JPH0458474B2 - - Google Patents
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- JPH0458474B2 JPH0458474B2 JP59082140A JP8214084A JPH0458474B2 JP H0458474 B2 JPH0458474 B2 JP H0458474B2 JP 59082140 A JP59082140 A JP 59082140A JP 8214084 A JP8214084 A JP 8214084A JP H0458474 B2 JPH0458474 B2 JP H0458474B2
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は植物生長抑制及び殺菌・殺カビ
（fungicidal）活性を有する化合物の合成に対す
る中間体として使用し得る公知のオキシランの新
規な製造方法に関するものである。
（fungicidal）活性を有する化合物の合成に対す
る中間体として使用し得る公知のオキシランの新
規な製造方法に関するものである。
硫化ジメチル及び硫酸ジメチルを反応させ、次
にこれにより中間体として生じるトリメチルスル
ホニウム硫酸メチルを不活性有機溶媒、例えばア
セトニトリルの存在下で、且つ強塩基の存在下で
カルボニル化合物と反応させることによりオキシ
ランを製造し得ることは既に開示されている〔J.
Amer.Chem.Soc.87、1353〜1364（1965）及び
Ber.96、1881（1963）参照）。
にこれにより中間体として生じるトリメチルスル
ホニウム硫酸メチルを不活性有機溶媒、例えばア
セトニトリルの存在下で、且つ強塩基の存在下で
カルボニル化合物と反応させることによりオキシ
ランを製造し得ることは既に開示されている〔J.
Amer.Chem.Soc.87、1353〜1364（1965）及び
Ber.96、1881（1963）参照）。
また硫化ジメチル及び硫酸ジメチルから調製し
たトリメチルスルホニウム硫酸メチルをナトリウ
ムメチラートの存在下にてアセトニリル中の１−
（４−クロロフエニル）−４，４−ジメチル−３−
ペンタノンと反応させることにより２−（４−ク
ロロフエノキシメチル）−２−ｔ−ブチルオキシ
ランを製造することができる〔ヨーロツパ特許出
願公開（EP−OS）第40345号参照〕。この方法の
収率は良好であるが、それにもかかわらず、実際
の目的に対して常に適しているとは限らない。更
に、この方法に対しては比較的長い反応時間が必
要である。
たトリメチルスルホニウム硫酸メチルをナトリウ
ムメチラートの存在下にてアセトニリル中の１−
（４−クロロフエニル）−４，４−ジメチル−３−
ペンタノンと反応させることにより２−（４−ク
ロロフエノキシメチル）−２−ｔ−ブチルオキシ
ランを製造することができる〔ヨーロツパ特許出
願公開（EP−OS）第40345号参照〕。この方法の
収率は良好であるが、それにもかかわらず、実際
の目的に対して常に適しているとは限らない。更
に、この方法に対しては比較的長い反応時間が必
要である。
ｔ−ブタノールの存在下で硫化ジメチルを硫酸
ジメチルで処理し、そしてそれにより生成する式 （CH3）3S CH3SO4 （） のトリメチルスルホニウム硫酸メチルを前もつて
単離せずに、塩基の存在下にて、且つｔ−ブタノ
ールの存在下にて０乃至60℃間の温度で式 式中、Ｘは酸素またはCH2を表わし、 Ｙは塩素またはフエニルを表わし、そして Ｚは水素またはハロゲンを表わす、 のケトンと反応させることを特徴とする式 式中、Ｘ、Ｙ及びＺは上記の意味を有する、 の公知のオキシランが得られることが見い出され
た。
ジメチルで処理し、そしてそれにより生成する式 （CH3）3S CH3SO4 （） のトリメチルスルホニウム硫酸メチルを前もつて
単離せずに、塩基の存在下にて、且つｔ−ブタノ
ールの存在下にて０乃至60℃間の温度で式 式中、Ｘは酸素またはCH2を表わし、 Ｙは塩素またはフエニルを表わし、そして Ｚは水素またはハロゲンを表わす、 のケトンと反応させることを特徴とする式 式中、Ｘ、Ｙ及びＺは上記の意味を有する、 の公知のオキシランが得られることが見い出され
た。
本発明による方法により溶媒としてアセトニト
リルを用いる従来公知の方法により高収率で式
（）のオキシラン、例えば２−（４−クロロフエ
ニルエチル）−２−ｔ−ブチルオキシランを製造
し得ることは極めて驚くべきことと言わねばなら
ない。また溶媒として特にｔ−ブタノールが殊に
良好に適しており、一方他の低沸点のアルコール
の存在下では反応により所望の結果が得られない
ことは驚くべきことである。
リルを用いる従来公知の方法により高収率で式
（）のオキシラン、例えば２−（４−クロロフエ
ニルエチル）−２−ｔ−ブチルオキシランを製造
し得ることは極めて驚くべきことと言わねばなら
ない。また溶媒として特にｔ−ブタノールが殊に
良好に適しており、一方他の低沸点のアルコール
の存在下では反応により所望の結果が得られない
ことは驚くべきことである。
本発明による方法は多数の利点を有している。
かくして、このものは高収率にて式（）のオキ
