JPH0468343A - 帯電防止プラスチックフィルム - Google Patents

帯電防止プラスチックフィルム

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JPH0468343A
JPH0468343A JP2181852A JP18185290A JPH0468343A JP H0468343 A JPH0468343 A JP H0468343A JP 2181852 A JP2181852 A JP 2181852A JP 18185290 A JP18185290 A JP 18185290A JP H0468343 A JPH0468343 A JP H0468343A
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JP
Japan
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layer
film
antistatic
plastic film
gelatin
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JP2181852A
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Eiichi Ueda
栄一 上田
Masato Takada
高田　昌人
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、帯電防止能及びプラスチックフィルム上の塗
布層との接着性に優れたプラスチックフィルムに関する
。
〔発明の背景〕
一般にプラスチイックフィルムは帯電性が強く、これが
使用上多くの制約を与えている例は多い。
例えばハロゲン化銀写真感光材料においてはポリエステ
ルのような支持体が一般に使用されるが、特に冬季の如
き低湿度において帯電し易い。最近のように高感度写真
乳剤を高速度で塗布したり、高感度の感光材料を自動プ
リンターを通して露光処理をする場合、特に帯電防止対
策が重要である。
感光材料が帯電すると、その放電によりスタチックマー
クがでたり、またはゴミ等の異物を付着し、これにより
ピンホールを発生させたりして著しく品質を劣化し、そ
の修正のため非常に作業性をおとしてしまう。
プラスチックフィルムの帯電防止法としては有機スルホ
ン酸塩や有機リン酸塩などのアニオン性化合物を練り込
む方法、金属化合物を蒸着する方法、アニオン性化合物
やカチオン性化合物あるいはいわゆる導電性粒子を塗布
する方法などがある。
アニオン性化合物を練り込む方法は安価に製造できるも
のの、帯電防止効果が充分得られず、共に用いることの
できる化合物が低分子化合物であるため、ブルーミング
によってフィルムと積層した層との接着性が低下したり
、耐水性がなく、また化合物が転着するなどの問題があ
る。金属化合物を蒸着する方法は、帯電防止性が優れ、
近年は透明性導電性フィルムとして用途が拡大している
ものの、製造コストが高いという問題がある。
導電性カーボンや導電性金属粒子を塗布する方法は、効
果及びコストは比較的良好であるが、フィルムの透明性
が劣化する。
このようなことから一般的にはアニオン性化合物やカチ
オン性化合物をプラスチックフィルム上に塗布する方法
が用いられている。
例えば、感光材料では帯電防止剤として、最近では、含
フッ素界面活性荊、カチオン界面活性剤、両性界面活性
剤、ポリエチレンオキサイド基を含有する界面活性剤な
いし高分子化合物、スルホン酸又はリン酸基を分子内に
有するポリマー等が用いられている。
特にフッ素系界面活性剤による帯電列調整、あるいは導
電性ポリマーによる導電性向上が多く使用されてきてお
り、例えば特開昭４９−９１１６５号および同４９−１
２１５２３号にはポリマー主鎖中に解離基を有するイオ
ン型ポリマーを適用する例が開示されている。
しかしながら、これらの従来技術では、現像処理により
、帯電防止能が大幅に劣化してしまう。
これはアルカリを用いる現像工程、酸性の定着工程、水
洗等の工程を経ることにより帯電防止能が失われるもの
と思われる。したがって印刷感光材料等のように、処理
済みフィルムをさらに用いてプリントするような場合に
、ゴミの付着によるピンホール発生等の問題を生ずる。
このため例えば特開昭５５−８４６５８号、同６１−１
７４５４２号ではカルポキンル基を含有する疎水性ポリ
マー及び多官能アジリジンからなる帯電防止層が提案さ
れている。この方法によれば処理後にも帯電防止能を残
すことができるが、この帯電防止層は、プラスチックフ
ィルム、例えばポリエステルとその上に塗布される帯電
防止層等の親水性コロイド層との接着性が悪く、感光材
料のように水性液、例えば現像液で処理中に膜はがれを
生ずるという問題がある。
〔発明の目的〕
上記のような問題に対し、本発明の目的は、帯電防止能
に優れ、特に感光材料のごとき親水性層を上に塗布した
場合、あるいはさらに水性液で処理した場合にも接着性
の劣化が起こらない帯電防止プラスチックフィルムを提
供することである。
〔発明の構成〕
本発明の上記目的は、イオン性高分子物質を含有する帯
電防止層が積層されているプラスチックフィルムにおい
て、該帯電防止層とプラスチックフィルムの間に、ポリ
塩化ビニリデンを含む層を有することを特徴とするプラ
スチックフィルムごとを特徴とする帯電防止層により達
成される。
以下、本発明の詳細について説明する。
本発明では、前記のように帯電防止層とプラスチックフ
ィルムの間に耐水性を有するポリ塩化ビニリデン層を介
在させることにより、プラスチックフィルムとその上の
塗布層との接着性を向上させるという効果を生ずること
