JPH0466947A

JPH0466947A - 感光性組成物

Info

Publication number: JPH0466947A
Application number: JP17822190A
Authority: JP
Inventors: Kazutoshi Terada; 和俊寺田; Hitoshi Maruyama; 均丸山
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1990-07-04
Filing date: 1990-07-04
Publication date: 1992-03-03

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】Ａ　　産　　　　の　１本発明は水溶性感光性組成物に関する。

Ｂ、” 従来、ポリビニルアルコール系重合体、ラジカル重合可
能なエチレン性二重結合を存する不飽和化合物（以下重
合性モノマーという）および光重合開始剤を含有する組
成物は感光性組成物とよばれ、たとえば印刷用凸版材料
として広く利用されている。

上記感光性組成物は金属板やフィルム板の如き支持体上
にシート状（感光性樹脂板という）に調整されたのち、
露光、現像を経て樹脂凸仮となるが、ポリビニルアルコ
ール系重合体を使用した感光性組成物は露光後に未硬化
部分を水で簡単に溶出てき製版作業か容易なことから印
刷分野におし）で賞月されている。

しかしながら、従来のポリビニルアルコール系重合体を
使用した感光性組成物は、露光灯の生版の強度か小さく
、割れやすいという欠点を有していた。

また、露光後の版材の強度も不足しており、印刷を重ね
るうちに凸版部に欠けか生したりして、印刷物の部位を
著し−く損ねることか多か・つ几。

Ｃが　°　しようとする　題本発明は上記した如き従来のポリビニルアルコール系重
合体を使用した感光性組成物の有する欠点、すなわち露
光前の生版および露光後の樹脂凸版の強度の不足を大巾
に改善した感光性組成物を与えるものである。

Ｄ　課題を　決するための工本発明者らは、上記問題点を解決するために鋭意検討し
た結果、ポリビニルアルコール系重合体として、平均重
合度が４０００以上のポリビニルアルコール系重合体（
ａ）、または平均重合度か４０００以上のポリビニルア
ルコール系重合体と平均重合度が５０〜２０００のポリ
ビニルアルコール系重合体とのポリビニルアルコール系
重合体組成物（ｄ）を用いることにより、上記問題点が
解決できることを見い出し、本発明を完成させるに至っ
た。

すなわち本発明は、平均重合度が４０００以上のポリビ
ニルアルコール系重合体（ａ）、ラジカル重合可能なエ
チレン性二重結合を有する不飽和化合物（ｂ）、および
光重合開始剤（ｃ）からなる感光性組成物、および、平
均重合度が４０００以上のポリビニルアルコール系重合
体と平均重合度か５０〜２０００のポリビニルアルコー
ル系重合体とのポリビニルアルコール系重合体組成物（
ｄ）、ラジカル重合可能なエチレン性二重結合を有する
不飽和化合物（ｂ）および光重合開始剤（ｃ）力・らな
る感光性組成物に関するものである。

本発明に使用されるポリビニルアルコール系重合体に関
し、平均重合度は、該ポリビニルアルコール系重合体を
再酢化し１ニボリ酢酸ヒニルについて、アセトン中、３
０℃で測定し１こ極限粘度から次式により求め１こ粘度
平均重合度を言う。

Ｐ＝（［η］Ｘ　１０００／　７．９４）１′。６２本
発明において用いられる平均重合度が４０００以上のポ
リビニルアルコール系重合体の平均重合度は重合度か低
すぎると本発明の組成物を用いて得１こ版材の強度向上
効果か小ざくなるのて４０００以上、より好ましくは６
０００以上、さらに好ましくは８０００以上、最ら好ま
しくは１００Ｈ以上か良い。

本発明に使用されるポリビニルアルコール系重合体のけ
ん化度は、水溶性らしくは水分散性てめれば特に制限は
ないが、好ましくは５０〜９９モル％、より好ましくは
６５〜９５モル％、最も好ましくは７０〜９０モル％か
良い。

本発明において、平均重合度が４０００以上のポリビニ
ルアルコール系重合体は単独で用いても良いか、露光後
の現像速度か遅くなる傾向かあるので、現像速度か速い
ことか必要である場合には、平均重合度が４０００以上
のポリビニルアルコール系重合体と平均重合度か５０〜
２０００のポリビニルアルコール系重合体とのポリビニ
ルアルコール系重合体組成物（ｄ）を用いるのか好まし
い。この場合、配合比率は特に制限はないが、平均重合
度が４０００以上のポリビニルアルコール系重合体を少
なくとも０１重量％以上、好ましくは１重量％以上用い
るのか良い。