シランの製造を可能にする。更に、出発物質は比
較的低価格であり、そして工業的規模で入手でき
る。更に、反応時間は式（）のオキシランの製
造に対する従来公知の方法よりかなり短い。
かくして、このものは高収率にて式（）のオキ
シランの製造を可能にする。更に、出発物質は比
較的低価格であり、そして工業的規模で入手でき
る。更に、反応時間は式（）のオキシランの製
造に対する従来公知の方法よりかなり短い。
本発明の方法により製造し得るオキシランは式
（）により定義される。この式において、Ｘは
酸素またはCH2基を表わし、そしてＹは塩素また
はフエニルを表わす。基Ｚは好ましくは水素、フ
ツ素または塩素を表わす。
（）により定義される。この式において、Ｘは
酸素またはCH2基を表わし、そしてＹは塩素また
はフエニルを表わす。基Ｚは好ましくは水素、フ
ツ素または塩素を表わす。
本発明による方法において硫化ジメチル及び硫
酸ジメチルに加えて、出発物質として１−（４−
クロロフエニル）−４，４−ジメチル−３−ペン
タノンを用い、そして塩基としてナトリウムメチ
ラートを用いる場合、反応の径路を下の図で説明
することができる： (a) （CH3）2S＋（CH3）2SO4 →（CH3）3S CH3SO4 本発明の方法における出発物質として必要なケ
トンは式（）で定義される。この式において、
Ｙは塩素またはフエニルを表わし、そしてＸは酸
素またはCH2基を表わす。基Ｚは好ましくは水
素、フツ素または塩素を表わす。
酸ジメチルに加えて、出発物質として１−（４−
クロロフエニル）−４，４−ジメチル−３−ペン
タノンを用い、そして塩基としてナトリウムメチ
ラートを用いる場合、反応の径路を下の図で説明
することができる： (a) （CH3）2S＋（CH3）2SO4 →（CH3）3S CH3SO4 本発明の方法における出発物質として必要なケ
トンは式（）で定義される。この式において、
Ｙは塩素またはフエニルを表わし、そしてＸは酸
素またはCH2基を表わす。基Ｚは好ましくは水
素、フツ素または塩素を表わす。
式（）のケトンは公知のものである〔ドイツ
国特許第2201063号、ドイツ国特許出願公開（DE
−OS）第2705678号及び同第2737489号参照〕。
国特許第2201063号、ドイツ国特許出願公開（DE
−OS）第2705678号及び同第2737489号参照〕。
また本発明による方法に対する出発物質として
必要な式（）のトリメチルスルホニウム硫酸メ
チルは同様に公知である〔Heterocycles ８、
397（1977）参照〕。硫化ジメチルの硫酸ジメチル
との反応により生成し、そしてこのものを前もつ
て単離せずに更に使用することにより上記の上に
おいて新たに調製した状態で用いる。
必要な式（）のトリメチルスルホニウム硫酸メ
チルは同様に公知である〔Heterocycles ８、
397（1977）参照〕。硫化ジメチルの硫酸ジメチル
との反応により生成し、そしてこのものを前もつ
て単離せずに更に使用することにより上記の上に
おいて新たに調製した状態で用いる。
本発明による方法に対する塩基として強い無機
性または有機性の塩基を用いることができる。適
当で且つ好ましいものには水素化ナトリウム、ナ
トリウムアミド、またアルカリ金属アルコラート
例えばナトリウムメチラート、ナトリウムエチラ
ート及びカリウムｔ−ブチラート、更に水素化カ
リウムがある。
性または有機性の塩基を用いることができる。適
当で且つ好ましいものには水素化ナトリウム、ナ
トリウムアミド、またアルカリ金属アルコラート
例えばナトリウムメチラート、ナトリウムエチラ
ート及びカリウムｔ−ブチラート、更に水素化カ
リウムがある。
本発明による方法を行う際に、反応温度をある
範囲内で変えることができる。一般に、トリメチ
ルスルホニウム硫酸メチルの調製及びその続いて
の式（）のケトンとの反応の両方に対する反応
温度は０乃至60℃間、好ましくは10乃至50℃間で
ある。
範囲内で変えることができる。一般に、トリメチ
ルスルホニウム硫酸メチルの調製及びその続いて
の式（）のケトンとの反応の両方に対する反応
温度は０乃至60℃間、好ましくは10乃至50℃間で
ある。
本発明による反応は一般に常圧下で行われる。
しかしながら、昇温または減圧下でも行うことが
できる。
しかしながら、昇温または減圧下でも行うことが
できる。
本発明による方法を行う際に、式（）のケト
ン１モルに対して1.0〜2.2モル、好ましくは1.0〜
1.5モルの硫化ジメチル、1.0〜2.0モル、好ましく
は1.0〜1.5モルの硫酸ジメチル、及び1.0〜4.0モ
ル、好ましくは1.0〜2.0モルの塩基を一般に用い
るように反応における成分の量を一般に選ぶ。
ン１モルに対して1.0〜2.2モル、好ましくは1.0〜
1.5モルの硫化ジメチル、1.0〜2.0モル、好ましく
は1.0〜1.5モルの硫酸ジメチル、及び1.0〜4.0モ
ル、好ましくは1.0〜2.0モルの塩基を一般に用い
るように反応における成分の量を一般に選ぶ。
本発明による方法を行うための特定の方法は硫
化ジメチル及び硫酸ジメチルをｔ−ブタノール中
で固定し、この溶液を数時間撹拌し、そしてｔ−
ブタノール中の式（）のケトン及び塩基の混合
物に加えることである。常法で処理を行う。一般