によるものである。
本発明において用いられるイオン性高分子化合物として
は、特公昭４９−２３８２８号、同４９−２３８２７号
、同４７−２８９３７号にみられるようなアニオン性高
分子化合物：特公昭５５−７３４号、特開昭５０−５４
６７２号、特公昭５９−１４７３５号、同５７−１８１
７５号、同５７−１８１７６号、同５７−５６０５９号
などにみられるような、主鎖中に解離基をもつアイオネ
ン型ポリマー：特公昭５３−１３２２３号、同５７−１
５３７６号、特解昭５３−４５２３１号、同５５−１４
５７８３号、同５５−６５９５０号、同５５−６７７４
６号、同５７−１１３４２号、同５７−１９７３５号、
特公昭５ｇ−５６８５８号にみられるような、側鎖中に
カチオン性解離基をもつカチオン性ペンダント型ポリマ
ー：等を挙げることができる。
特に好ましいイオン性高分子化合物としては、次記一般
式ＣＩ）および〔■〕の構造のユニットを有するポリマ
ーが挙げられる。
一般式ＣＩ） 式中、Ｒ６は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ハ
ロゲン原子又は−ＣＨ，ＣＣ００ｅ・を表わす。
Ｙは一０００ｅＭ＠又は水素原子を表わす。
Ｌは−ＣＯＮＨ−−ＣＯＯ−−Ｃｏ−又は−〇−を表わ
す。
Ｊは０１〜１．の置換又は未置換のアルキレン基又はア
リーレン基、アルキレンアリール基、アリーレンアルキ
レン基を有する２価の基を表わす。
Ｑはカチオン性解離基又はアニオン性解離基を有する基
を表わし、例えば−００Ｍの、−３Ｏ３θＮ・、等が挙
げられる。
Ｍは水素原子又はカチオンを表わす。
Ｒ１、Ｒ２′およびＲ，／はそれぞれ炭素数１〜４の置
換又は未置換のアルキル基を表わし、好ましくはメチル
基、エチル基、プロピル基である。
ｐ、ｑは０又はｌの整数である。
Ｘはアニオンを表わす。
一般式（Ｉ［−Ａ） 一般式（ｎ−Ｂ） 式中、Ｒ，、ＲいＲ６及びＲ８はそれぞれ炭素数１〜４
の置換あるいは未置換のアルキル基を表わす。
但し、Ｒ１とＲ１は、それぞれ結合して含窒素複素環を
形成していてもよい。ＡＢおよびＤは、それぞれ炭素数
２〜１０の置換あるいは未置換のアルキレン基（但し、
アルキレン基は中間にアリーレン基を介在していてもよ
い。）、アリーレン基、アルケニレン基、アリーレンア
ルキレン基、アルキレンアリーレン基、　Ｒ＋Ｃ０Ｒａ
　　　　Ｒ５Ｃ０ＯＲ＋ｏＯＣＯＲｚＪｘＯＣＯＲ１ｓ
ＣＯＯＲ１＋−Ｒ＋５ｆＯＲ４ｓ寸、Ｒ１７ＣＯＮＨＲ
＋　ｓ　ＮＨＣＯＲ＋　＊、−Ｒ，。０ＣＯＮＨＲ，、
ＮＨＣＯＲ２，、あるいは、Ｒｘ　３ＮＨｃＯＮＨＲ２
ａＮＨｃＯＮｔｌＲ□を表わし、Ｒ７、ＲいＲ１、Ｒｘ
５ＲＩ２ｓ　Ｒ＋ｉｓ　ＲＩＳｑ　Ｒ１１％　Ｒ１７Ｓ
ＲＩＩ％　Ｒｈｏｓ　ＲｚｚｌＬｓおよびＬｓはそれぞ
れアルキレン基を表わし、Ｒ１゜、Ｒ１３、Ｒｌａ、Ｒ
７１およびＲ１４はそれぞれ置換あるいは未置換のアル
キレン基、アルケニレン基、アリーレン基、アリーレン
アルキレン基、アルキレンアリーレン基から選ばれる連
結基を表わし、ｍは１〜４の正の整数を表わし、ｘｅは
アニオンを表わす。
！；だし、Ａがアルキレン基、ヒドロキシルアルキレン
基あるいは、アリーレンアルキレン基である時に、Ｂが
アルキレン基、ヒドロキシルアルキレン基あるいはアリ
ーレンアルキレン基でないことが好ましい。
Ｅは単なる結合手、　ＮＨＣＯＲ！　Ｓ　Ｃ０Ｎ）！−
あるいはＤから選ばれる基を表わす。Ｒ２，は置換ある
いは未置換のアルキレン基、アルケニレン基、７！Ｊ−
レン基、アリーレンアルキレン基、又はアルキレンアリ
ーレン基を表わす。
ＺＩＳＬは−Ｎ−Ｃ−基と共に５員又は６員環を形塩の
形でＥに連結してもよい）を表わす。
ｎは５〜３００の整数を表わす。
次に一般式（Ｉ）、（ＩＩ−Ａ）又は（Ｉｔ−Ｂ）で表
わされる構造のユニットを有する好ましいイオン性高分
子化合物の具体例を挙げる。
一般式（Ｉｆ−Ａ）及び（ＩＩ−Ｂ）で表わされる構Ｐ
− ■ ■ ｍ＃４０ Ｉ１１＃４０ 園＃１０ 諷＃１５ ■ ■ ■ ■ ＣＨ。
■ ■ １１＃１０ ｓ　１５ ｍ′＝９１５ ！ Ｐ−１７ ■ しＨ３ Ｏ１ｅ ｍ＃１５ ■ ■ ■ 一般式 の構造ユニッ トを有するイオン性 ■ 高分子化合物の例示 ■ ｘ：ｒ７０：３０ ■ ■ Ｐ ｘ：ｙ”６０：４０ ■ ■ しＩ′Ｉ３ ０戸 ｘ：ｙ−５０＋５０ ｒ ｘ：ｙ−５０：５０ ■ Ｐ ■ ｘ　：　ｒ５０　：５０ ■ ■ Ｑｅ ｘ：ｒ６０：４０ ■ ■ ■ ＣＨ。
■ ＣＨ。
ＣＩ（。
Ｉ２ｅ ■ Ｘ・ｙ：ｚ＝５０・４：４６ Ｓｏ、Ｎａ ０３Ｎａ ＣＨｌ ＣＨ。
Ａ　　−１３ ＣＨ。
ＳＯ，Ｋ Ｓｏ、Ｎａ ＣＨ，Ｏ２０，Ｎａ ＳＯ，Ｎａ Ｓｏ　、　Ｎａ Ｍｆｌ＝１５０００ Ｍｎ　ｓ　１００００ 尚、上記Ａ−１−Ａ−２０において、Ｍｎは平均分子量
（本明細書中、平均分子量とは数平均分子量を示す。）
を表し、ポリエチレングリコール換算で表したＧＰＣに
よる測定値によるものである。
前記イオン性高分子化合物は、これを単独で用いてもよ
いし、あるいは数種類のイオン導電性物質を組み合わせ
て使用してもよい。そしてこのようなイオン性高分子化
合物は０．００５ｇ〜２．０ｇ／■８の範囲で用いられ
るのが好ましく、特に０．０１　ｇ〜１．０ｇ／＋＋＋
”の範囲で用いられるのが好ましい。
本発明における塩化ビニリデン共重合体とは、７０〜９
９．５重量％、好ましくは８５〜９９重量％の塩化ビニ
リデンを含有する共重合体、特開昭５１−１３５５２６
号記載の塩化ビニリデン／アクリル酸エステル／側鎖に
アルコールを有するビニル単量体よりなる共重合体、米
国特許２，８５２，３７８号記載の塩化ビニリデン／ア
ルキルアクリレート／アクリル酸よりなる共重合体、米
国特許２，６９８．２３５号の塩化ビニリデン／アクリ
