JPH045707B2 - - Google Patents

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JPH045707B2
JPH045707B2 JP4094185A JP4094185A JPH045707B2 JP H045707 B2 JPH045707 B2 JP H045707B2 JP 4094185 A JP4094185 A JP 4094185A JP 4094185 A JP4094185 A JP 4094185A JP H045707 B2 JPH045707 B2 JP H045707B2
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JP
Japan
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fibers
joint sheet
composition
rubber
joint
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JP4094185A
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Hiroshi Kohyama
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Nihon Valqua Kogyo KK
Original Assignee
Nihon Valqua Kogyo KK
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  • Sealing Material Composition (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
発明の技術分野 本発明は、化学工業、自動車、船舶、各種機器
装置などの広範囲な産業分野において利用されて
いるガスケツトの基材として用いられるジヨイン
トシートの製造方法に関する。 発明の技術的背景ならびに問題点 従来ジヨイントシートとしては、石綿ジヨイン
トシートが広く用いられてきた。この石綿ジヨイ
ントシートは、石綿を基材繊維とし、これを結合
剤としてのゴム、ゴム薬品および充填剤を混練し
てジヨイントシート形成用組成物を調製し、この
組成物を、熱ロールと冷却ロールとからなる一対
のロール間に挿入して加熱圧延し、ジヨイントシ
ート形成用組成物を熱ロール側に積層させ、次い
で熱ロールに積層されたシート状物を剥離するこ
とによつて製造されてきた。 このような石綿ジヨイントシートは、基材繊維
としての石綿を60〜80重量%の割合で含んでいる
が、近年に至つて石綿資源の枯渇およびそれに伴
なう入手難の問題が生ずるとともに、石綿の人体
に対する悪影響も指摘され、石綿の使用は再検討
され始めている。このため石綿に代わる繊維基材
を用いてジヨイントシートを製造しようとする研
究が盛んに行なわれている。たとえば石綿の代替
繊維として、ガラス繊維、カーボン繊維、セラミ
ツク繊維などの無機繊維あるいは芳香族ポリアミ
ド繊維、ポリエチレン繊維などの有機繊維を用い
ることによつて、ジヨイントシートを製造しよう
とする試みがなされている。 ところで石綿代替繊維として、芳香族ポリアミ
ド繊維などの有機繊維とガラス繊維などの無機繊
維とを組合せて用いると、これらの繊維を含んで
なるジヨイントシート形成用組成物を混練する際
に、無機繊維が粉砕されてアスペクト比が低下
し、このため得られるジヨイントシートのシール
特性が低下するという問題点があることが指摘さ
れている。このような問題点を解決するため、無
機繊維を用いずに有機繊維のみを基材繊維として
用い、この有機繊維とクレなどの充填材とを組合
せて用いてジヨイントシートを形成しようとする
試みがなされているが、この場合に得られるジヨ
イントシートには次のような問題点があることが
わかつた。すなわち、有機繊維とクレーなどの充
填材とを含んでなるジヨイントシート形成用組成
物を加熱ロールと冷却ロールとによつて加熱圧延
してシート状とする際に、該組成物が冷却ロール
に付着することがあつて加工性に劣り、製造工程
上のトラブルの原因となることが見出された。ま
た、得られるジヨイントシートは、高温下で荷重
をかけた場合の回復性が低く、しかもクリープ特
性も良好ではないことが見出された。 本発明者は、これらの問題点を解決すべく鋭意
研究したところ、全く意外にも、有機繊維を基材
繊維として含むジヨイントシート形成用組成物中
に、特定のウオラストナイトおよび有機帯電防止
剤を添加することによつて上記問題点が一挙に解
決されることを見出して本発明を完成するに至つ
た。 発明の目的 本発明は、上述のように、石綿を用いずに有機
繊維を基材繊維として用いてジヨイントシートを
製造する際の加工性を向上させることならびに得
られるジヨイントシートに荷重をかけた場合の回
復性およびクリープ特性を改善することを目的と
している。 発明の概要 本発明に係るジヨイントシートの製造方法は、
有機繊維からなる基材繊維、ゴム材、ゴム薬品、
60〜500メツシユの粉末状ウオラストナイトおよ
び有機帯電防止剤を含んでなるジヨイントシート
形成用組成物を一対のロール間に挿入して加熱圧
延してシート状とすることを特徴としている。基
材繊維としては有機繊維が主体ではあるが、場合
によつてはガラス繊維などの無機繊維を少量用い
てもよい。また場合によつては、本発明に係るジ
ヨイントシートはクレー、重炭酸ナトリウムなど
の充填材を含有してもよい。 発明の具体的説明 本発明に係るジヨイントシートの製造方法で
は、有機繊維からなる基材繊維、ゴム材、ゴム薬
品、60〜500メツシユの粉末状ウオラストナイト
および有機帯電防止剤からなるジヨイントシート
形成用組成物を一対のロール間に挿入して加熱圧
延してシート状としているが、以下にジヨイント
シート形成用組成物に含まれる各成分について詳
細に説明する。 有機繊維としては、芳香族ポリアミド繊維、フ
イブリル化した芳香族ポリアミド繊維、ポリアミ
ド系繊維、ポリオレフイン系繊維、ポリエステル
系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリビニ
ルアルコール系繊維、ポリ塩化ビニル系繊維、ポ
リ尿素系繊維、ポリウレタン系繊維、ポリフルオ
ロカーボン系繊維、フエノール繊維、セルロース
系繊維などの従来ジヨイントシート形成用基材繊
維として公知の有機繊維が広く用いられる。この
うち、芳香族ポリアミド繊維(商品名ケブラー、
デユポン社製)ならびにフイブリル化した芳香族
ポリアミド繊維(商品名ケブラーパルプ)が特に
好ましい。 また場合によつては、上記有機繊維とともに少
量の無機繊維も用いることができる。このような
無機繊維としては、ガラス繊維、セラミツク繊
維、岩綿、鉱滓綿、溶融石英繊維、化学処理高シ
リカ繊維、溶融硅酸アルミナ繊維、アルミナ連続
繊維、安定化ジルコニア繊維、窒素ホウ素繊維、
チタン酸アルカリ繊維、ウイスカー、ボロン繊
維、炭素繊維、金属繊維などの従来ジヨイントシ
ート形成用基材繊維として公知の無機繊維が広く
用いられる。なお本発明では無機繊維として、石
綿繊維を少量含有することもできる。 このような基材繊維は、ジヨイントシート形成
用組成物中に10〜80重量%の量で用いられること
が好ましい。 ゴム材は、上記の繊維類を結合する役割を果た
しており、ニトリルゴム(NBR)、スチレンブタ
ジエンゴム(SBR)、イソプレンゴム(IR)、ク
ロロプレンゴム(CR)、ブタジエンゴム(BR)、
ブチルゴム(IIR)、エチレン−プロピレンゴム
(EPM)、フツ素ゴム(FPM)、シリコーンゴム
(Si)、クロロスルフオン化ポリエチレン
(CSM)、エチレン酢ビゴム(EVA)、塩化ポリ
エチレン(CPE)、塩化ブチルゴム(CIR)、エピ
クロルヒドリンゴム(ECO)、ニトリルイソプレ
ンゴム(NIR)、天然ゴム(NR)などの従来ジ
ヨイントシート形成用ゴムとして公知のゴムが広
く用いられる。 またこれらのゴム材たとえばSBRにナフテン
系のプロセス油が配合された油展ゴムもゴム材と
して用いることができる。さらにまた、このよう
な油展ゴムと上記のようなゴム材とを組合せて用
いることもできる。 このゴム材は、ジヨイントシート形成用組成物
中に10〜40重量%の量で用いられることが好まし
い。 ゴム薬品としては、(i)硫黄、酸化亜鉛、酸化マ
グネシウム、過酸化物、ジニトロソベンゼンなど
の加硫剤、(ii)チアゾール系化合物、ポリアミン系
化合物、スルフエンアミド系化合物、ジチオカル
バメート系化合物、アルデヒドアミン系化合物、
グアニジン系化合物、チオ尿素系化合物、キサン
テート系化合物などの加硫促進剤が用いられる。 またゴム薬品に加えて必要に応じて充填材を用
いることもでき、このような充填材としては、ク
レー、タルク、硫酸バリウム、重炭素ナトリウ
ム、グラフアイト、硫酸鉛、トリポリ石などが広
く用いられる。これらのゴム薬品および充填材
は、従来ジヨイントシート形成用として公知のも
のである。 このゴム薬品は、ジヨイントシート形成用組成
物中に0.5〜20重量%の量で用いられることが好
ましい。また充填材は、0〜80重量%の量で用い
られることが好ましい。 本発明においては、ジヨイントシート形成用組
成物中にウオラストナイトが添加される。ウオラ
ストナイトはカルシウム、鉄、マンガンのシクロ
ケイ酸塩であつて、三斜晶系結晶構造を有し、ヘ
キ開性を有する鉱物である。このようなウオラス
トナイトは、本発明では、60〜500メツシユ好ま
しくは、200〜300メツシユの粉末状で用いられ
る。この粉末状のウオラストナイトのアスペクト
比は好ましくは20〜40程度である。 このようなウオラストナイトは、ジヨイントシ
ート形成用組成物中に10〜80重量%の量で用いら
れることが好ましい。このウオラストナイトの量
が10重量%未満であると、本発明の目的が充分に
達せられず、一方その量が80重量%を超えるとか
えつて得られるジヨイントシートとしての物性が
低下する恐れが出るため好ましくはない。 このようなウオラストナイトをジヨイントシー
ト形成用組成物中に配合することによつて、ジヨ
イントシートの荷重をかけた場合の回復性および
クリープ特性が著しく改善されるという補強性が
得られるのは次のような理由によると考えられ
る。すなわちたとえば、ガラス繊維などの無機繊
維を補強材として用いると、ガラス繊維などの無
機繊維はジヨイントシート形成用組成物の混練時
に粉砕されたアスペクト比が低下してしまうのに
対し、ウオラストナイトを補強材として用いる
と、たとえ混練時に粉砕されたとしても、ウオラ
ストナイトは三斜晶系結晶構造とヘキ開性とを有
しているため、たて方向およびよこ方向が同時に
割れる性質を有しており、アスペクト比はほとん
ど変化しない。このためウオラストナイトは、得
られるジヨイントシートは充分な補強性を提供で
きるのであろうと考えられる。 このウオラストナイトとマイカとを組合せてジ
ヨイントシート中に用いることもできる。 次に本発明に係るジヨイントシートの製造方法
について説明する。 トリエン、ゴム揮などのゴム材用溶剤にゴム材
を溶解させ、これにゴム薬品およびウオラストナ
イトさらに場合によつては充填材を混入する。得
られた溶液または分散液に、有機繊維あるいは有
機繊維と無機繊維との混合物を配合して均一にな
るように混練し粘土状のジヨイントシート形成用
組成物を準備する。次いでこの組成物を熱ロール
と冷却ロールとからなる一対のロール間に挿入し
て加熱圧延する。この際、熱ロールは120〜160℃
の温度に、また冷却ロールは50℃以下の温度に保
たれていることが好ましく、このような一対のロ
ールを含む装置は、シーター装置として公知であ
る。 上記のようにしてジヨイントシート形成用組成
物を一対のロール間に挿入すると、該組成物は加
熱圧延されて熱ロール側にシート状に積層され
る。このシート状の組成物を熱ロールから剥離さ
せると、ジヨイントシートが得られる。 なおゴム材用溶剤は、ジヨイントシート形成用
組成物の混練工程および加熱圧延工程でほとんど
完全に蒸散してしまう。 この際、ウオラストナイトが添加されたジヨイ
ントシート形成用組成物は、成形時に、冷却ロー
ルに付着することが少なく、しかももし冷却ロー
ルに付着しても、この冷却ロールに水をかけるな
どすると簡単に取ることができ、したがつて作業
性にも優れ、その上該組成物に無駄が生ずること
もないという効果も得られる。 このような冷却ロールへのジヨイントシート形
成用組成物の付着防止は、該組成物中に有機帯電
防止剤を0.1〜10重量%の量で添加することによ
つて高めることができる。有機帯電防止剤として
は、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリドな
どのカチオン性帯電防止剤、アルキル硫酸エステ
ル、リン酸エステルなどのアニオン性帯電防止
剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの
非イオン性帯電防止剤、ベタインなどの両性帯電
防止剤などが用いられる。 発明の効果 本発明に係るジヨイントシートの製造方法で
は、通常のジヨイントシート成分に加えて、特定
のウオラストナイトおよび有機帯電防止剤をも含
むジヨイントシート形成用組成物を用いているた
め、該組成物は、ジヨイントシート製造時に冷却
ロールに付着することが少なく、しかももし冷却
ロールに付着しても、この冷却ロールから簡単に
取ることができ、したがつて作業性に優れその上
歩留りが高くなる。 また得られるジヨイントシートに荷重をかけた
場合の回復性およびクリープ特性が著しく改善さ
れる。 以下本発明を実施例により説明するが、本発明
はこれら実施例に限定されるものではない。 実施例 1 以下の組成を有するジヨイントシート形成用組
成物を調製した。 フイブリル化した芳香族ポリアミド繊維
…20重量% NBR …13重量% ゴム薬品(加硫系薬剤) ……3重量% 帯電防止剤 (花王石けん製「コータミン24P」ラウリルト
リメチルアンモニウムクロライド)
……2重量% ウオラストナイト …62重量% (KEMO ASB−3)トルエン
…上記混合物1Kgに対して0.7の割合 得られた組成物を130℃の温度に加熱された熱
ロールと30℃に保たれた冷却ロールとの間に挿入
して加熱圧延した。このようにすると、該組成物
は熱ロール側にシート状に積層された。このシー
ト状物を熱ロールからドクターブレードにより剥
離してジヨイントシートを得た。 この際ジヨイントシート形成用組成物の冷却ロ
ールへの付着は認められなかつた。 次に得られたジヨイントシートからガスケツト
を形成し、このガスケツトの応力緩和特性である
S.R.値をブリテツシユ・スタンダード1832に準拠
して測定した。得られた結果を表1に示す。また
同様にこのガスケツトの応力緩和特性であるC.R.
値をASTM F38MFTHOD Bに準拠して測定し
た。得られた結果を表1に示す。なお、S.R.値は
大きな値を示すほどジヨイントシートの回復性に
優れていることを示し、一方C.R.値は小さい値を
示すほどジヨイントシートのクリープ特性に優れ
ていることを示している。 比較例 1 以下の組成を有するジヨイントシート形成用組
成物を調製した。 フイブリル化した芳香族ポリアミド繊維
…20重量% NBR …13重量% ゴム薬品(加硫系薬剤) ……3重量% 重炭酸ナトリウム …64重量% トルエン 上記混合物1Kgに対して0.7 得られた組成物から実施例1と同様にしてガス
ケツトを製造する際に、該組成物の冷却ロールへ
の付着が認められた。また実施例1と同様にして
得られたガスケツトのS.R.値およびC.R.値を測定
し得られた結果を表1に示す。 比較例 2 以下の組成を有するジヨイントシート形成用組
成物を調製した。 フイブリル化した芳香族ポリアミド繊維
…20重量% NBR …13重量% ゴム薬品(加硫系薬剤) ……3重量% クレー …64重量% トルエン …上記混合物1Kgに対して0.7の割 得られた組成物から実施例1と同様にしてガス
ケツトを製造する際に、該組成物の冷却ロールへ
の付着が認められた。また実施例1と同様にして
得られたガスケツトのS.R.値およびC.R.値を測定
し、得られた結果を表1に示す。
【表】 この表より、ウオラストナイトおよび有機帯電
防止剤を含有するジヨイントシートは、クレーあ
るいは重炭酸ナトリウムを含有するジヨイントシ
ートと比較して、優れたS.R.値およびC.R.値を有
することがわかる。 実施例2〜4、比較例3〜5 次に下記表2に示すようなジヨイントシート形
成用組成物からジヨイントシートを製造する際
に、冷却ロールにどの程度ジヨイントシート形成
用組成物が付着するかを検討した。 すなわち表2に示すような各種成分を含有する
ジヨイントシート形成用組成物を、下記のような
条件下に圧延して1.0mm厚のジヨイントシートを
製造する際に、冷却ロールに付着したジヨイント
シート形成用組成物を削り切り、その重量を測定
した。 カレンダロール :熱ロール径φ510mm 冷却ロール径φ220mm 製品幅 :22cm 製板線圧 ;55Kg/cm ロール周速度 :21cm/seo 熱ロール温度 :130〜135℃ 冷ロール温度 :10〜15℃ なお工業的なジヨイントシートの製造工程で
は、冷却ロールにジヨイントシート形成用組成物
が付着すると、冷却ロールに水などをふりかけて
除去するという作業を行なつているが、この実施
例および比較例ではその作業を行なわず、冷却ロ
ールにジヨイントシート形成用組成物が付着しや
すい条件下で行なつた。 結果を表2に示す。
【表】

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 有機繊維からなる基材繊維、ゴム材、ゴム薬
    品、60〜500メツシユの粉末状ウオラストナイト
    および有機帯電防止剤を含んでなるジヨイントシ
    ート形成用組成物を一対のロール間に挿入して加
    熱圧延してシート状とすることを特徴とするジヨ
    イントシートの製造方法。
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