JPH0455755B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0455755B2 JPH0455755B2 JP13985087A JP13985087A JPH0455755B2 JP H0455755 B2 JPH0455755 B2 JP H0455755B2 JP 13985087 A JP13985087 A JP 13985087A JP 13985087 A JP13985087 A JP 13985087A JP H0455755 B2 JPH0455755 B2 JP H0455755B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mgo
- waste liquid
- cao
- latex
- sio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 69
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 61
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 46
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 43
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 43
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 35
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims description 30
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 28
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 28
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 19
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 claims description 4
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 claims description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 claims description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 claims description 2
- 229920006173 natural rubber latex Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 claims description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001909 styrene-acrylic polymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 42
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 15
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 13
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 12
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 12
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 12
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 12
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 4
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 4
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 3
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 3
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 3
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 3
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 231100000676 disease causative agent Toxicity 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- FEIQOMCWGDNMHM-UHFFFAOYSA-N 5-phenylpenta-2,4-dienoic acid Chemical compound OC(=O)C=CC=CC1=CC=CC=C1 FEIQOMCWGDNMHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910019440 Mg(OH) Inorganic materials 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical group CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005443 coulometric titration Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 238000012851 eutrophication Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 description 1
- 244000144992 flock Species 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は繊維加工、塗料、接着、合成樹脂、合
成ゴ等の産業において多量に消費されているエマ
ルジヨン又はラテツクスの製造あるいは使用時に
排出される廃液の処理方法に関するものである。 従来の技術 近年エマルジヨン又はラテツクスは繊維加工、
塗料、接着、合成樹脂、合成ゴム等の産業の発展
と共に多量に消費されている。 これらのエマルジヨン又はラテツクスの製造、
貯蔵、輸送、配合、加工、使用等の工程から排出
する廃液そのものは白濁色をしており、更にこれ
らの工程の装置、容器、配管類に残留あるいは付
着したエマルジヨン又はラテツクスを水等で洗滌
する際に発生する廃液も濃度によつて程度の差は
あるが同様に白濁色をしている。 これらの廃液は界面活性剤の一種である乳化剤
と合成高分子あるいは天然高分子からなる数ミク
ロン以下の非常に微細な粒子が水中に懸濁してお
り、かかるエマルジヨン又はラテツクスを含有す
る廃液をそのまま放流すると水質汚染が問題とな
る。従つて公害防止の立場からこれらの廃液の処
理技術の確立が急務となつている。 従来このようなエマルジヨン又はラテツクスを
含有する廃液を処理する方法として、凝集法、電
解法、焼却法、加圧浮上法、活性汚泥法などが一
般的に採用されている。 例えば、ベントナイト及び無機系凝集剤を添加
し、次いで有機高分子系凝集剤を添加する方法
（特開昭50−11768号公報）、特殊な陽イオン性電
荷を有する水性分散体を使用する方法（特公昭51
−44343号公報）、ラテツクス含有廃液のPHを調整
し、樹脂分を分離後空気撹拌条件下で無機沈降剤
を添加してフロツクを形成させ、沈降分離する方
法（特公昭52−9558号公報）等が提案されている
がいずれの方法も満足できる結果を与えるもので
はない。 発明が解決しようとする問題点 廃液に乳化剤とともに懸濁している高分子であ
る樹脂分を除去するために無機系あるいは高分子
系凝集剤を廃液に添加すると、例えば無機系凝集
剤を用いた場合にはAlイオン又はFeイオンを核
としてフロツク形成するが、このフロツクを廃液
から分離すると大量のスラツジが発生する。高分
子系凝集剤を用いた場合には、処理すべきエマル
ジヨン又はラテツクスと反対の電荷を帯びた凝集
剤を添加して、エマルジヨン又はラテツクスを破
壊し樹脂分を分離除去しても水中に残存する乳化
剤である界面活性剤や、添加した高分子系凝集剤
を十分除去することが困難である。 硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、塩
化第二鉄等の無機系凝集剤や、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリル酸の変性物等の高分子系凝集剤
を使用したり、あるいは凝集剤の効果をたかめる
ために消石灰、ソーダ灰、フライアツシユ等を併
用しても、本発明で清澄処理の対象としている廃
液の中に存在するエマルジヨン又はラテツクスの
粒子は元来非常に安定に懸濁しているので、前述
の公知の方法では凝集粒子の沈降速度が遅く、短
時間で十分な清澄化処理を行うことは困難であ
る。 そのため排水基準の一つである化学的酵素要求
量（以下CODと記す）がが十分に低くならない
という問題点がある。場合によつてはエマルジヨ
ン又はラテツクスの乳化状態を安定に保つために
添加する界面活性剤の一種であるリン酸エステル
が廃液に存在すると、無機系あるいは高分子系の
凝集剤を添加してもほとんど除去されることな
く、そのまま処理排水として放流されて最近問題
になつている閉鎖水系の富栄養化現象を助長する
ことになる。 高分子系凝集剤は一般的に価格も高く凝集剤の
種類によつては河川に流入すると毒性を有するも
のもある。 従つてかかるエマルジヨン又はラテツクスを含
有する廃液の樹脂分を除去するだけでは不十分で
あり、COD成分および／又はリン成分を同時に
除去する必要がある。 前述のエマルジヨン又はラテツクスを含有する
廃液に対する微生物利用の活性汚泥処理において
は、樹脂成分や界面活性剤をほぼ完全に分解する
ためには滞留時間が長くなり、大規模な設備を必
要とする。又エマルジヨン又はラテツクスの成分
によつては毒性のために高濃度の廃液には適用し
難いという欠点がある。 活性汚泥法のばつき工程から悪臭を発生する場
合には二次公害の恐れがある。通常活性汚泥法か
ら発生するスラツジは量も多く含水率も高いこと
が多く、このスラツジの処理方法が問題となつて
くる。 エマルジヨン又はラテツクスを含有する廃液に
は通常有害重金属イオンを含んでいないので、か
かる溶液の処理方法については関心を呼ばなかつ
たこともあるがこれまでに見るべき提案がなされ
ていない。しかしながらそのCODは許容値を大
幅に越え、又、これらの廃液が下水、河川に流入
すると下水、河川の汚染は勿論のこと植物、魚類
の生育に悪影響を与える場合も生じる。 さらに詳しく本発明の目的を述べる。 繊維加工、塗料、接着、合成樹脂、合成ゴム等
の工業において巾広く使用されているエマルジヨ
ン又はラテツクスを含有する廃液中に懸濁してい
る樹脂分を主成分とし、エマルジヨン又はラテツ
クス製造時に添加する界面活性剤の一種である乳
化剤をその他の成分とする粒子は極めて微細で、
粒子径は例えば0.1〜5μｍ前後である。又、乳化
剤が水で希釈された場合にそのまま粒子として溶
液中に存在し分散している場合も多い。更に、樹
脂を主成分とする粒子の密度が水の密度に近く、
かつ粒子の表面に水の分子がよく水和している場
合には粒子が容易に凝集しがたく、通常の濾過方
法又は濾過装置では原液がほぼそのままの状態で
通過することが多く、懸濁状態の粒子を効率よく
分離することが著しく困難である。 本発明は、このように分離困難な各種の粒子が
懸濁しているエマルジヨン又はラテツクスを含有
する廃液に、CaO−MgO−SiO2系からなる熱分
解後の生成物を撹拌下で添加することにより、
CaO−MgO−SiO2系からなる化合物を核として
溶液中に懸濁している粒子を凝集、会合させ、粗
大粒子を生成せしめ、沈澱、濾過等の操作を行う
ことによりエマルジヨン又はラテツクスの主成分
である樹脂分等の除去を容易ならしめる廃液の清
澄化処理方法を提供することを目的としている。 問題点を解決するための手段 本発明は、CaO−MgO−SiO2系からなる熱分
解後の生成物であつて、生成物中の各成分の重量
がCaO／MgO（重量比）＞１，MgO／SiO2（重量
比）＞１およびCaO＋MgO＋SiO2＞80重量％のい
ずれをも満足する前記熱分解後の生成物を、エマ
ルジヨン又はラテツクスを含有する廃液に添加し
該廃液中の樹脂を主成分とする粒子を凝集分離さ
せることを特徴とする廃液の処理方法に関する。 本発明者らはエマルジヨン又はラテツクスを含
有する廃液の安価で簡単な操作でかつ実用性のあ
る処理方法について研究、検討を行つた結果、こ
れらの廃液にCaO−MgO−SiO2系からなる熱分
解後の生成物を添加することにより懸濁状態で存
在する樹脂成分を凝集分離させ、白濁色の廃液が
容易に無色透明な清澄化でき、さらにCOD、リ
ン分を大巾に低下させ、かつチツク分の除去も可
能であることを見出し本発明を完成した。 本発明の処理方法が適用できるエマルジヨン又
はラテツクスを含有する廃液の種類としては、酢
酸ビニル系エマルジヨン、アクリル酸エステル系
エマルジヨン、スチレン系エマルジヨン、クロロ
プレン系ラテツクス、ウレタン系エマルジヨン、
ブタジエン系ラテツクス、スチレン−ブタジエン
系ラテツクス、アクリロニトリル−ブタジエン系
ラテツクス、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン系ラテツクス、スチレン−アクリル酸エス
テル−酢酸ビニル系エマルジヨン、天然ゴム系ラ
テツクスを一種類以上含有する廃液が挙げられ
る。又上記のスチレンの一部をα−メチルスチレ
ンに置き換えたラテツクスを含有する廃液も処理
対象である。 本発明に好適なCaO−MgO−SiO2系からなる
熱分解後の生成物の製造方法を次に説明する。 CaOを主成分とする原料例えば炭酸カルシウ
ム、消石灰とMgOを主成分とする原料例えば炭
酸マグネシウム、水酸化マグネシウム或いはCaO
とMgOを主成分とする原料例えばドロマイト、
虻紋岩、SiO2を主成分とする例えば硅石、フラ
イアツシユ、高炉スラグの各種原料を700〜1000
℃の温度範囲で加熱する。加熱による熱分解時の
生成物の成分組成が下記の範囲を満足するように
各原料を混合する必要がある。 すなわち、 CaO／MgO（重量比）＞１，MgO／SiO2（重量
比）＞１ CaO＋MgO＋SiO2＞80重量％好ましくは CaO／MgO（重量比）＞ 1.2，MgO／SiO2（重量比）＞1.2 CaO＋MgO＋SiO＞90重量％ の範囲になるように各原料を混合する。熱分解の
所要時間は加熱温度によつても異なるが700℃の
場合１時間以上である。この熱分解時の生成物の
粉砕機にて粒度149μｍ以下に粉砕する。得られ
た粉砕物の成分分析を行い、前述の範囲を満足し
ていることを確認する。 例えば原料に炭酸塩を使用した場合には熱分解
によつて炭酸ガスが発生し、水酸化物を使用した
場合には熱分解によつて水分が発生する。 又熱分解用の燃料として石炭を使用した場合に
は石炭の燃焼によつて炭酸ガス、水分、灰分、未
燃カーボン等が発生する。 これらの原料および燃料から発生する炭酸ガ
ス、水分等の雰囲気ガスが過剰に存在すると熱分
解が不十分になり、CaO＋MgO＋SiO2の合計含
量が前述の範囲を満足しないことがある。 このような場合には熱分解を繰り返すことによ
り炭酸ガス、水分等の強熱減量成分を減少させる
か場合によつては未燃カーボンを焼成により除去
してCaO＋MgO＋SiO2の合計含量が前述の範囲
を満足するように調整する。 本発明の方法は、エマルジヨン又はラテツクス
を含有する廃液の樹脂分の濃度が0.05〜６重量％
である廃液を好適な対象とし、CaO−MgO−
SiO2系から熱分解後の生成物の粉末又はスラリ
ーを、エマルジヨン又はラテツクスを含有する廃
液に撹拌下で添加することにより実施する。粉末
又はスラリーの添加量は処理すべき廃液の種類や
組成、濃度、乳化剤の種類や濃度による。一般的
には、廃液の含有樹脂分の濃度が高いほどCaO−
MgO−SiO2系からなる熱分解後の生成物の添加
量も多くなるが清澄化処理後の性状を考慮して添
加量を決定する必要がある。 CaO−MgO−SiO2系からなる熱分解後の生成
物のスラリーを使用する場合には固形分濃度を考
慮して添加量を決定すればよい。CaO−MgO−
SiO2系からなる熱分解後の生成物の粉末を使用
する場合には固形分濃度を考慮する必要はない。
粉末を使用するかスラリーを使用するかの選択は
廃液処理プロセスの観点から決定されるべきもの
である。 CaO−MgO−SiO2系からなる熱分解後の生成
物の添加量は、廃液中の樹脂分重量に対して0.15
〜1.0倍量であり、0.7倍量以下が好ましい。 CaO−MgO−SiO2系からなる熱分解後の生成
物の添加はバツチ式あるいは連続式のいずれかの
方法を採用してもよい。 CaO−MgO−SiO2系からなる熱分解後の生成
物を樹脂分含有の廃液に添加して所定の時間撹拌
することにより、CaO−MgO−SiO2系からなる
熱分解後の生成物表面に樹脂分を吸着凝集させた
後、生成した凝集物の良好な沈降分離性を生かし
て短時間静置することにより無色透明又はそれに
近い上澄液と樹脂分含有率の高い下相が得られ
る。この下相を慣用の濾過方法で分離すると無色
透明又はそれに近い濾液が得られる。 工業的な濾過方法としては各種フイルターや遠
心分離機等が用いられる。 前述の処理方法により得られた上澄液および濾
液はPH調整後放流してもよいがエマルジヨン又は
ラテツクスを含有する廃液中の樹脂分濃度が高い
場合には、再度PHを中性に調整後CaO−MgO−
SiO2系からなる熱分解後の生成物を添加して前
述と同様の処理方法を行う。このようにして得ら
れた上澄液あるいは濾液は勿論無色透明でCOD
も未処理液に比較して大幅に低下している。なお
廃液中にリン分および／又は窒素分が共存する場
合には上記の処理方法でこれらの成分の含有量も
大幅に低下する。 エマルジヨン又はラテツクスの種類あるいは樹
脂分の濃度によつては静置することなく直接濾過
してもよい。 一方凝集沈澱物はCaO−MgO−SiO2系からな
る熱分解後の生成物の固結防止作用、ブロツキン
グ防止作用により濾過が容易であり、含液率も低
く、後処理をする際にも何ら問題がない。 CaO−MgO−SiO2系からなる熱分解後の生成
物が共存することにより樹脂分が撹拌層、濾過
槽、配管等の装置に粘着するといつた現象も避け
られる。 作 用 エマルジヨン又はラテツクスを含有する廃液の
PHは通常７前後でこの廃液の中に懸濁している樹
脂分は乳化剤とともに水に安定に分散している。
エマルジヨン又はラテツクスを構成している粒子
の大きさは0.1〜5μ程度の非常に微細な粒子であ
り、これらが水中に30ppm程度以上存在すると白
濁する。 このような廃液にCaO−MgO−SiO2系からな
る熱分解後の生成物を添加すると、白濁の原因物
質である微細なエマルジヨン又はラテツクスの粒
子の吸着凝集剤として有効に作用し、大きな凝集
物（フロツク）を形成する。このフロツク中には
比重が2.0以上のCaO−MgO−SiO2系からなる熱
分解後の生成物を含有しているために処理後の比
重より大きくなり、生成フロツクの沈降速度を増
加させると共に上澄液の清澄度を向上せしめると
いう特長を有する。 さらに前述の生成フロツクは大きな粒子である
から濾過作業も容易である。なお、CaO−MgO
−SiO2系からなる熱分解後の生成物を廃液に添
加すると処理液のPHが10以上のアルカリ性を呈す
る。 本発明の清澄化処理方法の詳細な作用機構は明
らかでないが、CaO−MgO−SiO2系からなる熱
分解後の生成物を廃液に添加することにより、溶
液に安定に分散していたエマルジヨン又はラテツ
クスの主成分である樹脂の乳化状態が破壊されて
CaO−MgO−SiO2系からなる熱分解後の生成物
粒子の表面に吸着されて凝集する。又エマルジヨ
ン又はラテツクスの中に少量含まれている界面活
性剤の一種である乳化剤も同時にCaO−MgO−
SiO2系からなる熱分解後の生成物の表面に吸着
され、樹脂粒子の乳化状態が一層破壊されて樹脂
分の凝集がより加速され、より大きなフロツクが
生成し分離速度が一段と加速されるものと考え
る。 本発明において使用するCaO−MgO−SiO2系
からなる熱分解後の生成物の粉末は、Ｘ線粉末回
折法によるとCaO，MgOの巾の広い回折線を主
とし、そのほかはブロードな回折が認められる。 なお、前述のエマルジヨン又はラテツクスを含
有する廃液にNaOH水溶液を添加してPHを11.0に
調整し、長時間放置しても白濁状態は何ら変化せ
ず、勿論樹脂分の凝集現象も認められなかつた。 次に本発明を実施例により説明する。以下に示
す％は重量％を意味する。 実施例 実施例 １ ABS樹脂製造工程から得られるアクリロニト
リル−ブタジエン−スチレン系ラテツクス含有廃
液を水で希釈し、樹脂分濃度を１％に調整した白
濁色の廃液1000をコニカルビーカーに採り、後
述するCaO−MgO−SiO2系からなる熱分解後の
生成物を５ｇ撹拌下で添下し室温で１時間撹拌を
行つた。 その後Ａ濾紙を用いて自然濾過を行つた。得ら
れた無色透明な濾液のpH，COD，Ｔ−Ｎ，P2O5
を測定した。 その結果を第１表に示す。 なお、CaO−MgO−SiO2系からなる熱分解後
の生成物は次のようにして調整した。すなわち、
天然に産するドロマイト鉱石1000ｇと輸入石炭の
粉砕品300ｇを混合して電気炉にて810℃で１時間
加熱し、これを試験ミルで標準ふるい149μｍ全
通になるように粉砕した。この粉砕品の組成分析
結果はCaO54.3％、MgO36.3％、SiO22.6％であ
つた。 第１図にＸ線回折線のチヤートを添付する。 CODはJISK102「工業排水試験法」に従い、
100℃における過マンガン酸カリウムによる酸素
消費量（CODMn）により測定した。 Ｔ−Ｎは三菱化成工業(株)製電量滴定方式デイジ
タル全窒素分析装置TN−02型を用いて測定し
た。P2O5はJISK102「工業排水試験法」46.3.1項
の全リン測定法（過塩素酸と硝酸による分解）に
従い(株)日立製作所製分光光度計型式220Aを用い
て行つた。 実施例 ２，３ 実施例１においてラテツクス含有廃液の希釈度
をかえて廃液中の樹脂分の濃度を3.0％，6.0％に
調整し、さらにCaO−MgO−SiO2系からなる熱
分解後の生成物の添加量を10ｇ，15ｇに変更した
外は実施例１と同じ処理方法で実験を行つた。得
られた濾液は無色透明であつた。その結果を第１
表に示す。 実施例 ４ 実施例１と同様のラテツクス含有廃液を水で希
釈して廃液中の樹脂分の濃度を2.0％に調整した
白濁色の廃液を用いて撹拌機付きの処理槽（直径
45cm、高さ45cm、有効容積60）を２槽、直列に
設置して処理装置に上述の廃液を２／minの速
度で第１槽に連続的に供給した。実施例１と同様
にして調整したCaO−MgO−SiO2系からなる熱
分解後の生成物200ｇを前述の2.0％ラテツクス含
有廃液1000mlに撹拌下で添加してスラリーを調整
した。このスラリーCaO−MgO−SiO2系からな
る熱分解後の生成物含有量21ｇ／10ml）を116
ml／minの速度で第１槽に連続的に供給した。 第２槽から排水される処理液を200mlメスシリ
ンダーに受け30分間静置し得られた上澄液につい
て実施例１と同様にしてPH，COD，Ｔ−Ｎ，
P2O5を測定した。 その結果を第１表に示す。 実施例 ５〜12 第２表に示したエマルジヨン又はラテツクス溶
液に水を加えて樹脂分濃度を1.0％に調整した廃
液1000mlに実施例１で使用したCaO−MgO−
SiO2系からなる熱分解後の生成物５ｇを撹拌下
で添加し、室温で１時間撹拌を行つた。 実施例１と同様にして得られた廃液について
CODを測定した。 その結果を第２表に示す。 実施例 13 第２表の実施例で用いたラテツクス廃液につい
て下記の方法により調整したCaO−MgO−SiO2
系からなる熱分解後の生成物５ｇを撹拌下で添加
し室温で１時間撹拌を行つた。濾液のCOD測定
値を第２表に示す。 なおCaO−MgO−SiO2系からなる熱分解後の
生成物は輸入している天然に産するドロマイト鉱
石100ｇを硅石の粉砕品11ｇを混合し電気炉にて
750℃で１時間加熱して生成し、これを試験ミル
で標準ふるい149μｍ全通になるようにし粉砕し
た。この粉砕品の組成分析結果はCaO48.9％、
MgO33.3％、SiO217.8％であつた。
成ゴ等の産業において多量に消費されているエマ
ルジヨン又はラテツクスの製造あるいは使用時に
排出される廃液の処理方法に関するものである。 従来の技術 近年エマルジヨン又はラテツクスは繊維加工、
塗料、接着、合成樹脂、合成ゴム等の産業の発展
と共に多量に消費されている。 これらのエマルジヨン又はラテツクスの製造、
貯蔵、輸送、配合、加工、使用等の工程から排出
する廃液そのものは白濁色をしており、更にこれ
らの工程の装置、容器、配管類に残留あるいは付
着したエマルジヨン又はラテツクスを水等で洗滌
する際に発生する廃液も濃度によつて程度の差は
あるが同様に白濁色をしている。 これらの廃液は界面活性剤の一種である乳化剤
と合成高分子あるいは天然高分子からなる数ミク
ロン以下の非常に微細な粒子が水中に懸濁してお
り、かかるエマルジヨン又はラテツクスを含有す
る廃液をそのまま放流すると水質汚染が問題とな
る。従つて公害防止の立場からこれらの廃液の処
理技術の確立が急務となつている。 従来このようなエマルジヨン又はラテツクスを
含有する廃液を処理する方法として、凝集法、電
解法、焼却法、加圧浮上法、活性汚泥法などが一
般的に採用されている。 例えば、ベントナイト及び無機系凝集剤を添加
し、次いで有機高分子系凝集剤を添加する方法
（特開昭50−11768号公報）、特殊な陽イオン性電
荷を有する水性分散体を使用する方法（特公昭51
−44343号公報）、ラテツクス含有廃液のPHを調整
し、樹脂分を分離後空気撹拌条件下で無機沈降剤
を添加してフロツクを形成させ、沈降分離する方
法（特公昭52−9558号公報）等が提案されている
がいずれの方法も満足できる結果を与えるもので
はない。 発明が解決しようとする問題点 廃液に乳化剤とともに懸濁している高分子であ
る樹脂分を除去するために無機系あるいは高分子
系凝集剤を廃液に添加すると、例えば無機系凝集
剤を用いた場合にはAlイオン又はFeイオンを核
としてフロツク形成するが、このフロツクを廃液
から分離すると大量のスラツジが発生する。高分
子系凝集剤を用いた場合には、処理すべきエマル
ジヨン又はラテツクスと反対の電荷を帯びた凝集
剤を添加して、エマルジヨン又はラテツクスを破
壊し樹脂分を分離除去しても水中に残存する乳化
剤である界面活性剤や、添加した高分子系凝集剤
を十分除去することが困難である。 硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、塩
化第二鉄等の無機系凝集剤や、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリル酸の変性物等の高分子系凝集剤
を使用したり、あるいは凝集剤の効果をたかめる
ために消石灰、ソーダ灰、フライアツシユ等を併
用しても、本発明で清澄処理の対象としている廃
液の中に存在するエマルジヨン又はラテツクスの
粒子は元来非常に安定に懸濁しているので、前述
の公知の方法では凝集粒子の沈降速度が遅く、短
時間で十分な清澄化処理を行うことは困難であ
る。 そのため排水基準の一つである化学的酵素要求
量（以下CODと記す）がが十分に低くならない
という問題点がある。場合によつてはエマルジヨ
ン又はラテツクスの乳化状態を安定に保つために
添加する界面活性剤の一種であるリン酸エステル
が廃液に存在すると、無機系あるいは高分子系の
凝集剤を添加してもほとんど除去されることな
く、そのまま処理排水として放流されて最近問題
になつている閉鎖水系の富栄養化現象を助長する
ことになる。 高分子系凝集剤は一般的に価格も高く凝集剤の
種類によつては河川に流入すると毒性を有するも
のもある。 従つてかかるエマルジヨン又はラテツクスを含
有する廃液の樹脂分を除去するだけでは不十分で
あり、COD成分および／又はリン成分を同時に
除去する必要がある。 前述のエマルジヨン又はラテツクスを含有する
廃液に対する微生物利用の活性汚泥処理において
は、樹脂成分や界面活性剤をほぼ完全に分解する
ためには滞留時間が長くなり、大規模な設備を必
要とする。又エマルジヨン又はラテツクスの成分
によつては毒性のために高濃度の廃液には適用し
難いという欠点がある。 活性汚泥法のばつき工程から悪臭を発生する場
合には二次公害の恐れがある。通常活性汚泥法か
ら発生するスラツジは量も多く含水率も高いこと
が多く、このスラツジの処理方法が問題となつて
くる。 エマルジヨン又はラテツクスを含有する廃液に
は通常有害重金属イオンを含んでいないので、か
かる溶液の処理方法については関心を呼ばなかつ
たこともあるがこれまでに見るべき提案がなされ
ていない。しかしながらそのCODは許容値を大
幅に越え、又、これらの廃液が下水、河川に流入
すると下水、河川の汚染は勿論のこと植物、魚類
の生育に悪影響を与える場合も生じる。 さらに詳しく本発明の目的を述べる。 繊維加工、塗料、接着、合成樹脂、合成ゴム等
の工業において巾広く使用されているエマルジヨ
ン又はラテツクスを含有する廃液中に懸濁してい
る樹脂分を主成分とし、エマルジヨン又はラテツ
クス製造時に添加する界面活性剤の一種である乳
化剤をその他の成分とする粒子は極めて微細で、
粒子径は例えば0.1〜5μｍ前後である。又、乳化
剤が水で希釈された場合にそのまま粒子として溶
液中に存在し分散している場合も多い。更に、樹
脂を主成分とする粒子の密度が水の密度に近く、
かつ粒子の表面に水の分子がよく水和している場
合には粒子が容易に凝集しがたく、通常の濾過方
法又は濾過装置では原液がほぼそのままの状態で
通過することが多く、懸濁状態の粒子を効率よく
分離することが著しく困難である。 本発明は、このように分離困難な各種の粒子が
懸濁しているエマルジヨン又はラテツクスを含有
する廃液に、CaO−MgO−SiO2系からなる熱分
解後の生成物を撹拌下で添加することにより、
CaO−MgO−SiO2系からなる化合物を核として
溶液中に懸濁している粒子を凝集、会合させ、粗
大粒子を生成せしめ、沈澱、濾過等の操作を行う
ことによりエマルジヨン又はラテツクスの主成分
である樹脂分等の除去を容易ならしめる廃液の清
澄化処理方法を提供することを目的としている。 問題点を解決するための手段 本発明は、CaO−MgO−SiO2系からなる熱分
解後の生成物であつて、生成物中の各成分の重量
がCaO／MgO（重量比）＞１，MgO／SiO2（重量
比）＞１およびCaO＋MgO＋SiO2＞80重量％のい
ずれをも満足する前記熱分解後の生成物を、エマ
ルジヨン又はラテツクスを含有する廃液に添加し
該廃液中の樹脂を主成分とする粒子を凝集分離さ
せることを特徴とする廃液の処理方法に関する。 本発明者らはエマルジヨン又はラテツクスを含
有する廃液の安価で簡単な操作でかつ実用性のあ
る処理方法について研究、検討を行つた結果、こ
れらの廃液にCaO−MgO−SiO2系からなる熱分
解後の生成物を添加することにより懸濁状態で存
在する樹脂成分を凝集分離させ、白濁色の廃液が
容易に無色透明な清澄化でき、さらにCOD、リ
ン分を大巾に低下させ、かつチツク分の除去も可
能であることを見出し本発明を完成した。 本発明の処理方法が適用できるエマルジヨン又
はラテツクスを含有する廃液の種類としては、酢
酸ビニル系エマルジヨン、アクリル酸エステル系
エマルジヨン、スチレン系エマルジヨン、クロロ
プレン系ラテツクス、ウレタン系エマルジヨン、
ブタジエン系ラテツクス、スチレン−ブタジエン
系ラテツクス、アクリロニトリル−ブタジエン系
ラテツクス、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン系ラテツクス、スチレン−アクリル酸エス
テル−酢酸ビニル系エマルジヨン、天然ゴム系ラ
テツクスを一種類以上含有する廃液が挙げられ
る。又上記のスチレンの一部をα−メチルスチレ
ンに置き換えたラテツクスを含有する廃液も処理
対象である。 本発明に好適なCaO−MgO−SiO2系からなる
熱分解後の生成物の製造方法を次に説明する。 CaOを主成分とする原料例えば炭酸カルシウ
ム、消石灰とMgOを主成分とする原料例えば炭
酸マグネシウム、水酸化マグネシウム或いはCaO
とMgOを主成分とする原料例えばドロマイト、
虻紋岩、SiO2を主成分とする例えば硅石、フラ
イアツシユ、高炉スラグの各種原料を700〜1000
℃の温度範囲で加熱する。加熱による熱分解時の
生成物の成分組成が下記の範囲を満足するように
各原料を混合する必要がある。 すなわち、 CaO／MgO（重量比）＞１，MgO／SiO2（重量
比）＞１ CaO＋MgO＋SiO2＞80重量％好ましくは CaO／MgO（重量比）＞ 1.2，MgO／SiO2（重量比）＞1.2 CaO＋MgO＋SiO＞90重量％ の範囲になるように各原料を混合する。熱分解の
所要時間は加熱温度によつても異なるが700℃の
場合１時間以上である。この熱分解時の生成物の
粉砕機にて粒度149μｍ以下に粉砕する。得られ
た粉砕物の成分分析を行い、前述の範囲を満足し
ていることを確認する。 例えば原料に炭酸塩を使用した場合には熱分解
によつて炭酸ガスが発生し、水酸化物を使用した
場合には熱分解によつて水分が発生する。 又熱分解用の燃料として石炭を使用した場合に
は石炭の燃焼によつて炭酸ガス、水分、灰分、未
燃カーボン等が発生する。 これらの原料および燃料から発生する炭酸ガ
ス、水分等の雰囲気ガスが過剰に存在すると熱分
解が不十分になり、CaO＋MgO＋SiO2の合計含
量が前述の範囲を満足しないことがある。 このような場合には熱分解を繰り返すことによ
り炭酸ガス、水分等の強熱減量成分を減少させる
か場合によつては未燃カーボンを焼成により除去
してCaO＋MgO＋SiO2の合計含量が前述の範囲
を満足するように調整する。 本発明の方法は、エマルジヨン又はラテツクス
を含有する廃液の樹脂分の濃度が0.05〜６重量％
である廃液を好適な対象とし、CaO−MgO−
SiO2系から熱分解後の生成物の粉末又はスラリ
ーを、エマルジヨン又はラテツクスを含有する廃
液に撹拌下で添加することにより実施する。粉末
又はスラリーの添加量は処理すべき廃液の種類や
組成、濃度、乳化剤の種類や濃度による。一般的
には、廃液の含有樹脂分の濃度が高いほどCaO−
MgO−SiO2系からなる熱分解後の生成物の添加
量も多くなるが清澄化処理後の性状を考慮して添
加量を決定する必要がある。 CaO−MgO−SiO2系からなる熱分解後の生成
物のスラリーを使用する場合には固形分濃度を考
慮して添加量を決定すればよい。CaO−MgO−
SiO2系からなる熱分解後の生成物の粉末を使用
する場合には固形分濃度を考慮する必要はない。
粉末を使用するかスラリーを使用するかの選択は
廃液処理プロセスの観点から決定されるべきもの
である。 CaO−MgO−SiO2系からなる熱分解後の生成
物の添加量は、廃液中の樹脂分重量に対して0.15
〜1.0倍量であり、0.7倍量以下が好ましい。 CaO−MgO−SiO2系からなる熱分解後の生成
物の添加はバツチ式あるいは連続式のいずれかの
方法を採用してもよい。 CaO−MgO−SiO2系からなる熱分解後の生成
物を樹脂分含有の廃液に添加して所定の時間撹拌
することにより、CaO−MgO−SiO2系からなる
熱分解後の生成物表面に樹脂分を吸着凝集させた
後、生成した凝集物の良好な沈降分離性を生かし
て短時間静置することにより無色透明又はそれに
近い上澄液と樹脂分含有率の高い下相が得られ
る。この下相を慣用の濾過方法で分離すると無色
透明又はそれに近い濾液が得られる。 工業的な濾過方法としては各種フイルターや遠
心分離機等が用いられる。 前述の処理方法により得られた上澄液および濾
液はPH調整後放流してもよいがエマルジヨン又は
ラテツクスを含有する廃液中の樹脂分濃度が高い
場合には、再度PHを中性に調整後CaO−MgO−
SiO2系からなる熱分解後の生成物を添加して前
述と同様の処理方法を行う。このようにして得ら
れた上澄液あるいは濾液は勿論無色透明でCOD
も未処理液に比較して大幅に低下している。なお
廃液中にリン分および／又は窒素分が共存する場
合には上記の処理方法でこれらの成分の含有量も
大幅に低下する。 エマルジヨン又はラテツクスの種類あるいは樹
脂分の濃度によつては静置することなく直接濾過
してもよい。 一方凝集沈澱物はCaO−MgO−SiO2系からな
る熱分解後の生成物の固結防止作用、ブロツキン
グ防止作用により濾過が容易であり、含液率も低
く、後処理をする際にも何ら問題がない。 CaO−MgO−SiO2系からなる熱分解後の生成
物が共存することにより樹脂分が撹拌層、濾過
槽、配管等の装置に粘着するといつた現象も避け
られる。 作 用 エマルジヨン又はラテツクスを含有する廃液の
PHは通常７前後でこの廃液の中に懸濁している樹
脂分は乳化剤とともに水に安定に分散している。
エマルジヨン又はラテツクスを構成している粒子
の大きさは0.1〜5μ程度の非常に微細な粒子であ
り、これらが水中に30ppm程度以上存在すると白
濁する。 このような廃液にCaO−MgO−SiO2系からな
る熱分解後の生成物を添加すると、白濁の原因物
質である微細なエマルジヨン又はラテツクスの粒
子の吸着凝集剤として有効に作用し、大きな凝集
物（フロツク）を形成する。このフロツク中には
比重が2.0以上のCaO−MgO−SiO2系からなる熱
分解後の生成物を含有しているために処理後の比
重より大きくなり、生成フロツクの沈降速度を増
加させると共に上澄液の清澄度を向上せしめると
いう特長を有する。 さらに前述の生成フロツクは大きな粒子である
から濾過作業も容易である。なお、CaO−MgO
−SiO2系からなる熱分解後の生成物を廃液に添
加すると処理液のPHが10以上のアルカリ性を呈す
る。 本発明の清澄化処理方法の詳細な作用機構は明
らかでないが、CaO−MgO−SiO2系からなる熱
分解後の生成物を廃液に添加することにより、溶
液に安定に分散していたエマルジヨン又はラテツ
クスの主成分である樹脂の乳化状態が破壊されて
CaO−MgO−SiO2系からなる熱分解後の生成物
粒子の表面に吸着されて凝集する。又エマルジヨ
ン又はラテツクスの中に少量含まれている界面活
性剤の一種である乳化剤も同時にCaO−MgO−
SiO2系からなる熱分解後の生成物の表面に吸着
され、樹脂粒子の乳化状態が一層破壊されて樹脂
分の凝集がより加速され、より大きなフロツクが
生成し分離速度が一段と加速されるものと考え
る。 本発明において使用するCaO−MgO−SiO2系
からなる熱分解後の生成物の粉末は、Ｘ線粉末回
折法によるとCaO，MgOの巾の広い回折線を主
とし、そのほかはブロードな回折が認められる。 なお、前述のエマルジヨン又はラテツクスを含
有する廃液にNaOH水溶液を添加してPHを11.0に
調整し、長時間放置しても白濁状態は何ら変化せ
ず、勿論樹脂分の凝集現象も認められなかつた。 次に本発明を実施例により説明する。以下に示
す％は重量％を意味する。 実施例 実施例 １ ABS樹脂製造工程から得られるアクリロニト
リル−ブタジエン−スチレン系ラテツクス含有廃
液を水で希釈し、樹脂分濃度を１％に調整した白
濁色の廃液1000をコニカルビーカーに採り、後
述するCaO−MgO−SiO2系からなる熱分解後の
生成物を５ｇ撹拌下で添下し室温で１時間撹拌を
行つた。 その後Ａ濾紙を用いて自然濾過を行つた。得ら
れた無色透明な濾液のpH，COD，Ｔ−Ｎ，P2O5
を測定した。 その結果を第１表に示す。 なお、CaO−MgO−SiO2系からなる熱分解後
の生成物は次のようにして調整した。すなわち、
天然に産するドロマイト鉱石1000ｇと輸入石炭の
粉砕品300ｇを混合して電気炉にて810℃で１時間
加熱し、これを試験ミルで標準ふるい149μｍ全
通になるように粉砕した。この粉砕品の組成分析
結果はCaO54.3％、MgO36.3％、SiO22.6％であ
つた。 第１図にＸ線回折線のチヤートを添付する。 CODはJISK102「工業排水試験法」に従い、
100℃における過マンガン酸カリウムによる酸素
消費量（CODMn）により測定した。 Ｔ−Ｎは三菱化成工業(株)製電量滴定方式デイジ
タル全窒素分析装置TN−02型を用いて測定し
た。P2O5はJISK102「工業排水試験法」46.3.1項
の全リン測定法（過塩素酸と硝酸による分解）に
従い(株)日立製作所製分光光度計型式220Aを用い
て行つた。 実施例 ２，３ 実施例１においてラテツクス含有廃液の希釈度
をかえて廃液中の樹脂分の濃度を3.0％，6.0％に
調整し、さらにCaO−MgO−SiO2系からなる熱
分解後の生成物の添加量を10ｇ，15ｇに変更した
外は実施例１と同じ処理方法で実験を行つた。得
られた濾液は無色透明であつた。その結果を第１
表に示す。 実施例 ４ 実施例１と同様のラテツクス含有廃液を水で希
釈して廃液中の樹脂分の濃度を2.0％に調整した
白濁色の廃液を用いて撹拌機付きの処理槽（直径
45cm、高さ45cm、有効容積60）を２槽、直列に
設置して処理装置に上述の廃液を２／minの速
度で第１槽に連続的に供給した。実施例１と同様
にして調整したCaO−MgO−SiO2系からなる熱
分解後の生成物200ｇを前述の2.0％ラテツクス含
有廃液1000mlに撹拌下で添加してスラリーを調整
した。このスラリーCaO−MgO−SiO2系からな
る熱分解後の生成物含有量21ｇ／10ml）を116
ml／minの速度で第１槽に連続的に供給した。 第２槽から排水される処理液を200mlメスシリ
ンダーに受け30分間静置し得られた上澄液につい
て実施例１と同様にしてPH，COD，Ｔ−Ｎ，
P2O5を測定した。 その結果を第１表に示す。 実施例 ５〜12 第２表に示したエマルジヨン又はラテツクス溶
液に水を加えて樹脂分濃度を1.0％に調整した廃
液1000mlに実施例１で使用したCaO−MgO−
SiO2系からなる熱分解後の生成物５ｇを撹拌下
で添加し、室温で１時間撹拌を行つた。 実施例１と同様にして得られた廃液について
CODを測定した。 その結果を第２表に示す。 実施例 13 第２表の実施例で用いたラテツクス廃液につい
て下記の方法により調整したCaO−MgO−SiO2
系からなる熱分解後の生成物５ｇを撹拌下で添加
し室温で１時間撹拌を行つた。濾液のCOD測定
値を第２表に示す。 なおCaO−MgO−SiO2系からなる熱分解後の
生成物は輸入している天然に産するドロマイト鉱
石100ｇを硅石の粉砕品11ｇを混合し電気炉にて
750℃で１時間加熱して生成し、これを試験ミル
で標準ふるい149μｍ全通になるようにし粉砕し
た。この粉砕品の組成分析結果はCaO48.9％、
MgO33.3％、SiO217.8％であつた。
【表】
【表】
比較例 １
石津製薬(株)製試薬CaCO3100ｇ、Mg（OH）2100
ｇと硅砂30ｇを混合して電気炉にて600℃で１時
間加熱し、これを試験ミルで標準ふるい149μｍ
になるように粉砕した。この粉砕品の組成分析結
果はCaO28.1％、MgO34.7％、SiO215.0％、強熱
残分23.2％であつた。 実施例１で使用したラテツクス廃液1000mlに上
記のCaO−MgO−SiO2系からなる熱分解後の生
成物10ｇを添加した以外は実施例１と同様の操作
を行つた。得られた濾液は白濁色を呈しており、
COD，Ｔ−Ｎ，P2O5は第１表の通りであつた。 比較例 ２ 石津製薬(株)製試薬CaCO3100ｇ、MgCO3150ｇ、
フライアツシユ（SiO260％、Al2O330％、CaO5
％）100ｇを混合して電気炉にて1200℃で１時間
加熱しこれを小型ボールミルで標準ふるい149μ
ｍ全通になるように粉砕した。この粉砕品の組成
分析結果はCaO26.2％、MgO31.6％、SiO226.5％
であつた。 実施例５で使用したエマルジヨン廃液1000mlに
上記のCaO−MgO−SiO2系からなる熱分解後の
生成物を５ｇ添加した以外は実施例５と同様の操
作を行つた。得られた濾液のCOD測定値は
510ppmで色調は白濁色であつた。 発明の効果 本発明のエマルジヨン又はラテツクスを含有す
る廃液にCaO−MgO−SiO2系からなる熱分解後
の生成物を添加する廃液の処理法は、白濁色の原
因物質である樹脂分を除去して無色透明な溶液を
得ると同時にCOD，Ｔ−Ｎ，P2O5についてもす
ぐれた除去性能を示すものである。 さらに本発明により発生する凝集剤の沈降分離
性も良好でかつスラツジの生成量も少ないために
後処理が簡単になるという特徴を有しており工業
的利用価値は極めて大きい。
ｇと硅砂30ｇを混合して電気炉にて600℃で１時
間加熱し、これを試験ミルで標準ふるい149μｍ
になるように粉砕した。この粉砕品の組成分析結
果はCaO28.1％、MgO34.7％、SiO215.0％、強熱
残分23.2％であつた。 実施例１で使用したラテツクス廃液1000mlに上
記のCaO−MgO−SiO2系からなる熱分解後の生
成物10ｇを添加した以外は実施例１と同様の操作
を行つた。得られた濾液は白濁色を呈しており、
COD，Ｔ−Ｎ，P2O5は第１表の通りであつた。 比較例 ２ 石津製薬(株)製試薬CaCO3100ｇ、MgCO3150ｇ、
フライアツシユ（SiO260％、Al2O330％、CaO5
％）100ｇを混合して電気炉にて1200℃で１時間
加熱しこれを小型ボールミルで標準ふるい149μ
ｍ全通になるように粉砕した。この粉砕品の組成
分析結果はCaO26.2％、MgO31.6％、SiO226.5％
であつた。 実施例５で使用したエマルジヨン廃液1000mlに
上記のCaO−MgO−SiO2系からなる熱分解後の
生成物を５ｇ添加した以外は実施例５と同様の操
作を行つた。得られた濾液のCOD測定値は
510ppmで色調は白濁色であつた。 発明の効果 本発明のエマルジヨン又はラテツクスを含有す
る廃液にCaO−MgO−SiO2系からなる熱分解後
の生成物を添加する廃液の処理法は、白濁色の原
因物質である樹脂分を除去して無色透明な溶液を
得ると同時にCOD，Ｔ−Ｎ，P2O5についてもす
ぐれた除去性能を示すものである。 さらに本発明により発生する凝集剤の沈降分離
性も良好でかつスラツジの生成量も少ないために
後処理が簡単になるという特徴を有しており工業
的利用価値は極めて大きい。
第１図は本発明の実施例１で調整したCaO−
MgO−SiO2系からなる熱分解後の生成物のＸ線
回折線のチヤートである。
MgO−SiO2系からなる熱分解後の生成物のＸ線
回折線のチヤートである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ CaO−MgO−SiO2系からなる熱分解後の生
成物であつて、生成物中の各成分の重量がCaO／
MgO（重量比）＞１，MgO／SiO2（重量比）＞１お
よびCaO＋MgO＋SiO2＜80重量％のいずれをも
満足する前記熱分解後の生成物を、エマルジヨン
又はラテツクスを含有する廃液に添加し該廃液中
の樹脂を主成分とする粒子を凝集分離させること
を特徴とする廃液の処理方法。 ２ エマルジヨン又はラテツクスは酢酸ビニル系
エマルジヨン、アクリル酸エステル系エマルジヨ
ン、スチレン系エマルジヨン、クロロプレン系ラ
テツクス、ウレタン系エマルジヨン、ブタジエン
系ラテツクス、スチレン−ブタジエン系ラテツク
ス、アクリロニトリル−ブタジエン系ラテツク
ス、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系
ラテツクス、スチレン−アクリル酸エステル−酢
酸ビニル系エマルジヨンおよび天然ゴム系ラテツ
クスを一種類以上含有するものである請求項１記
載の廃液の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62139850A JPS63305990A (ja) | 1987-06-05 | 1987-06-05 | 廃液の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62139850A JPS63305990A (ja) | 1987-06-05 | 1987-06-05 | 廃液の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63305990A JPS63305990A (ja) | 1988-12-13 |
| JPH0455755B2 true JPH0455755B2 (ja) | 1992-09-04 |
Family
ID=15254983
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62139850A Granted JPS63305990A (ja) | 1987-06-05 | 1987-06-05 | 廃液の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63305990A (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5178066A (ja) * | 1974-12-27 | 1976-07-07 | Mitsubishi Rayon Co | |
| JPS5210662A (en) * | 1975-07-16 | 1977-01-27 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Semi-conductor circuit |
| JPS5710789A (en) * | 1980-06-20 | 1982-01-20 | Ebara Corp | Rotary piston machine |
| JPS5710791A (en) * | 1980-06-25 | 1982-01-20 | Sei Okano | Swing type oilless compressor |
-
1987
- 1987-06-05 JP JP62139850A patent/JPS63305990A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5178066A (ja) * | 1974-12-27 | 1976-07-07 | Mitsubishi Rayon Co | |
| JPS5210662A (en) * | 1975-07-16 | 1977-01-27 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Semi-conductor circuit |
| JPS5710789A (en) * | 1980-06-20 | 1982-01-20 | Ebara Corp | Rotary piston machine |
| JPS5710791A (en) * | 1980-06-25 | 1982-01-20 | Sei Okano | Swing type oilless compressor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63305990A (ja) | 1988-12-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2773453B1 (en) | Use of a surface-treated calcium carbonate in water purification and for the dewatering of sludges and sediments and resulting composite material | |
| US10065872B2 (en) | Surface-treated calcium carbonate and phyllosilicate and its use in water purification | |
| WO2001085618A1 (en) | Method for treating wastewater with powders of slag generated from steel making process | |
| JPH0673666B2 (ja) | 廃液の処理方法 | |
| US3847807A (en) | Removal of cyanide and color bodies from coke plant wastewater | |
| CN107522250B (zh) | 一种用含油污泥生产的过滤脱色剂及其制造方法 | |
| JP2006320836A (ja) | 汚濁水処理用瞬間凝集剤とこれを用いた汚濁水処理方法 | |
| KR101088148B1 (ko) | 콜로이드 입자의 전기적인 중화속도 조절을 이용한 수처리 방법 | |
| JPH0455755B2 (ja) | ||
| CN108503007A (zh) | 一种水体除砷材料及其在含砷废水处理中的应用 | |
| JPH0144363B2 (ja) | ||
| JPH07106355B2 (ja) | 廃液の処理方法 | |
| JPH10277307A (ja) | 吸着凝集剤と水処理方法 | |
| JP3216663B2 (ja) | 廃液の処理方法 | |
| JPS6380805A (ja) | 廃液の処理方法 | |
| JPH0141110B2 (ja) | ||
| KR20020092619A (ko) | 슬래그 및 비산재를 이용한 상수, 용수 및 폐수의물리화학적 응집 ㆍ응결 처리 방법 | |
| JPH05285483A (ja) | 廃液の処理方法 | |
| KR100327735B1 (ko) | 고농도 유기성 오폐수의 물리화학적 정화방법 | |
| JP3501843B2 (ja) | 油分含有排水の処理方法 | |
| CA1160370A (en) | Waste water treatment system for elemental phosphorus removal | |
| WO2000027755A1 (en) | A composition for purification treatment of waste water, and a method for preparation thereof | |
| SU1742224A1 (ru) | Способ получени реагента дл очистки сточных вод | |
| US1699257A (en) | Process of and material for treating sewage and industrial waste | |
| SU1747391A1 (ru) | Способ очистки природной воды |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |