３Ｓｉ／（ＢｔＯ）２／　（ＯＭｅ）
２／　Ｓ＋Ｍｅ＋　、　　ＭｅｓＳ＋／　（ＭｅＯ）２
／（ＯＢｔ）　２／　ＳｉＭｅ、　、　　Ｍｅ３Ｓｉ／
　（Ｍｅｎ）　２／　（ＯＭｅ）　２／　５ｉＥｔ３．
　　Ｍｅ＋Ｓｉ／（ＥｔＯ）ｚ／（ＯＢｔ）２／５ｉＥ
ｔｓ。

Ｂｔ３Ｓｉ／　（Ｍｅｎ）２／　（ＯＭｅ）２／　Ｓｉ
ｇｈ　、　　ＢｔａＳｉ／（Ｂｔｕ）　２／　（Ｏ［ｉ
ｔ）　２／　５ｉＢｔ３．　　Ｍｅ３Ｓｉ／　Ｍｅｎ／
　Ｅｔａ／（ＯＭｅ）　２／　ＳｉＭｅ＋　、　　Ｍｅ
＋Ｓｉ／　（Ｂｔｕ）　２／　ＯＭｅ／　ＯＢｔ／Ｓｉ
Ｍｅ３．　　ＥｔｓＳｉ／ＭｅＯ／εｔＯ／　（ＯＭｅ
）　２／　ＳｉＭｅｓ　。

Ｂｔ３Ｓｉ／　Ｍｅｎ／　Ｂｔｕ／　ＯＭｅ／　０日ｔ
／５ｉＢｔ３　。

予備重合 固体成分（成分Ａ）の予備重合は、有機アルミニウム化
合物（成分Ｂ）及び有機珪素化合物（成分Ｃ）の存在下
、オレフィンと接触させることによりなされる。

オレフィンとしては、エチレンの他、プロピレン、１−
ブテン、■−ヘキセン、４−メチル１−ペンテン等のα
−オレフィンが使用し得る。

予備重合は、前記の不活性媒体の存在下で行うのが望ま
しい。予備重合は、通常１００℃以下の温度、望ましく
は一３０℃〜＋３０℃、更に望ましくは一２０℃〜＋１
５℃の温度で行なわれる。重合方式としては、バッチ式
、連続式のいずれでもよく、又二段以上の多段で行って
もよい。多段で行う場合、重合条件をそれぞれ変え得る
ことは当然である。

成分Ｂは、予備重合系での濃度が５０〜５００ミリモル
／Ｒ，望ましくは８０〜２００ミリモル／１になるよう
に用いられ、又成分Ａ中のチタン１グラム原子当り、４
〜５０．０００モル、望ましくは６〜１，０００モルと
なるように用いられる。

成分Ｃは、予備重合系での濃度が１〜１００ミリモル／
ｌ、望ましくは５〜５０ミリモル／ｌになるように用い
られる。

予備重合により成分Ａ中にオレフィンポリマーが取り込
まれるが、そのポリマー量を成分Ａ１ｇ当り０．１〜２
００ｇ、特に０．５〜５０ｇとするのが望ましい。

上記のようにして調製された本発明の触媒成分は、前記
の不活性媒体で希釈或いは洗浄することができるが、触
媒成分の保存劣化を防止する観点からは、特に洗浄する
のが望ましい。洗浄後、必要に応じて乾燥してもよい。

又、触媒成分を保存する場合は、出来る丈低温で保存す
るのが望ましく、−５０℃〜＋３０℃、特に２０℃〜＋
５℃の温度範囲が推奨される。

α−オレフィンの重合 上記のようにして得られた本発明の触媒成分は、有機金
属化合物、更には必要に応じて電子供与性化合物と組み
合せて炭素数３〜１０個のα−オレフィンの単独重合又
は他のモノオレフィン若しくは炭素数３〜１０個のジオ
レフィンとの共重合の触媒として有用であるが、特に炭
素数３ないし６個のα−オレフィン、例えばプロピレン
、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセ
ン等の単独重合又は上記のαオレフイン相互及び／又は
エチレントノランダム及びブロック共重合の触媒として
極めて優れた性能を示す。

用い得る有機金属化合物は、周期表第■族ないし第■族
金属の有機化合物である。該化合物としては、リチウム
、マグネシウム、カルシウム、亜鉛及びアルミニウムの
有機化合物が使用し得る。これらの中でも特に、有機ア
ルミニウム化合物が好適である。用い得る有機アルミニ
ウム化合物としては、前記固体成分（成分Ａ）の予備重
合の際に用いられる化合物の中から適宜選ばれるが、ト
リアルキルアルミニウム、特にトリエチルアルミニウム
、トリイソブチルアルミニウムが望ましい。又、これら
トリアルキルアルミニウムは、その他の有機子ルミニウ
ム化合物、例えば、工業的に入手し易いジエチルアルミ
ニウムクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキクロリド、ジエチルアルミニウム
エトキシド、ジエチルアルミニウムハイドライド又はこ
れらの混合物若しくは錯化合物等と併用することができ
る。

又、酸素原子や窒素原子を介して２個以上のアルミニウ
ムが結合した有機アルミニウム化合物も使用可能である
。そのような化合物としては、例えば　（Ｃ２Ｈ５）　
２Ａ］０＾１　（Ｃ２Ｈ５）　−。

（Ｃ，ｌ１ｓ）２＾１０＾１（Ｃ−Ｈ−＞２　　、　　
　（口ｚＨｓ）２ＡＩＮＡＩ　（Ｃ２Ｈ５）２２Ｈ５ 等を例示できる。

アルミニウム金属以外の金属の有機化合物としては、ジ
エチルマグネシウム、エチルマグネシウムクロリド、ジ
エチル亜鉛等の他 し１＾］　（ＣＪｓ）　４　、１１＾］（Ｃ７Ｌｓ）−
等の化合物が挙げられる。

本発明の触媒成分及び有機金属化合物と必要に応じて組
み合せることができる電子供与性化合物としては、前記
成分Ａを調製する際に用いられる化合物及び前記予備重
合の際に用いられる有機珪素化合物（成分Ｃ）の中から
適宜選ばれる他、該珪素化合物以外の有機珪素化合物か
らフよる電子供与性化合物や、窒素、イオウ、酸素、リ
ン等のへテロ原子を含む電子供与性化合物も使用可能で
ある。

有機珪素化合物の具体例としては、テトラエトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシンラン、テ
トライソブトキノンラン、テトラフェノキシシラン、テ
トラ（ｐ−メチルフェノキシ）シラン、テトラベンジル
オキシンラン、メチルトリプトキシンラン、メチルトリ
エトキンシラン、メチルトリプトキシンラン、メチルト
リフエノキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチ
ルトリイソブトキシシラン、エチルトリフエノキシシラ
ン、プチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシ
ラン、ブチルトリブトキシシラン、ブチルトリフエノキ
シシラン、イソブチルトリイソブトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ジメ
チルジイソプロポキシシラン、ジメチルジブトキシシラ
ン、ジメチルジへキシルオキシシラン、ジメチルジフェ
ノキシシラン、ジエチルジェトキシシラン、ジエチルジ
イソブトキシシラン、ジエチルジフェノキシシラン、ジ
ブチルジイソプロポキシシラン、ジブ、チルジブトキシ
シラン、ジブチルジフェノキシシラン、ジイソブチルジ
ェトキシシラン、ジイソブチルジイソブトキシシラン、
ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジェトキシシ
ラン、ジフェニルジブトキシシラン、ジベンジルジェト
キシシラン、ジビニルジフェノキシシラン、ジアリルジ
プロポキシシラン、ジフェニルジアリルオキシシラン、
メチルフエニルジメトキシシラン、クロロフエニルジエ
トキシシラン等が挙げられる。