ロニトリル／イタコン酸よりなる共重合体、米国特許３
，７８８．８５６号記載の塩化ビニリデン／アルキルア
クリレート／イタコン酸よりなる共重合体、等があげら
れる。具体的な化合物例として次のものがあげられる。
（）内数字は全て重量比を表わす。
塩化ビニリデン：メチルアクリレートごヒドロキシエチ
ルアクリレート（８３：１２＋２）の共重合体 塩化ビニリデン：エチルメタクリレート：ヒドロキシプ
ロピルアクリレート（８２：１０：８）の共重合体 塩化ビニリデン：ヒドロキシジエチルメタクリレ−）　
（９２：８）の共重合体 塩化ビニリデン：ブチルアクリレート：アクリル酸（９
４：４：２）の共重合体 塩化ビニルデン：ブチルアクリレート：イタコン酸（７
５：２０：５）の共重合体 塩化ビニリデン：メチルアクリレート：イタコン酸（９
０：　８　：　２）の共重合体塩化ビニリデン：メチル
アクリレート：メタアクリルｅ　（９３：４：３） 塩化ビニリデン：イタコン酸モノエチルエステル（９６
：４）の共重合体 塩化ビニリデン：アクリロニトリル：アクリル酸（９６
：３．５：１．５）の共重合体塩化ビニリデン：メチル
アクリレート：アクリル酸（９０：５：５）の共重合体 塩化ビニリデン：エチルアクリレート：アクリル酸（９
２：　５　：　２）の共重合体塩化ビニリデン：メチル
アクリレート：３−りａロー２−ヒドロキシプロピルア
クリレート（８４：９ニア）の共重合体 塩化ビニリデン：メチルアクリレート二Ｎ−エタノール
アクリルアミド（８５：１０：５）の共重合体 本発明の帯電防止層を有するプラスチックフィルムは例
えば感光材料用の支持体に適用することができる。感光
材料としては、例えばハロゲン化銀カラー感光材料、レ
ントゲン用感光材料、製版用感光材料等である。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、例えば米国特
許＠　２．４４４．６０７号、同＠２，７１６．０６２
号、同第３．５１２．９８２号、西独間出願公告第１，
１８９，３８０号、同第２．０５８，６２６号、同第２
，１１８，４１１号、特公昭４３−４１３３号、米国特
許環３，３４２，５９６号、特公昭４７−４４１７号、
西独間出願公告第２，１４９，７８９号、特公昭３９−
２８２５号、特公昭４９−１３５６６号等の各明細書ま
たは公報に記載されている化合物、好ましくは、例えば
５．６−　トリメチレン−７−ヒドロキシン−５−）リ
アゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、５，６−チトラメチ
レンー７−ヒドロキシーＳ−トリアゾロ（１，５−ａ）
ピリミジン、５−メチル−７−ヒドロキシ−Ｓ−トリア
ゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、５−メチル−７−ヒド
ロキシ−３−トリアゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、７
−ヒドロキシン−３−トリアシロン（１，５−ａ）ピリ
ミジン、５−メチル−６−プロモーフ−ヒドロキシ−Ｓ
−トリアゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、没食子酸エス
テル（例えば没食子酸イソアミル、没食子酸ドデシル、
没食子酸プロピル、没食子酸ナトリウム）、メルカプタ
ン類（ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、２
−メルカプトベンツチアゾール）、ベンゾトリアゾール
類（５−ブロムベンツトリアソール、５−メチルベンッ
トリアゾール）、ベンツイミダゾール類（６二トロペン
ツイミダゾール）等を用いて安定化することができる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料及び／又は現像
液中には、アミノ化合物を含有することができる。
又現像性を高めるために、フェニドンやハイドロキノン
のような現像主薬、ベンゾトリアゾールのような抑制剤
を乳剤側に含有せしめることができる。あるいは処理液
の処理能力を上げるために、バッキング層に現像主薬や
抑制剤を含有せしめることができる。
本発明に特に有利に用いられる親水性コロイドはゼラチ
ンである。
本発明に用いられるゼラチンは、アルカリ処理、酸処理
いずれも用いることが出来るが、オセインゼラチンを用
いる場合にはカルシウムあるいは鉄分を取り除くことが
好ましい。好ましい含有量としてカルシウム分は１〜９
９９ｐｐｍであるが、更に好ましくはｌｌ−５００ｐｐ
であり、鉄分は０．０１〜５０ｐｐｍが好ましく、更に
好ましくは０．１〜１０ｐｐｔｎである。このようにカ
ルシウム分や鉄分の量を調節する方法は、ゼラチン水溶
液をイオン交換装置に通すことにより達成することがで
きる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の現像に用いら
れる現像主薬としてはカテコール、ピロガロール及びそ
の誘導体ならびにアスコルビン酸、クロロハイドロキノ
ン、ブロモハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２
．３−ジブロモハイドロキノン、２．Ｓ−ジエチルハイ
ドロキノン、カテコール、４−クロロカテコール、４−
フェニル−カテコール、３−メトキシ−カテコール、４
−アセチル−ピロガロール、アスコルビン酸ソーダ等が
ある。
又、ＨＯ−（ＣＨ−ＣＩ（）、　−ＮＨ１型現像現像剤
ては、オルト及びパラのアミノフェノールが代表的なも
ので、４−アミノフェノール、２−アミノ−６−フェニ
ルフェノール、２−アミノ−４−クロロ−６−フェニル
フェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェニール等があ
る。
更に、Ｈ，Ｎ−（ＣＨ−ＣＨ）、　−ＮＨ！型現像現像
剤ては例えば４−アミノ−２−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、２．４−ジアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニ
リン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−モル
ホリン、ｐ−フェニレンジアミン等がある。
ヘテロ環壓現像剤としては、１−フェニル−３−ピラゾ
リドン、■−７エニルー４．４−ジメチルー３−ピラゾ
リドン、ｌ−７エニルー４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドンのような３−ピラゾリドン類、
ｌフェニル−４−アミノ−５−ピラゾロン、５−アミノ
ラウシル等を挙げることができる。
Ｔ、　Ｈ，ジェームス著ザ・セオリイ・オブ・ザ・ホト
グラフィック・プロセス第４版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　Ｆ
ｏｕｒｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）第２９１〜３３４頁及び
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
テ４　（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＡｉＩｌｅｒ
ｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）第７３巻
、第３．１００頁（１９５１）に記載されているごとき
現像剤が本発明に有効に使用し得るものである。これら
の現像剤は単独で使用しても２種以上組み合わせてもよ
いが、２種以上を組み合わせて用いる方が好ましい。ま
た本発明にかかる感光材料の現像に使用する現像液には
保恒剤として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、等の
亜硫酸塩を用いても、本発明の効果が損なわれることは
ない。又保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド
化合物を用いることができ、この場合その使用量は現像
液ＩＱ当たり５〜５００ｇが好ましく、より好ましくは
２０〜２００ｇである。
又現像液には有機溶媒としてグリコール類を含有させて
もよく、そのようなグリコール類としてはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、トリエチレンクリコール、１．４−ブタンジオール、
ｌ、５−ベンタンジオール等があるが、ジエチレングリ
コールが好ましく用いられる。そしてこれらグリコール
類の好ましい使用量は現像液ｌｌ当たり５〜５００ｇで
、より好ましくは２０〜２００ｇである。これらの有機
溶媒は単独でも併用しても用いることができる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、上記の如き
現像抑制剤を含んだ現像液を用いて現像処理することに
より極めて保存安定性に優れた感光材料を得ることがで
きる。
上記の組成になる現像液のｐＨ値は好ましくは９〜１３
であるが、保恒性及び写真特性上からｐｌ（値はｌＯ〜
１２の範囲が更に好ましい。現像液中の陽イオンについ
ては、ナトリウムよりカリウムイオンの比率が高い程現
像液の活性度を高めることができるので好ましい。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、種々の条件
で処理することができる。処理温度は、例えば現像温度
は５０℃以下が好ましく、特に２５°Ｃ〜４０℃前後が
好ましく、又現像時間は２分以内に終了することが一般
的であるが、特に好ましくは１０秒〜５０秒が好効果を
もたらすことが多い。又現像以外の処理工程、例えば水
洗、停止、安定、定着、更に必要に応じて前硬膜、中和
等の工程を採用することは任意であり、これらは適宜省
略することもできる。更にまた、これらの処理は皿現像
、枠現像などいわゆる手現像処理でも、ローラー現〔実
施例〕 以下実施例によって本発明を具体的に説明する。
尚、当然のことではあるが、本発明は以下述べる実施例
に限定されるものではない。
実施例−１ 下記のごとくして試料を作成した。
（フィルムＡ） ２軸延伸ポリエステルフイルムに、塩化ビ＝ｌＪデン／
アクリル酸エチル／イタコン酸／アクリル酸−８６，６
／１１．１／２．０１０．３重量％の割合の共重合体の
水性分散液を厚さ１．２μｍになるように塗布乾燥し、
ポリ塩化ビニリデン層が積層されたフィルムをフィルム
Ａとする。
（フィルムＢ） ２軸延伸ポリエステルフイルムに、塩化ビニリデン／ア
クリル酸エチル／イタコン酸−６０，０／３８゜０／２
．０重量％の割合の共重合体の水性分散液を厚さ１．２
μｍになるように塗布乾燥し、ポリ塩化ビニリデン層が
積層されたフィルムをフィルムＢとする。
（フィルムＣ） フィルムＡにおいてポリ塩化ビニリデンを積層しないフ
ィルムをフィルムＣとする。
上記各フィルム上に表１に示すように下記帯電防止層（
ａ）、（ｂ）、（ｃ）をそれぞれ組み合わせて塗布した
。
（帯電防止層） （ａ）本発明の例示化合物ｒｐ−ｔからなる塗布液を厚
さ０．１ｐｍになるように塗布した。
（ｂ） ポリマー（Ａ　−５）　　　　　　　　１０ｇ／ρラテ
ックス（Ｂ　＋）　　　　　　　　　４　ｇＩＱ硬化剤
（Ｈ＋）　　　　　　　　　　　１−５Ｊｌ／１２ラテ
ツクス（Ｂ、〕 硬化剤（Ｈｌ） から成る塗布液玉塗液 からなる塗布液を厚さｌ／７ｍになるように塗布しｔこ
。
（ｃ） ポリマー　　（Ａ−４） ラテックス　（Ｂ、） 硫酸アンモニウム ポリエチレンオキサイド化合物 分子量−６００ 硬化剤（Ｈ３） ０ｇＩＱ ４０ｇ／Ω ０．５ｇ＃１ ６．０ｇ＃２ １２．０ｇ／Ｑ の組成からなるポリマーラテックス 硬化剤（Ｈｌ） の混合物　　　　　　　　　　１２．０ｇ／ρ（ゼラチ
ン塗布液） 表１に示す上記フィルムと帯電防止層からなる積層フィ
ルム上に、さらに下記塗布液をゼラチンが３ｇ／Ｉ１１
！になるように塗布した。
ゼラチン　　　　　　　　　　　５ｇ ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５０＋ｇ ゼラチン硬膜剤（ｌ−オキソ−３，５−ジクロローｓ−
トリアジンナトリウム塩１％水溶液）ｃｃ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９
５ｃｃこのようにして作成した試料について下記の方法
で接薯性の評価を行った。
（１）接着力試験 ４０℃の水に１分間浸した後、試料面にキリ状の鋭利な
先端で基盤の目状に傷をつけて、その面をこすり、膜面
のはがれ状態を観察した。
◎：膜はがれが全くなし ０：膜はがれが僅かに発生 △：膜はがれが１／４＜らいの面積に発生×：膜はがれ
がｌ／２＜らいの面積に発生××：膜はがれが全面に発
生 表１ 尚、これらの試料の表面比抵抗を測定したところ、ポリ
エステルと帯電防止層の間にポリ塩化ビニリデンを含む
層を設けた試料と設けない試料とでは特に差はみもれず
、ポリ塩化ビニリデンを間に設けても所望の帯電防止性
能を維持した。
実施例−２ （フィルムＤ） ２軸延伸ポリエステルフイルムに、塩化ビニリデン／ア
クリル酸メチル／メタクリル酸メチル／アクリル酸−８
６，６／１１．１／２．０１０．３重量％の共重合体の
水性分散液を片面の厚さ０．８μｍとなるように両面に
塗布乾燥して作成したポリ塩化ビニリデン層が積層され
たフィルムに、実施例１の帯電防止層（ｃ）を片面に厚
さ１．２μｍになるように塗布し、他の片面には下記の
処方からなるゼラチン下引層を塗布した試料を作成し、
これをポリエステルフィルムＤとした。
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１０ｇジエチレン
トリアミンとアジピン酸とエピクロルヒドリンの反応物
　　　　　　０．７ｇサポニン　　　　　　　　　　　
　　０．１ｇ水を加えて１ａとする。
（フィルムＥ） ２軸延伸ポリエステルフイルムの両面にフィルムＤを作
成したのと同様のポリ塩化ビニリデンが積層されたフィ
ルムの両面に帯電防止層（ｃ）をそれぞれ厚さ１．２μ
ｍになるように塗布したものをフィルムＥとした。
（フィルムＦ） ２軸延伸ポリエステルフイルムに帯電防止Ｎ　（Ｃ）を
両面にそれぞれ厚さ０．８μｍになるように塗布したフ
ィルムをフィルムＦとした。
〔感光材料の作成〕
上記各種ポリエステル支持体を用いてハロゲン化銀写真
感光材料を以下のように作成した。
感光材料Ａ ポリエステルフィルムＤを用いて帯電防止層のない側の
面に以下のような乳剤層と保護層を塗布し、帯電防止層
側の面にはバッキング層を塗布して感光材料Ａを作成し
た。
Ｍ　　＃ＮＢ 感光材料ＡにおけるポリエステルフィルムＤの代わりに
ポリエステルフィルムＦを用いた他は感光材料Ａと同様
にして感光材料Ａを作成した。
これらの感光材料Ａ、Ｂを後記も現像液に３０℃１分間
浸した後、実施例１と同様に膜付試験を行った。
（乳剤Ｉの調製） ｐＨ３，０の酸性雰囲気下でコントロールダブルジェッ
ト法によりロジウムを銀１モル当たり１０−’モル含有
する粒子を作成した。粒子の成長は、ベンジルアデニン
を１％のゼラチン水溶液１当たり３０■ｇ含有する系で
行った。銀とハライドの混合後６−メチルー４−ヒドロ
キシ−１，３，３ａ、７テトラザインデンをハロゲン化
銀１モル当たり６００ｍｇ加え、その後水洗、脱塩した
。
次いで、ハロゲン化銀１モル当たり６０ｍｇの６−メチ
ル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、７−チトラザイン
デンを加えた後、イオウ増感をした。イオウ増感後安定
剤として６−メチル−４−ヒドロキシ＝１．３゜３ａ、
７−チトラザインデンを加えた。
（ハロゲン化銀乳剤１層） 前記、乳剤に添加剤を下記の付量になるよう調整添加し
、前記３種類の各支持体に塗布した。
尚、乳剤層硬膜剤としてはエポキシ系硬１１１Ｈ３を使
用した。
ポリマー：スチレン−ブチル アクリレート−アクリル酸３元共重合 ポリマー　　　　　　　　１．０　ｇ／■８テトラフェ
ニルホスホニウムクロライド３０　　■ｇ／、１ サポニン　　　　　　　　　　　２００　　■ｇ／■８
ポリエチレングリコール　　　　１００　　ｍｇ／菖８
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１００　　■ｇ
／議３ ハイドロキノン　　　　　　　　２００　　ｗＩｇｌ園
３フェニドン　　　　　　　　　　　　１００　　膳ｇ
　／　＠　２スチレンスルホン酸ナトリウム−マレイン
厳重合体（Ｍｙ−２５万）２００．ｇ／、！没食子酸ブ
チルエステル　　　　５００　　Ｂ／＋”５−メチルベ
ンゾトリアゾール　　３０　　Ｂｅｔａ”２−メルカプ
トベンツイミダゾール−５−スルホン酸　　　　　　　
　　　　　　　　３０　１ｇ　／　＊　Ｍイナートオセ
インゼラチン（等電点４．９）ｌ・５　　ｇ／■３ ｌ−（ｐ−アセチルアミドフェニル）−５メルカプトテ
トラゾール ３０　　ｍｇ／■１ 銀量 ２．８　　ｇｅｍ” ゼラチン付量 ２．０　　ｇｅｍ” テトラゾリウム化合物 硬膜剤（Ｈｌ） （乳剤層保護膜Ｉ） 乳剤層保護膜として、下記の付量になるよう調製塗布し
た。
弗素化ジオクチルスルホコハク酸エステル３００　　ｍ
ｇ／ａ’ マット剤ニジリカ（粒径８　／’　ｍ）　　２０　　ｍ
ｇ／ｍ’〃　　　　　　　（粒径　３　μ　ｍ）　　　
　１０　　　ｍｇ７厘鵞硝酸リチウム塩　　　　　　　
　　３０　　Ｂ７層霊酸処理ゼラチン（等電点７．０）
　　　　１．２　ｇ／■１コロイダルシリカ　　　　　
　　　５０　　■ｇ／ｍ”スチレンスルホン酸ナトリウ
ム−マレイン酸共重合体　　　　　　　　　　　　１０
０　　ｍｇ／麿意媒染剤 染料 （バッキング層） 乳剤層とは反対側の支持体に、下記組成のバッキング染
料を含有するバッキング層を塗布した。
ゼラチン層はグリオキザール及びｌ−オキシ−３，５−
ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩で硬膜した。
（バッキング層） ハイドロキノン　　　　　　　　　１００　　ｍｇ／ｍ
”フェニドン　　　　　　　　　　　３０　　ｍｇ／■
寞ラテワラテックスポリマールアクリレート−スチレン
共重合体　　　　　　　０．５　ｇ／■３スチレン−マ
レイン酸共重合体　１００　　ｇｅｍ”クエン酸　　　
　　　　　　　　　　４０　　ｒａｇ／ｌａ’ベンゾト
リアゾール　　　　　　１００　　Ｂ／ｖａ”スチレン
スルホン酸ソーダーマレイン酸共重合体　　　　　　　
　　　　２００　　ｍｇ／　ｔａ”硝酸リチウム塩　　
　　　　　　　３０　　Ｂ／ｓ”バッキング染料（ａ　
）、　（ｂ　）、　（ｃ　）オセインゼラチン　　　　
　　　　２．０　　ｇｅｍ”球状ポリメチルメタクリレ
ート （平均粒径５μｍ）　　　　　　２０　　ｍｇ／＋”０
３Ｋ Ｓｏ、Ｋ （ｃ） ＳＯ，Ｎａ ５ｏ３Ｎａ ５００　　ｗａｇ／ｌａ” 以上のようにして得られた試料感光材料Ａ、Ｂを全面露
光し、下記に示す現像液Ａに３０℃で１分間浸した後、
実施例１と同様に膜付試験を行った。
〈現像液Ａ処方〉 ハイドロキノン　　　　　　　　　２５　　ｇｌ−フェ
ニル−４，４ジメチル−３− ピラゾリドン　　　　　　　　　　０．４ｇ臭化ナトリ
ウム　　　　　　　　　３ｇ５−メチルベンゾトリアゾ
ール　　０．３ｇ５−ニトロインダゾール　　　　　０
．０５ｇジエチルアミノプロパン−１，２−ジオール０
　　ｇ 亜硫酸カリウム　　　　　　　　９０　　ｇ５−スルホ
サリチル酸ナトリウム７５　　ｇエチレンジアミン四酢
酸ナトリウム ｇ 水でＩａに仕上げた。
ｐＨは、苛性ソーダで１１．５とした。
感光材料Ｃ ポリエステルフィルムＥを支持体として下記乳剤層■、
保護層■を塗布して感光材料Ｃを作成しに　。
感光材料Ｄ ポリエステルフィルムＦを支持体として下記感光材料Ｃ
と同じ乳剤層、保護層を塗布して感光材料りを作成した
。
感光材料Ｃ，Ｄをコニカ話製ＸＤ−９０現像液に３５°
０９０秒浸して後、実施例１と同様の方法で膜付試験を
行った。
（乳剤■の調製） 平均粒径０．１８μｍの沃化銀２モル％、塩化銀０゜２
モル％を含有する単分散塩沃臭化銀の内部核、およびそ
の外側に沃化銀４０モル％および臭化銀６０モル％の比
率で沃臭化銀層を設けて０．５μｍの粒径まで成長させ
、ひき続き沃化銀１モル％、臭化銀９９モル％のひきで
０．８５μｍまで沃臭化銀層を成長させ、や丸みをおび
た十四面体状のハロゲン化銀粒子を得た。
これらの粒子に、塩化金厳塩、ロダンアンモン、チオ硫
酸ナトリウムおよびチオ尿素化合物を添加し、化学熟成
した後、下記の添加剤を含有した乳剤塗布液を作成しｔ
；。乳剤塗布液は銀量として４゜８ｇ／鵬１、保護層液
はゼラチン量として１．０ｇ／■８となるように塗布速
度１５０諷／ｗｉｎでポリエステルフィルムＣおよびＤ
上の両面に同時塗布して乾燥した。
（乳剤層■塗布液） 塗布液ｌＩ２当たり 石灰処理オセインゼラチン　　　　５１ｇ５−メチル−
１，３，４，７ａ−テトラザインデン−７−オール　　
　　　　　　　　　　　０．８ｇハロゲン化銀粒子　　
　　　　　　０．６モルＭ ニトロン　　　　　　　　　　　０．０５ｇスチレンと
ブタジェンのコポリマー微粒子（平均粒径０．０３μｍ
　）　　　　　　２．５ｇゼラチン硬膜剤（１−オキシ
−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩）　
０゜２５ｇ／αポリオール化合物 （保護層■塗布液） 塗布液ＩＱ当たり 石灰処理イナートゼラチン　　　６８ｇ酸処理ゼラチン
　　　　　　　　　２ｇＣＨＣ００Ｃｒ　ａ　Ｈｚ　ｒ ポリメチルメタクリレート 平均粒径３．２μｍ　　　　　　　　１．１ｇルドック
スＡＭ （コロイドシリカ、デュポン製）３０ｇ２．４−ジクロ
ロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウ
ム塩の水溶液（２％） １５論ａ ホルマリン水溶液（３５％）　　　　　１．８ｍ１２グ
リオキザール水溶液（４０％）　　　０．９＋＊Ｒ界面
活性剤 感光材料Ｅ ポリエステルフィルムＥを用い、片面に感光材料Ａに用
いたバッキング層を塗布し、他の片面に以下の乳剤層ｍ
を塗布して感光材料Ｅｔ−ｆ’Ｆ成した。
感光材料Ｆ 感光材料ＥにおけるポリエステルフィルムＥの代わりに
ポリエステルフィルムＦを用いて感光材料Ｆを作成した
。
感光材料Ｅ、Ｆを以下に示す現像液Ｂに３８℃３分１５
秒浸した後実施例１と同様の方法で膜付試験（乳剤層■
） 添加量は得に記載のない場合はｇ　／ｅａ”で表す。