本発明において用いられる平均重合度か４０００以上、
あるいは平均重合度５０〜２０００のポリビニルアルコ
ール系重合体は本発明の効果を損なわない範囲内で種々
の単量体単位を含有することは何らさしつかえない。こ
れらの単量体併立としてはたとえばエチレン、プロピレ
ン、■−ブテン、イソブチレン、ギ酸ヒニル、プロピオ
ン酸ヒニル、パーサティック酸ヒニル、（メタ）アクリ
ル酸およびその塩、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸
およびそれらの塩、（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎジ
メチルアクリルアミド、２−アクリルアミドプロパンス
ルホン酸およびその塩、（メタ）アクリルアミドプロピ
ルトリメチルアンモニウムクロリト、Ｎ−ビニルピロリ
トン、アリルアルコール、酢酸アリル等があげられる。

なおこれらの単量体単位を含有する場合にしけん化度に
は特に制限はなく、重合体か水分散性まｆこは水溶性で
あればよい。

本発明に使用される重合性モノマー（ｂ）は光重合開始
剤によるラジカル重合か可能なものはいずれも使用可能
であるか、ポリビニルアルコール系重合体や光重合開始
剤と相溶性のよいものか好んで用いられ、そのような例
としては几とえば以下のものが挙げられる。エチレング
リコールアクリレート、エチレングリコールメタクリレ
ート、工チレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリフールメタクリレート、トリエチレングリフー
ルメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレ
ート、ポリエチレングリコールメタクリレート、β−才
キ７ブロピルメタクリレート、β−オキノエチルメタク
リレート、およびＮ−β−オキノエチルアクリルアミド
、Ｎ−オキンメチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ビス（β
−オキンエチル）アクリルアミド、Ｎ−γ−オキジプロ
ピルアクリルアミド、Ｎ−ｐ−オキノフェニルアクリル
アミト、Ｎ−β−オキンエチルＮ゛−メチルアクリルア
ミド、およびこれらに対応するメタクリルアミド誘導体
等であり、さらＪこアクリルアミド、メタクリルアミド
、ｍ−キンリレンヒスアクリルアミド、ｐ−キノリレノ
ヒスメタクリルアミド、ｍ−フェニレンヒスアクリルア
ミド、エチレンノアミンビスアクリルアミト、ヘキサメ
チレンジアミンヒスメタクリルアミド等である。これら
の単量体は単一もしくは混合して使用される。

本発明に使用される光重合開始剤（ｃ）としては例えば
ヘンシフエノン、ヘンジイル、ｐ、ｐ−ノメチルヘンゾ
イン、ヘンジイルメチルエーテル、ヘンゾインイソブロ
ピルエーテル、アノロインま１こは核置換芳香族アシロ
インあるいはアノロイノアルキルエーテル、ノアセチル
、ヘンノル、ケトアルドニル化合物、１．１°−アゾノ
クロへキサノカルボニトリル、アブニトリル、９．１０
−アノトラキノン、クロルアントラキノン、１．４−ナ
フトキ、ノ・ン、９．１０−フエナントレキノノ等がめ
げられる。

本発明のポリビニルアルコール系重合体（ａ）ま１こは
（ｄ）、ラジカル重合可能なエチレン性二重結合を有す
る不飽和化合物（ｂ）および光重合開始剤（ｃ）からな
る水溶性感光性組成物は成分（ａ）または成分（ｄ）ｏ
＋ｏ重量部Ｅｆ）にり成分（ｂ）３０〜２５０重量部、
成分（ｃ）０．０１〜１５重量部の範囲で使用されるの
か好ましいが、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）以外の
成分たとえばポリアミド系重合体等を本発明の主旨を損
なわない範囲内で使用するのは何らさしつかえない。

本発明の水溶性感光性組成物は、貯蔵安定性を向上させ
る目的で公知の熱重合防止剤あるいは貯蔵安定剤を含有
してもよく、必要に応して着色剤、顔料、可塑剤等の他
の添加物を含有してもよい。

Ｅ、Ｊｍ札以下本発明の水溶性感光性組成物について実施例をあげ
て説明するが、本発明はなんらこれらに限定されるもの
ではない。なお「部」および「％」は特に断わりのない
限り、それぞれ「重量部」および「重量％」を意味する
。

実施例１平均重合度８２００、けん化度８２モル％の　　　１０
０部ポリビニルアルコール β−オキンエチルメタクリレート　　　　　　９０部エ
チレングリコールンメタクリレート　　　１ｏ部ｐ−メ
トキンフェノール　　　　　　　　０．０５５部ヘンジ
インイソプロビルエーテル　　　　　３部水（ｐＨ＝　
３．０）　　　　　　　　　　９ＨＩＩ上記の各成分を
フラスコ中で９０℃の加熱下にがきまぜながら均一に溶
解させた溶液を脱泡後、アルミ板上に塗布し、８０℃で
３０分間乾燥し、０．５■厚の膜を得た（生版と呼ぶこ
ととする）。っづいて高圧水銀灯を７５ｃｍの距離から
１０分間照射し硬化膜とじｆ二。

実施例２ポリビニルアルコール系重合体として、平均重合度１７
５００、けん化度８８モル％のものを用い、水を２００
０部用いた以外は実施例１と同様にして硬化膜を得た。

実施例３ポリビニルアルコール系重合体として、平均重合度１２
１００、けん化度８１モル％のポリビニルアルコール５
ｆｆｌ！と重合度２９０、けん化度７９モル％のポリビ
ニルアルコール９５部の組成物を用いた以外は実施例１
と同様にして硬化膜を得に０実施例４ポリビニルアルコール系重合体として、平均重合度８０
２０、けん化度７８モル％のポリビニルアルコール６０
部と平均重合度２４０、けん化度８４モル％のポリビニ
ルアルコール４０部の組成物を用いた以外は実施例１と
同様にして硬化膜を得た。

比較例１ポリビニルアルコール系重合体として、重合度５５０、
けん化度８８モル％のポリビニルアルコールを用いた以
外は実施例１と同様にして硬化膜を得た。

比較例２ポリビニルアルコール系重合体として、重合度５５０１
　けん化度８０モル％のポリビニルアルコールを用いた
以外は実施例１と同様にして硬化膜を得た。

実施例１〜４および比較例１〜２実施例１〜４、比較例１〜２で得た高圧水銀灯で照射す
る前の生版を５℃、４０％ＲＨの環境で１週間調湿し、
手でゆるやかに曲げて、版にひびがはいるかどうかを観
察した。その結果を第１表にまとめて示す。また、硬化
膜を５℃て上部より金属ブラシで軽＜５０回こすり、凸
版の欠損を観察した。その結果を合わせて第１表に示す
。

以下余白 ○、まったくひび割れなし。

△　一部にひび割れあり。

×・ひび割れ多数あり。

○　まったく欠損なし。

△ニ一部に欠損あり。

×：欠損多数。

第１表より、本発明の感光性組成物を用いた生版は低温
低湿下でひび割れか生じにくく、また硬化膜は強度が大
で耐擦傷性にすぐれていることか明らかである。

Ｆ　発明の効果本発明の感光性組成物を用いた印刷用凸版か露光面の生
版および露光後の凸版の強度が強く、割れにくく、耐刷
性のある版を与える理由は明らかではないが、本発明に
おいて用いられる平均重合度か４０００以上のポリビニ
ルアルコール系重合体によるものと考えられる。また、
本発明において平均重合度が４０００以上のポリビニル
アルコール系重合体を用いにことでデメリットとして現
像速度が低下するが、平均重合度が５０〜２０００のポ
リビニルアルコール系重合体を併用することで現像速度
低下を緩和し、かつ驚くべきことに版材の強度も従来に
比べ飛躍的に増大させうることが明らかとなった。

特許出願人　株式会社　り　ラ　し

Claims

【特許請求の範囲】

（１）平均重合度が４０００以上のポリビニルアルコー
ル系重合体（ａ）、ラジカル重合可能なエチレン性二重
結合を有する不飽和化合物（ｂ）、および光重合開始剤
（ｃ）からなる感光性組成物。
（２）平均重合度が４０００以上のポリビニルアルコー
ル系重合体と平均重合度が５０〜２０００のポリビニル
アルコール系重合体とのポリビニルアルコール系重合体
組成物（ｄ）、請求項１記載の成分（ｂ）および請求項
１記載の成分（ｃ）からなる感光性組成物。