ヘテロ原子を含む電子供与性化合物の具体例としては、
窒素原子を含む化合物として、２゜２．６．６−テトラ
メチルビペリジン、２，６ジメチルピペリジン、２．６
−ジメチルピペリジン、２，６−ジイツブロピルビペリ
ジン、２．６−ジイツブチルー４−メチルピペリジン、
１．２．２，６．６−ペンタメチルピペリジン、２．２
，５．５−テトラメチルピロリジン、２゜５−ジメチル
ピロリジン、’２．５−ジエチルピロリジン、２．５−
ジイソプロピルピロリジン、！、２．２，５．５−ペン
タメチルピロリジン、２．２．５−トリメチルピロリジ
ン、２−メチルピリジン、３−メチルピリジン、４−メ
チルピリジン、２．６−ジイソプロビルピリジン、２．
６−シイツブチルピリジン、１，２．４−トリメチルピ
ペリジン、２．５−ジメチルピペリジン、ニコチン酸メ
チル、ニコチン酸エチル、ニコチン酸アミド、安息香酸
アミド、２−メチルビロール、２．５−ジメチルピロー
ル、イミダゾール、トルイル酸アミド、ベンゾニトリル
、アセトニトリル、アニリン、パラトルイジン、オルト
トルイジン・、メタトルイジン、トリエチルアミン、ジ
エチルアミン、ジブチルアミン、テトラメチレンジアミ
ン、トリブチルアミン等が、イオウ原子を含む化合物と
して、チオフェノール、チオフェン、２−チオフェンカ
ルボン酸エチル、３−チオフェンカルボン酸エチル、２
−メチルチオフェン、メチルメルカプタン、エチルメル
カプタン、イソプロピルメルカプタン、ブチルメルカプ
タン、ジエチルチオエーテル、ジフェニルチオエーテル
、ベンゼンスルフオン酸メチル、メチルサルファイド、
エチルサルファイド等が、酸素原子を含む化合物として
、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン
、３−メチルテトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒ
ドロフラン、２，２．５，５テトラエチルテトラヒドロ
フラン、２．２．５゜５−テトラメチルテトラヒドロフ
ラン、２．２゜６．６−テトラエチルテトラヒドロピラ
ン、２゜２．６．６−テトラヒドロピラン、ジオキサン
、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエー
テル、ジイソアミルエーテル、ジフェニルエーテル、ア
ニソール、アセトフェノン、アセトン、メチルエチルケ
トン、アセチルアセトン、０−トリル−ｔ−ブチルケト
ン、メチル２．６−ジｔτブチルフエニルケトン、２−
フラル酸エチル、２−フラル酸イソアミル、２フラル酸
メチル、２−フラル酸プロピル等が、リン原子を含む化
合物として、トリフェニルホスフィン、トリブチルホス
フィン、トリフェニルホスファイト、トリベンジルホス
ファイト、ジエチルホスフェート、ジフェニルホスフェ
ート等が挙げられる。

これら電子供与性化合物は、二種以上用いてもよい。又
、これら電子供与性化合物は、有機金属化合物を触媒成
分と組合せて用いる際に用いてもよく、予め有機金属化
合物と接触させた上で用いてもよい。

本発明の触媒成分に対する有機金属化合物の使用量は、
該触媒成分中のチタン１グラム原子当り、通常１〜２．
０００グラムモル、特に２０〜５００グラムモルが望ま
しい。

又、有機金属化合物と電子供与性化合物の比率は、電子
供与性化合物１モルに対して有機金属化合物がアルミニ
ウムとして０．１〜４０、好ましくは１〜２５グラム原
子の範囲で選ばれる。

α−オレフィンの重合反応は、気相、液相のいずれでも
よく、液相で重合させる場合は、ノルマルブタン、イソ
ブタン、ノルマルペンタン、インペンタン、ヘキサン、
ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の不活性炭化水素中及び液状子ツマー
中で行うことができる。重合温度は、通常−８０℃〜＋
１５０℃、好ましくは４０〜１２０℃の範囲である。重
合圧力は、例えば１〜６０気圧でよい。又、得られる重
合体の分子量の調節は、水素若しくは他の公知の分子量
調節剤を存在せしめることにより行われる。又、共重合
においてα−オレフィンに共重合させる他のオレフィン
の量は、α−オレフィンに対して通常３０重量％迄、特
に０．３〜１５重量％の範囲で選ばれる。重合反応は、
連続又はバッチ式反応で行い、その条件は通常用いられ
る条件でよい。又、共重合反応は一段で行ってもよく、
二段以上で行ってもよい。

発明の効果 本発明は、上記の構成を採ることにより、触媒成分の強
度を向上することができると共に、該触媒成分はα−オ
レフィンの（共）重合において、高活性を維持しつつ、
高立体規則性を示し、かつ特に洗浄した触媒成分は、触
媒の保存において性能の劣化を抑制できるという優れた
効果を発揮する。

実施例 本発明を実施例及び応用例により具体的に説明す乙。な
お、例におけるパーセント（％）は特に断らない限り重
量による。

ポリマー中の結晶性ポリマーの割合を示ずヘプタン不溶
分く以下ＨＩと略称する。）は、改良型ソックスレー抽
出器で沸騰ｎ−へブタンにより６時間抽出した場合の残
量である。

実施例１ 成分Ａの調製 還流冷却器をつけた１βの反応容器に、窒素ガス雰囲気
下、チップ状の金属マグ不ンウム（純度９９．５％、平
均粒径１．６ＴＩＩＩＩ＋）　８．３　ｇ及びｎ−ヘキ
サン２５０−を入れ、６８℃で１時間攪拌後、金属マグ
ネシウムを取出し、６５℃で減圧乾燥するという方法で
予備活性化した金属マグネシウムを得た。

次に、この金属マグネシウムに、ローブチルエーテル１
４０ｍ１及びｎ−ブチルマグネシウムクロリドのｎ−ブ
チルエーテル溶液（１７５モル／Ａ）を０．５ｍｆ加え
た懸濁液を５５℃に保ち、更にｎ−ブチルエーテル５０
ｍ１にｎ−ブチルクロライド３８．５−を溶解した溶液
を５０分間で滴下した。攪拌下７０℃で４時間反応を行
った後、反応液を２５℃に保持した。

次いで、この反応液にＨＣ（ＤＣ２＋（５）３　５５．
７証を１時間で滴下した。滴下終了後、６０℃で１５分
間反応を行ない、反応生成固体をｎ−へキサン各３００
ｄで６回洗浄し、室温で１時間減圧乾燥し、マグネシウ
ムを１９０％、塩素を２８９％を含むマグネシウム含有
固体３１．６　ｇを回収した。

還流冷却器、攪拌機及び滴下ｏ−トを取付けた３　００
ｎｅの反応容器に、窒素ガス雰囲気下マグネシウム含有
固体６３ｇ及びｎ−へブタン５０ｍ１を入れ懸濁液とし
、室温で攪拌しながら２．２．２−）リクロルエタノー
ル２０ｍｆ！（０，０２ミリモル）とＬ−ヘプタン１１
．　ｍｌの混合溶液を滴下ロートから３０分間で滴下し
、更に８０℃で１時間攪拌した。得られた固体を濾別し
、室温のｎ−へキサン各１００ｄで４回洗浄し、更にト
ルエン各１００ｍ１で２回洗浄して固体成分を得た。

上記の固体成分にトルエン４０ｍ１．を加え、更に四塩
化チタン／トルエンの体積比が３７２になるように四塩
化チタンを加えて９０℃に昇温した。攪拌下、フタル酸
ジｎ−ブチル２ｍｌとトルエン５ｍｆの混合溶液を５分
間で滴下した後、１２０℃で２時間攪拌した。得られた
固体状物質を９０℃で濾別し、トルエン各１００ｍＩ！
で２回、９０℃で洗浄した。更に、新らたに四塩化チタ
ン／トルエンの体積比が３７２になるように四塩化チタ
ンを加え、１２０℃で２時間攪拌した。得られた固体状
物質を１１０℃で濾別し、室温の各１００ｄのｎ−へキ
サンにて７回洗浄して成分Ａ　５．５　ｇを得た。

予備重合 攪拌機を取付けた５００−の反応器に、窒素ガス雰囲気
下、上記で得られた成分Ａ　２．３　ｇ及びｎ−へブタ
ン２８０ｍｆを入れ、攪拌しながら５℃に冷却した。次
にトリエチルアルミニウム（以下ＴＥＡＬと略称する。

）のｎ−へブタン溶液（２，０モル／１）及び１，１−
ジメトキシ−１，２，２，２−テトラメチルジシラン（
以下、ＸＭＭＳという。）のｎ−へブタン溶液（１，０
モル／１）を、反応系におけるＴＥＡＬ及びＸＭＭＳの
濃度がそれぞれ１５０ミリモルフ１及び１０ミリモル／
ｌになるように添加し、５分間攪拌した。次いで、系内
を減圧した後、プロピレンガスを連続的に供給し、プロ
ピレンを３０分間重合させた。重合終了後、気相のプロ
ピレンを窒素ガスでパージし、各１００ｒｎ１のｎ−ヘ
キサンで３回、室温にて固相部を洗浄した。更に、固相
部を室温で１時間減圧乾燥して、触媒成分を調製した。