に、この方法は酸化剤例えば過酸化水素水溶液ま
たは次亜塩素酸ナトリウムもしくは次亜塩素酸カ
リウムの希釈水溶液の混合物並びに水とほとんど
混和しない有機溶媒及び水を反応混合物に加え、
次に有機相を分別し、洗浄し、そして必要に応じ
て予備的な乾燥後に蒸発させることからなる。こ
れにより生じる生成物を更に精製するために減圧
下で蒸留することができる。
化ジメチル及び硫酸ジメチルをｔ−ブタノール中
で固定し、この溶液を数時間撹拌し、そしてｔ−
ブタノール中の式（）のケトン及び塩基の混合
物に加えることである。常法で処理を行う。一般
に、この方法は酸化剤例えば過酸化水素水溶液ま
たは次亜塩素酸ナトリウムもしくは次亜塩素酸カ
リウムの希釈水溶液の混合物並びに水とほとんど
混和しない有機溶媒及び水を反応混合物に加え、
次に有機相を分別し、洗浄し、そして必要に応じ
て予備的な乾燥後に蒸発させることからなる。こ
れにより生じる生成物を更に精製するために減圧
下で蒸留することができる。
本発明の方法により製造し得る式（）のオキ
シランは植物生長抑制及び殺菌・殺カビ特性に優
れた１−ヒドロキシ−エチルアゾール誘導体の合
成に対する価値ある出発物質である（ヨーロツパ
特許出願公開第40345号〕。
シランは植物生長抑制及び殺菌・殺カビ特性に優
れた１−ヒドロキシ−エチルアゾール誘導体の合
成に対する価値ある出発物質である（ヨーロツパ
特許出願公開第40345号〕。
かくして、例えば水酸化カリウムの存在下で２
−（４−クロロフエニルエチル）−２−ｔ−ブチル
オキシランを１，２，４−トリアゾールと反応さ
せることにより式 の１−（４−クロロフエニル）−４，４−ジメチル
−３−（１，２，４−トリアゾル−１−イルメチ
ル−３−ペンタノールを製造することができる。
この合成は下の式で説明できる： 本発明による方法を次の実施例で説明する。
−（４−クロロフエニルエチル）−２−ｔ−ブチル
オキシランを１，２，４−トリアゾールと反応さ
せることにより式 の１−（４−クロロフエニル）−４，４−ジメチル
−３−（１，２，４−トリアゾル−１−イルメチ
ル−３−ペンタノールを製造することができる。
この合成は下の式で説明できる： 本発明による方法を次の実施例で説明する。
実施例 １
硫酸ジメチル94.5ｇ（0.75モル）を室温で撹拌
しながらｔ−ブタノール150ml中の硫化ジメチル
53ｇ（0.85モル）の混合物に加え、その間に反応
混合物の温度は65℃に上昇した。この混合物を４
時間撹拌し、次に氷浴中で冷却しながら96％の１
−（４−クロロフエニル）−４，４−ジメチル−３
−ペンタノンからなる生成物117ｇ（0.5モル）を
加えた。次にカリウムｔ−ブチラート112.2ｇ
（１モル）を迅速に加え、その間に反応混合物の
温度は40℃に上昇した。次に揮発成分を82℃の最
高温度までで留去した。水２及び次亜塩素酸ナ
トリウム水溶液200mlを残留した残渣に連続的に
加えた。次にトルエン500mlを加え、そしてその
相を分離した。有機相を中性になるまで水に洗浄
し、ろ過し、そして減圧下で濃縮した。ガスクロ
マトグラムにより93％の２−（４−クロロフエニ
ルエチル）−２−ｔ−ブチルオキシランからなる
重量113ｇの油状残渣が残留した。これから計算
された収率は理論量の88.1％であつた。
しながらｔ−ブタノール150ml中の硫化ジメチル
53ｇ（0.85モル）の混合物に加え、その間に反応
混合物の温度は65℃に上昇した。この混合物を４
時間撹拌し、次に氷浴中で冷却しながら96％の１
−（４−クロロフエニル）−４，４−ジメチル−３
−ペンタノンからなる生成物117ｇ（0.5モル）を
加えた。次にカリウムｔ−ブチラート112.2ｇ
（１モル）を迅速に加え、その間に反応混合物の
温度は40℃に上昇した。次に揮発成分を82℃の最
高温度までで留去した。水２及び次亜塩素酸ナ
トリウム水溶液200mlを残留した残渣に連続的に
加えた。次にトルエン500mlを加え、そしてその
相を分離した。有機相を中性になるまで水に洗浄
し、ろ過し、そして減圧下で濃縮した。ガスクロ
マトグラムにより93％の２−（４−クロロフエニ
ルエチル）−２−ｔ−ブチルオキシランからなる
重量113ｇの油状残渣が残留した。これから計算
された収率は理論量の88.1％であつた。
比較実施例
公知の方法による式
の２−（４−クロロフエニルエチル）−２−ｔ−ブ
チルオキシランの製造。
チルオキシランの製造。
アセトニトリル130ml中の硫化ジメチル108ml
（1.47モル）の溶液を撹拌しながらアセトニトリ
ル670ml中の硫酸ジメチル126ml（1.33モル）の溶
液に滴下して加えた。この反応混合物を一夜放置
し、次に固体粉末のナトリウムメチラート79.2ｇ
（1.47モル）を加え、その際に反応混合物の温度
を約20℃に保持した。次にアセトニトリル250ml
中の１−（４−クロロフエニル）−４，４−ジメチ
ル−３−ペンタノン179ｇ（0.8モル）の溶液を滴
下しながら加えた。この反応混合物を４時間撹拌
し、次に一液放置した。次にこの反応混合物を減
圧下で濃縮し、そして残留した残渣を酢酸エチル
に溶解させた。これにより生成した溶液を水で洗
浄し、そして硫酸ナトリウム上で乾燥した後、減
