JPH0460502B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0460502B2 JPH0460502B2 JP61249800A JP24980086A JPH0460502B2 JP H0460502 B2 JPH0460502 B2 JP H0460502B2 JP 61249800 A JP61249800 A JP 61249800A JP 24980086 A JP24980086 A JP 24980086A JP H0460502 B2 JPH0460502 B2 JP H0460502B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- platinum
- organopolysiloxane
- vinyl
- units
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 41
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 38
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 19
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 13
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229920006136 organohydrogenpolysiloxane Polymers 0.000 claims description 4
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- -1 methylvinylsiloxy units Chemical group 0.000 description 22
- UIEXFJVOIMVETD-UHFFFAOYSA-N P([O-])([O-])[O-].[Pt+3] Chemical class P([O-])([O-])[O-].[Pt+3] UIEXFJVOIMVETD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 229910052990 silicon hydride Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 2
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920001843 polymethylhydrosiloxane Polymers 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWEKXPWNFQBJAY-UHFFFAOYSA-N (dimethyl-$l^{3}-silanyl)oxy-dimethylsilicon Chemical group C[Si](C)O[Si](C)C KWEKXPWNFQBJAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMAWODUEPLAHOE-UHFFFAOYSA-N 2,4,6,8-tetrakis(ethenyl)-2,4,6,8-tetramethyl-1,3,5,7,2,4,6,8-tetraoxatetrasilocane Chemical compound C=C[Si]1(C)O[Si](C)(C=C)O[Si](C)(C=C)O[Si](C)(C=C)O1 VMAWODUEPLAHOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZJUBBHODHNQPW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6,8-tetramethyl-1,3,5,7,2$l^{3},4$l^{3},6$l^{3},8$l^{3}-tetraoxatetrasilocane Chemical compound C[Si]1O[Si](C)O[Si](C)O[Si](C)O1 WZJUBBHODHNQPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZFZPYDOYUONQE-UHFFFAOYSA-N C(=C)[Pt].[Si].[SiH4] Chemical compound C(=C)[Pt].[Si].[SiH4] AZFZPYDOYUONQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003354 Modic® Polymers 0.000 description 1
- BKPKTOIGWIYKJZ-UHFFFAOYSA-N [bis(ethenyl)-methylsilyl]oxy-bis(ethenyl)-methylsilane Chemical compound C=C[Si](C=C)(C)O[Si](C)(C=C)C=C BKPKTOIGWIYKJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- VIRHTUGOQDBINY-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl)-[ethenyl(dimethyl)silyl]oxy-methylsilane Chemical compound C=C[Si](C)(C)O[Si](C)(C=C)C=C VIRHTUGOQDBINY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005565 cyclic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004212 difluorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005388 dimethylhydrogensiloxy group Chemical group 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- MRRXLWNSVYPSRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl-dimethyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C=C MRRXLWNSVYPSRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 description 1
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFLMWACNYIOTNX-UHFFFAOYSA-N methyl(methylsilyloxy)silane Chemical compound C[SiH2]O[SiH2]C OFLMWACNYIOTNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000004344 phenylpropyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- XEGKKGGYSCPDQK-UHFFFAOYSA-J sodium;tetrachloroplatinum Chemical compound [Na].[Na].Cl[Pt](Cl)(Cl)Cl XEGKKGGYSCPDQK-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- UHUUYVZLXJHWDV-UHFFFAOYSA-N trimethyl(methylsilyloxy)silane Chemical compound C[SiH2]O[Si](C)(C)C UHUUYVZLXJHWDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
関連出願の表示
キーハン（Keohan）らの米国出願「熱硬化性
シリコーンポリイミド組成物」と関連がある。 発明の背景 クークーセツズ（Kookootsedes）らの米国特
許第3445420号に示されるように、本出願前、１
液型オルガノポリシロキサン組成物は、一般に白
金触媒の阻害剤を用いる、水素化ケイ素−シリコ
ンビニルの白金触媒による付加反応を基礎として
いた。阻害剤の目的は、室温における１液型オル
ガノポリシロキサン混合物の寿命を増大させるた
めヒドロシリル化反応を遅らせることである。オ
ルガノポリシロキサン混合物は一般に、化学的に
結合したオルガノシリコンハイドライドシロキシ
単位を有する架橋性水素化ケイ素−シロキサンと
共に用いられる、化学的に結合したメチルビニル
シロキシ単位を有するポリジオルガノポリシロキ
サンから成るベース重合体を含む。さらに、阻害
剤含有１液型水素化ケイ素−シリコンビニルの白
金による付加硬化性オルガノポリシロキサン組成
物がバーガー（Berger）らの米国特許第3882083
号に示されており、これは阻害剤としてエチレン
性不飽和イソシアヌル酸エステルを用い、米国特
許第4472562号及び第4472563号ではアセチレン性
不飽和を有する阻害剤を使用している。 前述の１液型白金触媒添加オルガノポリシロキ
サン組成物において用いられる阻害剤は一般に、
得られる熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物
に改善された貯蔵安定性を付与するが、150℃の
ような高温において活性が増加し、周囲温度にお
いて貯蔵安定性が改良されることが常に求められ
ている。さらに、有機又は無機の阻害剤の使用を
必要としない、有効量の白金硬化触媒を有する１
液型オルガノポリシロキサン組成物を用いること
が望まれている。 本発明は、ある種のシクロ金属化白金ホスフア
イト錯体（後述する）が、水素化ケイ素結合によ
つてケイ素に化学的に結合した水素を有するオル
ガノポリシロキサンと共に用いられる、炭素−ケ
イ素結合によつて化学的に結合した１価のオレフ
イン性不飽和有機基を有するオルガノポリシロキ
サンから成る阻害剤を含まない非常に改善された
１液型オルガノポリシロキサン組成物を提供する
ことがわかつたという本発明者らの発見に基いて
いる。さらに、上記シクロ金属化白金ホスフアイ
ト触媒を用いる１液型オルガノポリシロキサン組
成物の周囲温度における保存性は従来の阻害剤含
有白金触媒添加１液型オルガノポリシロキサン組
成物よりもすぐれていることが見出された。 発明の説明 本発明により、 (A) 式 の化学結合構造単位を有するオレフイン性不飽和
オルガノポリシロキサン、 (B) 式 の化学結合構造単位を有するオルガノ水素ポリシ
ロキサン及び (C) 式 を有する有効量の白金触媒 を含む熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物が
提供される。但し、ＲはC(1-14)１価炭化水素基、
R1はC(1-10)のオレフイン性不飽和脂肪族基、R2
はC(6-14)の２価芳香族炭化水素基、R3及びR4は
Ｒの基より選択され、Ｘはハロゲン基、ａは０〜
３の整数、好ましくはａは0.5〜２のオルガノポ
リシロキサンにおける平均値を有し、ｂは0.005
〜2.0の平均値であり、ａとｂの合計は0.8〜３で
ある。 式１で表わされる構造単位を有するオレフイン
性不飽和オルガノポリシロキサンには、好ましく
はシラン性水素を有さず、２個の隣接する脂肪族
炭素原子間に二重結合によるオレフイン性不飽和
を含む液状オルガノポリシロキサンがある。式１
及び２においてＲが表わす基には、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
オクチル、ドデシル等のアルキル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、シクロヘプチル等のシクロ
アルキル、フエニル、ナフチル、トリル、キシリ