触媒成分に含まれるマグネシウム量を測定した結果、予
備重合量は成分Ａ１ｇ当り２．３ｇであった。

実施例２〜４ 実施例１の予備重合において、ＸＭＭＳの代りに、第１
表に示す有機珪素化合物を、又ＴＥＡＬもしくはＴＥＡ
Ｌの代りにトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）
をそれぞれ第１表に示す濃度で用い、かつ予備重合条件
を第１表に示す通りにした以外は、実施例１と同様にし
て成分への予備重合を行い、触媒成分を調製した。

比較例１ 予備重合を行なわなかった以外は、実施例１と同様にし
て触媒成分（成分Ａ）を調製した。

比較例２ 実施例１の予備重合において、有機珪素化合物を用いず
、かつ予備重合条件を第１表に示す通りにした以外は実
施例１と同様にして成分Ａの予備重合を行い、触媒成分
を調製した。

比較例３ 実施例１の予備重合において、ＸＭＭＳの代りに、ジメ
チルジメトキシシランを用い、かつ予備重合条件を第１
表に示す通りにした以外は、実施例１と同様にして成分
Ａの予備重合を行い、触媒成分を調製した。

参考例１．２ 実施例１の予備重合において、ＸＭＭＳの代りに、ジフ
ェニルジメトキシシラン又はジフェニルジメトキシシラ
ンを用い、かつ予備重合条件を第１表に示す通りにした
以外は、実施例１と同様にして成分Ａの予備重合を行い
、触媒成分を調製した。

応用例１ プロピレンの重合 攪拌機を設けた１８５１のステンレス製オートクレーブ
に、窒素ガス雰囲気下、ＴＥΔＩのローへブタン溶液（
０，１モル／β）２証及びＸＭＭＳのｎ−ヘプタン溶液
（０，０１モル／β）２証を混合し５分間保持したもの
を入れた。次いで、分子量制御剤としての水素ガス６０
０ｄ及び液体プロピレン１１を圧入した後、反応系を７
０℃に昇温した。実施例１で得られた触媒成分４０■を
反応系に装入した後、１時間プロピレンの重合を行った
。重合終了後、未反応のプロピレンをパージし、ＨＩ９
７．３％の白色ポリプロピレン粉末を得た。成分Ａ１ｇ
・１時間当りのポリプロピレン生成量（ＣＥ）は４４９
ｋｇであった。

応用例２〜７ 実施例１で得られた触媒成分に代えて、実施例２〜４で
得られた触媒成分を用い、かつＸＭＭＳの代りに第２表
に示す電子供与性化合物を用いるか用いない以外は、応
用例１と同様にしてプロピレンの重合を行い、それらの
結果を第２表に示した。

応用例８〜１５ 実施例１で得られた触媒成分に代えて、比較例１〜３及
び参考例１．２で得られた触媒成分を用い、かつＸＭＭ
Ｓの代りに第２表に示す電子供与性化合物を用いるか用
いない以外は、応用例１と同様にしてプロピレンの重合
を行い、それらの結果を第２表に示した。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の触媒成分の調製工程を示すフローチ
ャート図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲン及び電子供与性
   化合物を必須成分とする固体成分を、 （Ｂ）有機アルミニウム化合物及び （Ｃ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、Ｒ＾１は炭素数１〜１０個の炭化水素基若しく
   はＲ＾７＿３Ｓｉ、Ｒ＾２は炭素数１〜１０個の炭化水
   素基若しくはＲ＾８Ｏ、Ｒ＾３は炭素数１〜１０個の炭
   化水素基若しくはＲ＾９Ｏ、Ｒ＾４及びＲ＾５は同一か
   異なる炭素数１〜１０個の炭化水素基、Ｒ＾６は炭素数
   １〜１０個の炭化水素基、ＯＲ＾１＾０若しくはＳｉＲ
   ＾１＾１＿３であり、Ｒ＾７〜Ｒ＾１＾１は同一か異な
   る炭素数１〜１０個の炭化水素基である。〕 で表わされる有機珪素化合物の存在下、 （Ｄ）オレフィン と接触させてなるα−オレフィン重合用触媒成分。