圧下で溶媒を除去することにより濃縮した。残留
した残渣を真空蒸留した。0.01ミリバールで102
〜105℃の沸点を有し、そしてガスクロマトグラ
ムにより53％の２−（４−クロロフエニルエチル）
−２−ｔ−ブチルオキシランからなる生成物157
ｇがこのようにして得られた。これから計算され
た収率は理論量の43％であつた。
（1.47モル）の溶液を撹拌しながらアセトニトリ
ル670ml中の硫酸ジメチル126ml（1.33モル）の溶
液に滴下して加えた。この反応混合物を一夜放置
し、次に固体粉末のナトリウムメチラート79.2ｇ
（1.47モル）を加え、その際に反応混合物の温度
を約20℃に保持した。次にアセトニトリル250ml
中の１−（４−クロロフエニル）−４，４−ジメチ
ル−３−ペンタノン179ｇ（0.8モル）の溶液を滴
下しながら加えた。この反応混合物を４時間撹拌
し、次に一液放置した。次にこの反応混合物を減
圧下で濃縮し、そして残留した残渣を酢酸エチル
に溶解させた。これにより生成した溶液を水で洗
浄し、そして硫酸ナトリウム上で乾燥した後、減
圧下で溶媒を除去することにより濃縮した。残留
した残渣を真空蒸留した。0.01ミリバールで102
〜105℃の沸点を有し、そしてガスクロマトグラ
ムにより53％の２−（４−クロロフエニルエチル）
−２−ｔ−ブチルオキシランからなる生成物157
ｇがこのようにして得られた。これから計算され
た収率は理論量の43％であつた。
植物生長抑制及び殺菌・殺カビ活性を有する１−
ヒドロキシエチルアゾール誘導体の合成に対する
本発明により製造し得るオキシランの使用実施例 ｎ−プロパノール100ml中の80％２−（４−クロ
ロフエニルエチル）−２−ｔ−ブチルオキシラン
からなる生成物27.1ｇ（0.1モル）、１，２，４−
トリアゾール8.3ｇ（0.12モル）及び水酸化カリ
ウム0.06ｇ（0.01モル）を95℃で30分間加熱し
た。次にこのものを冷却し、そして減圧下で溶媒
を除去することにより反応混合物を濃縮した。残
留した残渣をトルエン中に取り出し、これにより
生じた懸濁物をろ過し、そして減圧下で溶媒を除
去することによりろ液を濃縮した。生じた残渣を
リグロインから再結晶した。HPLC分析により
67.4％の１−（４−クロロフエニル）−４，４−ジ
メチル−３−（１，２，４−トリアゾル−１−イ
ルメチル）−３−ペンタノールからなる生成物
30.6ｇがこのようにして得られた。これから計算
された収率は理論量の67％であつた。
ヒドロキシエチルアゾール誘導体の合成に対する
本発明により製造し得るオキシランの使用実施例 ｎ−プロパノール100ml中の80％２−（４−クロ
ロフエニルエチル）−２−ｔ−ブチルオキシラン
からなる生成物27.1ｇ（0.1モル）、１，２，４−
トリアゾール8.3ｇ（0.12モル）及び水酸化カリ
ウム0.06ｇ（0.01モル）を95℃で30分間加熱し
た。次にこのものを冷却し、そして減圧下で溶媒
を除去することにより反応混合物を濃縮した。残
留した残渣をトルエン中に取り出し、これにより
生じた懸濁物をろ過し、そして減圧下で溶媒を除
去することによりろ液を濃縮した。生じた残渣を
リグロインから再結晶した。HPLC分析により
67.4％の１−（４−クロロフエニル）−４，４−ジ
メチル−３−（１，２，４−トリアゾル−１−イ
ルメチル）−３−ペンタノールからなる生成物
30.6ｇがこのようにして得られた。これから計算
された収率は理論量の67％であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ｔ−ブタノールの存在下で、硫化ジメチルを
硫酸ジメチルで処理し、そしてそれにより生成す
る式 （CH3）3S CH3SO4 （） のトチメチルスルホニウム硫酸メチルを、前もつ
て単離せずに、塩基の存在下且つｔ−ブタノール
の存在下にて、０と60℃の間の温度で、式 式中Ｘは酸素またはCH2を表わし、 Ｙは塩素またはフエニルを表わし、そして Ｚは水素またはハロゲンを表わす、 のケトンと反応させることを特徴とする式 式中、Ｘ、Ｙ及びＺは上記の意味を有する、 のオキシラン類の製造法。 ２ 反応を10と50℃の間の温度で行うことを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 塩基として、水素化ナトリウム、ナトリウム
アミド、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチ
ラート、カリウムｔ−ブチラートまたは水素化カ
リウムを用いることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の方法。 ４ 式（）のケトンとして１−（４−クロロフ
エニル）−４，４−ジメチル−３−ペンタノンを
用いることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3315681.6 | 1983-04-29 | ||