ン等のアリール、ベンジル、フエニルエチル、フ
エニルプロピル等のアルアルキル、クロロメチ
ル、トリフルオロメチル、クロロプロピル、クロ
ロフエニル、ジブロモフエニル、テトラクロロフ
エニル、ジフルオロフエニル等を含む前述の基の
ハロゲン化誘導体、ベーターシアノエチル、ガン
マ−シアノプロピル、ベーターシアノプロピル等
のシアノアルキルがある。好ましくはＲはメチル
である。さらに、式１及び２においてＲは以上の
基の組み合わせであつてもよい。 式１においてR1で表わされる基には、ビニル、
アリル、メタリル、ブテニル、ペンチル等のアル
ケニルがある。好ましくはR1はビニル又はアリ
ルであり、最も好ましくはR1はビニルである。
式(3)におけるR2はフエニレン、ナフタレン、ア
ントラレン及びそれらのアルキル又はハロゲン化
誘導体である。好ましくはR2はフエニレンであ
る。 式１に含まれるオレフイン性不飽和オルガノポ
リシロキサンは当分野ではよく知られており、特
にチヨーク（Chalk）の米国特許第3344111号及
びモデイツク（Modic）の米国特許第3436366号
に示されている。同様に、その製法及び／又は入
手先もよく知られている。 式１のオレフイン性不飽和オルガノポリシロキ
サンの範囲に含まれる具体的物質としては、１分
子につき100000程度までのケイ素原子を含む高分
子量重合体の他、ビニルペンタメチルジシロキサ
ン、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサ
ン、１，１，３−トリビニルトリメチルジシロキ
サン、１，１，３，３−テトラビニルジメチルジ
シロキサンのような低分子量物質がある。式１の
オレフイン性不飽和オルガノポリシロキサンの範
囲にはまた、メチルビニルシロキサン （（CH2＝CH）（CH3）SiO） 又はメチルアリルシロキサン （（CH2＝CH−CH2）（CH3）SiO） の環状三量体、四量体又は五量体のような、ケイ
素に結合したビニル又はアリル基を有する環状物
質も含まれる。 これらの環状物質の中で、テトラメチルテトラ
アリルシクロテトラシロキサン及びテトラメチル
テトラビニルシクロテトラシロキサンが好まし
い。 本発明の範囲内の好ましい種類のオルガノポリ
シロキサン組成物はモデイツクの米国特許第
3436366号に開示されたものである。これらの組
成物は、(1)式 （式中R5及びR6は脂肪族不飽和を含まない１
価炭化水素基であり、R6の基の少くとも50モル
パーセントがメチルであり、ｎは25℃において約
50000〜750000センチストークス、好ましくは約
50000〜180000センチストークスの粘度となるの
に十分な値である） を有する液状ビニル末端停止ポリシロキサン100
重量部、(2)（R7）3SiO0.5の単位とSiO2の単位（但
しR7はビニル基及び脂肪族不飽和を含まない１
価炭化水素基から成る群より選ばれた基）から構
成され、（R7）3SiO0.5の単位対SiO2の単位の比が
約0.5：１〜１：１であり、ケイ素原子の約2.5〜
10モルパーセントがケイ素に結合したビニル基を
有するオルガノポリシロキサン共重合体20〜50重
量部から成る。 ビニル末端停止オルガノポリシロキサン成分の
代表例としては、R5及びR6によつて表わされる
１価炭化水素基がメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、オクチル等のアルキル基、フエニル、トリ
ル、キシリル等のアリール基、シクロヘキシル、
シクロヘプチル等のシクロアルキル基、ベンジ
ル、フエニルエチル等のアルアルキル基を含む
種々の組成のものがある。オルガノポリシロキサ
ン共重合体成分においてR7はビニル及び／又は
脂肪族不飽和を含まない１価炭化水素基であり、
R7の少なくとも前記割合がビニルである。ビニ
ルではないR7の基はR5及びR6の基から選ばれ、
好ましくはメチルである。 式２で表わされる構造単位を有するオルガノ水
素ポリシロキサンは、好ましくはオレフイン性不
飽和を含まず、シラン性水素を含む液状オルガノ
ポリシロキサンである。式２で表わされるこれら
のオルガノ水素ポリシロキサンはまた、チヨーク
の米国特許第3344111号や米国特許第3436366号に
示されるように当分野でよく知られている。 式２に含まれる物質は具体的には、１分子当た
り約100000までのケイ素原子を有する高分子量重
合体の他、１，３−ジメチルジシロキサン、１，
１，３，３−テトラメチルジシロキサンがある。
また式２の範囲には、式 （CH3SiHO）〓 （式中ｘは３〜10、好ましくはテトラメチルシ
クロテトラシロキサンのように３又は４である）
を有するメチル水素シロキサンの環状重合体のよ
うな環状物質も含まれる。 式２の範囲には、水素シロキサン単位
HSiO1.5、メチル水素シロキサン単位CH3(H)SiO、
ジメチル水素シロキサン単位（CH3）2HSiO0.5及
び二水素シロキサン単位H2SiOのようなシロキサ
ン単位がある。これらの共重合体は、ケイ素に結
合した水素及びＲの混合を含めた少なくとも１個
の水素を有する0.5〜99.5モルパーセントのシロ
キシ単位と化学的に結合した0.5〜99.5モルパー
セントの（Ｒ）aSiO単位を含んでもよい。 式(3)の白金触媒には次のような化合物が含まれ
る。 これらの白金ホスフアイト及びその製造方法は
N.アーマド（N.Ahmad）、E.W.アインスコーフ
（E.W.Ainscough）、T.A.ジエイムス（T.A.
James）、S.D.ロビンソン（S.D.Robinson）のJ.
C.S.ダルトン（J.C.S.Dalton）（1973）1148〜
1151頁に示されている。 有効量の白金触媒は熱硬化性オルガノポリシロ
キサンに対して白金10〜100ppmである。 本発明の組成物は、成形用等の良好な離型性が
望まれる分野において特に有効である。さらに、
本発明の組成物は埋込組成物として、特に電子部
品用として有用である。さらに本組成物は、特定
の基材に依存するが、プライマーなしの接着が望
まれる場合にも有用である。殊に本発明の組成物
はワイヤーのような電子部品基材の被覆に役立
つ。更に、本発明組成物はこのような性質をもつ
オルガノシリコン組成物がよく知られている用途
において一般に有用である。 当業者が本発明を容易に実施できるよう、次の
実施例を説明のために示すが、これは限定のため
ではない。部は特に記載がない限り重量による。 実施例 １ テトラクロロ白金二ナトリウム0.47ｇ（1.03ミ
リモル）及び亜リン酸トリフエニル0.716ｇ
（2.31ミリモル）及びエタノール15mlの溶液をか
く拌し、２分間おだやかに加熱し、次に120分間
−20℃に冷却した。ろ過により白色固体を集め、
エタノール水溶液、メタノール及びヘプタンで洗
浄した。得られた生成物を塩化メチレンからメタ
ノール中に再結晶させ、187〜189℃の融点を有す
る生成物を0.429ｇ即ち46％の収率で得た。製造
方法に基づき、生成物は式 Cl2Pt［Ｐ（OPh）3］ を有する白金錯体であつた。 上記白金錯体0.306ｇ（0.35ミリモル）及びデ
カリン６mlの溶液を17時間窒素下で加熱して還流
させた。溶液を室温に冷却し、ろ過により白色固
体を集め、これをヘキサン、メタノール−水、次
にヘキサンで洗浄した。固体を塩化メチレン／メ
タノールから再結晶させた。融点155℃の固体
0.229ｇ（64％収率）が得られた。製造方法に基
づき、固体は式 を有するシクロ金属化白金ホスフアイトである。 ビニル含有ベース組成物100部、水素化ケイ素
架橋剤10部及び上記シクロ金属化白金ホスフアイ
トを用いた白金10ppmから成る熱硬化性白金触媒
添加オルガノポリシロキサン組成物を調製した。
ビニル含有ベース組成物は、約80000センチポア
ズの粘度を有し、末端ビニルジメチルシロキシ単
位を有するポリジメチルシロキサン75重量％及
び、ジメチルシロキシ単位0.7モル、テトラシロ
キシ単位１モル及びメチルビニルシロキシ単位
1.7モルのモル割合を有する樹脂25重量％から成
る。水素化ケイ素架橋剤は25℃における粘度が約
4000センチポアズで末端にジメチル水素化シロキ
シ単位を有するポリジメチルシロキサン50重量％
及びテトラシロキシ単位に化学的に結合したジメ
チル水素シロキシ単位からなるシロキサン樹脂50
重量％からなる。 対照配合物を、白金ホスフアイト触媒（ホスフ
アイト）の代わりにラモリユー（Lamoreaux）
の米国特許第3197432号の例に示される白金触媒
（対照）10ppmを用いる他は同じ手順によつて製
造する。 それぞれの硬化性白金触媒添加オルガノポリシ
ロキサン組成物を、対照及びホスフアイトについ
て、硬化生成物において得られる性質の測定の他
に、室温及び50℃の熱老化でのポツトライフを測
定した。次の結果が得られるが、対照の触媒を用
いた配合物は100℃において１時間後に測定し、
ホスフアイト触媒で硬化した配合物は200℃にお
いて７分後に測定する。
シリコーンポリイミド組成物」と関連がある。 発明の背景 クークーセツズ（Kookootsedes）らの米国特
許第3445420号に示されるように、本出願前、１
液型オルガノポリシロキサン組成物は、一般に白
金触媒の阻害剤を用いる、水素化ケイ素−シリコ
ンビニルの白金触媒による付加反応を基礎として
いた。阻害剤の目的は、室温における１液型オル
ガノポリシロキサン混合物の寿命を増大させるた
めヒドロシリル化反応を遅らせることである。オ
ルガノポリシロキサン混合物は一般に、化学的に
結合したオルガノシリコンハイドライドシロキシ
単位を有する架橋性水素化ケイ素−シロキサンと
共に用いられる、化学的に結合したメチルビニル
シロキシ単位を有するポリジオルガノポリシロキ
サンから成るベース重合体を含む。さらに、阻害
剤含有１液型水素化ケイ素−シリコンビニルの白
金による付加硬化性オルガノポリシロキサン組成
物がバーガー（Berger）らの米国特許第3882083
号に示されており、これは阻害剤としてエチレン
性不飽和イソシアヌル酸エステルを用い、米国特
許第4472562号及び第4472563号ではアセチレン性
不飽和を有する阻害剤を使用している。 前述の１液型白金触媒添加オルガノポリシロキ
サン組成物において用いられる阻害剤は一般に、
得られる熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物
に改善された貯蔵安定性を付与するが、150℃の
ような高温において活性が増加し、周囲温度にお
いて貯蔵安定性が改良されることが常に求められ
ている。さらに、有機又は無機の阻害剤の使用を
必要としない、有効量の白金硬化触媒を有する１
液型オルガノポリシロキサン組成物を用いること
が望まれている。 本発明は、ある種のシクロ金属化白金ホスフア
イト錯体（後述する）が、水素化ケイ素結合によ
つてケイ素に化学的に結合した水素を有するオル
ガノポリシロキサンと共に用いられる、炭素−ケ
イ素結合によつて化学的に結合した１価のオレフ
イン性不飽和有機基を有するオルガノポリシロキ
サンから成る阻害剤を含まない非常に改善された
１液型オルガノポリシロキサン組成物を提供する
ことがわかつたという本発明者らの発見に基いて
いる。さらに、上記シクロ金属化白金ホスフアイ
ト触媒を用いる１液型オルガノポリシロキサン組
成物の周囲温度における保存性は従来の阻害剤含
有白金触媒添加１液型オルガノポリシロキサン組
成物よりもすぐれていることが見出された。 発明の説明 本発明により、 (A) 式 の化学結合構造単位を有するオレフイン性不飽和
オルガノポリシロキサン、 (B) 式 の化学結合構造単位を有するオルガノ水素ポリシ
ロキサン及び (C) 式 を有する有効量の白金触媒 を含む熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物が
提供される。但し、ＲはC(1-14)１価炭化水素基、
R1はC(1-10)のオレフイン性不飽和脂肪族基、R2
はC(6-14)の２価芳香族炭化水素基、R3及びR4は
Ｒの基より選択され、Ｘはハロゲン基、ａは０〜
３の整数、好ましくはａは0.5〜２のオルガノポ
リシロキサンにおける平均値を有し、ｂは0.005
〜2.0の平均値であり、ａとｂの合計は0.8〜３で
ある。 式１で表わされる構造単位を有するオレフイン