第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　ｏ、１５ＵＶ吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　０．２０カラード
シアンカブ５−（ＣＣ−１）　　　０．０２高沸点溶媒
（Ｏｉ　Ｌ　−１）　　　　　　　　０．２０ｔｔ　　
　　（ＯｉＬ−２）　　　　　　　　０．２０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１．６第２層；中間層（
ＩＬ−１） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１，３第３層；
低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ）ヨウ臭化銀乳剤（Ｅｍ−
１）　　　　　　　０．４ｔｔ　　　　（Ｅｍ−２）　
　　　　　　０．３増感色素（Ｓ　−１）３．２Ｘ１０
−’（モル／銀１　モル）”　　（Ｓ　−２、）３．２
Ｘ　１０−’（ｔｔ　　　　）”　　（Ｓ　　３　）０
．２Ｘ　１０−’（／／　　　　）シアンカプラーＣＣ
−１）　　　　　　　　０．５０／／　　　　（Ｃ−２
）　　　　　　　　０．１３カラードシアンカプラー（
ＣＣ−１）　　　０．０７ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ／／　　　　　（Ｄ　　　２） 高沸点溶媒（ＯｉＬ−１） 添加剤（ＳＣ−１） ゼラチン 第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ）ヨウ臭化銀乳剤
（Ｅｍ−３） 増感色素（Ｓ　−１）１．７Ｘ　１０−’（モル／銀／
／　　（Ｓ−２）１．６Ｘ１０−４（／／／／　　（Ｓ
　−３）Ｏ，ｌＸ　１０情（〃シアンカプラー（Ｃ−２
） カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ＤＩＲ化合物ＣＤ−２） 高沸点溶媒（ＯｉＬ−１） 添加剤（ＳＣ−１） ゼラチン 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン 第６層；低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ）ヨウ臭化銀乳剤
（Ｅｍ−１） ０．００６ ０．０１ ０．５５ ０．００３ １．０ ０．９ １モル） ０．２３ ０．０３ ０．０２ ０．２５ ０．００３ １．０ ０．８ ０．６ ｔｔ　　　　　　　（Ｅｍ　　　２） 増感色素（Ｓ　−４）６．７Ｘ　１０−’（モル／銀／
Ｉ　　　　（Ｓ−５）０．８ＸｌＯ−’（／ノマゼンタ
カプラー（Ｍ−１） ／／　　　　　（Ｍ　　２） カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）ＤＩＲ化合物Ｃ
Ｄ　−３） 高沸点溶媒（ＯｉＬ−２） 添加剤（ＳＣ−１） ゼラチン 第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ）ヨウ臭化銀乳剤
（Ｅｍ−３） 増感色素（Ｓ　−６）１．ＩＸ　１０−’（モル／銀増
感色素（Ｓ　−７）２．ＯＸ　１０−’（）ｌ／／　　
（Ｓ−８）０．３ＸｌＯ−’（／／マゼンタカプラー（
Ｍ−１） ／／　　　　　（Ｍ　　２） カラードヤゼンタカブラ＝（ＣＭ−１）ＤＩＲ化合物（
Ｄ−３） 高淋点溶媒（ＯｉＬ−２） ０．２ １モル） ０．１７ ０．４３ ０．１０ ０．０２ ０．７０ ０．００３ １．０ ０．９ １モル） ０．０３ ０．１３ ０．０４ ０．００４ ０．３５ 添加剤（ｓｃ−１） ゼラチン ｖｇ８層；イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド
銀 添加剤（Ｈ３−１） 添加剤（ＭＳ−２） 添加剤（ｓｃ−２） 高沸点溶媒（ＯｉＬ−２） ゼラチン 第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ）ヨウ臭化銀乳剤
（Ｅｍ−１） ｔｔ　　　　（Ｅｍ−２） 増感色素（Ｓ　−９）５．８Ｘ　１０−’（モル／銀イ
エローカプラー（Ｙ−１） ｔｔ（Ｙ−２） ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ｔｔ　　　（Ｄ−２） 高沸点溶媒（ＯｉＬ−２） 添加剤（ＳＣ−１） ゼラチン ０．００３ １．０ ０．１ ０．０７ ０．０７ ０．１２ ０．１５ １．０ ０．２５ ０．２５ １モル） ０．６０ ０．３２ ０．００３ ｏ、ｏｏａ Ｏ８１８ ０，００４ １，３ 第１０層；高感度冑感性乳剤層（Ｂ−Ｈ）ヨウ臭化銀（
Ｅｍ−４） 増感色素（Ｓ　−１０）３．ＯＸ　１０−’（モル／銀
／／　　（Ｓ−１１）１．２Ｘ１０−’（／／イエロー
カプラー（Ｙ−１） ｔｔ　　　　　（Ｙ２） 高沸点溶媒（ＯｉＬ−２） 添加剤（Ｓ　Ｃ−１） ゼラチン 第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１） ヨウ臭化銀（Ｅｍ−５） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ｔｔ　　　（ＵＶ−２） 添加剤（Ｈ５−１） 添加剤（Ｈ９−２） 高沸点溶媒（ＯｉＬ−１） ／／　　　（ＯｉＬ３） ゼラチン 第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２） アルカリ可溶性マット剤 ０．５ １モル） ０．１８ ０．１０ ０．０５ ０．００２ １．０ ０．３ ０．０７ ０．１ ０．２ ０．１ ０．０７ ０．０７ ０．８ ０．１３ （平均粒径２μｌ１１） ポリメチルメタクリレート　　　　　　０．０２（平均
粒径３μｍｍ） スベリ剤（ＷＡＸ−１）　　　　　　　　　０．０４帯
電調節剤（ＳＵ−１）　　　　　　　　　０．００４／
／　　　（ＳＵ−２）　　　　　　　　　０．０２ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　０．５尚、各層には
、上記組成物の他に塗布助剤ＳＵ４、分散助剤５Ｕ−３
、硬膜剤Ｈ−Ｉ　Ｈ−２、安定剤５Ｔ−１，防腐剤ＤＩ
−１かぶり防止剤ＡＰ−１％ＡＦ−２、染料Ａｌ−１％
Ａｌ−２、を適宜添加した。
また、上記試料中に使用した乳剤は以下のものである。
いずれも内部高沃度をの単分散性の乳剤である。
Ｅｍ−１：平均Ａｇｌ含有率７．５モル％　８面体粒径
０．５５μ■ Ｅｍ−２：平均Ａｇｌ含有率２．５モル％　８面体粒径
０．３６μ― Ｅｍ−３：平均Ａｇｌ含有率８．０モル％　８面体Ｅｍ
−４： 平均Ａｇ Ｅｍ−５：平均Ａ 粒径０．８４μ− ｌ含有率８．５モル％　８面体 粒径１．０２μｍ ｌ含有率２．０モル％　８面体 粒径０．０８μｍ ｌ Ｃ Ｍ−１ しμ Ｉ２ Ｃθ 　Ｖ ｌ Ｖ （アルカッ ルＸＣ） Ｎａ０５Ｓ−ｃ＝ｃｏｏｃ、ｏ、。
ＣＨ２Ｃ００ＣａＨ＋ｔ Ｓ Ｓ ［（ＣＨ，−Ｃ）１ｓ０２ＣＨ，）３ＣＣＨ２ＳＯ２（
Ｃ）１２）２］　２Ｎ（ＣＨＩ）２ＳＯ，ＫＮａＯ，５
−ＣＩ−ＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ、）、ＨＣＨ，−Ｃ
ＯＯＣ）１．（ＣＦ、ＣＦ、）、ＨＣＣＨ２）ｔｓＯｓ
ＨＮｃｃｚＨ５）ｓ（ＣＨ２））Ｓｏｌｅ Ｃ，Ｈ。
Ｃ２Ｈ。
（ＣＨｘ）ｓｓＯｓＨＮ（ＣＪｓ）ｓ （ＣＩ（ｚ）ｓｓＯ１ｅ ｉ１− 〇五１−２ ｉ１− ■ ＳＯ，Ｋ Ｃ，Ｈ。
ｂｌＪ３１’１ ■ Ｔ−１ ■ ＡＸ−１ Ｈ 混合物（２，３） ＭＷ　：　３０，０００ Ｆ （発色現像液Ｃ） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（／−ヒド
ロキシエチル）アニリン・硫酸塩　４．７５ｇ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシル
アミン・ｌ／２硫酸塩　　　　２．０ｇ無水度酸カリウ
ム　　　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　１．３ｇニトリロ酢酸・３ナトリウ
ム塩（ｌ水塩）　２．５ｇ水酸化カリウム　　　　　　
　　　　　１．０゜水を加えてＩＱとする。（ｐＨ１０
，１）以上のように作成した感光材料について、それぞ
れ膜付試験（接着性）を行った結果 感光材料Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆのうち帯電防止層を有
する面の膜はがれは Ａ、Ｃ，Ｅはほとんど膜はかれかない。
Ｂ、Ｄ、Ｆは膜はがれが発生している。
これにより支持体と帯電防止層の間にポリ塩化ビニリデ
ン層を有する場合には膜はがれが良好であることがわか
った。
また帯電防止性能はＡ−Ｂ、Ｃ−Ｄ、Ｅ−Ｆ間で差がな
かった。
以上、実施例１２の結果から本発明による帯電防止能を
有するフィルムは、特に親水性の層をさらに積層し、こ
れが水性液に接する、あるいは処理する場合にも、接着
性に優れることが明らかである。したがって例えばハロ
ゲン化銀写真感光材料等に適用する場合、良好な効果を
上げることができる。
〔発明の効果〕
本発明により、親水性層の支持体として、良好な接着性
を維持し、しかも帯電防止能の優れたプラスチックフィ
ルムを提供することができた。
手 続 補 正 書 ■、事件の表示 平成２年特許願第１８１８５２号 ２、発明の名称 帯電防止プラスチックフィルム ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. イオン性高分子物質を含有する帯電防止層が積層されて
    いるプラスチックフィルムにおいて、該帯電防止層とプ
    ラスチックフィルムの間に、ポリ塩化ビニリデンを含む
    層を有することを特徴とするプラスチックフィルム。
JP2181852A 1990-07-10 1990-07-10 帯電防止プラスチックフィルム Pending JPH0468343A (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2181852A JPH0468343A (ja) 1990-07-10 1990-07-10 帯電防止プラスチックフィルム
US07/727,062 US5209985A (en) 1990-07-10 1991-07-08 Antistatic plastic film
EP19910111385 EP0466088A3 (en) 1990-07-10 1991-07-09 Antistatic plastic film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2181852A JPH0468343A (ja) 1990-07-10 1990-07-10 帯電防止プラスチックフィルム

Publications (1)

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JPH0468343A true JPH0468343A (ja) 1992-03-04

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JP2181852A Pending JPH0468343A (ja) 1990-07-10 1990-07-10 帯電防止プラスチックフィルム

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