| DE19833315681 DE3315681A1 (de) | 1983-04-29 | 1983-04-29 | Verfahren zur herstellung von oxiranen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59206377A JPS59206377A (ja) | 1984-11-22 |
| JPH0458474B2 true JPH0458474B2 (ja) | 1992-09-17 |
Family
ID=6197748
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59082140A Granted JPS59206377A (ja) | 1983-04-29 | 1984-04-25 | オキシラン類の製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4898954A (ja) |
| EP (1) | EP0124009B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59206377A (ja) |
| DE (2) | DE3315681A1 (ja) |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3537817A1 (de) * | 1985-10-24 | 1987-04-30 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von oxiranen |
| DE3823174A1 (de) * | 1988-07-08 | 1990-01-11 | Bayer Ag | Optisch aktive (1,3-oxathian-2-yl)-oxirane, ihre herstellung und verwendung als zwischenprodukte, sowie verfahren zur herstellung von optisch aktiven 2-hydroxyethyl-1,2,4-triazol-derivaten |
| US5194636A (en) * | 1990-06-13 | 1993-03-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Preparation of benzyl ketones and an oxirane |
| DE4027608A1 (de) * | 1990-08-31 | 1992-03-05 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 1-chlor-2-(1-chlor-cyclopropyl)-3-(2-chlor-phenyl)-propan-2-ol und/oder 2-(1-chlor-cyclopropyl)-2-(2-chlor-benzyl)-oxiran |
| GB9103260D0 (en) * | 1991-02-15 | 1991-04-03 | Ici Plc | Chemical process |
| AU3567399A (en) * | 1998-04-16 | 1999-11-01 | Colorado State University Research Foundation | Kinetic resolution of olefins |
| EA201201288A1 (ru) | 2010-03-16 | 2013-04-30 | Басф Се | Способ применения реактивов гриньяра |
| CN102276558A (zh) * | 2010-06-11 | 2011-12-14 | 南通派斯第农药化工有限公司 | 一种2-(4-氯苯乙基)-2-叔丁基环氧乙烷的制备方法 |
| WO2012041858A1 (en) | 2010-09-30 | 2012-04-05 | Basf Se | A process for the synthesis of thio-triazolo-group containing compounds |
| WO2012130823A1 (en) | 2011-03-30 | 2012-10-04 | Basf Se | Suspension concentrates |
| WO2012146535A1 (en) | 2011-04-28 | 2012-11-01 | Basf Se | Process for the preparation of 2-substituted 2,4-dihydro-[1,2,4]triazole-3-thiones |
| WO2012146598A1 (en) | 2011-04-28 | 2012-11-01 | Basf Se | Process for the preparation of 2-substituted 4-amino-2,4-dihydro-[1,2,4]triazole-3-thiones |
| CN102382068B (zh) * | 2011-08-09 | 2013-11-27 | 湖南大学 | 一种制备1-(1,2,4-三唑-1-基)-2-芳基-2-烷基醇的方法 |
| EP2746257A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-25 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds |
| EP2746258A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-25 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds |
| EP2984082B1 (en) | 2013-04-12 | 2017-08-02 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Novel triazole derivatives |
| CN105283449A (zh) | 2013-04-12 | 2016-01-27 | 拜耳作物科学股份公司 | 新的三唑硫酮衍生物 |
| BR112015025637A2 (pt) | 2013-04-12 | 2017-07-18 | Bayer Cropscience Ag | novos derivados de triazol |
| WO2016005211A1 (en) * | 2014-07-08 | 2016-01-14 | Basf Se | Process for the preparation of substituted oxiranes and triazoles |
| WO2016156282A1 (en) | 2015-04-02 | 2016-10-06 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Novel triazole compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi |
| US20180339976A1 (en) | 2015-04-02 | 2018-11-29 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Novel triazole derivatives |
| EP3277666A1 (en) | 2015-04-02 | 2018-02-07 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Novel 5-substituted imidazole derivatives |
| KR20180003570A (ko) | 2015-05-08 | 2018-01-09 | 바스프 아그로 비.브이. | 테르피놀렌 에폭시드의 제조 방법 |
| DK3294700T3 (da) | 2015-05-08 | 2020-04-14 | Basf Agro Bv | Fremgangsmåde til fremstilling af limonen-4-ol |
| AU2017284971B2 (en) | 2016-06-15 | 2021-01-21 | BASF Agro B.V. | Process for the epoxidation of a tetrasubstituted alkene |
| AU2017286055B2 (en) | 2016-06-15 | 2021-07-01 | BASF Agro B.V. | Process for the epoxidation of a tetrasubstituted alkene |
| WO2018050456A1 (en) | 2016-09-13 | 2018-03-22 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Active compound combinations comprising a 5-substituted imidazole derivative |
| WO2018050535A1 (en) | 2016-09-13 | 2018-03-22 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Active compound combinations |
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| WO2018060093A1 (en) | 2016-09-29 | 2018-04-05 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | 1,5-substituted imidazole derivatives as fungicides for crop protection. |
| CN109983000A (zh) | 2016-09-29 | 2019-07-05 | 拜耳作物科学股份公司 | 新的5-取代的咪唑基甲基衍生物 |
| CN109983010A (zh) | 2016-09-29 | 2019-07-05 | 拜耳作物科学股份公司 | 作为用于作物保护的杀真菌剂的1-[2-(1-氯环丙基)-2-羟基-3-(3-苯基-1,2-噁唑-5-基)丙基]-1h-咪唑-5-甲腈衍生物及相关化合物 |
| AR109695A1 (es) | 2016-09-29 | 2019-01-16 | Bayer Cropscience Ag | Derivados de triazol como fungicidas y como reguladores del crecimiento de plantas |
| EP3519392A1 (en) | 2016-09-29 | 2019-08-07 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Novel 5-substituted imidazole derivatives |
| UY37416A (es) | 2016-09-29 | 2018-04-30 | Bayer Ag | Nuevos derivados de triazol |
| EP3580217A1 (en) | 2017-02-08 | 2019-12-18 | Bayer Aktiengesellschaft | Triazolethione derivatives |
| US20200045967A1 (en) | 2017-02-08 | 2020-02-13 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Novel triazole derivatives |
| EP3580210A1 (en) | 2017-02-08 | 2019-12-18 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Triazole derivatives and their use as fungicides |
| CR20190365A (es) | 2017-02-10 | 2019-10-03 | Bayer Ag | Combinación de compuestos activos |
| EP3710432A1 (en) | 2017-11-13 | 2020-09-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Tetrazolylpropyl derivatives and their use as fungicides |
| WO2020020816A1 (en) | 2018-07-26 | 2020-01-30 | Bayer Aktiengesellschaft | Novel triazole derivatives |
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|---|---|---|---|---|
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| US4230719A (en) * | 1977-11-21 | 1980-10-28 | Toyama Chemical Co., Ltd. | Novel 2-[4-(3-methyl-2-thienyl)phenyl]propionic acid and pharmaceutically acceptable salt thereof and method for treating symptoms of inflammation and pain |
| AU542623B2 (en) * | 1980-05-16 | 1985-02-28 | Bayer Aktiengesellschaft | 1-hydroxyethyl-azole derivatives |
| DE3315619A1 (de) * | 1983-04-29 | 1984-10-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von oxiranen |
-
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- 1983-04-29 DE DE19833315681 patent/DE3315681A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-04-17 DE DE8484104328T patent/DE3474960D1/de not_active Expired
- 1984-04-17 EP EP84104328A patent/EP0124009B1/de not_active Expired
- 1984-04-25 JP JP59082140A patent/JPS59206377A/ja active Granted
-
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- 1985-09-03 US US06/772,066 patent/US4898954A/en not_active Expired - Lifetime
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