JPS63303341A

JPS63303341A - 感光性組成物

Info

Publication number: JPS63303341A
Application number: JP14030987A
Authority: JP
Inventors: Kazutoshi Terada; 和俊寺田; Hirotoshi Miyazaki; 宮崎　弘年; Junnosuke Yamauchi; 山内　淳之介
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1987-06-03
Filing date: 1987-06-03
Publication date: 1988-12-09

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】人、産業上の利用分野本発明は感光性組成物に関する。ポリビニルアルコール
系重合体、ラジカル重合可能なエチレン性二重結合を有
する不飽和化合物（以下重合性七ツマ−という）および
光重合開始剤を含有する組成物は感光性組成物とよばれ
、たとえば印刷用凸版材料として広く利用されている。

上記感光性組成物は金属板やフィルム板の如き支持体上
にシート状に調整されたのち（これを感光性樹脂板とい
う）、露光、現像を経て樹脂凸版となるが、ポリビニル
アルコール系重合体を使用した感光性組成物は露光後に
未硬化部分を水で簡単に溶出でき、製版作業が容易なこ
とから印刷分野において賞月されている。

Ｂ、従来の技術上述したように現在使用されているポリビニルアルコー
ル系重合体を用いた感光性組成物は多くの特徴を有する
が、特に樹脂凸版の表面硬度が高いことからパターンプ
レート用材料として大量に使用されている。

しかしながら一般にポリビニルアルコール系の樹脂版は
可撓性、耐衝撃性に劣るため、とくに温度や湿度の低い
冬季においては印刷時に樹脂版が欠ける等の現象をひき
起こすことがしばしばあり、大きな問題となっている。

さらに近年の印刷技術をとシマく環境の大きな変化から
、ポリビニルアルコール系の樹脂板においても印字品質
の高級化が要求されてきている。

Ｃ１発明が解決しようとする問題点本発明は可撓性、耐衝撃性があり、特に低温低湿度下で
も充分に柔軟性を保って割れのでないかつ高級な印字品
質を与える樹脂板が得られる感光性組成物を提供しよう
とするものである。

Ｄ１問題点を解決するための手段本発明者らは鋭意検討した結果、ポリビニルアルコール
系重合体（以下ポリビニルアルコールをＰＶＡと記す）
として下記構造単位ＡまたはＢの一種または二種以上の
構造単位をＡ、Ｂの合計量で１〜３０モルチ含有し、か
つビニルエステル単位のけん化度が７０モルチ以上のＰ
ＶＡ系共重合体を用いることによシ目的が達成されるこ
とを見出し本発明を完成するに到ったものである。

Ａ　；　　＋ＣＨｚ−ＣＨ＋ ■ 付 ■ Ｂ　；　　（−ＣＨ２−Ｃ−）− 〔ここにＲは水素またはメチル基を表わし、Ｘ１０のア
ルキル基を表わし、　Ｒ２は炭素数１〜１０のアルキル
基を表わす。）、または−７ｏ基を表わす。〕本発明で用いられるＰＶＡ系共重合体中、Ａ成分、Ｂ成
分の含量としては、合計量で１モルチ〜３０モルチ、好
ましくは３モル％〜２０モルチが良い。後述する如く、
構造単位Ａ、Ｂは得られる樹脂板の柔軟性を支配するも
のであシ、１モルチ未満では効果が極めて小さく、また
３０モルチよシ多く導入すると樹脂板の強度が低下し過
ぎる為、好ましくない。

本発明において最も好ましいＰＶＡ系共重合体は、前記
構造単位Ａを、１〜３０モルチ、好ましくは３〜２０モ
ルチ、最も好ましくは５〜１５モルチ含有し、かつビニ
ルエステル単位のけん化度が７０モルチ以上のＰＶＡ系
共重合体である。

また重合度は５０以上２０００以下のものであれば使用
できるが、１００以上１０００以下がより好ましい。さ
らにビニルエステル単位のけん化度は光硬化前の樹脂板
の寸法安定性の点から７０モルチ以上が好ましい。

本発明に用いられるＰＶＡ系共重合体は酢酸ビニル等の
ビニルニステルト、式〔ここにＲは水素またはメチル基を表わし、Ｘはのアル
キル基、　Ｒ２は炭素数１〜１０のアルキル基を表わす
。）、または−Ｎｏ基を表わす。〕で示されるモノマー
を共重合し、けん化することによって得られる。

このようなモノマーとしては具体的には、Ｎ−ビニル−
２−ピロリドン、Ｎ、Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−エチル−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−
オクチル−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アク
リロイルモルホリン等が挙げられる。このうち、けん化
反応時の安定性の点から、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
、Ｎ−ｔ−オクチル−（メタ）アクリルアミドが特に好
適に使用できる。

さらに上記一般式で光わされるモノマーと酢酸ビニル等
のビニルエステルを共重合する場合に、これらと共重合
し得るモノマーを本発明の目的を損なわない限シにおい
て少量共重合することも出来る。

これらのモノマーとしてはエチレン、プロピレン、イソ
ブチン等のα−オレフィン、アクリル酸、メタクリル酸
、クロトン酸、マレイン駿、イタコン酸、無水マレイン
酸あるいはその塩あるいはアルキルエステル等、アクリ
ルニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、酢酸アリル、アリルアルコール、ジメ
チルアリルアルコール、ジメチルアリルアセテート、イ
ソプロペニルアルコール、イソプロペニルアセテート、
アルキルビニルエーテル類、塩化ビニル、塩化ビニリチ
ン、パーサティック酸ビニル、ビニルスルホン酸、アリ
ルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸等のスルホン酸含有モノマーあるいはその
塩等があげられるが、必ずしもこれらに限定されるもの
ではない。

本発明に使用される重合性モノマーは光重合間始剤によ
るラジカル重合が可能なものはいずれも使用可能である
が、本発明の構造単位Ａ−ｊたはＢの一種または二種以
上の構造単位をＡ、Ｈの合計量で１〜３０モルチ含有し
、かつビニルエステル単位のけん化度が７０モルチ以上
のＰＶＡ系共重合体や光重合開始剤と相溶性のよいもの
が好んで用いられ、そのような例としてはたとえば以下
のものが挙げられる。エチレングリコールアクリレート
、エチレングリコールメタクリレート、エチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコールメタク
リレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、
ポリエチレングリコールメタクリレート、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート、β−オキシプロピルメタ
クリレート、β−オキシエチルメタクリレート、および
Ｎ−β−オキシエチルアクリルアミド、Ｎ−オキシメゾ
ルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ’−ビス（β−オキシエチル
）アクリルアミド、Ｎ−γ−オキシプロピルアクリルア
ミド、Ｎ−ｐ−オキシフェニルアクリルアミド、Ｎ−β
−オキシエチルＮ′−メチルアクリルアミド、およびこ
れらに対応するメタクリルアミド誘導体等であシ、さら
にアクリルアミド、メタクリルアミド、ｍ−キシリレン
ビスアクリルアミド、ｐ−キシリレンビスメタクリルア
ミド、ｍ−フェニレンビスアクリルアミド、エチレンシ
アミンビスアクリルアミド、ヘキサメチレンジアミンビ
スメタクリルアミド等である。これらの単量体は単一も
しくは混合して使用される。

本発明に使用される光重合開始剤としては例えばベンゾ
フェノン、ベンゾイン、ｐ、ｐ′−ジメチルベンゾイン
、ベンゾイルメチルエーテル、ベンゾインイソプロピル
エーテル、アシロインまたは核置換芳香族アシロインあ
るいはアシロインアルキルエーテル、ジアセチル、ベン
ジル、ケトアルドニル化合物、１．１’−７ゾシクロヘ
キサンカルポニトリル、アゾニトリル、９．１０−アン
トラキノン、クロルアントラキノン、１．４−ナフトキ
ノン、９゜１０−フエナントレキノン等があげられる。

本発明の体）構造単位Ａ′！！たはＢの一種または二種
以上の構造単位をＡ、Ｂの合計量で１〜３０モルチ含有
し、かつビニルエステル単位のけん化度が７０モルチ以
上のＰＶＡ系共重合体、（ｂ）ラジカル重合可能なエチ
レン性二重結合を有する不飽和化合物および（Ｃ）光重
合開始剤を感光性成分として含有する感光性組成物は（
ａ）　１００重量部あた。！７　（ｂ）３０〜２５０重
量部、（ｃ）　ｏ、　ｏ　１〜１５重量部の範囲で使用
されるのが好ましい。さらに（＆）、（ｂ）、　（Ｃ）
以外の成分、たとえば通常のポリビニルアルコール系重
合体やポリアミド系重合体等を本発明の主旨を損なわな
い範囲内で使用するのは何らさしつかえない。

本発明の感光性組成物は、貯蔵安定性を向上させる目的
で公知の熱重合防止剤あるいは貯蔵安定剤を含有しても
よく、必要に応じて着色剤、顔料、可瑣剤等の他の添加
物を含有してもよい。

８１作用および発明の効果本発明は可撓性、耐衝撃性があり、特に低温低湿度下で
も充分に柔軟性を保って、割れのでないかつ高級な印字
品質を与える樹脂板が得られる感光性組成物に関するも
のであるが、これまで述べてきた如（、ＰＶＡ系重合体
として前記の構造単位ＡまたはＢの一種または二種以上
の構造単位をＡ、Ｂの合計量で１〜３０モルチ含有し、
かつビニルエステル単位のけん化度が７０モルチ以上の
ＰＶＡ系共重合体を用いることにより、目的が達成され
たものであシ、その作用および効果については次のよう
に推察される。

すなわち構造単位人あるいはＢの導入がポリマー自身の
柔軟性を増したことに加えて、重合性モノマーとの相溶
性の変化を惹起し、光硬化後の樹脂板に可撓性、耐衝撃
性が付与され柔軟性のあるものが得られたものと考えら
れる。

以下本発明の感光性組成物について実施例をあげて説明
するが、本発明はなんらこれらに限定されるものではな
い。なお「部」および「チ」は特に指定しないかぎシ「
重量部」、「重量％」を意味する。

実施例１〜実施例５構造単位ＡまたはＢの一種あるいは二種以上の構造単位
をＡ、Ｈの合計量で１〜３０モルチ含有し、かつビニル
エステル単位のけん化度が７０モル饅以上のポリビニル
アルコール系共重合体（表１．　）　　　　１００部β
−オキシエチルメタクリレート　　　　　　９０部エチ
レングリコールジメタクリレート　　　　１０部メチル
ヒドロキノン　　　　　　　　　　０．０５部ペンツイ
ンイソプロピルエーテル　　　　　　　３部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部
上記の各成分をフラスコ中で９０℃の加熱下にか１！ま
ぜながら均一に溶解させた溶液を脱泡後、アルミ板上に
塗布し、８０℃で３０分乾燥し、０．５■厚の感光性樹
脂板を得た。この樹脂板にネガを密着させて３２０〜４
００ｍμの波長をもつ水銀灯で３分照射し、照射後未露
光部を２５℃の水で５分水洗して網点再現性を観察した
。

また同じ樹脂板に３２０〜４００ｍμの波長をもつ水銀
灯を１０分照射して全面露光した硬化膜を得、５℃、３
０％ＲＨ下での硬化膜の柔軟性を調べた。結果を表２に
示す。

比較例１ポリビニルアルコール系重合体としてＰＶＡ−２０５（
重合度５５０、けん化度８８モル％）を用いた以外は前
記実施例と同様にして試験を行なった。結果を表２に示
す。

比較例２ポリビニルアルコール系共重合体としてＰＶＡ−２０５
（重合度５５０、けん化度８８モルチ）８０部と、ポリ
Ｎ−ビニルピロリドン（重合度５００）２０部の混合唆
を用いた以外は前記実施例と同様にして試験を行なった
。結果を表２に示す。

以下余白表　　　　　２れるもの。

■は、おシまげても割れないが、やや柔軟性の劣るもの
。

×は、おシまげるとかんたんに割れ、硬いもの。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（ａ）下記構造単位ＡまたはＢの一種または二種
以上の構造単位をＡ、Ｂの合計量で１〜３０モル％含有
し、かつビニルエステル単位のけん化度が７０モル％以
上のポリビニルアルコール系共重合体、Ａ；▲数式、化学式、表等があります▼ Ｂ；▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ここにＲは水素またはメチル基を表わし、Ｘは▲数式
、化学式、表等があります▼基（ただしＲ＿１は水素ま
たは炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ＿２は炭素数１〜
１０のアルキル基を表わす。）、または▲数式、化学式
、表等があります▼基を表わす。〕（ｂ）ラジカル重合可能なエチレン性二重結合を有する
不飽和化合物、及び（ｃ）光重合開始剤、を含有することを特徴とする感光性組成物。
（２）ビニルエステル単位のけん化度が７０モル％以上
のポリビニルアルコール系共重合体が、構造単位Ａを１
〜３０モル％含有する特許請求の範囲第１項記載の感光
性組成物。
（３）ビニルエステル単位のけん化度が７０モル％以上
のポリビニルアルコール系共重合体が、構造単位Ａを３
〜２０モル％含有する特許請求の範囲第１項記載の感光
性組成物。
（４）ビニルエステル単位のけん化度が７０モル％以上
のポリビニルアルコール系共重合体が、構造単位Ａを５
〜１５モル％含有する特許請求の範囲第１項記載の感光
性組成物。
（５）ビニルエステル単位のけん化度が７０モル％以上
のポリビニルアルコール系共重合体が構造単位Ａ及びＢ
を合計量で１〜３０モル％含有する特許請求の範囲第１
項記載の感光性組成物。