性不飽和オルガノポリシロキサンには、好ましく
はシラン性水素を有さず、２個の隣接する脂肪族
炭素原子間に二重結合によるオレフイン性不飽和
を含む液状オルガノポリシロキサンがある。式１
及び２においてＲが表わす基には、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
オクチル、ドデシル等のアルキル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、シクロヘプチル等のシクロ
アルキル、フエニル、ナフチル、トリル、キシリ
ン等のアリール、ベンジル、フエニルエチル、フ
エニルプロピル等のアルアルキル、クロロメチ
ル、トリフルオロメチル、クロロプロピル、クロ
ロフエニル、ジブロモフエニル、テトラクロロフ
エニル、ジフルオロフエニル等を含む前述の基の
ハロゲン化誘導体、ベーターシアノエチル、ガン
マ−シアノプロピル、ベーターシアノプロピル等
のシアノアルキルがある。好ましくはＲはメチル
である。さらに、式１及び２においてＲは以上の
基の組み合わせであつてもよい。 式１においてR1で表わされる基には、ビニル、
アリル、メタリル、ブテニル、ペンチル等のアル
ケニルがある。好ましくはR1はビニル又はアリ
ルであり、最も好ましくはR1はビニルである。
式(3)におけるR2はフエニレン、ナフタレン、ア
ントラレン及びそれらのアルキル又はハロゲン化
誘導体である。好ましくはR2はフエニレンであ
る。 式１に含まれるオレフイン性不飽和オルガノポ
リシロキサンは当分野ではよく知られており、特
にチヨーク（Chalk）の米国特許第3344111号及
びモデイツク（Modic）の米国特許第3436366号
に示されている。同様に、その製法及び／又は入
手先もよく知られている。 式１のオレフイン性不飽和オルガノポリシロキ
サンの範囲に含まれる具体的物質としては、１分
子につき100000程度までのケイ素原子を含む高分
子量重合体の他、ビニルペンタメチルジシロキサ
ン、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサ
ン、１，１，３−トリビニルトリメチルジシロキ
サン、１，１，３，３−テトラビニルジメチルジ
シロキサンのような低分子量物質がある。式１の
オレフイン性不飽和オルガノポリシロキサンの範
囲にはまた、メチルビニルシロキサン （（CH2＝CH）（CH3）SiO） 又はメチルアリルシロキサン （（CH2＝CH−CH2）（CH3）SiO） の環状三量体、四量体又は五量体のような、ケイ
素に結合したビニル又はアリル基を有する環状物
質も含まれる。 これらの環状物質の中で、テトラメチルテトラ
アリルシクロテトラシロキサン及びテトラメチル
テトラビニルシクロテトラシロキサンが好まし
い。 本発明の範囲内の好ましい種類のオルガノポリ
シロキサン組成物はモデイツクの米国特許第
3436366号に開示されたものである。これらの組
成物は、(1)式 （式中R5及びR6は脂肪族不飽和を含まない１
価炭化水素基であり、R6の基の少くとも50モル
パーセントがメチルであり、ｎは25℃において約
50000〜750000センチストークス、好ましくは約
50000〜180000センチストークスの粘度となるの
に十分な値である） を有する液状ビニル末端停止ポリシロキサン100
重量部、(2)（R7）3SiO0.5の単位とSiO2の単位（但
しR7はビニル基及び脂肪族不飽和を含まない１
価炭化水素基から成る群より選ばれた基）から構
成され、（R7）3SiO0.5の単位対SiO2の単位の比が
約0.5：１〜１：１であり、ケイ素原子の約2.5〜
10モルパーセントがケイ素に結合したビニル基を
有するオルガノポリシロキサン共重合体20〜50重
量部から成る。 ビニル末端停止オルガノポリシロキサン成分の
代表例としては、R5及びR6によつて表わされる
１価炭化水素基がメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、オクチル等のアルキル基、フエニル、トリ
ル、キシリル等のアリール基、シクロヘキシル、
シクロヘプチル等のシクロアルキル基、ベンジ
ル、フエニルエチル等のアルアルキル基を含む
種々の組成のものがある。オルガノポリシロキサ
ン共重合体成分においてR7はビニル及び／又は
脂肪族不飽和を含まない１価炭化水素基であり、
R7の少なくとも前記割合がビニルである。ビニ
ルではないR7の基はR5及びR6の基から選ばれ、
好ましくはメチルである。 式２で表わされる構造単位を有するオルガノ水
素ポリシロキサンは、好ましくはオレフイン性不
飽和を含まず、シラン性水素を含む液状オルガノ
ポリシロキサンである。式２で表わされるこれら
のオルガノ水素ポリシロキサンはまた、チヨーク
の米国特許第3344111号や米国特許第3436366号に
示されるように当分野でよく知られている。 式２に含まれる物質は具体的には、１分子当た
り約100000までのケイ素原子を有する高分子量重
合体の他、１，３−ジメチルジシロキサン、１，
１，３，３−テトラメチルジシロキサンがある。
また式２の範囲には、式 （CH3SiHO）〓 （式中ｘは３〜10、好ましくはテトラメチルシ
クロテトラシロキサンのように３又は４である）
を有するメチル水素シロキサンの環状重合体のよ
うな環状物質も含まれる。 式２の範囲には、水素シロキサン単位
HSiO1.5、メチル水素シロキサン単位CH3(H)SiO、
ジメチル水素シロキサン単位（CH3）2HSiO0.5及
び二水素シロキサン単位H2SiOのようなシロキサ
ン単位がある。これらの共重合体は、ケイ素に結
合した水素及びＲの混合を含めた少なくとも１個
の水素を有する0.5〜99.5モルパーセントのシロ
キシ単位と化学的に結合した0.5〜99.5モルパー
セントの（Ｒ）aSiO単位を含んでもよい。 式(3)の白金触媒には次のような化合物が含まれ
る。 これらの白金ホスフアイト及びその製造方法は
N.アーマド（N.Ahmad）、E.W.アインスコーフ
（E.W.Ainscough）、T.A.ジエイムス（T.A.
James）、S.D.ロビンソン（S.D.Robinson）のJ.
C.S.ダルトン（J.C.S.Dalton）（1973）1148〜
1151頁に示されている。 有効量の白金触媒は熱硬化性オルガノポリシロ
キサンに対して白金10〜100ppmである。 本発明の組成物は、成形用等の良好な離型性が
望まれる分野において特に有効である。さらに、
本発明の組成物は埋込組成物として、特に電子部
品用として有用である。さらに本組成物は、特定
の基材に依存するが、プライマーなしの接着が望
まれる場合にも有用である。殊に本発明の組成物
はワイヤーのような電子部品基材の被覆に役立
つ。更に、本発明組成物はこのような性質をもつ
オルガノシリコン組成物がよく知られている用途
において一般に有用である。 当業者が本発明を容易に実施できるよう、次の
実施例を説明のために示すが、これは限定のため
ではない。部は特に記載がない限り重量による。 実施例 １ テトラクロロ白金二ナトリウム0.47ｇ（1.03ミ
リモル）及び亜リン酸トリフエニル0.716ｇ
（2.31ミリモル）及びエタノール15mlの溶液をか
く拌し、２分間おだやかに加熱し、次に120分間
−20℃に冷却した。ろ過により白色固体を集め、
エタノール水溶液、メタノール及びヘプタンで洗
浄した。得られた生成物を塩化メチレンからメタ
ノール中に再結晶させ、187〜189℃の融点を有す
る生成物を0.429ｇ即ち46％の収率で得た。製造
方法に基づき、生成物は式 Cl2Pt［Ｐ（OPh）3］ を有する白金錯体であつた。 上記白金錯体0.306ｇ（0.35ミリモル）及びデ
カリン６mlの溶液を17時間窒素下で加熱して還流
させた。溶液を室温に冷却し、ろ過により白色固
体を集め、これをヘキサン、メタノール−水、次
にヘキサンで洗浄した。固体を塩化メチレン／メ
タノールから再結晶させた。融点155℃の固体
0.229ｇ（64％収率）が得られた。製造方法に基
づき、固体は式 を有するシクロ金属化白金ホスフアイトである。 ビニル含有ベース組成物100部、水素化ケイ素
架橋剤10部及び上記シクロ金属化白金ホスフアイ
トを用いた白金10ppmから成る熱硬化性白金触媒
添加オルガノポリシロキサン組成物を調製した。
ビニル含有ベース組成物は、約80000センチポア
ズの粘度を有し、末端ビニルジメチルシロキシ単
位を有するポリジメチルシロキサン75重量％及
び、ジメチルシロキシ単位0.7モル、テトラシロ
キシ単位１モル及びメチルビニルシロキシ単位
1.7モルのモル割合を有する樹脂25重量％から成
る。水素化ケイ素架橋剤は25℃における粘度が約
4000センチポアズで末端にジメチル水素化シロキ
シ単位を有するポリジメチルシロキサン50重量％
及びテトラシロキシ単位に化学的に結合したジメ
チル水素シロキシ単位からなるシロキサン樹脂50
重量％からなる。 対照配合物を、白金ホスフアイト触媒（ホスフ
アイト）の代わりにラモリユー（Lamoreaux）
の米国特許第3197432号の例に示される白金触媒
（対照）10ppmを用いる他は同じ手順によつて製
造する。 それぞれの硬化性白金触媒添加オルガノポリシ
ロキサン組成物を、対照及びホスフアイトについ
て、硬化生成物において得られる性質の測定の他
に、室温及び50℃の熱老化でのポツトライフを測
定した。次の結果が得られるが、対照の触媒を用
いた配合物は100℃において１時間後に測定し、
ホスフアイト触媒で硬化した配合物は200℃にお
いて７分後に測定する。
【表】
上記結果は、ホスフアイトの触媒を用いて得ら
れる硬化物の物理的性質がすぐれていることを示
す。高温においてより速い硬化が達成された。 実施例 ２ 500センチポアズの粘度を有し、化学的に結合
したビニルシリコンシロキシ単位を１重量部％有
するポリジメチルシロキサン９部、化学的に結合
したシリコンハイドライドシロキシ単位を1.5重
量％有するメチルシロキサン１部及び実施例１の
白金ホスフアイト触媒3ppmの混合物を、密封容
器に入れ、長い保存期間周囲の条件下に放置し
た。25℃において92日後に混合物がゲル化するの
が見出された。同じ配合物を100℃に加熱すると、
3.2分でゲル化するのが見出された。 白金ホスフアイト触媒の代わりにクークーセツ
ズ（Kookootsedes）により示されるように３−
メチル−１−ブタン−３−オール阻害剤
10000ppmを含む実施例１のラモリユーの触媒の
白金11ppmを用いる他は上記操作をくり返す。阻
害剤含有白金触媒添加シリコーン配合物の保存性
は25℃で53日であり、一方同じ配合物は82℃で
217分、119℃で47分でゲル化した。 上記結果は、本発明のシクロ金属化白金ホスフ
アイト触媒が、阻害剤含有白金触媒を有する白金
触媒添加オルガノポリシロキサン配合物よりもす
ぐれた保存性を与えることを示す。 上記実施例は本発明の熱硬化性シクロ金属化ホ
スフアイト白金触媒添加オルガノポリシロキサン
組成物における非常に多くの変形のうちのいくつ
かに係るにすぎないが、これらの実施例の前に記
載したようにシクロ金属化白金ホスフアイト触媒
と同様ビニル含有、水素化ケイ素含有オルガノポ
リシロキサン組成物の広範な種類が用いられるこ
とは当然である。
れる硬化物の物理的性質がすぐれていることを示
す。高温においてより速い硬化が達成された。 実施例 ２ 500センチポアズの粘度を有し、化学的に結合
したビニルシリコンシロキシ単位を１重量部％有
するポリジメチルシロキサン９部、化学的に結合
したシリコンハイドライドシロキシ単位を1.5重
量％有するメチルシロキサン１部及び実施例１の
白金ホスフアイト触媒3ppmの混合物を、密封容
器に入れ、長い保存期間周囲の条件下に放置し
た。25℃において92日後に混合物がゲル化するの
が見出された。同じ配合物を100℃に加熱すると、
3.2分でゲル化するのが見出された。 白金ホスフアイト触媒の代わりにクークーセツ
ズ（Kookootsedes）により示されるように３−
メチル−１−ブタン−３−オール阻害剤
10000ppmを含む実施例１のラモリユーの触媒の
白金11ppmを用いる他は上記操作をくり返す。阻
害剤含有白金触媒添加シリコーン配合物の保存性
は25℃で53日であり、一方同じ配合物は82℃で
217分、119℃で47分でゲル化した。 上記結果は、本発明のシクロ金属化白金ホスフ
アイト触媒が、阻害剤含有白金触媒を有する白金
触媒添加オルガノポリシロキサン配合物よりもす
ぐれた保存性を与えることを示す。 上記実施例は本発明の熱硬化性シクロ金属化ホ
スフアイト白金触媒添加オルガノポリシロキサン
組成物における非常に多くの変形のうちのいくつ
かに係るにすぎないが、これらの実施例の前に記
載したようにシクロ金属化白金ホスフアイト触媒
と同様ビニル含有、水素化ケイ素含有オルガノポ
リシロキサン組成物の広範な種類が用いられるこ
とは当然である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) 式 の化学結合構造単位を有するオレフイン性不飽和
オルガノポリシロキサン、 (B) 式 の化学結合構造単位を有するオルガノ水素ポリシ
ロキサン、及び (C) 有効量の式 の白金触媒 を含む熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 （但し、ＲはC(1-14)１価炭化水素基、R1は
C(1-10)オレフイン性不飽和脂肪族基、R2はC(6-14)
２価芳香族炭化水素基、R3及びR4はＲの基から
選ばれ、Ｘはハロゲン基、ａは０〜３の整数、ｂ
は0.005〜2.0の平均値であり、ａとｂの合計は0.8
〜３に等しい。 ２ Ｒがメチルであり、R1がビニルである特許
請求の範囲第１項記載の熱硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物。 ３ 白金触媒が である特許請求の範囲第１項記載の熱硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US793395 | 1985-10-31 | ||
| US06/793,395 US4645815A (en) | 1985-10-31 | 1985-10-31 | Heat curable organopolysiloxane compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62135562A JPS62135562A (ja) | 1987-06-18 |
| JPH0460502B2 true JPH0460502B2 (ja) | 1992-09-28 |
Family
ID=25159823
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61249800A Granted JPS62135562A (ja) | 1985-10-31 | 1986-10-22 | 熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4645815A (ja) |
| JP (1) | JPS62135562A (ja) |
| KR (1) | KR900006915B1 (ja) |
| AU (1) | AU591189B2 (ja) |
| CA (1) | CA1270991A (ja) |
| DE (1) | DE3635236A1 (ja) |
| FR (1) | FR2589477B1 (ja) |
| GB (1) | GB2182338B (ja) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62135561A (ja) * | 1985-12-10 | 1987-06-18 | Toray Silicone Co Ltd | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| US4900779A (en) * | 1986-08-27 | 1990-02-13 | Hercules Incorporated | Organosilicon polymers |
| US4753978A (en) * | 1987-08-25 | 1988-06-28 | Dow Corning Corporation | Curable organosiloxane compositions |
| US5380812A (en) * | 1994-01-10 | 1995-01-10 | Dow Corning Corporation | One part curable compositions containing deactivated hydrosilation catalyst and method for preparing same |
| DE19757222A1 (de) * | 1997-12-22 | 1999-06-24 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co | Vernetzbare Mischungen, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE19837855A1 (de) | 1998-08-20 | 2000-02-24 | Wacker Chemie Gmbh | Härtbare Organopolysiloxanmassen |
| DE19847097A1 (de) | 1998-10-13 | 2000-04-20 | Wacker Chemie Gmbh | Härtbare Organopolysiloxanmassen |
| DE19938338A1 (de) | 1999-08-13 | 2001-02-22 | Wacker Chemie Gmbh | Härtbare Organopolysiloxanmassen |
| DE10204893A1 (de) * | 2002-02-06 | 2003-08-14 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co | Selbsthaftende additionsvernetzende Silikonkautschukmischungen, ein Verfahren zu deren Herstellung, Verfahren zur Herstellung von Verbund-Formteilen und deren Verwendung |
| FR2838985B1 (fr) * | 2002-04-29 | 2005-03-18 | Rhodia Chimie Sa | Ensemble catalytique pour hydrosilylation et compositions silicone l'incorporant |
| WO2003092890A2 (fr) * | 2002-04-29 | 2003-11-13 | Rhodia Chimie | Ensemble catalytique pour hydrosilylation, son procede de preparation et compositions silicone l'incorporant |
| FR2847900B1 (fr) * | 2002-12-02 | 2006-06-09 | Rhodia Chimie Sa | Ensemble catalytique pour hydrosilylation, son procede de preparation et composition silicone l'incorporant |
| DE102004060934A1 (de) * | 2004-12-17 | 2006-06-29 | Wacker Chemie Ag | Vernetzbare Polyorganosiloxanmassen |
| US7767754B2 (en) | 2005-11-08 | 2010-08-03 | Momentive Performance Materials Inc. | Silicone composition and process of making same |
| US7479522B2 (en) * | 2005-11-09 | 2009-01-20 | Momentive Performance Materials Inc. | Silicone elastomer composition |
| US8020875B2 (en) * | 2006-02-21 | 2011-09-20 | United Technologies Corporation | Turbine friendly abradable material |
| JP2007308581A (ja) * | 2006-05-18 | 2007-11-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 付加硬化型シリコーンゴム組成物の硬化方法及び付加硬化型シリコーンゴム組成物 |
| US20090247680A1 (en) * | 2006-06-06 | 2009-10-01 | Avery Dennison Corporation | Adhesion promoting additive |
| JP2009091403A (ja) * | 2007-10-04 | 2009-04-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 付加硬化型シリコーンゴム組成物及びその硬化方法 |
| JP2009220384A (ja) * | 2008-03-17 | 2009-10-01 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンゴム薄膜被覆層の形成方法、及びシリコーンゴム薄膜被覆物品 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL129346C (ja) * | 1966-06-23 | |||
| US3882083A (en) * | 1973-11-21 | 1975-05-06 | Gen Electric | Latent addition curable organopolysiloxane compositions |
| US4529553A (en) * | 1981-12-14 | 1985-07-16 | General Electric Company | Nickel complex catalyst for hydrosilation reaction |
| JPS59133252A (ja) * | 1983-01-19 | 1984-07-31 | Toray Silicone Co Ltd | オルガノポリシロキサン組成物 |
| US4550152A (en) * | 1983-10-28 | 1985-10-29 | General Electric Company | Nickel complex catalyst for hydrosilation reactions |
| US4472563A (en) * | 1984-02-06 | 1984-09-18 | Dow Corning Corporation | Heat curable silicones having improved room temperature stability |
| US4593084A (en) * | 1984-11-19 | 1986-06-03 | Doe Corning Corporation | Platinum-phosphine-vinylsiloxane complexes |
-
1985
- 1985-10-31 US US06/793,395 patent/US4645815A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-08-15 GB GB8619908A patent/GB2182338B/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-09-30 CA CA000519474A patent/CA1270991A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-10-16 DE DE19863635236 patent/DE3635236A1/de not_active Withdrawn
- 1986-10-17 FR FR868614465A patent/FR2589477B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1986-10-22 JP JP61249800A patent/JPS62135562A/ja active Granted
- 1986-10-28 KR KR1019860009009A patent/KR900006915B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1986-10-30 AU AU64538/86A patent/AU591189B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4645815A (en) | 1987-02-24 |
| FR2589477B1 (fr) | 1990-02-02 |
| KR870004041A (ko) | 1987-05-07 |
| GB8619908D0 (en) | 1986-09-24 |
| CA1270991A (en) | 1990-06-26 |
| AU591189B2 (en) | 1989-11-30 |
| GB2182338B (en) | 1990-05-09 |
| GB2182338A (en) | 1987-05-13 |
| FR2589477A1 (fr) | 1987-05-07 |
| DE3635236A1 (de) | 1987-05-07 |
| JPS62135562A (ja) | 1987-06-18 |
| AU6453886A (en) | 1987-05-07 |
| KR900006915B1 (ko) | 1990-09-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0460502B2 (ja) | ||
| US5534609A (en) | Polysiloxane compositions | |
| EP0057459B1 (en) | Platinum-styrene complexes as catalysts for hydrosilation reactions and a process for preparing the same | |
| US4087585A (en) | Self-adhering silicone compositions and preparations thereof | |
| JPS5837053A (ja) | 熱硬化性オルガノポリシロキサン混合物 | |
| JP4875251B2 (ja) | シリコーンゲル組成物 | |
| US4398010A (en) | Method for accelerating the activity of a hydrosilation catalyst | |
| JPH06172536A (ja) | 室温硬化性シリコーンシーラント及びその製造方法 | |
| EP0559575A1 (en) | Organosilicone compositions | |
| JPS59152955A (ja) | 硬化性シリコーンゴム組成物 | |
| JPS6147170B2 (ja) | ||
| EP0510847B1 (en) | Rhodium catalyst and siloxane coating composition containing the same | |
| US5166293A (en) | Silicone rubber compositions and cured products thereof | |
| JP3301293B2 (ja) | 白金触媒組成物、その製造方法及び硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| EP0492828A1 (en) | Mixture of adhesion additives useful in UV curable compositions and compositions containing same | |
| JPH03247686A (ja) | 接着性オルガノポリシロキサン組成物及びその硬化物 | |
| JPH05262986A (ja) | 熱硬化性、白金触媒含有シリコーン被覆組成物 | |
| US5494750A (en) | Heat-curable silicone elastomer composition | |
| JP2632606B2 (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP2004189744A (ja) | アルキノール基を有する有機ケイ素化合物、それを含有する架橋性材料、この材料から製造された成形品 | |
| JP3663324B2 (ja) | 付加硬化型シリコーンゴム組成物 | |
| JPS6043871B2 (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP3102284B2 (ja) | 接着性シリコーン組成物 | |
| JPH0327589B2 (ja) | ||
| JP4870253B2 (ja) | 熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |